JPH04173290A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

熱転写色素供与材料

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JPH04173290A
JPH04173290A JP2299007A JP29900790A JPH04173290A JP H04173290 A JPH04173290 A JP H04173290A JP 2299007 A JP2299007 A JP 2299007A JP 29900790 A JP29900790 A JP 29900790A JP H04173290 A JPH04173290 A JP H04173290A
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dye
thermal transfer
layer
image
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Seiichi Kubodera
久保寺　征一
Kozo Sato
幸蔵 佐藤
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザ誘起の熱転写に使用される色素供与材
料に関するものであり、更に詳しく述へると、ある種の
赤外吸収色素の使用に関する。
（背景技術） 近年、カラービデオカメラで電子的に形成された画像か
らプリントを得るための熱転写システムか開発されてき
た。このようなプリントを得る一方法によれば、電子画
像を先ずカラーフィルターで色分解する。次に色分解さ
れた各画像を電気信号に交換する。引続きこれらの信号
を操作してイエロー、マセンタ及びシアンの電気信号を
発生させる。次にこれらの信号を熱プリンタに伝達する
。
プリントを得るには、イエロー、マセンタ又はシアンの
色素供与材料を色素受像材料に面と面を合わせて配置す
る。続いてこの両者をサーマルヘッドとプラテンローラ
との間に挿入する。ライン型の熱ヘツドを用いて、色素
供与材料の裏面から加熱する。熱ヘラ）・は多数の加熱
要素を有し、イエロー、マセンタ及びシアンの信号に応
答して逐次加熱される。引続きこの過程を他の二色で繰
り返すのである。このようにしてスクリーン上に視えた
元の画像に対応するカラーバーＩ・コピーか得られる。
前述の電気信号を用いて熱的にプリン）・を得る別法は
、熱ヘットの代わりにレーザを用いる方法である。この
ソステムでは、色素供与材料は、レーザ光線を強く吸収
する材料を含存する。色素供与材料にレーザ光線を照射
すると、この吸収性材料か光エネルギーを熱工不ルキー
に変換してすぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素を受
像材料に転写するためその熱移行温度まで加熱する。こ
の吸収性材料は色素の下部に層をなして存在し及び／又
は色素と混合される。レーザビームは、元の画像の形状
及び色を表わす電気信号で変調され、元の対象の色を再
構成するため色素供与材料」二に存在する必要ある域の
色素のみか加熱されて熱移行する。本プロセスの更に詳
しい説明は英国特許２．０８３．７２６Ａ号に記載され
ている。
（従来の技術） 英国特許２，０８３．７２６Ａ号に、そのレーザシステ
ム用として開示されている吸収性材料は炭素である。
（発明か解決しようとする課題） 吸収性材料として炭素を使用することの問題点は、炭素
か微粒子であって塗布した際に凝集する傾向を有し、そ
れか転写画像の質を低下させることにある。また、炭素
は融着又はアブレーションにより受像材料に移行し、カ
ラー画像がまたら又は色不足になる原因となる。
本発明の目的は、これらの欠点かない吸収性材料を見出
すことである。
（課題を解決するための手段） 上記及びその他の目的は下記に示す本発明により達成さ
れる。
即ち、本発明は、色素供与材料１月こ赤外吸収色素を含
み、該赤外吸収色素か下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は
（Ｉ）で表わされる赤外吸収色素であることを特徴とす
る、レーザーで誘起される熱転写用の色素供与材料に関
する。
一般式（Ｉ） 一般式（Ｉｔ） 一般式（ＩＩ［） 上式中、Ｒ，はハロケン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルコキンカルボニルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ヒドロ
キシル基、スルホニル基またはウレイド基を表わし、ｎ
は０〜３の整数を表わし、ｎか２または３の時、Ｒ１は
同一でも異なっていてもよい。ｍはＯ〜２の整数を表わ
し、ｍか２の時、Ｒ１は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２およびＲ３は同一ても異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロケン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはウレイ
ド基を表わす。
Ｒ４およびＲ５は同一ても異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。
Ｒ４とＲ５は互いに結合して環を形成してもよい。また
、Ｒ４、Ｒ５はベンセン環と結合して５または６員の含
窒素へテロ環を形成してもよい。
Ｒ６およびＲ７は同一ても異なっていてもよく、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロケン原子、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基またはウレイド基を表わ
す。
Ｘはシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基またはスルホニル基を表わす。
Ａｒはアリール基またはへテロアリール基を表わす。
上記の置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよ
い。
一般式（Ｉ）および（Ｉ）において、ＣＮとＸはその位
置か入れ代わってもよい。
以下に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ）について詳しく
説明する。
Ｒ３はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（置換基を有するものを含む。炭素数２０まて、例
