JPH0558055A

JPH0558055A - 熱転写色素供与材料

Info

Publication number: JPH0558055A
Application number: JP3250302A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Aono; 俊明青野; Tomoyoshi Koita; 朋美小板
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-09-04
Filing date: 1991-09-04
Publication date: 1993-03-09

Abstract

(57)【要約】【目的】熱転写色素供与材料において、色素供与層と色
素受容層との熱融着等を改良するために各種の離型剤を
含有させても、色素供与材料と色素受容材料の滑りが発
生しない、即ち“後端色ズレ転写”の発生しいない色素
供与材料を提供する。【構成】支持体上に少なくとも熱移行性色素及びバイン
ダー樹脂よりなる色素供与層を有する熱転写色素供与材
料と、支持体上に色素受容性物質を含む色素受容層を設
けた熱転写色素受像材料とからなり、色素供与層と色素
受容層を接触させ、画像信号に応じた加熱により色素を
色素供与層から色素受容層へ移行させて記録させる熱転
写記録材料において、色素供与層及び／または色素受容
層に離型剤を含み、且つ色素供与層の該バインダー樹脂
が非相溶のポリマーブレンドで或ることを特徴とする熱
転写色素供与材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写色素供与材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電子的に形
成された画像からプリントを得るための熱転写シスシム
が開発されてきた。このようなプリントを得る一方法に
よれば、電子画像を先ずカラーフィルターで色分解す
る。次に色分解された各画像を電気信号に交換する。引
続きこれらの信号を操作してイエロー、マゼンタ及びシ
アンの電気信号を発生させる。次にこれらの信号を熱プ
リンタに伝達する。プリントを得るには、イエロー、マ
ゼンタ又はシアンの色素供与材料を色素受像材料に面と
面を合わせて配置する。続いてこの両者をサーマルヘッ
ドとプラテンローラとの間に挿入する。ライン型の熱ヘ
ッドを用いて、色素供与材料の裏面から加熱する。熱ヘ
ッドは多数の加熱要素を有し、イエロー、マゼンタ及び
シアンの信号に応答して逐次加熱される。引続きこの過
程を他の二色で繰り返すのである。このようにしてスク
リーン上に視えた元の画像に対応するカラーハードコピ
ーが得られる。このようなプリント時、色素供与材料と
色素受容材料の搬送は、通常主として色素供与材料の色
素供与層と色素受容材料の色素受容層との摩擦力によっ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、熱転写記録方
式では、色素転写時に、色素供与層と色素受容層との融
着が起こりやすく、それを防止するために変性及び無変
性のシリコーンオイル又はふっ素系の離型剤を、色素供
与材料又は／及び色素受容材料に含有させることが行な
われる。しかしながらそのために色素供与材料の色素供
与層と色素受容材料の色素受容層との摩擦力が低下する
ために、両者の間で滑りが生ずる。その結果プリントの
後端に本来転写されるべき色素供与層の次の色素供与層
が重なり、その層の色素が転写されるために“後端色ズ
レ転写”が起こる。また、色素供与材料は通常ロール状
に巻かれて供給されるが、保存中に色素供与層の色素の
一部がバック層に移行するため、熱転写時にサーマルヘ
ッドを汚染したり、ひどい場合には転写濃度の低下や濃
度ムラが発生することがある。したがって本発明の目的
は、色素供与層と色素受容層との熱融着等を改良するた
めに各種の離型剤を含有させても、色素供与材料と色素
受容材料の滑りが発生しない、即ち“後端色ズレ転写”
の発生しない色素供与材料を提供することにある。本発
明の第２の目的は、ロール状で保存しても色素供与層の
色素が裏移りしない色素供与材料を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は種々検
討の結果、上記目的は以下の方法で解決することができ
