JPH03112685A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写色素供与材料に関するも
のであり、特に色素供与層とは別に退色防止剤供与層を
設け、保存性のよい転写記録画像を与える熱転写色素供
与材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近法
（使用されている。熱転写記録方法は支持体上にバイン
ダーと熱移行性色素を含有する色素供与層を有する熱転
写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合わせて、色素
供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加したパターン
状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像材料）に転写
させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、従来の熱転写色素供与材料から転写されて形成
された色素像は光や熱、湿度などにより退色しやすいと
いう欠点を有していた。

この欠点を改良するため、従来熱転写受像材料中に退色
防止剤を含有させたり、熱転写色素供与材料の色素供与
層中に退色防止剤を含有させて色素σ移行と同時に退色
防止剤も受像材料に移行させる方法が提案されている。

しかし、前者は受像材料中に多量の退色防止剤を含有さ
せておかないと効果が小さく、また後者では色素と同時
に退色防止剤を移行させるのに大きな熱エネルギーを必
要とし、サーマルヘッドの寿命が短くなるなどの難点が
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記のような難点を引き起こすことなく保存
性のよい転写画像を形成しうる熱転写色素供与材料を提
供することを目的とするものであり、この目的は、下記
の本発明によって達成された。すなわち本発明は、支持
体上に、熱移行性色素を含有する色素供与層を少なくと
も１層有してなる熱転写色素供与材料において、該色素
供与層とは別の部分に退色防止剤供与層を設けたことを
特徴とする熱転写色素供与材料である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素とバ
インダーを含有する少なくとも１層の色素供与層を有す
る熱転写色素供与材料であって、熱印加したパターン状
に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録を行
うものである。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド：ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−ｍに２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ンピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥
膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成するこ
とによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ミケトンボリエルテルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブル
ーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる
。

また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４５１号
、同６０−２８４５３号、同６０−５３５６４号、同６
１−１４８０９６号、６０−２３９２９０号、同６０−
３１５６５号、同６０−３０３９３号、同６０−５３５
６５号、同６０−２７５９４号、同６１−２６２１９１
号、同６〇−１５２５６３号、同６１−２４４５９５号
、同６２−１９６１８６号、同６３−１４２０６２号、
同６３−３９３８０号、同６２−２９０５８３号、同６
３−１１１０９４号、同６３−１１１０９５号、同６３
−１２２５９４号、同６３−７１３９２号、同６３−７
４６８５号、同６３−７４６８８号、特願昭６３−５１
２８５号（下記の一般式で表わされる色素を記載。

２ 式中、Ｒ８゜は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、また
はカルバモイル基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ３はアリール基またはヘテ
リル基を表し、Ｒ，、Ｒ５は同じでも異なってもよく、
各々水素原子またはアルキル基を表す。上記の置換基は
更に置換されていてもよい）等に記載のイエロー色素、
特開昭６０−２２３８６２号、同６０−２８４５２号、
同６０−３１５６３号、同５９−７８８９６号、同６０
−３１５６４号、同６０−３０３３９１号、同６１−２
２７０９２号、同６１−２２７０９１号、同６０−３０
３９２号、同６〇−３０６９４号、同６０−１３１２９
３号、同６１−２２７０９３号、同６０−１５９０９１
号、同６１−２６２１９０号、同６２−３３６８８号、
同６３−５９９２号、同６１−１２３９２号、同６２−
５５１９４号、同６２−２９７５９３号、同６３−７４
６８５号、同６３−７４６８８号、同６２−９７８８６
号、同６２−１３２６８５号、同６１−１６３８９５号
、同６２−２１１１９０号、同６２−９９１９５号、特
願昭６２−２２０７９３号（下記一般式の色素を記載。

式中、Ｒ＋、Ｒｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
、アミノ基を表し、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ３とＲ
４は互いに結合して環を形成してもよく、またＲ２とＲ
，、Ｒ２とＲ４が結合して環を形成してもよい。ｎはＯ
〜３の整数を表す。Ｘ、ＹおよびＺは ５ 一〇−または窒素原子を表す（ここでＲ５は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表
す）。