えばメトキン、工トキソ等）、アリールオキシ基（置換
基を有するものを含む。炭素数２０まで、例えばフェノ
キシ、２−フルオロフェノキシ等）、アシルアミノ基（
炭素数２０まで、例えばアセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（置換基を有するものを含む。炭素
数２０まで、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ等）、スルホニルアミノ基（炭素数
２０まで、例えばメチルスルホニルアミノ、フェニルス
ルホニルアミノ等）、スルファモイル基（炭素数２０ま
で、例えばＮ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル等）、ヒドロキシル基、スル
ホニル基（炭素数２０まで、例えばメチルスルホニル、
エチルスルホニル等）またはウレイド基（炭素数２０ま
で、例えば３．３−２メチルウレイド等）を表わす。ｎ
はＯ〜３の整数を表わし、特に０か好ましい。ｍは０〜
２の整数を表わし、特に０か好ましい。
Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に、水素原子、アルキル基−ｌ
　Ｏ− （置換基を存するものを含む。炭素数２０まで、例えば
メチル、エチル等）、アルコキシ基（置換基を有するも
のを含む。炭素数２０まで、例えばメトキシ、エトキン
等）、ハロケン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アシル
アミノ基（炭素数２０まて、例えはアセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、
アルコキシカルボニルアミノ基（置換基を有するものを
含む。炭素数２０まで、例えばメトキソカルポニルアミ
ノ、工）・キシ力ルホニルアミノ等）、またはウレイド
基（炭素数２０まで、例えば３，３−ジメチルウレイド
、３−メチルウレイド等）を表わす。Ｒ２およびＲ３の
好ましい例は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、およびアルコキシカルボニルアミノ基で
あり、その中でも水素原子、メチル基、メトキン基、ア
セチルアミノ基、メＩ・キソカルホニルアミノ基、エト
キシカルボニルアミノ基か特に好ましい。
Ｒ４、Ｒ５は、各々独立に、水素原子、アルキル基（置
換基を有するものを含む。炭素数２０まで、例えばエチ
ル、メトキシエチル、ヒドロキンエチル、メタンスルホ
ニルアミノエチル等）、またはアリール基（置換基を有
するものを含む。炭素数２０まで、例えばフェニル、ｐ
−トリル、ｐ−メトキンフェニル、ｐ−クロロフェニル
等）を表わし、その中ではアルキル基か好ましく、好ま
しい具体例としてはエチル基、メタンスルホニルアミノ
エチル基、シアノエチル基等を挙げることかできる。
また、Ｒ４とＲ５が結合してピペリジン環を形成したも
の、Ｒ４かベンゼン環と結合してテトラヒドロキノリン
環を形成したものも好ましい例として挙げることかでき
る。
Ｒ６、Ｒ７は、各々独立に、アルキル基（置換基を有す
るものを含む。炭素数２０まで、例えはメチル、エチル
等）、アルコキシ基（置換基を存するものを含む。炭素
数２０まて、例えはメ１〜キン、工トギシ等）、ハロケ
ン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アシルアミノ基（炭
素数２０まで、例えばアセチルアミノ、プロピオニルア
ミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルコキノカ
ルボニルアミノ基（置換基を有するものを含む。炭素数
２０まで、例えばメｌ〜キジカルホニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ等）、またはウレイド基（炭素数２
０まで、例えば３，３−ジメチルウレイド、３−メチル
ウレイド等）を表わす。Ｒ６およびＲ７の好ましい例は
アルキル基、アルコキノ基およびアルコキンカルボニル
アミノ基であり、その中でもメチル基、メトキシ基、メ
トキシカルホニルアミノ基、工トキシ力ルホニルアミノ
基か特に好ましい。
Ｘはンアノ基、アシル基（炭素数２０まで、例えばアセ
チル、プロピオニル、ヘンジイル等）、アルコギンカル
ホニル基（置換基を有するものを含む。炭素数２０まで
、例えはメトキシカルボニル、工）・キシ力ルホニル等
）、カルバモイル基（炭素数２０まで、例えはＮ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルハモイル等）、スル
ホニル基（炭素数２０まで、例えばメチルスルホニル、
フェニルスルホニル等）を表わし、その中で好ましいも
のとしてノアノ基、アルコギノカルホニル基、カルバモ
イル基等を挙げることかできる。
Ａｒはアリール基（置換基を有するものを含む。
炭素数２０まで、例えはフェニル、ｐ−ソアノフェニル
　ｐ　　９０ロフエニル、ｐ−二ｌ−口フェニル、３．
４−ジクロロフニル、３，５−ジクロロフェニル等）ま
たはヘテロアリール基（置換基を有するものを含む。例
えば２−チアゾリル、２−ヘンゾヂアゾリル、２−ピリ
シル、４−ピリシル、５−メチル−１，３，４−チアジ
アゾール−２−イル、４−メチルチアゾール−２−イル
等）を表わす。アリール基およびヘテロアリール基とも
電子吸引性のものか好ましい。
前記の赤外吸収色素は、所期目的に有効ならばいかなる
濃度で使用してもよい。一般に、色素供与層自身又は隣
接層内に０．０４〜０．５ｇ／　ｒｄの濃度で使用した
際に良好な結果か得られた。
色素供与材料を受像材料から分離し、それにより色素転
写の均質性と濃度を増加させるため、色素供与層上にス
ペーザヒースを分離層として使用してもよい。
次に本発明に用いられる赤外吸収色素の具体例を示す。
Ｈ５０２ノ＼Ｃ２Ｈ６ □ＨＣ２−曲−６２□５ ４、。２−白へ。２４゜ 良 ’　　ＣＨ３ ◎ Ｈ５Ｃ２／ゝＣ２Ｈ，０ＣＯＣ，、Ｈｌ、−２４＝ ｒρ Ｎｌ （４Ｉ） ２Ｈ５ 次に本発明の赤外光吸収性色素の合成法について述へる
。
本発明の一般式（Ｉ）の赤外光吸収性色素の一般的な合
成法は、■−ジシアノメチルナフタレンおよびその誘導
体を、ｐ−フェニレンジアミン類と酸化カップリングさ
せる方法あるいは４−ニトロソ−Ｎ、Ｎ−ジ置換アニリ
ン類と脱水、縮合させる方法を挙げることかできるか、
合成収率の点て後者の方か優れている。
合成例１　（赤外光吸収性色素（５９）の合成）１−ジ
シアノメチルナフタレン３．８４ｇ、３−アセチルアミ