ることを見出した。即ち本発明は、支持体上に熱移行性
色素とバインダー樹脂を含む色素供与層を設けた色素供
与材料において、該バインダー樹脂が非相溶なポリマー
ブレンドからなることを特徴とする色素供与材料。以下
本発明に用いる熱転写記録材料の内容を具体的に説明す
る。本発明の色素供与層に用いる互いに非相溶なポリマ
ーブレンドとはつぎの場合を意味する。即ち、 (1) ２種以上のポリマー溶液（１〜３０重量％）を混合
したとき、その溶液に濁りが生じ、静置すれば上下２相
に分離する場合（濁ったままでなかなか分離しない場合
もある）。 (2) ２種以上のポリマー溶液（１〜３０重量％）を混合
したときは透明で相溶状態であるが、該溶液を塗布乾燥
する工程で相分離が生起する場合。上記(1) 及び(2) の場合、いずれも塗布乾燥後の膜表面
は、光学干渉顕微鏡あるいは走査型電子顕微鏡によっ
て、ミクロに相分離した相に対応した凹凸の形状が観察
される。本発明の色素供与層に用いる互いに非相溶なバ
インダー樹脂の組み合わせとしては例えば次のものが挙
げられる。即ち、ポリビニルブチラールとポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメテク
リレート、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエステル、ニトロセルローズ、スチレ
ンブタジエン共重合体或いはポリウレタン；ポリカーボ
ネートとポリカプロラクタン；ポリ塩化ビニルとポリ酢
酸ビニル、ポリスチレン或いはポリ塩化ビニリデン；ポ
リ酢酸ビニルと塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン、スチレンブタジエン共重合体、ポリウ
レタン或いはポリエステル；ポリメチルメタクリレート
とニトロセルロス、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、スチレンブタジエ
ン共重合体或いはポリウレタン等の組み合わせが挙げら
れる。これらの組み合せ以外に、互いに非相溶であれば
従来公知であるバインダー樹脂のいずれも使用すること
ができ、通常耐熱性が高く、しかも加熱された場合に色
素の移行を妨げないものが選択される。例えば、ポリア
ミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポ
リウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂（例えばポリメ
チルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレ
ン−２−アクリロニトリル）、ポリビニルピロリドンを
始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキサイド、
セルロース系樹脂（例えばメチルセルロース、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースア
セテート水素フタレート、酢酸セルロース、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテート）、ポリビニルアル
コール系樹脂（例えばポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられる。こ
のようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部当
たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好まし
い。上記ポリマーの組み合わせは、２種類でも良いが３
種以上の組み合わせでも良い。組み合わせるポリマーの
いずれをも溶解または微分散する溶剤を用いて溶解また
は微分散し、さらに色素及びその他の添加剤を加えて塗
布液を調製し、これを支持体上に塗布乾燥して、ミクロ
に相分離し、表面に微細な凹凸を有した色素供与層を形
成する。このように、色素供与層に用いるバインダー樹
脂をミクロに相分離させることによって形成された表面
の微細な凹凸により、色素供与材料と色素受像材料との
摩擦が増加することが分かり本発明に至った。即ち、こ
れにより両者の間で滑りがなくなるため“後端色ズレ転
写”の発生がなくなった。

