JPH05177959A - ピロロトリアゾールアゾメチン色素を含有する熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱転写色素供与材料と受像材料より得られる
色素画像の光・熱堅牢性および色再現性を改良する。 【構成】 熱転写色素供与材料に式（Ｉ）〜（IV）のピ
ロロトリアゾールアゾメチン色素の少なくとも１種を含
有させる。下式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素又は非金属の原子
団を；Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を；Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水
素、アルキル、アリール又はヘテロ環基を；Ｒ⁷ 〜Ｒ⁹
は水素又は非金属の原子団を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた吸収特性を有
し、光、熱堅牢性が高いピロロトリアゾールアゾメチン
色素を含有する熱転写色素供与材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。熱転写記録方法は支
持体上に熱溶融性インク層を担持させた熱転写色素供与
材料をサーマルヘッドにより加熱して該インクを溶融し
受像材料上に転写する方式（溶融転写方式）と、熱移行
性の色素とバインダーとを含有する色素供与層を有する
熱転写色素供与材料をサーマルヘッドにより加熱して色
素のみを受像材料の受像層に熱移行させて記録を行う方
式（熱移行方式。一般に昇華型感熱転写方式とも呼ばれ
ている）とがある。本発明は、この内容の後者の熱移行
方式に用いる熱転写色素供与材料に関するものである。
なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

【０００３】この熱移行方式に用いられる色素として最
近アゾメチン色素が数多く提案されている。アゾメチン
色素、特にｐ−ジアルキルアミノフェニル基がイミンの
窒素原子に結合したアゾメチン色素は活性メチレン類や
フェノール類とＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン類等のいわゆるカラー現像主薬との酸化カップリ
ング反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッ
ド、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐にわたるためイエ
ロー、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用い
るハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用
色素として広く用いられてきている。フェノール類、ナ
フトール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等から
はブルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン
類、アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ
〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からは
マゼンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等か
らはイエロー色素が形成される。これらは、特開平３−
１１４８９１号、同３−１１４８９０号、同３−１０３
４７７号、同３−９９８８８号、同３−９２３８５号、
同３−９０３８７号、同３−８３６８８号、同３−９３
８６２号、同３−１７１６３号、同３−１６７９２号、
同３−１６２９９０号、同２−３１００８７号、同２−
２６５７９１号、同３−７３８６号、同２−２０８０９
４号、同２−１７８０８８号、同２−１７２７９３号、
同２−１７２７９２号、同２−１７５１９０号、同２−
６６８号、同２−１５５６９３号、同２−８４３９１
号、同２−５３８６６号、同２−５３８６５号、同２−
２８２６４号、同１−１７６５９２号、特開昭６４−６
３１９４号に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来この方式
に用いられる熱移行性色素には種々の制約があり、必要
とされる性能を不足なく備えた熱移行性色素は極めて少
ない。必要とされる性能としては、例えば色再現上好ま
しい分光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱
に変色あるいは褪色しないこと、種々の化学薬品による
変質が少ないこと、画像形成後に鮮鋭度が低下しにくい
こと、画像の再転写が起こりにくいこと、熱転写色素供
与材料を作り易いことなどである。この中で、特に光や
熱に対して変色や褪色を起こしにくいことは、画像記録
のうえで特に重要な性能である。しかし、従来用いられ
てきた熱移行性の色素はこの性能が充分でなく、わずか
の期間で変色あるいは褪色してしまい、画像の保存の観
点から改良が望まれていた。また、従来公知の色素は、
吸収がブロードなものが多く、シャープな吸収を持つ色
素の開発が望まれていた。

【０００５】本発明の目的は、色再現性の良い画像を与
える熱転写色素供与材料を開発することにある。本発明
の他の目的は、光、熱堅牢性の高い画像を与える熱転写
色素供与材料を提供することにある。本発明の更に他の
目的は、熱転写色素供与材料および形成された画像の経
時安定性を改良することにある。

【０００６】本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）、
（II）、(III）および（IV）で表わされるピロロトリア
ゾールアゾメチン色素を少なくとも１種含有する熱転写
色素供与材料によって達成された。

【０００７】

【化２】

【０００８】式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又
は非金属の原子団を表わす。Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁵ Ｒ
⁶ を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、各々独立に、水素原子又は非
金属の原子団を表わす。Ｒ¹ とＲ² 、および／又はＲ²
とＲ⁵ 、および／又はＲ⁵ とＲ⁶ 、および／又はＲ⁶ と
Ｒ³ 、および／又はＲ³ とＲ⁴ は、互いに結合して環構
造を形成していてもよい。Ｒ⁷ とＲ⁸ は、互いに結合し
て、環構造を形成していてもよい。