ノ−４−ニトロソ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン４．７
０ｇをアセトニトリル３０ｍ１に溶かし、次いてピリジ
ン１０ｍ１を加え、さらに無水酢酸５−を滴下し、室温
で１時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、
残渣に少量のアセトニトリルを加え、析出した結晶を濾
取した。酢酸エチル／ｎ−へキサンから再結晶して暗緑
色の赤外光吸収性色素（５９）の結晶を得た。
λｍａｘ　（クロロホルム）　＋　　７７３　ｎｍ同様
な方法により、本発明の他の色素も合成することができ
る。
本発明の一般式（ＩＩ）の赤外光吸収性色素の一般的な
合成法としては、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニ
リド類を、ｐ−フェニレンジアミン類と酸化カップリン
グさせる方法およびｐ−ニトロソ−Ｎ、Ｎ−ジ置換アニ
リン類と脱水、縮合させる方法を挙げることがてきるが
、収率および操作性の点で後者の方か優れている。
合成例２（赤外光吸収性色素（５８）の合成）１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸アニリド２６．３ｇ、３．５−
ジメチル−４−二トロソーＮ、　Ｉｌ−ジエチルアニリ
ン２０．６ｇおよびエタノール３０〇−の混合物を加熱
溶解した後、室温まて冷却した。
次いて無水酢酸２０ｍ１を室温で滴下した。滴下終了後
、５０°Ｃて３時間加熱攪拌した。放冷後、溶媒を減圧
留去し、酢酸エチル１０（ｈｍ’を加え、放冷した。
析出した結晶を濾取し、アセトニトリルから再結晶して
、赤外光吸収性色素（５８）の輝緑色結晶１８．５ｇを
得た。
λｍａＸ（クロロホルム）　：　　７５８　ｎｍε　　
＝　　１．３４ＸＩｏ’ 他の色素も上記と同様な方法で合成できる。
本発明の一般式（ＩＩＩ）の赤外光吸収性色素の一般的
な合成法としては、ｌ、　　３−インダンジオンと活性
メチレン化合物との反応によって得られる１、３−ンメ
チレンインダン誘導体と、４−二）・ロソーＮ、Ｎ−シ
置換アニリン類との脱水、縮合させる方法を挙げること
かできる。
合成例３（赤外光吸収性色素（５７）の合成）１．３−
ヒスーンノアノメチレンインダン２４２ｇおよび３−ア
セチルアミノ−４−二ｌ・ロソーＮ。
Ｎ−ジエチルアニリン２３５ｇを無水酢酸４０ｙｎｌに
加え、室温て３０分間攪拌した。析出した結晶を濾取し
、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶して赤外光吸収
性色素（５７）の暗緑色結晶１６ｇを得た。
λｍａ、ｘ　（クロロホルム）：　　７９５　ｎｍ他の
色素も同様な方法で合成することかてきる。
（反応溶媒は適宜選択した。） 熱転写色素供与林料の支持体′ｆしては従来公知のもの
かいずれも使用できる。例えはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コ
ンデンザー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポ
リエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイ
ミド、ポリフェニレンザルファイＩ・、ポリプロピレン
、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられる。
熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
ｕｍである。必要に応して下塗り層を付与してもよい。
熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体」二に熱によって可動性になる色素とバイン
ダーを含有する色素供与層を有するものである。この熱
転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華するか
可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に
溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従来公知
の熱転写色素供与材料利料用の支持体の一方の面に、例
えば約０．２〜５側、好ましくは０４〜２ｕｍの乾燥膜
厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を形成するこ
とによって得られる。
色素供与層は一層で形成されてもよいか、多数回繰り返
し使用する方法に用いる場合等のために、２層以」二の
構成で形成してもよい。この場合、各層中の色素含有量
、色素／バインダー比はそれぞれ異なっていてもよい。
このような色素供与層の形成に有用である色素としては
、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいず
れも使用できるか、本発明で特に好ましいものは、約１
５０〜８００程度の小さい分子景を有するものであり、
転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂
中ての溶解性、分散性なとを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
なとか挙げられるか、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、タイアニクスイエロー８２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ボリエルテルイエロー３０ＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレンｌ’ＥＦＢＬ、ダイアニクスレッ
ドＡＣＥ　、　　ミケトンボリエルテルレットＦＢ、カ
ヤッセＩ・レッド１２６、ミケトンファストブリリアン
トブルーＢ、カヤッセトブルー１３６などか好適に用い
られる。
また下記の一般式（Ｙ）で表わされるイエロー色素を用
いることが好ましい。
（式中、Ｄｌは水素原子、アルキル基、アルコキノ基、
アリール基、アルコキシカルホニル基、シアン基又はカ
ルバモイル基を表わし、Ｄ２は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表わし、Ｄ３はアリール基又はヘテリル
基を表わし、Ｄ４、Ｄ５は水素原子又はアルキル基を表
わす。」二記の基はさらに置換されてもよい。） 具体的な化合物例を以下に示す。
