JP2001261990A - ピロロトリアゾール系色素及びその製造方法並びに熱移行性色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光、熱、湿度、大気、薬品等に対する堅牢
性、転写性、吸収特性及び溶解性に優れた、マゼンタ乃
至シアンのピロロトリアゾール系色素を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴
とするピロロトリアゾール系色素である。なお、下記一
般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰
は、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキ
ル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若し
くは無置換のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は−Ｎ＝又
は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹、Ｚ²のどちらか
一方が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝であ
る。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色相、光堅牢性、
湿熱堅牢性等に優れ、インクジェット方式、熱移行型感
熱転写方式（ＤＤＴＴ）、溶融型感熱転写方式等のフル
カラー画像形成用又はカラーフィルター用に好適なマゼ
ンタ乃至シアンのピロロトリアゾール系色素及びその製
造方法、並びにピロロトリアゾール系色素を含有する熱
移行性色素供与材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真、カラー電子写真、イ
ンクジェット方式、熱移行型感熱転写方式（ＤＤＴ
Ｔ）、溶融型感熱転写方式、印刷用インク及び拡散転写
方式銀塩写真について盛んに研究が行われている。これ
らの画像形成用色素として、アゾメチン色素が使用され
ている。又、エレクトロニクスの分野において、固体撮
像管やカラー液晶テレビ用フィルターの需要が増大し、
アゾメチン色素がフィルター色素としても研究されるよ
うになった。

【０００３】そして、インクジェット方式カラーコピ
ー、熱移行型感熱転写方式（ＤＤＴＴ）、及び溶融型感
熱転写方式等の画像形成用に用いるマゼンタ乃至シアン
色素として種々の色素が提案されているが、その中でも
ピロロトリアゾールカプラーから誘導される色素として
は、アゾ色素、アゾメチン色素が知られている。アゾ色
素は、特許２８０５５６１号において昇華転写方式の色
素として提案されている。又、アゾメチン色素は、特許
２６７６６５５号、特許２６７６６５６号においてハロ
ゲン化銀写真材料のシアン色素として用いられている
旨、記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光、熱、湿
度、大気、薬品等に対する堅牢性、転写性、吸収特性、
及び溶解性に優れたマゼンタ乃至シアンのピロロトリア
ゾール系色素を提供することを目的とする。又、本発明
は入手容易な原料からピロロトリアゾール系色素を容易
にかつ収率良く製造する方法を提供することを目的とす
る。更に、本発明は、ピロロトリアゾール系色素を用い
ることにより、熱移行特性に優れた、高品質な熱移行性
色素供与材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピロロト
リアゾールカプラーから誘導される色素について鋭意検
討を行い、全く新規なピロロトリアゾール系色素を見出
した。又、このピロロトリアゾール系色素は、従来公知
のピロロトリアゾールカプラーとアルデヒド類とカラー
現像主薬との３者の反応により、又は、カルボニル化さ
れたピロロトリアゾールカプラーとカラー現像主薬の２
者との反応により、収率良く製造できることを見出し
た。

【０００６】本発明は、本発明者らによる上記知見に基
づくものであり、前記課題を解決する手段は以下の通り
である。即ち、 ＜１＞ 下記一般式（I）で表されることを特徴とする
ピロロトリアゾール系色素である。

【０００７】

【化５】

【０００８】前記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に水素原
子又は置換基を表す。Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ
¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、置
換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換の
アリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表
す。Ｚ¹及びＺ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。
ただし、Ｚ¹及びＺ²のどちらか一方が−Ｎ＝であると
き、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素原子又
は置換基を表す。

【０００９】＜２＞ 下記一般式（I）で表されるピロ
ロトリアゾール系色素を含有することを特徴とする熱移
行性色素供与材料である。

【００１０】

【化６】

【００１１】前記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、水素
原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）
Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を
表す。Ｚ¹及びＺ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表
す。ただし、Ｚ¹及びＺ²のどちらか一方が−Ｎ＝である
とき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素原子
又は置換基を表す。

【００１２】＜３＞ 下記一般式（I）で表されるピロ
ロトリアゾール系色素の製造方法であって、下記一般式
（II）で表される化合物と、一般式（III）で表される
カラー現像主薬とを反応させることを特徴とするピロロ
トリアゾール系色素の製造方法である。

【００１３】

【化７】

【００１４】前記一般式（I）、（II）及び（III）にお
いて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、
各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＯＨ
又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立
に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換
若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換
のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ
（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及びＺ²のどちらか一方
が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ
¹¹は、水素原子又は置換基である。

【００１５】＜４＞ 下記一般式（I−ａ）で表される
ピロロトリアゾール系色素の製造方法であって、下記一
般式（IV）で表されるカプラーと、一般式（V）で表さ
れるアルデヒドと、一般式（III）で表されるカラー現
像主薬とを反応させることを特徴とするピロロトリアゾ
ール系色素の製造方法である。

【００１６】

【化８】

【００１７】前記一般式（I−ａ）、（III）、（IV）及
び（V）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及び
Ｒ⁷は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ
は、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換のア
ルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換
若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は、−
Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及びＺ²の
どちらか一方が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）
＝である。Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基である。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のピロロトリアゾー
ル系色素及びその製造方法、並びに熱移行性色素供与材
料について詳細に説明する。 （ピロロトリアゾール系色素）まず、下記一般式（I）
で表されることを特徴とするピロロトリアゾール系色素
について説明する。

【００１９】

【化９】

【００２０】前記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
及びＲ⁴は、各々独立に、水素原子又は置換基である。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の表す置換基としては、例えば、
ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシク
ロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニ
ル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ
基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ
基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフ
ィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基
等が挙げられる。

【００２１】前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。前記アルキル基と
しては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよ
く、又、置換されていてもよい。具体的には、非環状ア
ルキル基（好ましくは炭素数１から３０の非環状アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコ
シル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２
―エチルヘキシル基等）、シクロアルキル基（好ましく
は、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロア
ルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル
基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等）、ビシクロ
アルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換若し
くは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５か
ら３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去っ
た一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン
−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−
イル基等）、又は、更に環構造が多いトリシクロ構造等
が挙げられる。なお、以下に説明する置換基の中のアル
キル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのよ
うな概念のアルキル基を表すこととする。

【００２２】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状又は環状のいずれであってもよく、又、置換されてい
てもよい。具体的には、アルケニル基（好ましくは炭素
数２から３０の置換若しくは無置換のアルケニル基、例
えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、
オレイル基等）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭
素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニ
ル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水
素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−
シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１
−イル基等）、又は、ビシクロアルケニル基（置換若し
くは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素
数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニ
ル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水
素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシ
クロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビ
シクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基
等）等が挙げられる。

【００２３】前記アルキニル基としては、炭素数２から
３０の置換若しくは無置換のアルキニル基が好ましく、
例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリ
ルエチニル基等が挙げられる。前記アリール基として
は、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール
基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナ
フチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイ
ルアミノフェニル基等が挙げられる。前記ヘテロ環基と
しては、５又は６員の置換若しくは無置換の、芳香族若
しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を
取り除いた一価の基が好ましく、炭素数３から３０の５
若しくは６員の芳香族のヘテロ環基がより好ましい。例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