【０００９】更に、前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）
および（IV）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチ
ン色素のＲ⁷ が、ハメット置換基定数σ_p 値０．３０以
上の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであ
り、これを含有する熱転写色素供与材料によって上記目
的はより好ましく達成された。そして、ピロロトリアゾ
ールアゾメチン色素のＲ⁷ およびＲ⁸ のハメット置換基
定数σ_p 値の和が０．７０以上のものはシアン色として
優れた色相を呈し、これを含有する熱転写色素供与材料
によって上記目的はより好ましく達成された。

【００１０】更に、本発明の上記目的は、該色素供与層
が２種以上の色素の混合物を含有し、該色素混合物のう
ち少なくとも１つが前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）
および（IV）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチ
ン色素であることを特徴とする熱転写色素供与材料によ
ってより好ましく達成された。

【００１１】以下に一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立に、水素
原子又は非金属の原子団を表わし、非金属の原子団とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基
（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテ
ロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基
等を表わす。

【００１２】その具体例としては、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、イ
ソプロポキシ）、ハロゲン原子（例えば臭素、フッ素、
塩素）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルカルボニルアミノ基（例えばホルミルアミノ、
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチル
アミノ）、好ましくは炭素数７〜２０のアリールカルボ
ニルアミノ基（例えばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイル
アミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキ
シベンゾイルアミノ）〕、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、シアノ基、スルホニルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜２０、メタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホ
ニルアミノ）、カルバモイル基〔好ましくは炭素数２〜
２０のアルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、イ
ソプロピルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、シ
クロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイ
ル、メトキシエチルカルバモイル、クロロエチルカルバ
モイル、シアノエチルカルバモイル、エチルシアノエチ
ルカルバモイル、ベンジルカルバモイル、エトキシカル
ボニルメチルカルバモイル、フルフリルカルバモイル、
テトラヒドロフルフリルカルバモイル、フェノキシメチ
ルカルバモイル、アリルカルバモイル、クロチルカルバ
モイル、プレニルカルバモイル、２，３−ジメチル−２
−ブテニルカルバモイル、ホモアリルカルバモイル、ホ
モクロチルカルバモイル、ホモプレニルカルバモイ
ル）、好ましくは炭素数７〜２０のアリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル、ｐ−トルイルカル
バモイル、ｍ−メトキシフェニルカルバモイル、４，５
−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ−シアノフェニル
カルバモイル、ｐ−アセチルアミノフェニルカルバモイ
ル、ｐ−メトキシカルボニルフェニルカルバモイル、ｍ
−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ｏ−フル
オロフェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイ
ル）、好ましくは炭素数４〜２０のヘテリルカルバモイ
ル基（例えば２−ピリジルカルバモイル、３−ピリジル
カルバモイル、４−ピリジルカルバモイル、２−チアゾ
リルカルバモイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイ
ル、２−ベンズイミダゾリルカルバモイル、２−（４−
メチルフェニル）１，３，４−チアジアゾリルカルバモ
イル）〕、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２
０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜２０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、ジメ
チルアミノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、例えばメトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、ヒド
ロキシ基、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば
フェニル、ｍ−アセチルフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜２０、例えば
２−ピリジル、２−フリル、２−テトラヒドロフリ
ル）、ニトロ基、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜２０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−クロロフェノキシ）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数０〜２０、例えばメチルスルファモ
イルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０、例えばフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニル
チオ、ｏ−クロロフェニルチオ）、スルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、アシル基（好ましくは炭素数１
〜２０、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、ｐ−
トルイル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数３〜
２０）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばｐ
−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
２０、例えばメチルカルバモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばトリメチルシ
ロキシ）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭
素数７〜２０、例えばフェノキシカルボニル）、イミド
基（好ましくは炭素数４〜２０、例えばフタルイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３〜２０）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばジ
エチルアミノスルフィニル）、ホスホリル基（好ましく
は炭素数０〜２０、例えばジアミノホスホリル）が挙げ
られる。

【００１３】Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の中で好ましいもの
は、水素原子である。Ｒ¹ の中で好ましいものは、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の
アルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
炭素数１〜２０のアシルアミノ基、炭素数１〜２０のス
ルホニルアミノ基、炭素数１〜２０のアミノカルボニル
アミノ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基である。その中でも、Ｒ¹ は水素原子、アルキル
基、アシルアミノ基が最も好ましい。