【０００５】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。

【０００６】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって
昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当
な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これ
を従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面
に、例えば約０．２〜５μｍ、好ましくは０．４〜２μ
ｍの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を
形成することによって得られる。色素供与層は一層で形
成されてもよいが、多数回繰り返し使用する方法に用い
る場合等のために、２層以上の構成で形成してもよい。
この場合、各層中の色素含有量、色素／バインダー比は
それぞれ異なっていてもよい。

【０００７】このような色素供与層の形成に有用である
色素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されてい
る色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましい
ものは、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有する
ものであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバ
インダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択
される。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油
溶性染料などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイ
エローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、
ミケトンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤセットイ
エロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニク
スレッドＡＣＥ、ミトケンポリエルテルレッドＦＢ、カ
ヤセットレッド１２６、ミケトンファストブリリアント
ブルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いら
れる。また下記の一般式（Ｙ）で表されるイエロー色素
を用いることが好ましい。

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｄ¹は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基又はカルバモイル基を表わし、Ｄ²は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、Ｄ³はアリール基
またはヘテリル基を表わし、Ｄ⁴、Ｄ⁵は水素原子又は
アルキル基を表わす。上記の基はさらに置換されてもよ
い。）具体的な化合物例を以下に示す。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の
色素が好ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｄ⁶〜Ｄ¹⁰は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基またはアミノ基を表わし、Ｄ¹¹、Ｄ¹²は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｄ¹¹と
Ｄ¹²は互いに結合して環を形成してもよく、またＤ⁸と
Ｄ¹¹又は／およびＤ²とＤ¹²が結合して環を形成しても
よい。Ｘ、Ｙ及びＺは＝Ｃ（Ｄ¹³）− 又は窒素原子
を表わす（Ｄ¹³は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表わ
す）。またＸとＹが＝Ｃ（Ｄ¹³）− の時またはＹと
Ｚが＝Ｃ（Ｄ¹³）− の時、２つのＤ¹³は互いに結合
して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記の
基はさらに置換されてもよい。）具体的な化合物例を以
下に示す。

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）
の色素が好ましい。

【００２２】

【化１１】

【００２３】（式中、Ｄ¹⁴〜Ｄ²¹はＤ⁶〜Ｄ¹⁰と同意で
あり、Ｄ²²、Ｄ²³はＤ¹¹、Ｄ¹²と同意である。）具体的
な化合物例を以下に示す。

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合
物について、特願平１−２７１０７８号記載の退色防止
基を導入すると、光堅牢性が向上するので好ましい。

【００２８】色素供与層は、印字したとき所望の色相を
転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相の
異なる２相以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材
料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号に
応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画像
を形成するときには、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【００２９】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなど
の点で要求を満足できるものならばどのようなものでも
使用できる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂また
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）な
どの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプチスチックフィルム
またはシートとこのプラスチックに白色反射性を与える
処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任意の組
合せによる積層体も使用できる。

【００３０】熱転写受像材料には受像層が設けられる。
この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を
単独で、またはその他のバインダー物質とともに含んで
いる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ま
しい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポ
リマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００３１】（イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イフソタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂；ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ酢酸ビニル樹
脂；スチレンアクリレート樹脂；ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３
５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学
製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８などが使用
できる。

【００３２】（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂など。（ハ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂など。（ニ）尿素結合を有するもの尿素樹脂など。（ホ）スルホン結合を有するものポリスルホン樹脂など。（ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あ
るいは共重合体なども使用できる。

【００３３】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。

【００３４】本発明において、熱転写受像材料の受像層
は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン
類が特に好ましい。受容性物質を水溶性バインダー中に
分散する方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに
分散する際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。
代表的には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水
溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

【００３５】該水性溶液は水溶性の色素受容性樹脂の水
溶液又はそれと色素受容性の低い水溶性ポリマーとのブ
レンド溶液であっても、色素受容性の微粒子分散液また
は該分散液と色素受容性の低い水溶性ポリマーとのブレ
ンド溶液であってもよい。また受容性物質（ポリマー）
に水溶性基（例えばＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ−ＳＯ₃
Ｍ、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−、但しＭはアルカリ金属
イオン、ｎは整数）を導入し、水溶性ポリマーとし、単
独又は上記水溶性バインダーと併用して用いてもよい。
受容性ポリマーのラテックスあるいは受容性の水溶性ポ
リマーの具体例としては互応化学製のプラスコートＺ−
４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５、Ｚ−４６１、Ｚ−７
６１、Ｚ−７７１、高松油脂製のペスレジンＡ−１２４
３、Ａ−２１４１、Ａ−２１５１、大日本インキ製のフ
ァインテックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５０、ＥＳ−６
７０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが挙げられる。
受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全
体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ま
しい。２層構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特に
０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。