【００２４】前記アルコキシ基としては、炭素数１から
３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基が好ましく、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシ
エトキシ基等が挙げられる。前記アリールオキシ基とし
ては、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリー
ルオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、２−メ
チルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−
ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェ
ノキシ基等が挙げられる。前記シリルオキシ基として
は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例
えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチル
シリルオキシ基等が挙げられる。前記ヘテロ環オキシ基
としては、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘ
テロ環オキシ基が好ましく、例えば、１−フェニルテト
ラゾールー５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ基等が挙げられる。前記アシルオキシ基としては、
ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無
置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０
の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が
好ましく、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ
基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキ
シ基等が挙げられる。

【００２５】前記カルバモイルオキシ基としては、炭素
数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキ
シ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、
モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オク
チルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。前記アルコキシカル
ボニルオキシ基としては、炭素数２から３０の置換若し
くは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、
例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−
オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。前記アリ
ールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７から
３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル
オキシ基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、
ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキ
シ基等が挙げられる。前記アミノ基としては、アミノ
基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキル
アミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のア
ニリノ基が好ましく、例えば、アミノ基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニ
リノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。前記アシ
ルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１から
３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ
基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール
カルボニルアミノ基が好ましく、例えば、ホルミルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロ
イルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ
−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が
挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基としては、
炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボ
ニルアミノ基が好ましく、例えば、カルバモイルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカ
ルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００２６】前記アルコキシカルボニルアミノ基として
は、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシ
カルボニルアミノ基が好ましく、例えば、メトキシカル
ボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカ
ルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルア
ミノ基等が挙げられる。前記アリールオキシカルボニル
アミノ基としては、炭素数７から３０の置換若しくは無
置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフ
ェノキシカルボニルアミノ基、m−ｎ−オクチルオキシ
フェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。前記ス
ルファモイルアミノ基としては、炭素数０から３０の置
換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基が好まし
く、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノ
スルホニルアミノ基等が挙げられる。前記アルキルスル
ホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基として
は、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキル
スルホニルアミノ基及び炭素数６から３０の置換若しく
は無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、例
えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリ
クロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニ
ルスルホニルアミノ基等が挙げられる。

【００２７】前記アルキルチオ基としては、炭素数１か
ら３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基が好まし
く、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサ
デシルチオ基等が挙げられる。前記アリールチオ基とし
ては、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリー
ルチオ基が好ましく、例えば、フェニルチオ基、ｐ−ク
ロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が
挙げられる。前記ヘテロ環チオ基としては、炭素数２か
ら３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテ
トラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。前記スル
ファモイル基としては、炭素数０から３０の置換若しく
は無置換のスルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプ
ロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾ
イルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモ
イル）スルファモイル基等が挙げられる。

【００２８】前記アルキルスルフィニル基及びアリール
スルフィニル基としては、炭素数１から３０の置換又は
無置換のアルキルスルフィニル基及び炭素数６から３０
の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好まし
く、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスル
フィニル基等が挙げられる。前記アルキルスルホニル基
及びアリールスルホニル基としては、炭素数１から３０
の置換又は無置換のアルキルスルホニル基及び６から３
０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好まし
く、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホ
ニル基等が挙げられる。前記アシル基としては、ホルミ
ル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカ
ルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換の
アリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換若しく
は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテ
ロ環カルボニル基が好ましく、例えば、アセチル基、ピ
バロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、
ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボ
ニル基、２―ピリジルカルボニル基、２―フリルカルボ
ニル基等が挙げられる。

【００２９】前記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリール
オキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカ
ルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−
ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシカルボニル基等が挙げられる。前記アルコキシカル
ボニル基としては、炭素数２から３０の置換若しくは無
置換アルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキ
シカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基
等が挙げられる。前記カルバモイル基としては、炭素数
１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基が好
ましく、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニ
ル）カルバモイル基等が挙げられる。前記アリールアゾ
基及びヘテロ環アゾ基としては、炭素数６から３０の置
換若しくは無置換のアリールアゾ基及び炭素数３から３
０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基が好ましく、
例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、
５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ルアゾ基等が挙げられる。

【００３０】前記イミド基としては、Ｎ−スクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基等が好ましい。前記ホスフィ
ノ基としては、炭素数２から３０の置換若しくは無置換
のホスフィノ基が好ましく、例えば、ジメチルホスフィ
ノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホス
フィノ基等が挙げられる。前記ホスフィニル基として
は、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のホスフィ
ニル基が好ましく、例えば、ホスフィニル基、ジオクチ
ルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等
が挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基としては、炭
素数２から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオ
キシ基が好ましく、例えば、ジフェノキシホスフィニル
オキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が
挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基としては、炭素
数２から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミ
ノ基が好ましく、例えば、ジメトキシホスフィニルアミ
ノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基等が挙げら
れる。前記シリル基としては、炭素数３から３０の置換
若しくは無置換のシリル基が好ましく、例えば、トリメ
チルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニル
ジメチルシリル基等が挙げられる。

【００３１】前記置換基は、更に該置換基で置換されて
いてもよい。そのような置換基の例としては、アルキル
カルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルア
ミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニ
ル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基等が挙げ
られる。具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニ
ル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル
基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノス
ルホニル基等が挙げられる。

【００３２】上述のＲ¹の中でも、水素原子、塩素原
子、フッ素原子、アルキル基（炭素数１から２０の置換
若しくは無置換のアルキル基、例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、２−メトキシエチル基等）、アシルアミノ基（炭素
数１から２０の置換若しくは無置換のアシルアミノ基、
例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基等）、アルコキシ基（炭素数１から２０
の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基等）が好ま
しく、水素原子、無置換の炭素数１から６のアルキル基
がより好ましく、水素原子、炭素数１から３の無置換ア
ルキル基が特に好ましい。

【００３３】上述のＲ²、Ｒ³及びＲ⁴の中でも、各々独
立に水素原子、塩素原子、アシルアミノ基、（炭素数１
から３０の置換又は無置換のアシルアミノ基、例えば、
アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基等）、アルキル
基（炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−オクチル基等）が好ましい。その中で
も、Ｒ⁴は水素原子が好ましく、Ｒ²及びＲ³は、水素原
子、塩素原子、アシルアミノ基が好ましい。

【００３４】一般式（I）におけるＲ⁵は、水素原子又は
置換基を表す。前記置換基としては、前記Ｒ¹の置換基
として挙げたものが同様に挙げられる。前記Ｒ⁵の中で
も、水素原子、アルキル基（炭素数１から３０の置換若
しくは無置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキサデシル
基、２−クロロエチル基等）、アリール基（炭素数６か
ら３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えばフェ
ニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−ニトロフェニル
基、ｏ−メトキシフェニル基、２−ナフチル基等）、又
は、ヘテロ環基（炭素数２から３０の置換若しくは無置
換のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チアゾリ
ル基、２−ピリジル基、２−トリアゾリル基等）が好ま
しく、マゼンタ色素を形成する場合には水素原子が特に
好ましく、シアン色素を形成する場合には、電子吸引性
基が特に好ましい。