【００１４】Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。Ｒ
⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、２−メトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、エトキシエチル、２−フェ
ニルエチル、２−シアノエチル、シアノメチル、２−ク
ロロエチル、３−ブロモプロピル、２−メトキシカルボ
ニルエチル、３−エトキシカルボニルプロピル、２−
（Ｎ−メチルアミノカルボニル）エチル、３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノカルボニル）プロピル、２−アセチル
アミノエチル、３−（エチルカルボニルアミノ）プロピ
ル、２−アセチルオキシエチル、アリル、ホモアリル、
プレニル、ｎ−ドデシル）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜２０、例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メト
キシフェニル、２，４−ジクロロフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル、２，４−ジシアノフェニル、２−ナフチル）
またはヘテロ環基（置換基を有するものを含む。好まし
くは炭素数３〜２０、例えば、下記化３で表わされる
基）を表わす。

【００１５】

【化３】

【００１６】Ｘは−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ が好ましい。

【００１７】Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の中で好ましいものは、炭素
数１〜２０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、２−シアノエチル、２−アセチ
ルオキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−
メトキシエチル、アリル、ホモアリル、プレニル）であ
る。また、Ｒ⁵ とＲ⁶ が結合して形成してもよい環とし
ては、例えば、下記化４で表される基があり、また、Ｒ
² とＲ⁵ および／またはＲ³ とＲ⁶ が結合して形成して
もよい環としては、例えば、下記化５で表される基があ
り、好ましい例として挙げることができる。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、水素原子又は非
金属の置換基を表わす。更に詳しくは、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およ
びＲ⁹ は、水素原子、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アミノ
カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アミノ
基（アニリノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シリルオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル基などを
表わす。

【００２１】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ の具体例としては、
水素原子、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メト
キシフェニル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ基、アシル
基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばアセチル、ピバ
ロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリジルカルボニ
ル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジメチ
ルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポ
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、例えばフェノキシカルボニル、
ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェノ
キシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルカルボニルアミノ基（例えば、ホルミルアミノ、
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチル
アミノ）、好ましくは炭素数７〜２０のアリールカルボ
ニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ、ｐ−トルイ
ルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メト
キシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素数４〜２０の
ヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、２−ピリジルカ
ルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニルアミノ、フロ
イルアミノ）〕、アルコキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカル
ボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−クロ
ロフェノキシカルボニルアミノ、ｏ−クロロフェノキシ
カルボニルアミノ）、スルホニルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミノ、ベン
ゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニアミノ）、ア
ミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、
例えばメチルアミノカルボニルアミノ、エチルアミノカ
ルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミノ、ジメチル
アミノカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチルアミノスル
ホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ、アニリ
ノスルホニルアミノ）、アミノ基（アニリノ基を含む、
好ましくは炭素数０〜２０、例えばアミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、
ｎ−ブチルアミノ、アニリノ）、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ド
デシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜２０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、
ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、
シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばト
リメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ、セシルジメチルシリルオキシ、フェニルジメチルシ
リルオキシ）、ヘテリルオキシ基（好ましくは炭素数３
〜２０、例えばテトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリ
ジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキ
シ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２
０、例えばフェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましく
は炭素数３〜２０、例えば２−ピリジルチオ、２−
（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘキサデシ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−
（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基
（好ましくは炭素数３〜２０、例えば２−ベンゾオキサ
ゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベ
ンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１
−ピロリル、２−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、スルファモイル基（好ましくは炭素数
０〜２０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜２
０、例えばｐ−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０、例えばホルミルオキシ、
アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチルカル
バモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ）、イミ
ド基（好ましくは炭素数４〜２０、例えば、こはく酸イ
ミド、フタルイミド）、スルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜２０、例えばジエチルアミノスルフィニル）、
ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜２０、例えばジア
ミノホスホリル）などが挙げられる。

【００２２】本発明のピロロトリアゾールアゾメチン色
素は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ の選択の仕方により、様々な色相を持つことが
できる。本発明のピロロトリアゾールアゾメチン色素
は、Ｒ⁷ が電子吸引性の置換基であると、そうでないも
のと比較して吸収波形がシャープとなり、好ましい。そ
して、電子吸引性の程度が強いほど吸収波形はよりシャ
ープになる。この点から、Ｒ⁷ は、アルキル基やアリー
ル基であるよりも、ハメット置換基定数σ_p 値が０．３
０以上の電子吸引性基であることが好ましい。更には、
ハメット置換基定数σ_p 値が０．４５以上の電子吸引性
基がより好ましく、０．６０以上の電子吸引性基が最も
好ましい。