５ ！ またＸとＹが、あるいはＹとＺが−Ｃ＝の時、互いに結
合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記
の置換基はさらに置換されていてもよい）等に記載のマ
ゼンタ色素、 特開昭５９−７８８９４号、同６０−３１５５９号、同
６０−５３５６３号、同６１−１９３９６号、同６１−
２２９９３号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９
９４号、同６１−４９８９３号、同６１−５７６５１号
、同６２−８７３９３号、同６３−１５７９０号、同６
３−１５８５３号、同６３−５７２９３号、同６３−７
４６８５号、同６３−７４６８８号、同５９−２２７４
９０号、同５９−２２７４９３号、同５９−２２７９４
８号、同６０−１３１２９２号、同６０−１３１２９４
号、同６０−１５１０９７号、同６０−１５１０９８号
、同６０−１７２５９１号、同６０−２１７２６６号、
同６０−２３９２８９号、同６０−２３９２９１号、同
６０−２３９２９２号、同６１−１４８２６９号、同６
１−２４４５９４号、同６１−２５５８９７号、同６１
−２８４４８９号、同６１−３６８４９３号、同６２−
１３２６８４号、同６２−１３８２９１号、同６２−１
９１１９１号、同６２−２５５１８７号、同６２−２８
８６５６号、同６２−３１１１９０号、同６３−１４４
０８９号、特願昭６２−１７６６２５号（下記一般式の
色素を記載。

Ｌ 式中、Ｑ、は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合す
る炭素原子と共に５員環以上の含窒素複素環を形成する
に必要な原子群を表し、Ｒ１はアシル基またはスルホニ
ル基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜６の脂肪
族基を表し、Ｒ８は水素原子またはハロゲン原子、アル
コキシ基または炭素数１〜６の脂肪族基を表し、Ｒ４は
ハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数１〜６の脂肪
族基を表し、ｎはＯ〜４の整数を表す。Ｒ３はＲ８もし
くはＲ１またはＲ４と結合して環を形成してもよい。Ｒ
２およびＲｈは水素原子、炭素数１〜６の脂肪族基また
は芳香族基を表す＠　Ｒ５、Ｒ６は互いに結合して環を
形成してもよい。またＲ５および／またはＲ６はＲ４と
結合して環を形成してもよい）等に記載のシアン色素も
好適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−アクリロニトリル）、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、
ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート）、
ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニル
アルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−
インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いら
れる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２つ
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を各々含有する３つの色素供与層を並べる。あ
るいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブラ
ックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加し
てもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいずれ
かの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを設
けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を要
しないので好ましい。

本発明の退色防止剤供与層は、支持体の色素供与層が存
在するのと同じ側の、色素供与層とは別の部分に設けら
れる。一つの画面を転写する操作の上で、退色防止剤は
色素の転写の前に転写されても、色素の転写の後で転写
されてもよいが、好ましくは後者であり、従って、退色
防止剤供与層は一つまたは一連の色素供与層の後に設け
られるのが好ましい。

（以下余白） 褪色防止供与層は、褪色防止剤とバインダーを含有する
。バインダーには上記色素供与層に用いられるバインダ
ーから選ばれるものが用いられる。

褪色防止剤としては特開平／−／７／♂ｔ７号に記載の
化合物が有効である。特に紫外線吸収剤。

ハイドロキノン誘導体、フェノール誘導体、クロマン系
化合物、スピロインダン誘導体または、ヒンダードアミ
ン！１１導体などが用いられる。

具体的には一般式（１）〜（Ｖ）の酸化防止剤や一般式
（ｍＶ）〜（■）の紫外線吸収剤が用いられる。

これらの化合物は単独で用いてもよいが併用してもよい
。特に酸化防止剤と紫外線吸収剤の併用が好ましい。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基またはトリアルキルシリル基を表わし
、Ａは一♂、、＝、Ｓ、−と共に！員または６員環を完
成するに必要な非金属原子を表わす。Ｂ２、Ｒ３、Ｒ４
はそれぞれ水素原子。

アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコキシ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アシルアミノ基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、ジアシルアミノ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシル基、またはスルホンアミド基を表わし、これ
らは互いに同じでも異なっていてもよい。さらに一般式
（１）で表わされる化合物にはＡを含む！員または６員
環のビススピロ化合物が包含される。〕〔式中、Ｒ１は
一般式（Ｉ）で定義したものと同じであり　Ｂ５はアル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールチオ基、アリールスルフィニル基、アリールスルホ
ニル基、アラルキル基、ハロゲン原子、アリール基、ま
たはアシル基を表わし、Ｒ６は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基（但し、Ｒ１０−とＲ６が同一の置換基で
あることはない）、アラルキルオキシ基（但し、Ｒ”０
−とＲ６が同一の置換基であることはない）、アルキル
チオ基、アラルキルチオ基、アシルアミノ基、アシル基
、アルキルアミノ基、アリールアミン基、またはへテロ
環アミンを表わす。

Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アリールスルホニル基、アリ
ールスルフィニル基、アラルキル基、アリール基、アリ
ールジチオ基またはアリールオキシ基を表わす。〕 一般式（ＩＩＩ） 〔式中　１８は水素原子、直鎖、分岐鎖アルキル基、ま
たはアルケニル基を表わし、Ｒ９は直鎖、分岐鎖アルキ
ル基、アルケニル基を表わし　Ｒ８とＲ９は互いに同じ
でも異なっていてもよい。またＢ１は一般式（１）のＲ
１と同一の意味を表わす。また上記置換基Ｒ８、Ｒ９は
置換基内に−ＮＨＣＯ−結合を有してもよい。〕 一般式（■） 〔式中。

８１０はアルキル基、 アルケニル基、 ア リール基、アラルキル基、ヘテロ環基、またはＲ１８Ｃ
Ｏ−１Ｂ１９Ｓ０２−もしくはＲ”ＮＨＣＯ−で表わさ
れる基を表わす。ここでＲ１８、Ｂ１９およびＲ２０は
各々アルキル基、アルケニル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わす。ＢｌｌおよびＢ１２は各々水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、またはアルケノキシ基を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ”
、Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、また
はアリール基を表わす。〕 一般式（Ｖ） ４０ 〔式中、Ｂはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ４０は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、オキシラジカル基または水酸基を表わす
。Ｂ４１．Ｂ４２．　Ｒ４３およびＲは互いに同一でも
異なってもよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を
表わす。〕本発明において用いるに適した紫外線吸収剤
は下記一般式ＣＭ）〜（ＤＯで表わされる化合物である
。

一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（Ｄ（） 上記一般式（■）〜（ＩＸ）において、Ｒ７１〜Ｒ７５
は同じでも異なっていてもよく水素原子、ハロゲン原子
、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｂ　Ｏ−また
はＲ５ｏ２−を表わし、Ｈ７６〜１７９は同じでも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、脂肪族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、スルホ基、カルゼキシ基、またＦｉＲＯ−を
表し、Ｂ８０及びＲは同じでも異なっていてもよく水素
原子、脂肪族基、ハロゲン原子またはＲＯ−を表わし、
Ｒ、Ｒ及びＲは同じでも異なっていてもよく水素原子、
脂肪族基または芳香族基を表わしくただしＢ８５と３８
６は同時に水素原子であることはない。）、Ｒ及びＲは
同じでも異なっていてもよ〈シアノ基、カルバモイル基
、スルファモイル基、フォルミル基、−ＣＯＲ８７−８
０Ｒ８７、−８０２Ｒ８７−８０２０Ｒ８７，または−
ＣＯＯＲを表わす。Ｂ　は脂肪族基または芳香族基を表
わす。ここで脂肪族基とは置換もしくは無置換の直鎖状
、分枝鎖状または環状のアルキル基を示し、芳香族基と
は置換もしくは無置換の単環または縮合環のベンゼン環
よりなる基を示す。