Ｙ−２ ρＮ しｔ す ■ ＣＨ。
じ ρＮ マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の色素か好まし
い。
−５０＝ （式中、Ｄ６〜ＤｌＯは水素原子、ハロケン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、シアノ基、アノルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アンル
基又はアミノ基を表わし、Ｄｌｌ　、［）１２は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表わす。ＤＩｌ　とＤ
ｌｌは互いに結合して環を形成してもよく、またＤ８と
１）ＩＩ　叉は／およびＤ９とＤ１２か結合して環を形
成してもよい。
□ Ｘ、ＹおよびＺは＝Ｃ−又は窒素原子を表わす（Ｄ］３
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基を表わす）。
Ｄｉ　　　　　　　　　Ｄ＋３ またＸとＹか＝Ｃ−の時又はＹとＺか＝Ｃ−の時、２つ
の［）１３は互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を
形成してもよい。
上記の基はさらに置換されてもよい。）具体的な化合物
例を以下に示す。
ｒρ Ｍ〜９ Ｍ−１Ｏ またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）の色素が好ま
しい。
（式中、ＤＩ４〜１）２１はＤ６〜ＤｌＯと同意であり
、ｐ２２　、Ｄ２ＪはｐＨ、ｐ１２と同意である。）具
体的な化合物例を以下に示す。
（、−１ ＝　５５− 上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合物について、
特願平１−２７１０７８号記載の退色防止基を導入する
と、光堅牢性が向上するのて好ましい。
また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することかでき、通常耐熱性か高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものか選択され
る。例えは、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポギシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えはポリメチルメタクリレ−１・、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポ
リビニルピロリトンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂（例えは塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーホネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオギサイト、’ＣＪｖロース系樹脂（例えはメ
チルセルロース、エチルセルロース、カルホキンメヂル
セルロース、セルロースアセテ−１・水素フタレート、
酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテ−ｊ・ブチレート、セルロースＩ・
リアセテート）、ポリヒニルアルコール系樹脂（例えは
ポリヒニルアルコール、ポリヒニルブチラールなとの部
分ケン化ポリヒニルアルコール）、石油系樹脂、ロンン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えはポリエチレン、ポリプロピ
レン）などか用いられる。
このようなバインダー樹脂は、例えは色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤か自由に使用できる。
色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果かセラチン、ポリ　（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトセラチン、メタクリル酸
エチルグラフトセラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレ
ンイミン）、ポリ　（アクリル酸）、ポリ　（ビニルア
ルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ　（
ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物ま
たはモノ酢酸セルロースとポリぐアクリル酸）との混合
物を用いることによって得られる。特に好ましいものは
、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ
（ビニルアルコール）である。
色素供与ｔＪ料には下塗り層を設けてもよい。本発明で
は所望の作用をすれはとのような下塗り層でもよいか、
好ましい具体例としては、（アクリロニトリル／塩化ヒ
ニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比＋４：８０：
６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸−２−アミノ
エチル／メタクリル酸−２−ヒドロキンエチル）共重合
体（重量比３゜２０１５０）　、線状／飽和ポリエステ
ル例えはホスティック７６５０　（エムハート社、ボス
ティック・ケミカル・クループ）または塩素化高密度ポ
リ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂か挙げられる
。
下塗り層の塗布量には特別な制限はないか、通常０．１
〜２゜Ｏｇ　／　ｒｒｒの量て用いられる。
色素供与層は、印字したとき所望の色相を転写できるよ
うに色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層以
］二の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並へて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応して各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときには、印字したときの色相かシアン、マセンタ、イ
