JPH037386A

JPH037386A - 熱転写色素供与材料

Info

Publication number: JPH037386A
Application number: JP2046200A
Authority: JP
Inventors: Mitsugi Tanaka; 貢田中; Tadahisa Sato; 忠久佐藤; Seiichi Kubodera; 久保寺　征一
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-03-30
Filing date: 1990-02-27
Publication date: 1991-01-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱転写色素供与材料に関するものである。

（従来の技術）カラーハードコピーに関する技術としては現在、熱転写
法、電子写真法、インクジェット法等が精力的に検討さ
れている。熱転写法は装置の保守や操作が容易で、装置
および消耗品が安価なため、他の方式に比べて有利な点
が多い。

熱転写方式にはベースフィルム上に熱溶融性インク層を
形成させた熱転写色素供与材料を熱ヘツドにより加熱し
て該インクを溶融し、熱転写受像材料上に記録する方式
と、ベースフィルム上に熱移行性色素を含有する色材層
を形成させた熱転写色素供与材料を熱ヘツドにより加熱
して色素を熱転写受像材料上に熱移行転写させる方式と
があるが、後者の熱移行転写方式は熱ヘツドに加えるエ
ネルギーを変えることにより、色素の転写量を変化させ
ることができるため、階調記録が容易となり、高画質の
フルカラー記録には特に有利である。

しかし、この方式に用いる熱移行性色素には種々の制約
があり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて
少ない。

必要とされる性能としては例えば、色再現上好捷しい分
光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱に強い
こと、種々の化学薬品に強いこと、鮮鋭度が低下しにく
いこと、画像の再転写がしにくいこと、熱転写色素供与
材料をつくり易い等がある。

特に色再現上好ましい分光特性を有し、転写濃度が高く
、かつ画像の再転写やボケの少ないマゼ／り色素の開発
が望まれていた。

感熱転写用マゼ／り色素には種々のものが提案されてお
り、例えば、アントラキノン系マゼンタ色素としては特
開昭６０−／Ｊ／、、２７３号、同６０−／、ｊり、Ｑ
り７号、同Ａｌ−２２７，０９３号、同Ｊ／−２ｔ、２
．／り０号等の明細書に記載のものが開示されており、
またアゾ系マゼンタ色素としては特開昭１．０−３０．
Ｊり１号、同６０−３０．３タコ号、同４０−Ｊにｌ、
Ｊ５’弘号、同Ａ／−、２２７．Ｏ！Ｐ１号、同６１−
２２７，０タコ号等の明細書に記載の色素が開示されて
いる。

しかしながら、これらの色素の分光特性はいずれも理想
的なものからほど遠く、その吸収はブロードでかなり大
きな副吸収を有していた。

唯一、特願昭１２−２２０７り３号の明細書に開示され
ているピラゾロアゾールアゾメチン系マゼンタ色素のみ
が優れた分光特性を有し、転写濃度も高かった。しかし
ながらこれとても画像の再転写やボケについては十分な
ものではなかった。

（発明の目的）本発明は優れた分光特性と高い転写濃度を有しかつ、画
像の再転写やボケの少ない色素を含有する熱転写色素供
与材料を提供することにある。

（発明の構成）本発明の上記の目的は支持体上に下記一般式ＣＩ）で表
わされる色素を含有する感熱転写材料によって達成され
た。

上式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基、シアン基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシル基、アミン基を表わし
、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基を表わす。Ｒ３とＲ４は
互いに結合して環を形成してもよく、また、Ｒ２とＲ３
あるいはＲ２とＲ４が結合して環を形成してもよい。ｎ
はＯ〜３の整数を表わす。