【００３５】一般式（I）におけるＲ⁶及びＲ⁷は、各々
独立に、水素原子又は置換基を表す。その具体例は、Ｒ
¹で挙げたものが同様に挙げられる。Ｒ⁶の中でも、シア
ノ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルコ
キシカルボニル基、炭素数１から３０の置換若しくは無
置換のアミノカルボニル基、炭素数６から３０の置換若
しくは無置換のアリール基、炭素数２から３０の置換若
しくは無置換のアルキルカルボニル基、又は、炭素数７
から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基
が好ましく、シアノ基がより好ましい。

【００３６】一般式（I）におけるＲ⁷は、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基（炭素数２から３０の置換若しく
は無置換のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキ
シカルボニル基）、カルバモイル基（炭素数１から３０
の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、メチ
ル基、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、
アリール基（炭素数６から３０の置換若しくは無置換の
アリール基、例えば、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−アセ
チルアミノフェニル基、ｐ−ｎ−ヘキサデカノイル基
等）、アルキルカルボニル基（炭素数２から３０の置換
若しくは無置換のアルキルカルボニル基、例えば、アセ
チル基、ピバロイル基、ヘキサデシルカルボニル基
等）、又は、アリールカルボニル基（炭素数７から３０
の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、例え
ば、ベンゾイル基、ｐ−メトキシフェニルカルボニル
基、ｍ−フルオロフェニルカルボニル基、ｏ−トリデシ
ルカルボニルアミノフェニルカルボニル基等）が好まし
く、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルコキ
シカルボニル基がより好ましく、炭素数６から３０のシ
クロアルキルオキシカルボニル基が特に好ましい。

【００３７】一般式（I）におけるＲ⁸は、水素原子又は
炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキル基を
表す。その中でも水素原子が好ましい。

【００３８】一般式（I）におけるＺ¹及びＺ²は、−Ｎ
＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。Ｚ¹は−Ｎ＝であり、Ｚ²
は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝であるのが好ましい。又、Ｒ¹¹はＲ¹
と同義であり、その中でも、アルキル基（炭素数１から
３０の置換又は無置換のアルキル基、例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル−ｔ−ブチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−オクタデシル基）、アリール基（炭素数６か
ら３０の置換又は無置換のアリール基、例えば、フェニ
ル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−アセチルアミノフェ
ニル基、ｐ−ｎ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基
等）、又は、アシルアミノ基（炭素数１から３０の置換
若しくは無置換のアシルアミノ基、例えば、アセチルア
ミノ基、ピバロイルアミノ基等）が好ましく、炭素数６
から３０の置換又は無置換のアリール基がより好まし
い。

【００３９】一般式（I）におけるＸは、―ＯＨ又は−
Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表し、これらの中でも、−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ
¹⁰の方が好ましい。更に、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立
に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換
若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換
のヘテロ環基を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立にアル
キル基（炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（炭素
数１から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例え
ば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−メトキシフェニル
基、ｐ−メチルフェニル基等）、又は、ヘテロ環基（炭
素数１から３０の置換若しくは無置換のへトロ環基、例
えば、ピロリジン−２−オン−３−イル基、ピペラジン
−２−オン−３−イル基等）が好ましく、アルキル基
（炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−
シアノエチル基、３−ブロモプロピル基等）がより好ま
しく、炭素数１から１０の無置換のアルキル基が特に好
ましい。

【００４０】本発明のピロロトリアゾール系色素の好ま
しい構造は、以下の一般式（I−ｂ）で表される構造で
ある。

【００４１】

【化１０】

【００４２】前記一般式（I−ｂ）において、Ｒ¹は、水
素原子、炭素数１から１０の無置換のアルキル基、塩素
原子、フッ素原子、炭素数２から１０の無置換アシルア
ミノ基を表す。Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、水素
原子、炭素数１から１０の無置換のアルキル基を表す。
Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に炭素数１から１０の置換若
しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ⁶は、シアノ基、
炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボ
ニル基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアシ
ル基を表す。Ｒ⁷は、シアノ基、炭素数５から１５の置
換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基を表す。Ｒ
¹¹は、アルキル基（炭素数１から３０の置換若しくは無
置換のアルキル基）、アリール基（炭素数６から３０の
置換若しくは無置換のアリール基）を表す。

【００４３】その中でも、一般式（I−ｂ）で表される
構造は、Ｒ¹がメチル又は水素原子で、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
が全て水素原子であり、Ｒ⁹がメチル基又はエチル基で
あり、Ｒ¹⁰が炭素数１から１０の置換若しくは無置換の
アルキル基であり、Ｒ⁶がシアノ基であり、Ｒ⁷が炭素数
２から１５の置換若しくは無置換のアルコキシカルボニ
ル基であり、Ｒ¹¹が炭素数１から２０の置換若しくは無
置換のアルキル基、又は炭素数６から３０の置換若しく
は無置換のアリール基であるのが、より好ましい。

【００４４】なお、本発明の一般式（I）で表されるピ
ロロトリアゾール系色素は、色素分子内に退色を抑制す
る効果を持った原子団を有していてもよい。この場合、
画像の堅牢性を高くすることができる点が好ましい。退
色を抑制する効果を持つ原子団は、色素のＲ¹、Ｒ²、Ｒ
³及びＲ⁴のどの部位に結合してもよい。退色を抑制する
効果を持った原子団としては、特開平３−２０５１８９
号広報に記載された原子団が好ましい。

【００４５】−ピロロトリアゾール系色素の具体例− 次に、前記一般式（I）で表されることを特徴とするピ
ロロトリアゾール系色素の具体例（I−１〜２４）を以
下に示すが、本発明はこれらの化合物に何ら限定される
ものではない。

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】本発明の一般式（I）で表されるピロロト
リアゾール系色素は、置換基の種類によっては、酸付加
塩を形成する場合がある。前記酸付加塩としては、例え
ば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、又は燐酸
塩等の鉱酸塩の他、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタン
スルホン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、ク
エン酸塩等の有機酸塩を挙げることができる。又、置換
基の種類によっては塩基付加塩を形成する場合もある。
更に、一般式（I）で表されるピロロトリアゾール系色
素及びその塩は、水和物又は溶媒和物として存在するこ
とがある。一般式（I）で表される遊離形態若しくは塩
の形態の化合物、又はそれらの水和物若しくは溶媒和物
は、いずれも本発明の範囲に包含される。

【００５５】本発明の一般式（I）で表されるピロロト
リアゾール系色素は、置換基の種類によっては１又は２
個以上の不斉炭素を有する場合がある。このような場
合、１又は２個以上の不斉炭素に基づく光学異性体、及
び２個以上の不斉炭素に基づくジアステレオ異性体等の
立体異性体が存在することがある。一般式（I）で表さ
れるピロロトリアゾール系色素についての純粋な形態の
任意の立体異性体、立体異性体の任意の混合物、ラセミ
体等はいずれも本発明の範囲に包含される。

【００５６】−ピロロトリアゾール系色素の用途− ここでは、本発明のピロロトリアゾール系色素の用途に
ついて説明する。まず、該ピロロトリアゾール系色素
は、カラー拡散転写方式（熱現像方式、アルカリ処理液
中での現像方式）に用いられる拡散性色素供与材料を構
成する色素として好適である。更に、熱転写方式（熱移
行型感熱転写方式又は昇華型方式、溶融型感熱転写方
式）、インクジェット方式、通常の印刷方式、及びフィ
ルター（例えば、光学フィルター）等においても、有用
な色素として用いられている。具体的な形態としては、
インクシート、色素供与材料（例えば拡散転写、又は熱
移行性色素供与材料等）、インク組成物（例えば、印刷
用インク、インクジェット用インク等）、光吸収性組成
物（例えば、カラーフィルター）等が挙げられる。