【００２３】本発明のピロロトリアゾールアゾメチン色
素は、マゼンタ色素としてよりも、シアン色素として熱
転写色素供与材料に用いられる方が好ましい。尚、本発
明の一般式（Ｉ）および（II）で表されるピロロトリア
ゾールアゾメチン色素は、マゼンタ色素として用いるこ
とができる。本発明の色素をシアン色素とするために
は、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のハメット置換基定数σ_p 値の和が０．
７０以上であることが好ましい。このσ_p 値の和が０．
７０未満であると、吸収極大波長がシアン色素としては
短波長であって、人間の目には青色に見え、好ましくな
い。その中でも、Ｒ⁸ のハメット置換基定数σ_p 値が
０．３０以上のものが好ましい。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のσ_p 値の
和は、２．０以下が好ましい。

【００２４】ハメット置換基定数σ_p 値が０．３０以上
の電子吸引性基としては、アシル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲ
ン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、２
つ以上のσ_p 値が０．１５以上の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、及び複素環基を挙げることができる。
さらに詳しくは、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ
基、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェノキシ
プロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例
えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメチル、ヘプタ
フロロプロピル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えば、
トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ
基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、ハロゲン
化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，
１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、２つ以上のσ
_p 値が０．１５以上の他の電子吸引性基で置換されたア
リール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル）、複素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２
−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダ
ゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ル）を挙げることができる。

【００２５】ハメット置換基定数σ_p 値が０．４５以上
の電子吸引性基としては、アシル基（例えば、アセチ
ル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、ｍ−クロロフェノ
キシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスル
フィニル基（例えば、ｎ−プロピルスルフィニル）、ア
リールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニ
ル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、ｎ−オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ハロゲン
化アルキル基（例えば、トリフロロメチル）を挙げるこ
とができる。ハメット置換基定数σ_p 値が０．６０以上
の電子吸引性基としては、シアノ基（０．６６）、ニト
ロ基（０．７８）、メタンスルホニル基（０．７２）を
例として挙げることができる。

【００２６】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ のσ_p 値の和が０．７０以上の
組み合わせとしては、Ｒ⁷ がシアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ハロゲン化アルキル基から選ばれ、Ｒ⁸ がアシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン化アルキル基から選ばれる組み合わ
せが好ましい。

【００２７】本発明の熱転写色素供与材料に用いられる
ピロロトリアゾールアゾメチン色素の好ましいＲ¹ 〜Ｒ
⁹ 、Ｘの組み合わせは、一般式（Ｉ）で表される構造で
あって；Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ がすべて水素原子であり；Ｒ
¹ が水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素）、炭素数１〜１０のアシルアミノ基、炭素数１〜
１０のアミノカルボニルアミノ基、又は炭素数１〜１０
のアルコキシカルボニルアミノ基であり；Ｘが−ＮＲ⁵
Ｒ⁶ であり；Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各々独立に炭素数１〜１
０の置換されていてもよいアルキル基であり；Ｒ⁷ およ
びＲ⁸ は、各々独立に、ハメット置換基定数σ_p 値が
０．３０以上の電子吸引性基であり；Ｒ⁹ は炭素数１〜
１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基で
ある。そして、シアン色素として用いるときは、上記の
ものの中でも、Ｒ⁷ とＲ⁸ のハメット置換基定数σ_p 値
の和が０．７０以上のものが好ましく、更にはσ_p 値の
和が１．００以上のものが好ましい。本発明の色素の最
も好ましいものは、一般式（Ｉ）で表される構造であっ
て；Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が水素原子であり；Ｒ¹ が水素原
子、又はメチル基であり；Ｘが−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ であり；Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ が各々独立に炭素数１〜５のアルキル基であ
り；Ｒ⁷ がシアノ基であり；Ｒ⁸ がアルコキシカルボニ
ル基であり；Ｒ⁹ がアリール基である。

【００２８】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔ
により提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当
性が認められている。ハメット則により求められた置換
基定数にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの
一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．
Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年
（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１
２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳し
い。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基
定数σ_p により限定したり、説明したりするが、これは
上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にの
み限定されるという意味ではなく、その値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでも
ない。今後、σ_p 値、σ_m 値はこの意味を表わす。

【００２９】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ のど
の部位に結合していてもよい。褪色を抑制する効果を持
った原子団としては、特開平３−２０５１８９号公報に
記載のものすべてが使用可能である。褪色を抑制する効
果を持った原子団の具体例を以下に挙げるが、本発明は
これにより限定されるものではない。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】本発明の色素の中でも、一般式（Ｉ）およ
び（II）で表わされるものの方が、一般式（III)および
（IV）で表わされる色素より、合成が容易であり、光熱
堅牢性が高く、好ましい。

【００４２】本発明の熱転写色素供与材料に用いられる
色素の具体例を記す。これらは、本発明を詳しく説明す
るためのものであって、これらにより本発明は限定され
ない。