す（Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキン基、アリールオ
キシ基、アミン基を表わす）。

入ツエの時、互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形成し
てもよい。

上記の各置換基はさらに他の置換基で置換されていても
よい。

但しＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５の中に少なくとも
一個のへテロ環を含む。

以下に一般式［１）について詳しく説明する。

Ｒ１、Ｒ２は水素原子、ハ自ゲン原子（塩素、臭素等）
、アルキル基（置換基を有するものを含む。炭素数／〜
／１のアルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、イ
ノプロピル、ｔ−ブチル、とドロキシエチル、メトキシ
エチル、シアノエチル、トリフルオロメチル）、シクロ
アルキル基（置換基を有するものを含む。例えばシクロ
ベンチル、シクロヘキシル基）、アルコキシ基（置換基
を有するものを含む。炭素数／〜／２のアルコキシ基、
例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ、メトキシ
エトキシ、ヒドロキシエトキシ）、アリール基（置換基
を有するものを含む。例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ
−メトキシフェニル、ｐ−クロロフェニル基、０−メト
キシフェニル）、アリールオキシ基（置換基を有するも
のを含む。例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、
ｐ−メトキシフェニル、０−メトキシフェノキシ）、ア
ラルキル基（置換基を有するものを含む。ベンジル、コ
ーフエネチル等）、シアノ基、アシルアミノ基（置換基
を有するものを含む。アセチルアミノ、プロピオニルア
ミノ、インブチロイルアミノ等）、スルホニルアミ７基
（置換基を有するものを含む。

メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ等）、ウレイド基
Ｃ置換基を有するものを含む。３−メチルウレイド、３
，３−ジメチルウレイド、７゜３−ジメチルウレイド等
）、アルコキシカルボニルアミノ基（置換基を有するも
のを含む。メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ等）、アルキルチオ基（置換基を有するもの
を含む。メチルチオ、ブチルチオ等）、アリールチオ基
（置換基を有するものを含む。フェニルチオ、ｐ−）ジ
ルチオ等）、アルコキシカルボニル基（置換基を有する
ものを含む。メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、カルバモイル基（置換基を有するものを含む。メ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイルｌ、スルファ
モイル基（置換基を有するものを含む。ジメチルスルフ
ァモイル、ジエチルスルファモイル等）、スルホニル基
（置換基を有するものを含む。メタンスルホニル、メタ
ンスルホニル、フェニルスルホニル等）、アシル基（１
１換基を有するものを含む。アセチル、ブチロイル等）
、アミノ基（置換基を有するものを含む。メチルアミン
、ジメチルアミノ等）、を表わす。

これらの中で特に好ましいものは炭素数ｒ以下のアルキ
ル基、炭素数ｇ以下のアルコキシ基、ノ・ロゲン原子、
炭素数７以下のアシルアミノ基である。

ｎの中で好ましいものはＯ又はｌである。

Ｒ３、Ｒ４は水素原子、アルキル基（置換基を有するも
のを含む。炭素数／〜１２のアルキル基、メチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、メト
キシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカル
ボニルアミノエチル、メチルカルバモイルエチル、アセ
チルオキシプロピルイソブチロイルオキシエチル、メタ
ンスルホニルアミノエチル等）、シクロアルキル基（置
換基を有するものを含む。シクロはメチル、シクロヘキ
シル等）、アラルキル基（置換基を有するものを含む。

ベンジル、１−フェネチル等）、アリール基（置換基を
有するものを含む。フェニル、ｐ−）ジル等）を表わす
。

これらの中で特に好ましいものは置換もしくは非置換の
低級アルキル基である。

またＲ３とＲ４が結合して環を形成するものおよびＲ３
またはＲ４とＲ２が結合して環を形成等）も好ましい例
として挙げることができる。

し、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミン基を表わす（これらの置換基の例はｒｔ
ｌ、Ｉｔ２で述べたものを挙げることができる）。

Ｘ、Ｙ、Ｚの好ましい例としてはＸ、Ｙ、Ｚすべてが窒
素原子のもの、Ｙ％Ｙ、Ｚのうちλつが窒素原子のもの
、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち１つのみ窒素原子のものを挙げるこ
とができ、特に好ましいものはＸ％Ｙ％２すべでが窒素
原子のものおよびＸ１Ｙ、Ｚのうちλつが窒素原子のも
のである。

本発明の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＲ２の
中に少なくとも一個のへテロ環基を含む。

これらのへテロ環基はＲ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒａ又は
Ｒ３そのものを表わしてもよいし、Ｒ＝、Ｒｚ、Ｒｉ、
Ｒ４又はＲ３の中の部分構造として存在してもよい。こ
れらのへテロ環基中には一個以上の窒素原子、酸素原子
または硫黄原子が含まれる。

これらのへテロ環基の中で好ましいものはに必要な原子
団を表わす）である。Ｑの中で好ましいものは２価のア
ミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボ
ニル基、アリーレン基、２価のへテロ環基又はこれらの
２以上を組み合せた基を表わす。Ｑの中で特に好ましい
ものはカルボニル基とアリーレン基又はアルキレン基又
はエチレン結合を組み合せた基である。