【００５７】インクシートは、通常、支持体（例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネート等）と、その上に設けられた本発明のピロロトリ
アゾール系色素と、バインダーとを含有した層を有した
ものからなる。次に、色素供与材料は、通常、支持体
（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙等）
と、その上に設けられた本発明のピロロトリアゾール系
色素と、バインダーとを含有した層を有したものからな
る。又、インク組成物は、通常、本発明のピロロトリア
ゾール系色素、インク溶剤［例えば、リン酸エステル系
溶剤（具体的にはリン酸トリクレジル、リン酸トリス−
２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル等）、フタル
酸エステル系溶剤（具体的にはフタル酸ジブチル、花王
（株）製ビニサイザー＃１２４）等］、及び必要により
バインダー樹脂等から構成される。更に、フィルター
は、通常、本発明のピロロトリアゾール系色素を含有し
たポリマーフィルムからなるもの、本発明のピロロトリ
アゾール系色素とバインダーを含有した光吸収性組成物
を支持体（例えば、ポリマーフィルム、ガラス板等）の
上に設けたものなどがある。

【００５８】（ピロロトリアゾール系色素の製造方法）
以下、本発明のピロロトリアゾール系色素の製造方法に
ついて説明する。 −第１の製造方法− 第１の製造方法においては、まず、下記一般式（IV）で
表されるカプラーと、下記一般式（V）で表されるアル
デヒドと、下記一般式（III）で表されるカラー現像主
薬（ｐ−フェニレンジアミン系又はｐ−アミノフェノー
ル系カラー現像主薬）とを反応させる。

【００５９】

【化１９】

【００６０】前記一般式（I）、（I−ａ）、（III）、
（IV）及び（V）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、水素原子又は置換基
を表す。Ｘは−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及
びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、置換あるいは無置換
のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、又は
置換あるいは無置換のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は
−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及びＺ²
のどちらか一方が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ
（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基であ
る。

【００６１】このとき、反応溶液としては、アルコ―ル
系溶媒（メタノ−ル、エタノール）、エステル系溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル）、パラフィン系溶剤（ヘキ
サン、石油エーテル）、アミド系溶剤（ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド）、水等が好適に挙げら
れる。その中でも、水と、水に溶解しない有機溶媒との
２層系溶液が好ましい。

【００６２】前記反応溶液の使用量（２層系の場合は総
量）としては、前記一般式（II）で表されるカプラー１
重量部に対し、０〜１００重量部が好ましく、２〜２０
重量部がより好ましく、３〜１０重量部が特に好まし
い。前記反応溶液が２層系の場合には、水と有機溶媒の
比率としては、１０：１〜１：１０が好ましく、２：１
〜１：２がより好ましい。又、前記一般式（III）で表
されるカラー現像主薬の使用量としては、前記一般式
（II）で表されるカプラーに対し、０．０１〜１００倍
当量が好ましく、０．１〜１０倍当量がより好ましく、
０．３〜４倍当量が特に好ましい。

【００６３】反応温度としては０〜８０℃が好ましく、
２０〜６０℃がより好ましく、３０〜４０℃が特に好ま
しい。又、反応溶液のｐＨとしては、７以上が好まし
く、８以上がより好ましく、９以上が特に好ましく、１
０以上が最も好ましい。

【００６４】次に、一般式（IV）で表されるカプラー
と、一般式（V）で表されるアルデヒドと、一般式（II
I）で表されるカラー現像主薬（ｐ−フェニレンジアミ
ン系又はｐ−アミノフェノール系カラー現像主薬）との
反応物から、一般式（I）のピロロトリアゾール系色素
を製造するには、該反応物を酸化することが必要とな
る。前記酸化は、酸素、空気を用いてもよく、酸化剤を
用いてもよい。又、前記酸化剤としては、二酸化マンガ
ン、赤血塩、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、ペルオキシ硫酸ナトリウム、ペルオキシ
硫酸カリウム、又はペルオキシ硫酸アンモニウムが好ま
しい。

【００６５】更に、Ｒ⁸が水素原子以外の化合物を製造
する場合は、一般式（I−ａ）のピロロトリアゾール系
色素を、アルキル化剤を用いてアルキル化する。前記ア
ルキル化剤としては、例えば、アルキルハライド（臭化
エチル、ヨウ化イソプロピル、臭化オクチル等）、アル
キル硫酸エステル（ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）が
挙げられる。

【００６６】−第２の製造方法− 第２の製造方法においては、下記一般式（II−ａ）で表
される化合物と、下記一般式（III）で表されるカラー
現像主薬とを反応させる。この場合、一般式（II−ａ）
で表される化合物は、例えば、前記一般式（IV）で表さ
れるカプラーを、オキシ塩化リンを用いてホルミル化す
ることにより、好適に得ることができる。

【００６７】

【化２０】

【００６８】前記一般式（II−ａ）で表される化合物を
得る反応において、オキシ塩化リンの使用量としては、
前記一般式（IV）で表されるカプラーに対し、０．１〜
３当量が好ましく、０．５〜１．５当量がより好まし
く、０．８〜１．２当量が特に好ましい。

【００６９】又、前記一般式（II−ａ）で表される化合
物を得る反応において、用いる溶媒としては、アセトニ
トリル、スルホラン、トルエン、キシレン等が好まし
く、該溶媒の使用量としては、前記一般式（IV）で表さ
れるカプラーに対し、０〜１００重量部が好ましく、１
〜２０重量部がより好ましく、２〜５重量部が特に好ま
しい。

【００７０】更に、前記一般式（II−ａ）で表される化
合物を得る反応における温度は、０〜１００℃が好まし
く、２０〜８０℃がより好ましく、４０〜６０℃が特に
好ましい。

【００７１】次に、前記一般式（II−ａ）で表される化
合物と、前記一般式（III）で表されるカラー現像主薬
との反応において、用いる溶媒としては、メタノール、
エタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶媒、ヘキサン、ペンタン等のエー
テル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド等のアミド系溶剤、等が好適に挙げられる。

【００７２】カラー現像主薬を溶媒に溶かした液（カラ
ー現像液）の使用量としては、一般式（II−ａ）で表さ
れる化合物の０．１〜１００モル当量が好ましく、０．
５〜２０モル当量がより好ましく、０．８〜１．５当量
が特に好ましい。

【００７３】前記一般式（II−ａ）で表される化合物
と、前記一般式（III）で表されるカラー現像主薬との
反応における温度は、０〜１００℃が一般的であり、２
０〜６０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
又、反応における液性は、酸性でもよく、中性でもよ
く、アルカリ性でもよいが、酸性が好ましい。