【００３６】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受像層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。

【００３７】本発明において、熱転写受像材料を構成す
る受像層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層
などには、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、酸
化チタン、アルミナなどの微粉末を含有させてもよい。

【００３８】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｓ」第５巻、第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００３９】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、
フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物
質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。

【００４０】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは２種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン (株) 発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応
しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、ま
た水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カ
ルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
(株) 製：商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン (株)
製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

【００４１】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００４２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【００４３】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許３，３５２，６８
１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２
７８４号など）、その他の特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体と
しては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２
４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−
８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５
６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されてい
る化合物がある。

【００４４】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００４５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００４６】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疏水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。

【００４７】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビース、ＡＳ樹脂ビースなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００４８】前述のように、本発明の色素供与材料は、
転写画像の形成に使用される。このようなプロセスは、
サーマルヘッドやレーザを用いて前述のように色素供与
材料を画像に従って加熱し、色素画像を受像材料に転写
して転写画像を形成することからなる。

【００４９】本発明の色素供与材料は、シート形態又は
連続のロール若しくはリボンとして使用される。連続の
ロール若しくはリボンを使用する場合には、唯一種の色
素を有するか、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼ
ンタ及び／又はイエロー及び／又はブラックその他の色
素のような相異する色素の域を別々に有する。即ち、一
色、二色、三色、又は四色の材料が（あるいは更に多色
の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

【００５０】本発明の好ましい実施態様では、色素供与
材料はポリエチレンテレフタレート支持体をシアン色
素、マゼンタ色素およびイエロー色素の逐次繰返し域で
塗布したものからなり、前記工程を各色毎に逐次実施し
て三色の転写画像を形成する。勿論、この工程を単色で
実施した際には、モノクロームの転写画像が得られる。
色素供与材料から受像材料に色素を熱転写するのに用い
るレーザとしては、アルゴンやクリプトンのようなイオ
ンガスレーザ、銅、金及びカドミウムのような金属蒸気
レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レーザ、又は７５
０〜８７０nmの赤外域で放出するガリウム−ヒ素のよう
な半導体レーザなどのレーザが使用できる。しかしなが
ら実際的には、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久
性及び変調の容易さの点で半導体レーザが有利である。

【００５１】

【実施例】以下、本発明の具体例を示し、本発明の効果
を更に詳細に説明する。実施例１（熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ６μｍ、幅９５mmの
ポリエステルフィルム（帝人製）を支持体とし、この支
持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面に、墨版用グ
ラビアインクにて２０mm長の検知マークと下記組成の色
素供与層形成用インクを乾燥後の塗布量が１．２ｇ／m²
となるように長さ１７０mmで面順次に塗布して色素供与
材料１００を得た。色素供与層形成用イエローインク組成物色素（前記色素Ｙ−８）２．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ；電気化学製）２．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ；武田製薬製）０．１部シリコーンオイル（ＫＦ９６；信越シリコーン製）０．００４部メチルエチルケトン５０部トルエン５０部色素供与層形成用マゼンタインク組成物色素（前記色素Ｍ−２）２．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ；電気化学製）２．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ；武田製薬製）０．１部シリコーンオイル（ＫＦ９６；信越シリコーン製）０．００４部メチルエチルケトン７０部トルエン３０部色素供与層形成用シアンインク組成物色素（前記色素Ｃ−２）３部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ；電気化学製）２．５部ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ；武田製薬製）０．１部シリコーンオイル（ＫＦ９６；信越シリコーン製）０．００４部メチルエチルケトン５０部トルエン５０部