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】

【化２９】

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】本発明の色素は、下記カプラーＡ、Ｂ、Ｃ
およびＤと下記現像主薬Ｅとを酸化カップリングさせて
合成する。

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】上記式中、Ｑは、水素原子あるいはカップ
リング反応中に脱離する脱離基である。もちろん、カプ
ラーＡ、Ｂ、ＣおよびＤはその互変異性体でもよい。あ
るいは、本発明の色素は、上記カプラーＡ、Ｂ、Ｃおよ
びＤと下記化合物Ｆとを脱水縮合させて合成する。

【００６６】

【化３８】

【００６７】この場合、Ｑは水素原子である。

【００６８】次に本発明の色素の合成例を示し、合成法
を説明する。 （合成例１） 化合物１９の合成

【００６９】

【化３９】

【００７０】工程−１ 化合物Ｇ（１０ｇ）、エタノール（３０ｍｌ）、濃塩酸
（２９．５ｇ）を５℃で撹拌しているところへ亜硝酸ナ
トリウム（２．２ｇ）を加えて２時間撹拌し化合物Ｇの
ジアゾ液を調製した。ニトロエタン（４．３７ｇ）、水
酸化ナトリウム（１４．０ｇ）、エタノール（１００ｍ
ｌ）、水（５０ｍｌ）を５℃で３０分撹拌した。そこ
へ、上記化合物Ｇのジアゾ液を滴下した。反応液は、赤
色に変わった。３０分反応させた後、水（１００ｍ
ｌ）、濃塩酸を適量加えて反応液のｐＨを２にしたとこ
ろ、赤色の結晶が析出した。結晶を濾過した後、水洗、
乾燥を行い、化合物Ｈを１１．０ｇ（９５．５％）得
た。

【００７１】工程−２ 化合物Ｈ（１０．０ｇ）、メタノール（５００ｍｌ）、
２８重量％ナトリウムメチラート（５．１ｇ）を１５℃
で５時間撹拌した。その後、濃塩酸を加え、反応液のｐ
Ｈを２にしたところ、結晶が析出した。結晶を濾過、水
洗、乾燥し、化合物Ｉを３．５ｇ（３８．２％）得た。

【００７２】工程−３ 化合物Ｉ（２．５ｇ）、塩化メチレン（１００ｍｌ）、
トリエチルアミン（４．６ｍｌ）を２０℃で撹拌してい
るところへ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（１．２８ｇ）
とＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン−硫酸塩
（１．８９ｇ）を交互に添加した。３０分反応後、薄層
クロマトグラフィーでチェックを行ったところ、化合物
Ｉはすべて消失していた。その後、水（５００ｍｌ）、
酢酸エチル（５００ｍｌ）を加え、抽出を行い、分液、
乾燥、濃縮を行った。濃縮物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用い精製して、化合物１９を０．５０ｇ
（２３．１％）得た。酢酸エチル中での吸収極大は６３
６ｎｍであった。半値巾は８４ｎｍであった。

【００７３】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。そこで、本発明の化合物をシアン色素又はマ
ゼンタ色素として用い、他の２色を公知の色素から選択
して、フルカラーの画像形成を行うことができる。又、
本発明の色素から、シアン色とマゼンタ色の２種の色素
を用い、イエロー色素は公知の色素から選択して使用し
てもよい。同一の色について、本発明の色素と従来公知
の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の色素
の２種以上を同一の色として混合して使用してもよい。