【００７４】−ピロロトリアゾール系色素の製造方法の
態様− ピロロトリアゾール系色素の製造方法としては、一般式
（IV）で表されるカプラーと、下記一般式（V）で表さ
れるアルデヒドと、下記一般式（III）で表されるカラ
ー現像主薬とを、ともに反応溶液中で反応させる態様が
一般的であるが、以下に述べるような態様（膜使用態
様）であってもよい。即ち、一般式（IV）で表されるカ
プラーを支持体上に塗布した膜を作製し、一般式（V）
で表されるアルデヒドと、一般式（III）で表されるカ
ラー現像主薬を溶解した溶液で処理し、更に酸化処理す
ることでピロロトリアゾール系色素を製造する態様であ
る。このとき、一般式（V）で表されるアルデヒドと一
般式（III）で表されるカラー現像主薬は、同一浴中に
存在しても、別の浴中でもよい。この場合にも、これら
の化合物は前記第１及び第２の製造方法で述べた使用量
で好ましく用いられ、反応温度等の条件もそのまま適用
できる。

【００７５】−製造されるピロロトリアゾール系色素の
量（発色濃度）とホルムアルデヒド濃度の相関− 前記膜使用態様によりピロロトリアゾール系色素を製造
する場合、前記一般式（V）で表されるアルデヒドを溶
解した溶液中のアルデヒド濃度が高いと、製造されるピ
ロロトリアゾール系色素の量（発色濃度）が多く（高
く）なり、前記アルデヒド濃度が低いと、製造されるピ
ロロトリアゾール系色素の量（発色濃度）が少なく（低
く）なるという相関がある。従って、溶液中のアルデヒ
ド濃度を測定することにより、製造されるピロロトリア
ゾール系色素の量（発色濃度）を知ることができ、一
方、製造されるピロロトリアゾール系色素の量（発色濃
度）を測定することにより、溶液中や気体中のアルデヒ
ド濃度を知ることができる。具体的には、一般式（IV）
で表されるカプラーを支持体上に塗布した膜を作成し、
被測定溶液に一定時間含浸し、更に一般式（III）で表
されるカラー現像主薬が溶解した溶液で処理した後、酸
化を行い発色させる。又、アルデヒドの気体中の濃度を
測るときは、一般式（IV）で表されるカプラーを支持体
上に塗布した膜を被測定気体中に放置し暴露させた後、
一般式（III）で表されるカラー現像主薬が溶解した溶
液で処理し、その後酸化を行い発色させる。この場合
も、アルデヒドの濃度が高い程、ピロロトリアゾール系
色素の発色濃度が高くなる。

【００７６】（熱移行性色素供与材料）本発明の熱移行
性色素供与材料は、通常、支持体（例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グ
ラシン紙、コンデンサー紙等）と、その上に設けられた
本発明のピロロトリアゾール系色素と、バインダーとを
含有した層を有したものからなる。

【００７７】本発明のピロロトリアゾール系色素は上記
の様に、支持体上の色素供与層に含有させて熱移行性色
素供与材料とし、熱転写方式の画像形成に用いることが
できる。本発明の熱移行性色素供与材料について、以下
に詳しく述べる。まず、本発明のピロロトリアゾール系
色素を熱移行性色素供与材料に用いる場合は、その熱拡
散性の点から、分子量が５００以下であることが好まし
く、分子量が４００以下であることがより好ましい。
又、本発明のピロロトリアゾール系色素のプロトンを解
離させて使用する場合は、該色素のｐＫａは低いことが
好ましい。具体的には、水／テトラヒドロフラン＝１：
１中ｐＫａが８以下（２５℃）であることが好ましく、
７以下（２５℃）であることがより好ましく、５以下
（２５℃）であることが特に好ましい。

【００７８】通常、熱移行性色素を熱転写方式の画像形
成に用いる場合、フルカラーの画像を構成するために
は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の色素が必要
である。本発明のピロロトリアゾール系色素は中性及び
酸性条件下ではプロトンが解離しない。本発明のピロロ
トリアゾール系色素をイエロー色素として用い、他の２
色を公知の色素から選択して、フルカラーの画像形成を
行うことができる。本発明のピロロトリアゾール系色素
は塩基性条件下ではプロトンが解離して非解離のときよ
り吸収極大が長波下し、同時に分子吸光係数が大きくな
る。本発明のピロロトリアゾール系色素と従来公知の色
素とを混合して使用してもよい。又本発明のピロロトリ
アゾール系色素の２種以上を同一の色として混合して使
用してもよい。

【００７９】熱移行性色素供与材料はシート状、又は連
続したロール状若しくはリボン状で使用できる。シアン
色素やマゼンタ色素及びそれと組み合わせて用いられる
イエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成するよ
うに支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次若しく
は線順次に一つの支持体上に配置する。又、上記のイエ
ロー色素、マゼンタ色素及びシアン色素を、各々別々に
支持体上に設けた３種の熱移行性色素供与材料を用意
し、これらから順次一つの受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明のピロロトリアゾール系色素及
びそれと組み合わせて用いられる色素は、各々バインダ
ー樹脂と共に適当な溶剤に溶解又は分散させて支持体上
に塗布するか、あるいはグラビア法等の印刷法により支
持体上に印刷することができる。これらの色素を含有す
る色素供与層の厚みは乾燥厚みで通常約０．２〜５μ
ｍ、特に０．４〜２μｍに設定するのが好ましい。色素
の塗布量は０．０３〜１．０ｇ／ｍ²がより好ましく、
０．１〜０．６ｇ／ｍ²が特に好ましい。

【００８０】−バインダー樹脂− 本発明のピロロトリアゾール系色素及びそれと組み合わ
せて用いられる色素と、共に用いるバインダー樹脂とし
ては、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂
のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、し
かも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択
される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアク
リルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル
等）、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレンーポリ
フェエニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメ
チルセルロ−ス、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢
酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート等）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニル
ブチラール等の部分ケン化ポリビニルアルコール）、石
油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テ
ルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等）等が挙げられる。本発明に
おいてこのようなバインダー樹脂は、例えば色素１００
重量部当たり約２０〜６００重量部使用するのが好まし
い。

【００８１】−溶剤及び支持体− 本発明のピロロトリアゾール系色素、それと組み合わせ
て用いられる色素及びバインダー樹脂を溶解又は分散す
るための溶剤としては、従来公知の溶剤がいずれも使用
できる。又、熱移行性色素供与材料の支持体としては従
来公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グ
ラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ
素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレ
フィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リプロピレン、ポリスルホン、セロファン等が挙げられ
る。熱移行性色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２
〜３０μｍである。

【００８２】−スリッピング層及び親水性バリヤー層− 前記熱移行性色素供与材料は、サーマルヘッドが熱移行
性色素供与材料に粘着するのを防止するために、スリッ
ピング層を有していてもよい。前記スリッピング層はポ
リマーバインダーを含有した、又は含有しない潤滑物質
（例えば界面活性剤、固体潤滑剤、液体潤滑剤、又はこ
れらの混合物等）から構成される。熱移行性色素供与材
料には背面より印字するときにサーマルヘッドの熱によ
るスティッキングを防止し、滑りをよくする意味で、支
持体の色素供与層を設けない側にスティッキング防止処
理を施すのがよい。又、前記熱移行性色素供与材料は、
色素の支持体方向への拡散を防止するため、親水性バリ
ヤー層を有していてもよい。前記親水性バリヤー層は、
意図する目的に有用な親水性物質を含んでいる。更に、
熱移行性色素供与材料は、下塗り層を有してもよい。