エローの各色であることか望ましく、このような色相を
与える色素を含有する３つの色素供与層を並へる。
あるいは、シアン、マセンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。
本発明において、熱転写受像材料に用いる支持体は転写
温度に耐えることかでき、平滑性、白色度、滑り性、摩
擦性、帯電防止性、転写後のへこみなとの点て要求を満
足できるものならばどのようなものても使用てきる。例
えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系なと
の合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコ
ート壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙
、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポ
リエチレンで両側を被覆した紙）なとの紙支持体、ポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネート
等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプ
ラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムま
たはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使
用できる。
熱転写受像材料には受像層か設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しつる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んている厚み０．
５〜５０ｐ程度の被膜て弗ることか好ましい。熱移行性
色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとしては
次のような樹脂か挙げられる。
（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸なとのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基
、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ
なとの縮合により得られるポリエステル樹脂　ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレートなとのポリ
アクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステ
ル樹脂　ポリカーボネート樹脂　ポリ酢酸ビニル樹脂　
スチレンアクリレート樹脂ビニルトルエンアクリレート
樹脂なと。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６１７９７
３号、同６（１−２９４８６２号に記載のものを挙げる
ことかできる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン
３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイ
ロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ
−２０１０なとか使用できる。
（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂なと。
（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂なと。
（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂なと。
（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂なと。
（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂なと。
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なとも使用できる。
熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることかできる。
高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６１−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とかできる。
本発明において、熱転写受像材料の受像層は、熱移行性
色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担
持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性
バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用
しうるか、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶
性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン類が特に好ま
しい。
受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のペタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。
受像層の厚さは全体で０５〜５０１Ｍ１１特に３〜３０
如の範囲か好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜
２節、特に０．２〜１卿の範囲にするのか好ましい。
本発明において、熱転写受像材料は、支持体と受像層の
間に中間層を有してもよい。
中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素か支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいか、水溶性のバインダーか好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンか好ましい。
多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。