−個結合していることが好ましく、Ｒ３中に結合してい
ることが好ましい。

一般式〔■〕の置換基を適当に選べば長波化してシアン
色素としても使用できる。

以下に本発明に用いられる一般式ＣＩ）で表わされる色
素の具体例を示す。

３ｊ３乙３ｇ４４５６２３７８９Ｎ１し／０５２６７５日３５一般式（１３で表わされる色素は一般式（Ｔｌ〕の化合
物と一般式（ＩＩ［）の化合物をアルカリ存在下酸化カ
ップリングさせる一般的な合成法により容易に合成でき
る。

（Ｉｆ）（Ｘ　：　Ｈ又は脱離基）（ＩＩＩ）以下に合成例を示す。

下記化合物（Ａ、１．２．タグ、酢酸エチル３００ｖｔ
ｌ、エタノール／りＯ尻ｅを室温下にかきまぜた。

これへｌｏｔ％炭酸ナトリウム水溶液ｌλ０ｒｒｔｅ、
下記化合物ＣＢ〕３゜／７、過硫酸アンモン！、Ｊ′ノ
を順次加え３０分間反応させた。分液後酢酸エチル層を
２回水洗し、酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲ
ルクロマトグラフィー（展開液クロロホルム、酢酸エチ
ル３０：／）で精製し、メタノールで晶析させるとｍｐ
／♂弘〜ｓ６ｃの目的物の結晶２．０７が得られた。

〔Ａ〕

本発明の熱転写色素供与材料は、支持体上に前記のマゼ
ンタもしくはシアン色素を有してなるものである０本発
明においては前記の色素とは異なる色相を持つ熱移行性
の色素を併用して、支持体上にイエロー、マゼンタ、シ
アンの色素を設けてもよい。本発明の熱転写色素供与材
料はシート状または連続したロール状もしくはリボン状
で使用できる。

イエロー、マゼンタ、シアンの各色素は、通常各々独立
な領域を形成するように支持体上に配置される０例えば
、イエロー色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領
域を面順次もしくは線順次に支持体上に配置する。この
他に場合によっては熱移行性のブラック色素の領域を設
けることもできる。

これらのイエロー色素、マゼンタ色素およびシアン色素
は各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分
散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法な
どの印刷法により支持体上に印刷することができる。こ
れらの色素を含有すＣＢ）る色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常的０．２〜５μ、
特に０．４〜２μの範囲に設定するのが好ましい。

上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては、この
ような目的に従来公知であるバインダー樹脂のいずれも
使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも加熱さ
れた場合に色素の移行を妨げないものが選択される０例
えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂（
例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド
、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビニル
ピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ化ビニル系
樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオ
キサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロース
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロース、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリアセテート）、ポリ
ビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール
、ポリビニルアセクール、ポリビニルブチラールなどの
部分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジ
ン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン）などが用いられる。　このようなバインダー樹
脂は、例えば色素１００重量部当たり約８０〜６００重
量部の割合で使用するのが好ましい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を熔
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤がいずれも使用できる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コン
デンサー祇；セルロースエステルｉ弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン書ポリイミ
ド；ポリフエニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−Ｃに２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい、ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。ａ水性の
色素バリヤー・層は、意図する目的に有用な親水性物質
を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ　（
アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド
）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル
酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチ
ルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチ
レンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアル
コール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニ
ルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物または
モノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を
用いることによって得られる。特に好ましいものは、ポ
リ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビ
ニルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい０本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０　：　２０　：　５０）、線状／飽和ポリ
エステル例えばボスティック７６５０　（エムハート社
、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化高
密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げ
られる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通
常０．１〜２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲ７画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

本発明の熱転写色素供与材料と組み合わせて用いられる
熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料から移行して
（る色素を受容する受像層を設けたものである。この受
像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してく
る熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働
きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で
、またはその他のバインダー物質とともに含んでいる厚
み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。

熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂：ボリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン
２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３
００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロ
ンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−
２０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するものボリウレクン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹月旨など。