【００５２】上記色素供与材料１００の色素供与層形成
用シアン、マゼンタおよびイエローインク組成物におい
て、ポリビニルブチラール樹脂の２．５部の代りに下記
のポリマーバインダーを用いる以外同様にして色素供与
材料１０２〜１０９を作製した。色素供与材料１０１；ポリエステル（バイロン２８０：日清紡製）０．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製）２．０部色素供与材料１０２；ポリスチレン樹脂０．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製）２．０部色素供与材料１０３；ポリスチレン樹脂１．０部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製）１．５部色素供与材料１０４；ポリ塩化ビニル樹脂０．５部ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００Ａ：電気化学製）２．０部色素供与材料１０５；ポリカプロラクタン樹脂０．５部ポリカーボネート樹脂２．０部色素供与材料１０６；ポリカーボネート樹脂２．５部色素供与材料１０７；ポリカプロラクタン樹脂２．５部色素供与材料１０８；ポリスチレン樹脂２．５部色素供与材料１０９；ポリ塩化ビニル樹脂２．５部色素供与材料１１０；ポリエステル（バイロン２８０；日清紡製）２．５部

【００５３】（熱転写受像材料の作製）表−１に示した
支持体上に下記組成の色素受像層塗布用組成物を、ワイ
ヤーバーコーティング法により乾燥後の厚さが８μｍと
なるように塗布して熱転写受像材料Ａを作製した。サン
プルサイズは１００mm×１４０mmにカットした。

【００５４】

【表１】

【００５５】色素受像層塗布用組成物ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製）２５ｇ硬化剤（ポリイソシアネートＫＰ−９０：大日本インキ化学製）４ｇ離型剤（シリコーンオイルＫＦ−８５７：信越シリコーン製）０．５ｇメチルエチルケトン８５ｇトルエン８５ｇ上記のようにして得られた色素供与材料１００〜１０９
の色素供与層と色素受像材料Ａの受像層が接する様に重
ね合わせて両者の間の静止摩擦を測定した。その結果を
表−２に示した。更に、上記材料の組み合わせで、グレ
ーベタの画像をビデオプリンターにてプリントした。但
し各色素供与層の転写順序はイエロー、マゼンタ、シア
ンの順である。この時色素供与材料と色素受像材料の間
で滑りが発生すると、プリントの後端部が滑りの大きさ
に応じてマゼンタがシアンに、またシアンが抜けたりイ
エローになった画像となる。これらの評価を、ＯＫ
（“後端色ズレ転写”なし）及びＮＧ（“後端色ズレ転
写”あり）にて表−２に示した。また、上記色素供与材
料１００〜１１０をロール状に巻いて６０℃で３日間保
存しておいた後色素供与層の色素のバック層への移りを
調べた。

【００５６】

【表２】

【００５７】表−２より明らかなように、比相溶なポリ
マーをブレンドすることにより相分離を生起させて、色
素供与材料と色素受像材料の静止摩擦を増加させ、両者
の間の滑りをなくすことによって、“後端色ズレ転写”
をなくすことができた。

【００５８】

【発明の効果】本発明に従い、色素供与材料の色素供与
層のバインダーとして非相溶のポリマーブレンドを用い
ることにより、熱融着、給紙性及び搬送性等の改良のた
め離型剤を用いても色素供与材料と色素受像材料の間の
滑りを起こさずに、従って、“後端色ズレ転写”のない
プリントをうることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも熱移行性色素及び
バインダー樹脂よりなる色素供与層を設けた熱転写色素
供与材料において、該バインダー樹脂が非相溶なポリマ
ーブレンドであることを特徴とする熱転写色素供与材
料。
【請求項２】支持体上に少なくとも熱移行性色素及び
バインダー樹脂よりなる色素供与層を有する熱転写色素
供与材料と、支持体上に色素受容性物質を含む色素受容
層を設けた熱転写色素受像材料とからなり、色素供与層
と色素受容層を接触させ、画像信号に応じた加熱により
色素を色素供与層から色素受容層へ移行させて記録させ
る熱転写記録材料において、色素供与層及び／または色
素受容層に離型剤を含み、且つ色素供与層の該バインダ
ー樹脂が非相溶のポリマーブレンドであることを特徴と
する熱転写色素供与材料。