【００７４】本発明の色素は、単独では吸収がシャープ
すぎるものがあり、色像の色再現上不利である。そこ
で、本発明の色素の１種と、吸収極大波長の異なる他の
色素を混合して使用することが色再現上好ましい。この
ように混合使用される２種の色素は、その吸収極大波長
が互いに異なるものであればよい。従って、吸収極大波
長が互いに異なるものであれば、本発明の一般式
（Ｉ）、（II）、(III）および（IV）に包含される２種
の色素を混合使用することもできる。詳しく述べると、
吸収極大波長が６５０ｎｍ程度の本発明の色素の場合、
マゼンタ色素の吸収との間が大きくなり、純度の高い青
色の再現が不利になってしまう。一方、吸収極大波長が
６２０ｎｍ程度の本発明の色素の場合、６５０ｎｍより
長波長側の吸収が少なく、黒色を再現するためにシアン
色素の使用量を多くせねばならず、本発明の色素の利点
である高ε（モル吸収係数）を生かすことができない。
更に、画像のグレーのバランスに与える照射光の依存性
が大きくなるという欠点もある。本発明において、吸収
極大波長が互いに異なるとは、２種の色素の吸収極大波
長が５ｎｍ以上離れていることをいう。そして、２種の
色素の吸収極大波長の差が１０〜５０ｎｍである色素の
組み合わせが目的を達成するために好ましい。また、本
発明の色素は、単独で熱転写色素供与材料に用いると、
熱転写色素供与材料の保存性（色素結晶の析出）あるい
は熱転写色素受像材料上で形成された画像の保存性（経
時でのブリード）に問題があるものもあった。そこで、
本発明の色素を１種と、構造の異なる他の色素を少なく
とも１種混合して用いると上記の問題点が解決され、好
ましい。このような保存性改良の目的で混合使用される
２種の色素は、その構造が互いに異なるものであればよ
い。従って、構造が互いに異なるものであれば、本発明
の一般式（Ｉ）、（II）、(III）および（IV）に包含さ
れる２種の色素を混合使用することもできる。本発明の
色素と他の色素を混合して用いる場合、その使用比率は
任意の比率で良い。色像の色再現を改良する目的で、吸
収極大波長が互いに異なる２種の色素を混合使用する場
合には、混合して出来上がった吸収特性が、いわゆる画
像形成用色素に要求されるブロッキング色素の吸収特性
になるべく近くなるような色素混合比を選択すればよ
い。一方、色像の経時での保存性を改良する目的で、構
造の互いに異なる２種の色素を混合使用する場合には、
２種の色素の混合物の融点が最も低くなる混合比あるい
は２種の色素の溶媒（例えば、酢酸エチル、メチルエチ
ルケトンなど）に対する溶解度が最も高くなる混合比を
選択すればよい。色再現の改良あるいは保存性の改良の
どちらを目的としても、最も適した混合比は、通常重量
比で１：３〜３：１の範囲になることが多く、そのため
色素の混合比としては重量比で１：３〜３：１の範囲が
好ましい。色素を３種以上混合する場合でも、上記の２
種を混合する場合と同様に考えて、好ましい混合比を選
択することができる。

【００７５】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のシアン
色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられ
るイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明のシアン色素やマゼンタ色素お
よびそれと組み合わせて用いられるイエローの各色素
は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または
分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法
などの印刷法により支持体上に印刷することができる。
これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で
通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設
定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０３〜１．０
ｇ／ｍ² が好ましい。その中でも、０．１〜０．６ｇ／
ｍ² が更に好ましい。

【００７６】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。

【００７７】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。

【００７８】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピンク層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニルブ
チラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設け
るのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子量
が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃
であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多い
観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４０％
のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファックＲ
Ｄ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂に
対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程
度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴う
ことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその
硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布により
設けるとよい。

【００７９】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００８０】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）まはた塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／ｍ² の量で用いられる。

【００８１】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しい説明は、英国特許２，０８３，７
２６Ａ号に記載されている。上記のレーザーとしては、
アルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザー、
銅、金およびカドミウムのような金属蒸気レーザー、ル
ビーやＹＡＧのような固体レーザー、又は７５０〜８７
０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素のような半導
体レーザー等の数種のレーザーが使用可能である。その
中でも、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び
変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。その具
体例としては、例えばスペクトロダイオードラボ（Ｓｐ
ｅｃｔｒｏｄｉｏｄｅ Ｌａｂｓ）製のレーザーモデル
ＳＤＬ−２４２０−Ｈ２（登録商標）、またはソニー社
製のレーザーモデルＳＬＤ−３０４ｖ／ｗ（登録商標）
が挙げられる。

【００８２】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００８３】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバイダー物質とともに含ん
でいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００８４】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００８５】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。受像層は、所望により、色素固
定剤を含有してもよい。色素固定剤としては、特開平３
−８３６８５号に記載されている媒染剤や特開平１−１
８８３９１号に記載のものがいずれも使用可能である。
特に、本発明の色素のＸの部分が−ＯＨであるとき、好
ましい結果を得ることができる。

【００８６】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。

【００８７】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。

【００８８】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４
３７５２号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増白
剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００８９】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形
あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等
の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系の
オイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる
が、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイ
ルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミ
ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用い
ることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【００９０】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜膜が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記化４０の化
合物など）、

【００９１】

【化４０】

【００９２】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物) が挙げられる。

【００９３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など) 、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００９４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルべタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複数環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複数環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【００９５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００９６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００９７】

【実施例】

実施例１ （熱転写色素供与材料（１−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを使用し、フィルムの表面上
に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤー
バーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとな
るように塗布形成し、熱転写色素供与材料（１−１）を
作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素４ １０ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール ５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０ｃｃ メチルエチルケトン ４０ｃｃ ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ） ０．２ｃｃ 次に上記色素４を表１に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１６）をそ
れぞれ作成した。