【００８３】−画像の形成− 本発明においては、熱移行性色素供与材料を受像材料と
重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱移行性色
素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱
手段により、画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とによって、加熱エネルギーの大小に応じて、色素供与
層の色素を受像材料に転写することができる。それによ
り、優れた鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を形
成することができ、又、褪色防止剤も同様にして転写で
きる。加熱手段としては、サーマルヘッドに限らず、レ
ーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシ
ュ、熱ペン等、公知のものが使用できる。

【００８４】熱源に前記レーザー光を用いる場合、熱移
行性色素供与材料にレーザー光を強く吸収する、吸収性
材料を含有することが好ましい。熱移行性色素供与材料
にレーザー光を照射すると、前記吸収性材料が光エネル
ギーを熱エネルギーに変換し、近傍のピロロトリアゾー
ル系色素にその熱を伝達し、ピロロトリアゾール系色素
が受像材料に転写する温度まで加熱される。前記吸収性
材料は色素の下部に層を成して存在し、及び／又は色素
と混合される。熱源にレーザー光を用いる場合の更に詳
しい説明は、英国特許第２，０８３，７２６Ａ号明細書
に記載されている。前記レーザーとしては、数種のレー
ザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが
好ましい。

【００８５】本発明の熱移行性色素供与材料は、受像材
料と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンター
を用いた印字、ファクシミリ、磁気記録方式、光磁気記
録方式、又は光記録方式等による画像のプリント作成
や、テレビジョン又はＣＲＴ画面からのプリント作成等
に利用できる。熱転写画像記録方法の詳細については、
特開昭６０−３４８９５号公報の記載を参照できる。

【００８６】−受像材料− 本発明の熱移行性色素供与材料と組合わせて用いられる
受像材料は、支持体上に熱移行性色素供与材料から移行
してくる色素を受容する受像層を有するものである。こ
の前記受像層は、印字の際に、熱移行性色素供与材料か
ら移行してくる、染着する働きを有した熱移行性色素を
受容し得る物質を単独で、又はその他のバインダー物質
と共に、含んでいることが好ましく、又、厚み０．５〜
５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。そして、熱
移行性色素を受容し得る物質の代表例であるポリマーと
しては、次のような物質が挙げられる。 （ａ）エステル結合を有するもの（例えば、ポリエステ
ル樹脂等） （ｂ）ウレタン結合を有するもの（例えば、ポリウレタ
ン樹脂等） （ｃ）アミド結合を有するもの（例えば、ポリアミド樹
脂等） （ｄ）尿素結合を有するもの（例えば、尿素樹脂等） （ｅ）スルホン結合を有するもの（例えば、ポリスルホ
ン樹脂等） （ｆ）その他極性の高い結合を有するもの（例えば、ポ
リカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等）

【００８７】上記のような製造樹脂に加えて、これらの
混合物あるいは共重合体等も使用できる。 −拡散助剤、塩基性物質及び媒染剤− 前記受像材料において、特に受像層中には、熱移行性色
素を受容し得る物質として、又は熱移行性色素の拡散助
剤として、高沸点有機溶剤又は熱溶剤を含有させること
ができる。又、色素を媒染させるための塩基性物質又は
媒染剤ポリマーを含有させることができる。前記塩基性
物質としては、無機及び有機の塩基性物質が使用でき
る。無機の塩基性物質としては、金属の水酸化物又は塩
が挙げられる。一方、有機の塩基性物質としては、含窒
素ヘテロ環、アミン類が挙げられる。更に有機の塩基性
物質の中でも、アミン類が好ましく使用される。アミン
類の例を挙げると第一アミン（アニリン、ｎ−ブチルア
ミン、オクチルアミン等）、第二アミン（メチルアニリ
ン、エチルアニリン、ジブチルアミン等）、第三アミン
（トリブチルアミン、トリオクチルアミン等）などであ
る。アミン類は部分構造としてアミノ基を持つポリマー
であってもよい。アミノ基を持つポリマーや媒染剤ポリ
マーの具体例は特開平１−１８８３９１号公報、同３−
８３６８５号公報、及び特開昭６１−６４４９２号公報
に記載されている。アミノ基を持つポリマーとしては、
ポリビニルアセタール樹脂であるＡＥＡ（三共（株）
製）が好ましい。

【００８８】媒染剤ポリマーの具体例としては、例えば
以下の化合物（Ｐ−１〜２４）が挙げられる。

【００８９】

【化２１】

【００９０】

【化２２】

【００９１】

【化２３】

【００９２】

【化２４】

【００９３】−受像材料の受像層− 前記受像材料において、受像層は、熱移行性色素を受容
し得る物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成
としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダー
としては、公知の水溶性ポリマーを使用し得るが、硬膜
剤により架橋反応し得る基を有する水溶性のポリマーが
好ましい。又、受像層は２層以上の層で構成してもよ
い。この場合、支持体に近い方の層にはガラス転移点の
低い製造樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用
いて、熱移行性色素に対する染着性を高めた構成にし、
最外層にはガラス転移点のより高い製造樹脂を用いた
り、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にす
るか若しくは使用しないで、表面のべたつき、他の物質
との接着、転写後の他の物質への再転写、及び熱移行性
色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成
にすることが望ましい。なお、受像層の厚さは全体で
０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍが好ましい。２層
構成の場合、最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜ｌ
μｍにするのが好ましい。

【００９４】−受像材料の中間層及び支持体− 前記受像材料において、支持体と受像層の間には中間層
を有してもよい。中間層は、構成する材質により、クッ
ション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又はこ
れらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によって
は接着剤の役目も兼ねている。前記受像材料に用いる支
持体としては、転写温度に耐えることができ、平滑性、
白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、及び転写後のへ
こみ等の点で要求を満足できるものならば、どの様なも
のでも使用できる。一般的には、紙、製造高分子（フイ
ルム）が挙げられ、具体的には、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース等）又はこれらのフィルム
中へ酸化チタン等の顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレン等から作られるフィルム法製造紙、ポリエチレ
ン等の製造樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄
紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
挙げられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の製造高分子で片面又は両面をラミネー
卜された支持体として用いることもできる。この他に、
特開昭６２−２５３１５９号公報（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００９５】−蛍光増白剤、褪色防止剤及び離型剤− 又、前記受像材料において、蛍光増白剤を用いてもよ
い。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。又、本発明の熱移行性色素供与材料と受像材
料との離型性を向上させるために、熱移行性色素供与材
料及び／又は受像材料を構成する層中に、離型剤を含有
させるのが好ましく、両方の材料が接触する面に当たる
最外層に含有させるのが、より好ましい。

【００９６】−硬膜剤− 本発明の熱移行性色素供与材料及び受像材料を構成する
層は、硬膜剤によって硬化されていてもよい。硬膜剤と
しては、例えば、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ′−
エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン
等）、Ｎ−メチロ一ル系硬膜剤（ジメチロール尿素
等）、又は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号
公報等に記載の化合物）等が挙げられる。

【００９７】−褪色防止剤− 熱移行性色素供与材料や熱移行性受像材料には褪色防止
剤を用いてもよい。前記褪色防止剤としては公知のも
の、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体が挙
げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上
を組み合わせて使用してもよい。又、前記褪色防止剤は
予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材
料から転写させる等の方法で外部から受像材料に供給す
るようにしてもよい。