（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。

（ホ）スルオン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移、行性色素を
受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する
構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バイン
ダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうる
が、硬膜剤により架橋反応しうる基を存する水溶性のポ
リマーが好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい、その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい、２層構成の場合最外層は０．１
ご２μｍ２特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好まし
い。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の、拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の
機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も
兼ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に・印加した熱が受像層から支持体
へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する
役目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート祇、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ福ｒ
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ−Ｌｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻筒８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としてはζ信越シリコーン（株）発行の［変性シ
リコーンオイルＪ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５Ｂ−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に通している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号など
に記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８ｖＡ、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）真、特願
昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願
昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含存させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レ・フグリコールアルキルエーテル類、ポリエチレング
リコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレング
リコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミ
ンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールボリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル頚、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのカルボキシ基、ス
ルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸ある
いはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両面界面活性剤：アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダブリラムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含ムフォスフォ
ニウムあるいはスルホニウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２
−１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい、この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜ｌ”ｌｌ
、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号
等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素
油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチ
レン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

以下の実施例および比較例において熱転写色素供与材料
および熱転写受像材料の製造、両材料を用いた印字、熱
転写受像材料の試験は次のように行った。

実施例／（熱転写色素供与拐料（１）の作成）支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚み６μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（音大製）を使
用し、フィルムの表面上に、下記組成の熱転写色素供与
層用塗料組成物（１）をワイヤーパーコーティングによ
り、乾燥時の厚みがｌ。

５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与拐料（
１１を作成した。

熱転写色素供与層用塗料組成物（１）色素（屋−／）　　　　　　　　　　　３．３ｇポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学制　デンカブチラールよ００θ−Ａ）　　３ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　　　ψＯｍｌメチルエチルケ
トン　　　　　　　　　ダ０ｒｎｌポリインシアネート
（武田薬品製タケネー１−Ｄ／／１１７Ｎ）　　　　　　ｏ、−ｍｅ
ら色素の他のものに置き換えて、表−／の熱転写色素供与
材料（２）〜（５）、及び比較用材料（ａ）を作成した
。

（熱転写受像材料の作成）基材として厚み７５０μｍの合成紙（玉子油化製、ＹＵ
ＰＯ−ＦＰＧ−ｉ　ｓ　ｏ　）を用い、表面に下記組成
の受像層用塗料組成物（１）をワイヤーパーコーティン
グにより乾燥時の厚さがｆμｍとなるように塗布して熱
転写受像材料（１）を形成した。乾燥はドライヤーで仮
乾燥後、温度１０００Ｃのオーブン中で３０分間行った
。

受像層用塗料組成物（１１ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２１０）　　　　　　　　　　２２ｇポリイ
ソ７アネーＢｒ＜ｒ’− タＱ：大日本インキ化学製）　　　　　≠ｇアミノ変性
シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−１ｒ　！７　）　０．６　ｇ
メチルエチルケト／　　　　　　　　　ｔｊ扉ｌトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　♂ｊｍｌシクロへキサ
ノン　　　　　　　　　　／ＪＱｌ上記のようにして得
られた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料とを、熱転
写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ
、熱転写受像材料の支持体側からサーマルヘッドを使用
し、”ｊ−一マルヘッドの出力ｏ　、λｊＷ／ドツト、
ノξルス巾０　、／　！−／　ｊｍ　　５ｅｃ１　ドツ
ト密度６ドツト／闘の条件で印字を行い、被熱転写材料
の受像層にマゼンタ色の色素を像状に染着させたところ
、転写むらのない鮮明な画像記録利料が得られた。

比較色素（ａ）れた。また再転写性も優れていた。

また再転写性を評価するため得られた記録済の受像材料
と未記録の受像材料を受像層と互いに接して重ね合せ加
圧してｔｏ　０ｃの雰囲気に７日装置いてから記録され
た画像が転写される程度をしらべたところ、表−／に示
したように著しく改良されていることがわかった。（数
値は記録濃度ｌ。

Ｏの部分の再転写濃度である）実施例コ実施例−／の熱転写色素供与層塗料組成物（１）のポリ
ビニルブチラール樹脂に変えて、表−２に示した樹脂と
色素を用いて熱転写色素供与材料（６〜ｇ）を作成した
。

実施例／と同様の受像材料を用いて印字を行ったところ
、転写むらのない鮮明な画像記録が得ら実施例−３（熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１３０μｍの合成紙（玉子油化製：　
ＹＵＰＯ−ＦＰＧ　−／　ｓｏ　）を用い、表面に下記
組成の受像層用塗料組成物をワイヤーパーコーティング
により乾燥時の厚みが７０μｍとなるように塗布して熱
転写受像材料（２）を作製した。

乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１０００Ｃのオーブ
ン中で３０分間行った。

受像層用塗布組成物（２）ポリエステル樹脂Ａ　／　　　　　　　　　２０　ｇア
ミノ変性ンリコーンオイル（ＫＦ−ｔｒｒ７：信越シリコーン製）０＃ｇエホキシ
変性シリコーンオイル（ＫＦ−１０ｏＴ：信越シリコーン製）０．３ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　１３ｍどトルエン　　
　　　　　　　　　　　　１３ｍｌシクロへキサノン　
　　　　　　　　　　３０尻ｌ実施例−／および−２の
色素供与材料と組み合せて印字を行なったところ、鮮明
な画像記録が得られた。まだ、再転写性も優れていた。

実施例−弘（熱転写受像材料（３）の作製）２００μの紙の両面にそれぞれ／ｊμ、λｊμの厚みに
ポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を用意し
、ｌｊμ厚みのラミネートされた面に下記組成の受像層
用塗料組成物をワイヤーバーコーティングで乾燥厚み１
０μになるように塗布し、乾燥して熱転写受像材料（３
）を作製した。

受像層用塗料組成物ポリエステル樹脂屋／２！ｇアミン変性シリコーンオイル（ＫＦｆｆｊ７：信越シリコーン製）　０．♂ｇポリイ
ソシアネート（ＫＰ−タＯ：大日本インキ製）４′ｇメチルエチルケ
トン　　　　　　　　１００ｍ１トルエン　　　　　　
　　　　　　　１０Ｏｙｒｔｌ実施例−３と同様にして
印字したところ、鮮明で濃度の高い画像記録が得られた
。

実施例−よ（熱転写受像材料（４）の作製）下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調製した
。

（Ａ）ゼラチン水溶液ゼラチン　　　　　　　　　　　　−２・３ｇドデシル
ベンゼンスルホン　　　　　　、！０ｒｒｔｌ酸ナトリ
ウム（ｊ％水溶液）水（Ｂ）色素受容性ポリマー溶液ポリエステル樹脂（東洋紡製：バイロ／３ｏｏ）カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製：Ｘ−２２一３ｙｉｏ）メチルエチルケトントルエンざ　０ｒｎｅ７　　、Ｏｇ０．７ｇ、２ｏｒｔｔ１０ｍｇトリフェニルフォスフェート　　　　１．５ｇこのよう
にして調製した分散物にフッ素系界面活性剤（ａ）　Ｃ
５ｈＳＯｚＮＣＨｚＣＯＯＫの０．５ｇを水／メ（Ｃ３
夏Ｉ？）タノール（１：　１）の混合溶媒１０ｄに溶解した溶液
を添加し、受容層用塗布組成物とした。この塗布組成物
を、表面にコロナ放電した厚み１５０μｍの合成紙（玉
子油化製：　ＹＵＰＯ−５ＧＧ−１５０）上にワイヤー
バーコーティング法によりウェット膜厚７５μｍとなる
ように塗布し乾燥した。

実施例１及び２で得られた熱転写色素供与材料（１）〜
（８）と熱転写受像材料（４）とを用い、実施例１と同
様にして画像の記録を行った。

得られた画像は濃度が高く鮮明であり、再転写性も少な
かった。

実施例６色素（ＮＩＩＬ−４３）を用いて実施例１と同様にして
熱転写色素供与材料を作成し、これと実施例３の熱転写
受像材料（２）とを用い、実施例１と同様にして画像の
記録を行った。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に色素供与層を有する熱転写材料において、色
素供与層が一般式〔 I 〕で表わされる色素を含有する
ことを特徴とする熱転写色素供与材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、メル
フアモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基を表
わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基を表わす。Ｒ＿
３とＲ＿４は互いに結合して環を形成してもよく、また
、Ｒ＿２とＲ＿３あるいはＲ＿２とＲ＿４が結合して環
を形成してもよい。ｎは０〜３の整数を表わす。Ｘ、Ｙ
およびＺは▲数式、化学式、表等があります▼または窒
素原子を表わす（Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基を表わす）。またＸとＹが▲数式、化学式、表等があります▼の時あ
るいはＹとＺが▲数式、化学式、表等があります▼の時
、互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形成しても
よい。上記の各置換基はさらに他の置換基で置換されていても
よい。但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４又はＲ＿５の中に
少なくとも一個のヘテロ環を含む。