本発明において、熱転写受像材料を構成する受像層、ク
ツション層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリ
カ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合
成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アル
ミナ等の微粉末を含有させてもよい。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。
その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ、ｎ　
ｍ　ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第５巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とかできる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオ
ギザゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることかで
きる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向」ニさせるために、色素供与材料および
／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方
の材料か接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させ
るのか好ましい。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤　パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤かいずれも使用でき
るか、特にシリコーンオイルか好ましい。
シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キソ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変
性、アルキル変性等の変性シリコーンオイルを単独ある
いは２種以上併用して用いることかできる。その例とし
ては、信越ソリコーン銖）発行の［変性シリコーンオイ
ルＪ技術資料の−　６　つ　− ６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げ
ることができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場
合は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えば
イソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シ
リコーンオイルか、また水溶性バインダー中に乳化分散
して用いる場合は、カルホキシ変性シリコーンオイル（
例えば信越シリコーン（即製　商品名Ｘ−２２−３７１
０）あるいはエポキシ変性シリコーンオイル（例えば信
越シリコーン銖）製　商品名ＫＦ−１００Ｔ）か有効で
ある。
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。
有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤か使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用か好ましい。
水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第旧欄、特開昭５９−１１６６５−７０　＝ ５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号
等に記載の硬膜剤か使用に適している。より具体的には
、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジリ
ジン系硬膜剤、エポキシ系硬ビニルスルホン系硬膜剤（
Ｎ、　Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロ
ール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２．−
２３４１５７号なとに記載の化合物）か挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体かある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物かある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号なと）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許３．３５２゜６８１号なと）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号なと
）、その他の特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物か
ある。また、特開昭５２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６ｍ−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平
１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記
載されている化合物かある。
有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。
受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなとの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することかできる。
非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることかてきる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。
また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合