具体的には特開平／−１７１１１７号に記載されティる
ｌ−／　〜ｌ−／４４　；　ｌ’−／　〜ｌ’−Ｊ’　
：［−／〜［−／　ｊ　：　１１’−／〜ｌｌ／　　ｔ
り；■−／〜［［−／　４４　：　■−／　〜■−Ｊ　
４Ｚ　：　Ｖ−／　〜Ｖ−／７　：　（／／）〜（／ｊ
）　：　（，２／）〜（コ弘）：　Ｃ３／）〜（３Ｊ）
：　（グ／）〜（ａｔ）；　（ｊ／　）〜（Ｊ−７”）
　；（４／）　〜（４４−）　：　（７／）　：　ＵＶ
−／、ＵＶ−／７が挙げられる。

退色防止剤の使用量は０．／ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２．
好ましくは０．２ｇ／ｍ２〜ｊｇ７ｍ２である。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学類のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重景％置火まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポｌアクリル酸）、ポリ（ビニルアルコール
）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルアル
コール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ酢
酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用いる
ことによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（ア
クリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニルア
ルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
〜２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

熱転写記録方法を実施する上において本発明の熱転写色
素供与材料と共に用いられる熱転写受像材料について説
明する。この熱転写受像材料は支持体の上に少なくとも
１層の熱移行性色素を受容しうる受像層を設けたもので
ある。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる。

この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している色素受容性物質を単独で、または
その他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．５
〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。

色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ポリカーポネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０−２９４８６２号、に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バ
イロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴ
Ｒ−２０１０などが使用できる。

口）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を
水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい
、この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知
の種々の水溶性ポリマーを使用しろるが、硬膜剤により
架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましく
、中でもゼラチン類が特に好ましい。

色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法と
しては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公
知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的には、色
素受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した液を
水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する方法
、色素受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。

受像層は１層でもよいし、２層以上の層で構成してもよ
い、２層以上設ける場合、支持体に近い方の層にはガラ
ス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や
熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、
最外層にはガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり
、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にする
かもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との
接着、転写後の色素の他物質への再転写、熱転写色素供
与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にする
ことが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍ、２層構成の場合、最外層は０．　１〜２μｍ、特
に０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ［ｒ
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻筒８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株）発行の［変性シ
リコーンオイル］技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するアミン変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 一ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号など
に記載の化合物）が挙げられる。

熱転写受像材料には予め前述したような退色防止剤を含
有させておいてもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤２両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜１７｛ｒＪ
、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号
等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素
油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチ
レン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。また、退色防止剤も同様にして転写できる。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＲＴ画面からのプリント作成等に利用
できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６３４８９５
号の記載を参照できる。

以下忙実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料の作製） 支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚み６μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム（量大製）を使
用し、フィルムの表面上に、下記組成の熱転写色素供与
層用塗料組成物（１−／　）及び褪色防止剤用塗料組成
物（Ｔ−／）をワイヤーパーコーティングにより、乾燥
時の厚みが／。

３μｍとなるように塗布形成し、イエロー、マゼンタ、
シアンの色素供与層と　−７に示した内容の褪色防止剤
供与層とを設けた熱転写色素供与材料Ａ／　０　／〜／
１０を作製した。

染料 ポリビニルブチラール （電気化学展　デンカブチラ ールｚｏｏｏｋ） トルエン μｇ 弘ｇ Ａｏｍｌ メチルエチルケトン　　　　　　　　ｐｏｍｐポリイソ
シアネート　　　　　　　　０．λｍ／（タケネートＤ
／　／　ＯＮ　： 武田薬品製） イエロー色素（Ｙ）、マゼンタ色素（Ｍ）、シアン色素
（Ｃ）としては以下のものを用いた。