【００９８】−界面活性剤等− 熱移行性色素供与材料や熱移行性受像材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、滑り性改良、帯電防止及び
現像促進等の目的で、種々の界面活性剤を使用すること
ができる。熱移行性色素供与材料や熱移行性受像材料の
構成層には、滑り性改良、帯電防止、及び剥離性改良等
の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。又、熱
移行性色素供与材料や熱移行性受像材料には、マット剤
を用いることができる。

【００９９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１００】（実施例１）

【０１０１】

【化２５】

【０１０２】−ピロロトリアゾール系色素の製造例１− ［工程１］ カプラーＡ４０ｇ（４６．０ｍｍｏｌ）、
塩化メチレン２００ｍｌ、ジメチルホルムアミド８．４
g（１１５ｍｍｏｌ）を氷冷下撹拌しているところへ、
オキシ塩化リン１４．１ｇ（９１．９ｍｍｏｌ）を滴下
した。その後、２時間還流した。更にオキシ塩化リン８
ｇ（５２ｍｍｏｌ）を滴下して１時間反応させた。放冷
後、水２００ｍｌ、水酸化カリウム２５．８ｇ（４６０
ｍｍｏｌ）の溶液に反応液を注ぎ、室温で３時間撹拌し
た後、塩酸を滴下し中性に調整した。酢酸エチルで抽出
し、乾燥後減圧で溶媒を留去し粗生成物を得た。その
後、粗組成物についてアセトニトリルで再結晶を行い。
３５ｇ（３９ｍｍｏｌ）の中間体Ｂを得た（収率８４．
８％）。

【０１０３】［工程２］ 中間体Ｂ１６ｇ（１７．８ｍ
ｍｏｌ）、炭酸カリウム４．１ｇ（２９．７ｍｍｏ
ｌ）、エタノール５０ｍｌ、カラー現像主薬Ｃ８．７ｇ
（２０ｍｍｏｌ）を４０℃で２時間撹拌した。その後、
水１００ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌを加え抽出し、減
圧留去し粗生成物を得た。粗生成物についてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、前記ピロ
ロトリアゾール系色素の具体例（I−１）を１２ｇ得た
（収率５８．４％）。得られたピロロトリアゾール系色
素の構造は、¹Ｈ ＮＭＲ及びｍａｓスペクトルで確認
した。なお、前記ピロロトリアゾール系色素の具体例
（I−２〜２４）も同様にして容易に製造することがで
きた。

【０１０４】（実施例２） −ピロロトリアゾール系色素の製造例２− カプラーＡ１ｇ、カラー現像主薬Ｃ１ｇ、ホルマリン
（３６％）１ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌ、水２０ｍｌ、
水酸化カリウム１ｇを１時間撹拌した。分液を行い有機
層を乾燥した後、減圧で溶媒を留去した。粗生成物につ
いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製
し、前記ピロロトリアゾール系色素の具体例（I−１）
を０．７ｇ得た（収率５７．１％）。得られたピロロト
リアゾール系色素の構造は、¹Ｈ ＮＭＲ及びｍａｓス
ペクトルで確認した。なお、前記ピロロトリアゾール系
色素の具体例（I−２〜２４）も同様にして容易に製造
することができた。

【０１０５】−吸収スペクトル− 得られたピロロトリアゾール系色素の具体例（I−１）
について、酢酸エチル中での吸収スペクトルを図１に示
す。 吸収極大波長 ５２８ｎｍ 分子吸光係数 ３４３００ （ａｂｓ／ｃｍ ｍｍｏｌ）

【０１０６】（実施例３） −熱移行性色素供与材料（２−１）の作製− 支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使
用し、フィルムの表面上に下記組成の熱移行性色素供与
層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥
時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成し、熱移行
性色素供与材料（２−１）を作製した。 熱移行性色素供与層用塗料組成物： ピロロトリアゾール系色素の具体例（I−６） １０ｍｍｏｌ ポリビニルブチラール樹脂 （電気化学製デンカブチラール５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０ｍｌ メチルエチルケトン ４０ｍｌ ポリイソシアネート（武田薬品製タケネー卜Ｄ１１０Ｎ） ０．２ｍｌ 次に上記具体例（I−６）を表１に記載の他の具体例に
かえた以外は、上記と同様にして、本発明の熱移行性色
素供与材料（２−２）〜（２−６）及び比較用の熱移行
性色素供与材料（２−７）をそれぞれ作製した。比較用
の色素化合物ａの構造を以下に示す。

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】−受像材料の作製− 支持体として厚み１５０μｍの製造紙（王子油化製ＹＵ
ＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成物をワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍと
なるように塗布して熱移行性受像材料を作製した。乾燥
は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中
で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル （信越シリコーン製ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ｍｌ トルエン ８５ｍｌ シクロヘキサノン １５ｍｌ

【０１０９】−色相、最大濃度、熱移行特性、光堅牢性
の評価− 上記方法で得られた熱移行性色素供与材料（２−１）〜
（２−７）と受像材料とを、熱移行性色素供与層と受像
層とが接するようにして重ね合わせ、熱移行性色素供与
材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマル
ヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜
１５ミリ秒、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を
行い、受像材料の受像層にイエロー乃至赤色の色素を像
状に染着させた。その結果、本発明のピロロトリアゾー
ル系色素を使用した場合、転写むらのない鮮明な画像記
録が得られた。以下、各々の材料について、色相、最大
濃度、及び熱移行特性について、評価した。

【０１１０】色相： ○ 鮮やかなイエローの色相を呈する。 △ イエローの色相として、やや劣る。 × イエロの色相として、劣る。

【０１１１】熱移行特性： ○ 熱移行性色素供与層用塗料組成物が容易に溶解す
る。 △ 熱移行性色素供与層用塗料組成物を溶解するのに加
熱が必要であり、時間もかかつた。 × 熱移行性色素供与層用塗料組成物の溶解が不完全
で、色素の結晶が溶け残った。

【０１１２】次に、上記方法で得られた記録済の各熱移
行性受像材料を３日間、Ｘｅライト（１７０００ルク
ス）で照射し、色像の光堅牢性を調べた。ステータスＡ
反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射
濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率
（百分率）で光堅牢性を評価した。上記色相、最大濃
度、熱移行特性及び光堅牢性についての評価結果を、表
１に示した。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表１の結果より、熱移行性色素供与材料に
含有された本発明のピロロトリアゾール系色素は、光堅
牢性に優れ、高い転写濃度を与えることがわかった。
又、色相も鮮明であり、熱移行特性も優れていた。一
方、比較用色素化合物ａは、熱移行特性の点で本発明の
色素に劣り、光堅牢性も低かった。又、色相の点で劣っ
ていた。更に、作製したインクシートの面状が悪く、転
写濃度も低かった。又、本発明のピロロトリアゾール系
色素は、比較用色素化合物ａと比べて、溶解度が高く、
熱移行特性に優れ、製造時のコストも安価であった。
又、湿熱、暗熱等の堅牢性も優れていた。

【０１１５】以上の結果より、本発明のピロロトリアゾ
ール系色素は、優れた色相、高い転写性、優れた光堅牢
性を両立し、しかも熱移行特性、コスト等の点で優れる
ことが確認された。