【００９８】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ｃｃ トルエン ８５ｃｃ シクロヘキサノン １５ｃｃ

【００９９】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（１−１）〜（１−１６）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシア
ンもしくはマゼンタ色の色素を像状に染着させたとこ
ろ、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、
上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を
７日間、１７，０００ルクスの蛍光灯に照射し、色像の
安定性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部
分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の
反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定度
を評価した。結果を表１に記した。

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【表１】

【０１０２】以上の結果から、本発明の色素由来の色像
は、従来公知のアゾメチン色素ａおよびｂ由来の色像と
比較して、光堅牢性が高いことが明らかである。

【０１０３】実施例２ 実施例１の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素４に変
えて、表２に示した色素を用いて、熱転写色素供与材料
（２−１）〜（２−１２）を作成した。実施例１で作成
した受像材料を用いて印字を行ったところ、いずれの場
合も転写むらのない鮮明な画像記録が得られ、濃度が高
かった。また光堅牢性も優れていた。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】実施例３ 実施例１の熱転写色素供与層用塗料組成物のポリビニル
ブチラール樹脂と色素に変えて、表３に示した樹脂と色
素を用いて、熱転写色素供与材料（３−１）、（３−
２）、（３−３）を作成した。実施例１と同様の受像材
料を用いて印字を行ったところ、表３に示すように転写
むらのない鮮明な画像記録が得られた。また光堅牢性も
優れていた。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例４〜
８を示す。 実施例４ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物を、ワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０
分間行った。 受像層用塗布組成物： ポリエステル樹脂No.1（下記化４２の化合物） ２．０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−１００Ｔ） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ｃｃ トルエン ８５ｃｃ シクロヘキサノン ３０ｃｃ

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】実施例１および実施例２の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と組み合せて印字を行なった
ところ、鮮明な画像記録が得られた。また、光堅牢性も
優れていた。

【０１１０】実施例５ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み１０μｍになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂No.1（前記化４２の化合物） ２５ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．８ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ メチルエチルケトン １００ｃｃ トルエン １００ｃｃ 実施例１と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光堅牢性も優れていた。

【０１１１】実施例６ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 （Ａ′）ゼラチン水溶液： ゼラチン ２．３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ｃｃ 水 ８０ｃｃ （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００） ７．０ｇ カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 Ｘ−２２−３７１０） ０．７ｇ メチルエチルケトン ２０ｃｃ トルエン １０ｃｃ トリフェニルフォスフェート １．５ｇ このようにして調製した分散物に、下記化４３で表され
るフッ素系界面活性剤（ａ）の０．５ｇを水／メタノー
ル（１：１）の混合溶媒１０ｃｃに溶解した溶液を添加
し、受像層用塗料組成物を得た。

【０１１２】

【化４３】

【０１１３】この塗料組成物を、表面にコロナ放電した
厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＳＧ
Ｇ−１５０）上にワイヤーバーコーティング法によりウ
ェット膜厚７５μｍとなるように塗布し、乾燥して、熱
転写受像材料を得た。実施例１及び２の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と上記熱転写受像材料とを用
いて、実施例１と同様に画像の記録を行った。得られた
画像は濃度が高く、鮮明であり堅牢性も高かった。

【０１１４】実施例７ （熱転写受像材料の作製）次の受像層用塗料組成物を用
いて、実施例１と同様に、熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物：下記下記化４４で表される紫外線
吸収剤７ｇを加える以外は、実施例１の受像層用塗料組
成物と同じ組成である。

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】実施例１及び２の本発明の色素を用いた熱
転写色素供与材料を用いて、実施例１と同様に印字した
ところ、鮮明で濃度の高い画像が得られた。堅牢性も実
施例１の受像材料を用いたときと比較して高くなってい
た。

【０１１７】実施例８ 実施例１の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素４（１
０ミリモル）に変えて、表４に示した２種の色素（各５
ミリモル）を用いて、熱転写色素供与材料（８−１）〜
（８−１５）を作成した。また、表４に示した１種の色
素（１０ミリモル）を用いて、熱転写色素供与材料（８
−１６）、（８−１７）を作成した。作成した熱転写色
素供与材料の保存安定性を調べるために、５０℃、ドラ
イ条件のオーブンで１週間保存し、熱安定性を試験し
た。評価基準は以下のとおりである。 ○ ： 色素の凝集・結晶化が顕微鏡で見ても、全く観
察されない。 △ ： 色素の凝集または結晶化が顕微鏡でわずかに観
察される。 × ： 一面に色素が凝集または結晶化しているのが目
視で観察される。 結果を表４に示した。