イエロー色素（Ｙ）： マゼンタ色素（Ｍ）ニ ジアン色素（Ｃ）二 〇−／ 褪色防止剤供与層用塗料組成物（Ｔ−／）褪色防止剤　
　　　　　　　　　＊（表−７）ポリビニルブチラール （電化製デンカブチラール ＪＯＯＯｋ）　　　　　　　　　　　　μｇメチルエチ
ルケト７　　　　　　　　μＯｍｌトルエン　　　　　
　　　　　　　　　蓼Ｏｍｌポリイソシアネート （式日薬品製タケネート Ｄ−／ｌ０Ｎ）　　　　　　　　　Ｏ，ψｇ（熱転写受
像材料（１）の作製） 支持体として厚み／ｊＯμｍの合成紙（玉子油化製、　
ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−ｔ　ｚ　ｏ　）を用い、表面に下記
組成の受像層用塗料組成物（１）をワイヤーパーコーテ
ィングにより乾燥時の厚さがｔμｍとなるように塗布し
て熱転写受像材料（１）を作製した。乾燥はドライヤー
で仮乾燥後、温度ｉｏｏ　０ｃのオーブン中で３０分間
行った。

受像層用塗料組成物（１） ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　２２ｇ（パイロ
ン−２ｔＯ：東洋紡製） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　弘ｇ（ＫＰ
−タＯ：大日本インキ化学製） アミノ変成シリコーンオイル　　　　０．１ｇ（ＫＦ−
１１ｊ７：信越シリコーン製）メチルエチルケト：ｙ　
　　　　　　　　７！！ｍｌトルエン　　　　　　　　
　　　　　　１１ｍｌｌシクロヘキサノン　　　　　　
　　　　／ｊｍｌ上記のようＫして得られた熱転写色素
供与材料と熱転写受像材料とを、熱転写色素供与層と受
像層が接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材
料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘ
ッドの出力０　、　Ｊ　ｊＷ／ドツト、ハルス巾０　、
　／　ｊ　〜／　ｊｍｓｅｃ、　　ドツト密度６ドツト
／ｍｍの条件で加熱を行い、熱転写受像材料の受像層に
フルカラーの転写記録を行ない、次に褪色防止剤供与層
と受像層を接し、パルス巾／ｊｍｓｅｃで加熱を行ない
褪色防止剤を転写させた。

表−ｌ 褪色防止剤（１） また、 表−７に示した褪色防止剤のを色素供与層に含有した色
素供与材料（コｏｉ−コＱｔ）を作製し受像材料に転写
した。

さらに表−７に示した褪色防止剤を受像層に含有した受
像材料（２〜μ）を作製し、これに色素供与層のみを転
写した。

これらの転写済材料を蛍光灯試験機（ｉｚｏ。

０１ｕｘ’）にて７日間照射し耐光性を調べた。結果を
表−２に示した。

この結果より本発明の材料を用いることにより耐光性が
良化することがわかる。

また１色素供与材料中に褪色防止剤を含有させた場合は
転写濃度が２０−４０チ低く、画像の質が低下していた
。

実施例λ （熱転写受像材料（５）の作製） １００μｍの紙の両面にそれぞれ／ｊμｍ、　　２３μ
ｍの厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコート
紙を用意し、／１μｍ厚みのラミネートされた面に下記
組成の受像層用塗料組成物（５）をワイヤーバーコーテ
ィングで乾燥厚み７０μｍになるように塗布し、乾燥し
て熱転写受像材料（５）を作製した。