【０１１６】（実施例４） −インクの作製− 次に、本発明のピロロトリアゾール系色素を用いて、イ
ンクを作製した。下記組成物を温度５０℃で３０分撹拌
溶解した後、室温まで徐冷し、インク（４―１）を作製
した。 インク（４−１）： リン酸トリクレジル ２０ｍｌ フタル酸ジブチル ２０ｍｌ ジメチルホルムアミド １ｍｌ 本発明のピロロトリアゾール系色素の具体例（I−１） ０．５ｍｇ 具体例（I−１）を等重量の他の具体例（種類は表２に
記載）に変更して、インク番号（４−２）〜（４−１
１）を作製した。インク番号（４−２）〜（４−１１）
について、実施例３に従って色相及びインク化適性につ
いて評価した。なお、インク化適性の評価は、熱移行性
色素供与材料の場合の熱移行特性と同様である。以下、
色相及びインク化適性についての評価結果を表２に示し
た。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】以上の結果より、本発明のピロロトリアゾ
ール系色素を用いたインクは、比較用色素化合物ａを用
いたインクに比べ、何れも濃度が高くインク化適性に優
れ、色相も鮮明で、光堅牢性も高いことが確認された。

【０１１９】（実施例５） −フィルターの作製− 本発明のピロロトリアゾール系色素を用いて、フィルタ
ーを作製した。基材としては、３ｍｍ厚のガラス基板を
用い、表面に下記組成の組成物をスピンコーテイングに
より、乾燥時の厚みが１０μｍになるように塗布して、
フィルター（６−１）を作製した。乾燥は、ドライヤー
で仮乾燥後、室温で２日間放置して行った。 組成物： ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール １７ｍｌ 本発明のピロロトリアゾール系色素の具体例（I−１） ０．５ｇ

【０１２０】具体例（I−１）を等重量の他の化合物
（種類は表３に記載）に置き換えて、フィルター（６−
４）〜（６−１１）を同様に作製した。そして、フィル
ター（６−１）〜（６−１１）について、色相（実施例
３と同様に評価）及びフィルターの面状を評価した。

【０１２１】フィルターの面状： ○：顕微鏡を使用しても全く色素の結晶、凝集が見えな
い。 △：顕微鏡でわずかに色素の結晶、凝集が見えるが、目
視では色素の結晶、凝集は見えない。 ×：目視で、色素の結晶、凝集が見える。 フィルターの評価結果を表３に示した。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】以上の結果より、本発明のピロロトリアゾ
ール系色素を用いたフィルターは、比較用色素化合物ａ
に比べて、何れも優れた色相を示し、フィルターの面状
も良好であることを確認した。

【０１２４】（実施例６） −製造されるピロロトリアゾール系色素の量（発色濃
度）とホルムアルデヒド濃度との相関− 本発明のピロロトリアゾール系色素の製造方法を利用し
て、ホルムアルデヒド濃度と製造されるピロロトリアゾ
ール系色素の量（発色濃度）との相関を調べた。以下に
説明する。まず、下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸
セルロースフィルム支持体に、下記の組成の乳化物を塗
布した膜を作製した。補助用剤として酢酸エチルを用
い、乾燥させて補助溶剤を除去した。 乳化物： ゼラチン １．３３ｇ カプラ−Ａ ０．２５ｇ フタル酸ジブチル ０．５０ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ （単位は、ｍ²当たりの添加量である。）

【０１２５】前記乳化物を塗布した膜をホルムアルデヒ
ドの１％水溶液浴に１分間含浸させた後、１分間水洗し
た。その後、カラー現像主薬Ｃの１％水溶液（バッファ
ーを用いてｐＨを１０に調整した）浴に２分間含浸し
た。更に、ペルオキシ硫酸ナトリウム水溶液（２％）の
浴に２分間含浸させた。その結果、前記乳化物を塗布し
た膜は、鮮やかなマゼンタ色に呈色した。

【０１２６】一方、ホルムアルデヒドの１％溶液浴の代
わりに、単なる蒸留水を用いて、全く同様に作業を行っ
たところ、前記乳化物を塗布した膜は無呈色であった。

【０１２７】以上の結果から、製造されるピロロトリア
ゾール系色素の量（発色濃度）と溶液中のホルムアルデ
ヒドの濃度には相関があり、溶液中のホルムアルデヒド
濃度が高いと、製造されるピロロトリアゾール系色素の
量（発色濃度）が多く（高く）なり、前記ホルムアルデ
ヒド濃度が低いと、製造されるピロロトリアゾール系色
素の量（発色濃度）が少なく（低く）なることが確認さ
れた。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によると、光、熱、湿度、大気、
薬品等に対する堅牢性、転写性、吸収特性及び溶解性に
優れた、マゼンタ乃至シアンのピロロトリアゾール系色
素を提供することができる。又、入手容易な原料からピ
ロロトリアゾール系色素を容易にかつ収率良く、安価で
製造する方法を提供することができる。更に、本発明
は、ピロロトリアゾール系色素を用いることにより、熱
移行特性に優れた、高品質な熱移行性色素供与材料を提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明のピロロトリアゾール系色素の
具体例（I−１）についての、酢酸エチル中における吸
収特性を示したデータである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（I）で表されることを特徴
   とするピロロトリアゾール系色素。 【化１】 前記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
   Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、水素原子又は置換基
   を表す。Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹
   及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置
   換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又
   は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²
   は、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及
   びＺ²のどちらか一方が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ
   （Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基を表
   す。
2. 【請求項２】 下記一般式（I）で表されるピロロトリ
   アゾール系色素を含有することを特徴とする熱移行性色
   素供与材料。 【化２】 前記一般式（I）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
   Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に水素原子又は置換基を
   表す。Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及
   びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、置換若しくは無置換
   のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は
   置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ
   ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及
   びＺ²のどちらか一方が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ
   （Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素原子又は置換基を表
   す。
3. 【請求項３】 下記一般式（I）で表されるピロロトリ
   アゾール系色素の製造方法であって、下記一般式（II）
   で表される化合物と、一般式（III）で表されるカラー
   現像主薬とを反応させることを特徴とするピロロトリア
   ゾール系色素の製造方法。 【化３】 前記一般式（I）、（II）及び（III）において、Ｒ¹、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立
   に、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＯＨ又は−Ｎ
   （Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素
   原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
   無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ
   環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝
   を表す。ただし、Ｚ¹及びＺ²のどちらか一方が−Ｎ＝で
   あるとき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ¹¹は、水素
   原子又は置換基である。
4. 【請求項４】 下記一般式（I−ａ）で表されるピロロ
   トリアゾール系色素の製造方法であって、下記一般式
   （IV）で表されるカプラーと、一般式（V）で表される
   アルデヒドと、一般式（III）で表されるカラー現像主
   薬とを反応させることを特徴とするピロロトリアゾール
   系色素の製造方法。 【化４】 前記一般式（I−ａ）、（III）、（IV）及び（V）にお
   いて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、各々
   独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＯＨ又は
   −Ｎ（Ｒ⁹）Ｒ¹⁰を表す。Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、
   水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
   くは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘ
   テロ環基を表す。Ｚ¹及びＺ²は、−Ｎ＝又は−Ｃ
   （Ｒ¹¹）＝を表す。ただし、Ｚ¹及びＺ²のどちらか一方
   が−Ｎ＝であるとき、他方は−Ｃ（Ｒ¹¹）＝である。Ｒ
   ¹¹は、水素原子又は置換基である。