物を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤と
して界面活性剤を用いるのか好ましい。この目的のため
には、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６
３６号の３７ン３８頁に記載の界面活性剤が特に好まし
く用いられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることかできる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、
同６３−２７４９５２号記載の化合物かある。
前述のように、本発明の色素供与材料は、転写画像の形
成に使用される。このようなプロセスは、レーザを用い
て前述のように色素供与材料を画像に従って加熱し、色
素画像を受像材料に転写して転写画像を形成することか
らなる。
本発明の色素供与材料は、シート形態又は連続のロール
若しくはリボンとして使用される。連続のロール若しく
はリボンを使用する場合には、唯一種の色素を有するか
、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼンタ及び／又
はイエロー及び／又はブラックその他の色素のような相
異する色素の域を別々に有する。
すなわち、−色、二色、三色、又は四色の材料か（ある
いは更に多色の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。
本発明の好ましい実施態様では、色素供与材料はポリエ
チレンテレフタレート支持体をシアン色素、マセンタ色
素およびイエロー色素の逐次繰返し域で塗布したものか
らなり、前記工程を各色毎に逐次実施して三色の転写画
像を形成する。勿論、この工程を単色で実施した際には
、モノクロームの転写画像か得られる。色素供与材料か
ら受像（」料に色素を熱転写するのに、アルゴンやクリ
プトンのようなイオンガスレーザ、銅、金及び力ｌ・ミ
ウムのような金属蒸気レーザ、ルヒーやＹＡＧのような
固体レーザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出す
るカリウム−ヒ素のような半導体レーザなと数種のレー
ザか使用てきる。しかしながら実際的には、小型、低コ
ス）・、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点
て半導体レーザか有利である。実際、レーザか色素供与
材料の加熱に使用されるには、レーザ光線か赤外吸収色
素を含む層に吸収され、内部変換として知られている分
子過程により熱に変換されなけれはならない。
本発明の色素供与材料から色素を転写するのに使用可能
なレーザは、商業的に入手することかできる。
実施例１ 厚さ６側のポリエステルフィルム（奇人製）を支持体と
し、下記組成の色素供与層形成用インクを乾燥後の塗布
量か１．２ｇ／ｒｄとなるように塗布して色素供与材料
を得た。
色素供与層形成用シアンインク組成物 化合物（Ｉ）（赤外吸収色素）　　　　　　　２２部色
素−ａ　　　　　　　　　　　　　　３　部ポリビニル
ブチラール樹脂　　　　　　　２．５部（デンカブチラ
ール５０００Ａ電気化学製）ポリイソシアネー１−　　
　　　　　　　　０．１部（タケネートＤＩＩＯＮ武田
薬品製） アミン変性シリコーンオイル　　　　　０．００４部（
ＫＦ−８５７信越化学製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　５０　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　５０　　部色素−
ａ 化合物（２＋）　（赤外吸収色素）　　　　　　２　部
色素−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部ポ
リビニルブチラール樹脂　　　　　　　２，５部（ニス
レックスＢＸ−１積水化学製） ポリイソンアネ−１−０，１部 （ＫＰ−９０大日本インキ化学製） シリコーンオイル　　　　　　　　　　０００４部（Ｋ
Ｆ−８５７信越化学製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　７０　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　３０　　部−７６＝ 色素−す 化合物（３９）　（赤外吸収色素）　　　　　　１５部
色素−０５部 エチルセルロース　　　　　　　　　　３　部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　５０　　部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　５０　　部色素−Ｃ し！ （熱転写受像材料（１）の作成） 支持体として厚み１５０ＩＩｍの合成紙（玉子油化製、
ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の
受像層用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーティング
により乾燥時の厚さか８刀となるように塗布して熱転写
受像材料（１）を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥
後、温度１００°Ｃのオーブン中で３０分間行った。
受像層用塗料組成物（１） ポリエステル樹脂（東洋紡製　　　　　　２２ｇバイロ
ン−２００） ポリイソシアネート４ｇ （ＫＰ−９０二人日本インキ化学製） アミノ変性シリコーンオイル　　　　　　　０．５ｇ（
信越シリコーン製ＫＦ−８５７） メチルエチルケトン　　　　　　　　　　８５ｍｊトル
エン　　　　　　　　　　　　　　　８５ｍｊドラム上
に配された色素供与材料をこの受像材料に重ね、テープ
で止めた。次にこの組み合わせ材料に、焦点を合わせた
７８０ｎｍのレーザ光を露出し、その色素を受像材料に
転写した。レーザ光はスペクトラダイオードラボ社の半
導体レーザ５ＤＬ−２４２０−Ｈ２から発生させたもの
で、スポット径を３０ρ、照射時間を６ミリ秒にした。
出力は８５ｍＷである。
各受像材料上に形成された画像の結果は以下の通りであ
った。
本発明の化合物を含有する色素供与材料は、受像材料上
にはっきりしたカラー画像を形成し、赤外吸収色素によ
る色汚染は認められなかった。このマクベス濃度計によ
る最大反射濃度はそれぞれシアン画像で赤色濃度が２．
０、マゼンタ画像で緑色濃度が２．２、イエロー画像で
青色濃度か２．１てあった。