ポリエステル樹脂Ａ＊ アミン変成シリコーンオイル　　　　０（ＫＦ−ｔｒ７
：信越シリコーン製） エポキシ変成シリコーンオイル　　　０（ＫＦ−１０ｏ
Ｔ：信越シリコーン製 ＋２５ｇ 、♂　ｇ 夕ｇ ） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　弘ｇ（ＫＰ
−ｙｏ　：大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　１１ｍｌトルエン
　　　　　　　　　　　　　　１６ｍ１メチルプロピレ
ングリコール　　　　３０ｍ１ｌ実施例１の色素供与材
料（ｌＯ／）〜（Ｉｌｏ）を用いて転写し、耐光性を調
べたところ、実施例／と同様、良好な耐光性を与えた。

ポリエステル樹脂Ａ＊ 実施例３ （色素受容性ポリマー乳化物Ａの調製）■液組成 ゼラチン（７０重量％水溶液）　　　　ｌｏｏｇドデシ
ルベンゼンスルホン酸ン ーダ（！重量％水溶液）　　　　　　１０ｍｌ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！０ｍ１Ｈ液
組成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　３０ｇ（バイロ
ンコＯＯ８東洋紡■製） トルエン　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　ｔｏｇ熱溶媒（ジフェ
ニルフタレート）　　　　／Ｊｇ■液を調製後、■液を
攪拌しながらその中［１１液を添加し、ホモジナイザー
を用いて、／　１１０００ｒｐで２分間乳化分散して色
素受容性ポリマー乳化物Ａｔ−！Ｉ！製した。

（色素受容性ポリマー乳化物Ｂの調製）■液組成 ゼラチン（７０重量％水溶液）　　　　１００ｇドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソ　　　ｊＯｍｌ−ダ（５重量％
水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊＯ
ｍｌ■液組成 ポリエステル樹脂Ａ＊　　　　　　　　３０ｇトルエン
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇメチルエチル
ケトン　　　　　　　　　ｔｏｇ熱溶媒（ジフェニルフ
タレート）　　　　　７ｇＣＦ３　（ＣＦ２）６−ＣＯ
ＯＮ）（４／　ｇＩ液、■液を十分溶解後、Ｉ液を攪拌
しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを用い
て、／ｊ０００ｒｐｍでり分間乳化分散して、色素受容
性ポリマー乳化物Ｂを調製した。

上記において、ポリエステル樹脂Ａ＊は実施例−と同一
のものを用いた。

（熱転写受像材料塗布液の調製） 第１層： ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　１００ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠Ｏｍｌ硬
膜剤（≠重量％水溶液）　　　　　　ＡＯｍｌ〔／、コ
ービス（ビニルスル ホニルアセトアミド）エタン〕 第２層； 色素受容性ポリマー乳化物Ａ 水 第３層（最外層）： 色素受容性ポリマー乳化物Ｂ 水 界面活性剤（１）”ｔチ溶液 （水／メタノール＝／／ｌ容量比） 界面活性剤（１）＊ ００ｇ ！Ｏｍノ ００　ｇ １０ｍ１ １、ｍｌ ３Ｈ７ ＣＢＨ１７ＳＯ３Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２０＋−（一部２−
）−８０３Ｎ　ａ４ （熱転写受像材料（６）の作表） 厚さ１１１０ｇ７ｍ２の紙を酸化チタンを分散したポリ
エチレンで両面ラミネート（厚さ３０μｍ）した支持体
上Ｋ、上記第１層〜第３層をそれぞれウェット膜厚が、
ｚｏ％ｔｏ及び／ｊｍｌ／ｍ２に塗布し、乾燥して、熱
転写受像材料（６）を作製した。

この受像材料と、実施例−／の色素供与材料（１０／）
〜（ｉｔｏ）を用い転写を行い、耐光性を調べたところ
、良好な結果が得られた。

（発明の効果） 本発明により色素転写と褪色防止剤転写を行なうことに
より。

高濃度で耐光性の優れた転写画像 が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、熱移行性色素を含有する色素供与層を少な
   くとも１層有してなる熱転写色素供与材料において、該
   色素供与層とは別の部分に退色防止剤供与層を設けたこ
   とを特徴とする熱転写色素供与材料。