【０１１８】

【表４】

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【化４６】

【０１２１】尚、色素ａは実施例１に記載したものと同
一である。Ｎｏ. １６及びＮｏ. １７とＮｏ. １〜１５
との比較から明らかなように、本発明の色素は、単独で
熱転写色素供与材料に用いられるよりも、色素を混合し
て用いられる方が、熱転写色素供与材料の保存安定性が
良く、好ましいことがわかる。

【０１２２】更に、実施例１の熱転写色素受像材料と、
熱安定性試験後の熱転写色素供与材料（８−１）〜（８
−１７）を用いて、実施例１と同様に印字したところ、
本発明の熱転写色素供与材料（８−１）〜（８−１６）
はいずれも転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。
一方、比較例の熱転写色素供与材料（８−１７）は画像
にむらがあった。

【０１２３】実施例９ 本発明の色素は、Ｒ⁷ がハメット置換基定数σ_P 値が
０．３０以上である電子吸引性基であると、そうでない
ものより、吸収がシャープであることを示す。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】Ｒ⁷ がハメット置換基定数σ_P 値−０．０
１の色素５２に対し、Ｒ⁷ がσ_P 値０．５４の色素５３
の方が半値巾が小さく、吸収がシャープであることがわ
かる。

【０１２６】実施例１０ 本発明の色素は、Ｒ⁷ とＲ⁸ のハメット置換基定数σ_P
値の和が０．７０以上であると吸収極大波長が十分長波
でありシアン色素として好ましく、０．７０未満である
と吸収極大波長が短波でありシアン色素としては好まし
くない。これを下記の吸収データより示す。

【０１２７】

【表６】

【０１２８】Ｒ⁷ とＲ⁸ のハメット置換基定数σ_P 値の
和が０．７０以上の色素５１（σ_P 値の和：１．１１）
は、シアン色素として適当な吸収極大波長を有している
のに対し、σ_P 値の和が０．７０未満の色素５０（σ_P
値の和：０．６５）は、シアン色素としては短波な吸収
極大波長である。

【０１２９】

【発明の効果】本発明の熱転写色素供与材料は、全く新
規なピロロトリアゾールアゾメチン色素を含有してい
る。そのため形成された画像は、画像形成用色素として
優れたシャープな吸収を有し、光、熱などに対する堅牢
性が高い。また、その中でも色素のＲ⁷ がσ_P 値０．３
０以上の電子吸引性基であるものは、特に吸収がシャー
プである。更に色素のＲ⁷ とＲ⁸ のσ_P 値の和が０．７
０以上の電子吸引性基であるものは、優れたシアン色の
画像を与えた。そして、色素供与層が２種以上の色素の
混合物を含有し、該色素混合物の少なくとも１つが本発
明のピロロトリアゾールアゾメチン色素であるものは、
熱転写色素供与材料やそれから形成される画像の経時安
定性が優れていた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
   が下記一般式（Ｉ）、（II）、(III）および（IV）で表
   わされるピロロトリアゾールアゾメチン色素を少なくと
   も１種含有することを特徴とする熱転写色素供与材料。 【化１】 式（Ｉ）、（II）、(III) 、(IＶ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
   ³ およびＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又は非金属の原
   子団を表わす。Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表わす。
   Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキル
   基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ お
   よびＲ⁹ は、各々独立に、水素原子又は非金属の原子団
   を表わす。Ｒ¹ とＲ² 、および／又はＲ² とＲ⁵ 、およ
   び／又はＲ⁵ とＲ⁶ 、および／又はＲ⁶ とＲ³ 、および
   ／又はＲ³ とＲ⁴ は、互いに結合して環構造を形成して
   いてもよい。Ｒ⁷ とＲ⁸ は、互いに結合して、環構造を
   形成していてもよい。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）及び
   (IＶ）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン色素
   において、Ｒ⁷ が、ハメット置換基定数σ_p 値が０．３
   ０以上の、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、
   アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アル
   キル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール
   オキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、２つ以上のσ_p
   値０．１５以上の電子吸引性基で置換されたアリール
   基、または複素環基であることを特徴とする請求項１記
   載の熱転写色素供与材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）及び
   (IＶ）で表わされるピロロトリアゾールアゾメチン色素
   において、Ｒ⁷ とＲ⁸ のハメット置換基定数の和が０．
   ７０以上のシアン色素であることを特徴とする請求項１
   記載の熱転写色素供与材料。
4. 【請求項４】 該色素供与層が２種以上の色素の混合物
   を含有し、該色素混合物のうち少なくとも１つが前記一
   般式（Ｉ）、（II）、(III）および(IＶ）で表わされる
   ピロロトリアゾールアゾメチン色素であることを特徴と
   する請求項１記載の熱転写色素供与材料。