実施例２ 厚さ２５−のポリエチレンテレフタレート支持体上に下
記組成の赤外吸収層形成用組成物を乾燥後の厚さ１．５
部１ｍになるように塗布し、赤外吸収層を形成した。こ
の層の上に、実施例１の色素供与層形成用インク組成物
から赤外吸収色素を除いた組成のインクを塗布し、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンの色素供与材料を作成した。
赤外吸収層形成用インク組成物 化合物（２）（赤外吸収色素）２．４部ポリビニルブチ
ラール　　　　　　　　　２．５部（デンカブチラール
５０００Ａ電気化学製）メチルエチルケトン　　　　　
　　　　７０　　部トルエン　　　　　　　　　　　　
　　３０　　部得られた色素供与材料と実施例１の受像
材料を用い、実施例１と同様にして転写画像を形成した
。
用いたレーサーはソニー社の５ＬＤ３０ル−ザーダイオ
ードを用いた。得られた各色の画像は鮮明であった。マ
クベス濃度計による最大反射濃度はシアン画像の赤色濃
度か１．９、マゼンタ画像の緑色濃度か２．０、イエロ
ー画像の青色濃度か２．０であった。
実施例３ （熱転写受像材料（２）の作製） 厚み２００．の紙の両面にそれぞれ１５ｔＩｍ、２５１
Ｍ１の厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコー
ト紙を用意し、１５１Ｍ厚みのラミネートされた面に下
記組成の受像層用塗料組成物（２）をワイヤーバーコテ
ィングで乾燥厚み１０ＩＩｍになるように塗布し、乾燥
して熱転写受像材料（２）を作製した。
受像層用塗料組成物（２） ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　２５ｇ（ＴＰ２
２０　・日本合成化学製） アミノ変性シリコーンオイル　　　　　　０．８ｇ（Ｋ
Ｆ−８５７・信越シリコーン製） ポリイソシアネー）　　　　　　　　　　　４ｇ（ＫＰ
−９０：大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　１００ｍ１トル
エン　　　　　　　　　　　　　　１００＊ｊ実施例１
と同様にして熱転写したところ、鮮明て濃度の高い画像
記録が得られた。
実施例４ （熱転写受像材料（３）の作製） 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調製した
。
（Ａ）セラチン水溶液 セラチン　　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデシル
ヘンセンスルホン酸す　　　２０ｍ１トリウム（５％水
溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
ｍ１（Ｂ）色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　７．０ｇ（東洋紡
製・バイロン３００） カルボキシ変性シリコーンオイル　　０．７ｇ（信越シ
リコーン製：　Ｘ−２２−３７１０）メチルエチルケト
ン　　　　　　　　２０ｄトルエン　　　　　　　　　
　　　　　１０ｍＡ！トリフェニルフォスフェート　　
　　１５ｇこのようにして調製した分散物に、フッ素系
界面活性剤（ａ）　Ｃ３Ｆ７５Ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫの
０．５ｇを水／メ３Ｈ７ タノール（１１）の混合溶媒１．０ｍｌに溶解した溶液
を添加し、受像層用塗料組成物とした。
この塗料組成物を、表面にコロナ放電した厚み１５０　
節（７）合成紙（玉子油化製ＹＵＰＯ−３ＧＧ−１５０
）上にワイヤーバーコーティング法によりウェット膜厚
７５ｐとなるように塗布し乾燥して、熱転写受像材料（
３）を作製した。
得られた受像材料（３）を用い実施例２に記載の方法て
熱転写したところ、鮮明で高濃度の画像記録か得られた
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体の一面に熱移行性色素を含有する層を設けた熱転
    写色素供与材料において、該色素含有層中及び／又は隣
    接する層中に、下記一般式（ I ）、（II）又は（III）
    で表わされる赤外吸収色素を含有することを特徴とする
    熱転写色素供与材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
    ルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
    ミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ヒド
    ロキシル基、スルホニル基またはウレイド基を表わし、
    ｎは０〜３の整数を表わし、ｎが２または３の時、Ｒ＿
    １は同一でも異なっていてもよい。ｍは０〜２の整数を
    表わし、ｍが２の時、Ｒ＿１は同一でも異なっていても
    よい。 Ｒ＿２およびＲ＿３は同一でも異なっていてもよく、水
    素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
    シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基またはウ
    レイド基を表わす。 Ｒ＿４およびＲ＿５は同一でも異なっていてもよく、水
    素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。 Ｒ＿４とＲ＿５は互いに結合して環を形成してもよい。 また、Ｒ＿４、Ｒ＿５はベンゼン環と結合して５または
    ６員の含窒素ヘテロ環を形成してもよい。 Ｒ＿６およびＲ＿７は同一でも異なっていてもよく、ア
    ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
    基、アルコキシカルボニルアミノ基またはウレイド基を
    表わす。 Ｘはシアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
    ルバモイル基またはスルホニル基を表わす。 Ａｒはアリール基またはヘテロアリール基を表わす。 上記の置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよ
    い。 一般式（ I ）および（III）において、ＣＮとＸはその
    位置が入れ代わってもよい。
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