JP2665642B2 - ピラゾロアゾールアゾメチン色素およびそれを含有する熱転写色素供与材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真、カラー電子
写真、インクジェット方式、感熱転写方式、印刷等にお
ける画像形成用色素、あるいはカラー写真感光材料用、
固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター染料として
有用なピラゾロアゾールアゾメチン色素に関するもので
ある。更に詳しくは、光堅牢性が改良されたピラゾロア
ゾールアゾメチン色素に関する。

【０００２】

【従来の技術】アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基がイミンの窒素原子に結合したアゾメチ
ン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との酸化カップリン
グ反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッ
ド、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐に亙るためイエロ
ー、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用色
素として広く用いられてきている。フェノール類、ナフ
トール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等からは
ブルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン
類、アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ
〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からは
マゼンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等か
らはイエロー色素が形成される。このような色素につい
ては特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８
１号及び同６３−１１３０７７号などに記載がある。近
年、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方
式等新しいカラー画像形成方法が提案されるようにな
り、また一方ではエレクトロニックイメージングの発展
と相俟って固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター
の需要が増大し、アゾメチン色素がカラー写真用のみな
らず様々なシステムあるいは商品において応用、検討さ
れるようになった。ピラゾロアゾール系アゾメチン色素
は、吸収波形がシャープであり、短波側の不要吸収も小
さく画像形成用及びフィルター用色素として理想的な吸
収特性を有していることは、特開昭６０−１８６５６７
号、同６３−１４５２８１号、同６４−４８８６３号、
同６４−４８８６２号、同６４−６３１９４号、特開平
２−２０８０９４号、同２−２６５７９１号、同３−７
３８６号、同４−１３７７４号、同４−９３８１号、米
国特許４，９７３，５７３号に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら公知の
ピラゾロアゾールアゾメチン色素の堅牢性は十分なもの
ではなかった。そのため、例えばこれら色素を画像形成
用色素として用いると、画像がわずかの期間で褪色ある
いは変色してしまうという欠点があった。又、これら色
素をフィルター用染料として用いると、耐久性が不十分
であるといった欠点を有していた。このように、堅牢性
の高いピラゾロアゾールアゾメチン色素の開発が強く望
まれていた。上記の問題を解決するため、本発明者は、
ピラゾロアゾールアゾメチン色素の構造と光堅牢性との
関係について、鋭意研究を行った。その結果、ピラゾロ
アゾールアゾメチン色素の置換基に特定の構造の置換基
が存在すると、非常に光堅牢性が高くなることを知見し
た。

【０００４】本発明の目的は、画像形成用として、ある
いは、フィルター用として優れた色素を提供することで
ある。本発明の他の目的は、光、熱などの堅牢性の高い
色素を提供することである。本発明の他の目的は、堅牢
性の高い画像を与える熱転写色素供与材料を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾールアゾメチ
ン色素によって達成された。

【０００６】

【化３】

【０００７】式中、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、各々独立に−
ＣＲ^８＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、
Ｒ^６、Ｒ^７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基あるい
はアシル基を表わす。Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基あるいはアシル
基を表わす。Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立に、式（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の構造である。

【０００８】

【化４】

【０００９】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）式
中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、式（Ｉ）のＲ^８
と同義である。Ｒ^１３は、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、−ＮＲ^１４Ｒ^１５、−ＯＲ^１６を表わす。Ｒ
^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、各々独立にアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ^３とＲ^４および／又は
Ｒ^４とＲ^１および／又はＲ^１とＲ^２および／又はＲ^２と
Ｒ^５および／又は、Ｒ^５とＲ^６および／又はＲ^１４とＲ
^１５は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。

【００１０】更に、以下の熱転写色素供与材料によって
達成された。支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層
を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層が
上述の色素を少くとも一種含有することを特徴とする熱
転写色素供与材料。

【００１１】以下に一般式（Ｉ）について詳細に説明す
る。式中、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、各々独立に−ＣＲ
^８＝、−Ｎ＝を表わす。Ｒ^８を表わす置換基の例として
は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオ
キシカルボニル基あるいはアシル基などが挙げられる。
Ｒ^８は、水素原子、アルキル基（置換されていてもよ
く、炭素数１〜３０）、アリール基（置換又は無置換の
炭素数６〜３０）、アシル基（置換又は無置換の炭素数
１〜３０）、アシルオキシ基（置換又は無置換の炭素数
１〜３０）、アシルアミノ基（置換又は無置換の炭素数
１〜３０）、オキシカルボニル基（炭素数１〜３０）、
アミノカルボニル基（炭素数１〜３０）、が好ましい。

【００１２】式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、各々独立に式
（II) 、(III) 又は(IV)の構造である。

【００１３】

【化５】

【００１４】式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）式
中、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２は式（Ｉ）のＲ^８と
同義である。その中でも、水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基（炭素数６〜３０）、ヘテ
ロ環基（炭素数３〜３０）、シアノ基、ハロゲン原子、
アルコキシ基（炭素数１〜３０）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３０）、オキシカルボニル基（炭素数１〜
３０）が好ましい。Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２の好
ましい具体例としては、水素原子、置換又は無置換のア
ルキル基（炭素数１〜３０。例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−オクチル、シクロヘ
キシル、２−クロロエチル、２−メトキシエチル、２−
メトキシカルボニルエチル）、置換又は無置換のアリー
ル基（炭素数６〜３０。例えば、フェニル、トリル、ｐ
−メトキシフェニル、ｍ−クロロフェニル、１−ナフチ
ル）、ヘテロ環基（炭素数３〜３０。例えば下記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の構造）、シアノ基、
ハロゲン原子（クロロ、ブロモ）などが挙げられる。

【００１５】

【化６】

【００１６】Ｒ¹³は、置換又は無置換の、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵、−ＯＲ¹⁶を表
わす。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立に置換又は無置換
の、アリール基、アルキル基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ
¹³の具体例としては、アルキル基（炭素数１〜３０。例
えば、メチル、エチル、イソプロピル、２−ジメチル、
アミノエチル、ｎ−ドデシル、３−スルホン酸プロピ
ル、２−ヒドロキシカルボニルエチル、ベンジル）、ア
リール基（炭素数６〜３０。例えば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メト
キシフェニル、２，４−ジクロロフェニル）、ヘテロ環
基、（炭素数３〜３０。例えば下記一般式（ｅ）で表わ
される構造。）

【００１７】

【化７】

【００１８】−ＮＲ^１４Ｒ^１５（炭素数０〜３０。例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミ
ノ、アニリノ、メチルアミノ）、−ＯＲ^１６（炭素数１
〜３０。例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メ
トキシエトキシ、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｍ−クロロフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、テ
トラゾリルオキシ）などが挙げられる。−ＮＲ^１４Ｒ
^１５で表わされる場合、Ｒ^１４とＲ^１５は結合して環構
造を形成していてもよい。その例としては、例えばイソ
チアゾリルアミノ、チアゾリルアミノなどが挙げられ
る。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立
に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、
アシル基、等を表わす。

【００１９】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ の好ましい
具体例としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ）、
ハロゲン原子（例えば臭素、フッ素、塩素）、アシルア
ミノ基〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカルボニ
ルアミノ基（例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、
プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好まし
くは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例
えばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフ
ルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミ
ノ）〕、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、シアノ基、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜３０、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニ
ルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ）、カル
バモイル基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモ
イル、ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバ
モイル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエチル
カルバモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノエチ
ルカルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル、ベ
ンジルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカルバ
モイル、フルフリルカルバモイル、テトラヒドロフルフ
リルカルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル、ア
リルカルバモイル、クロチルカルバモイル、プレニルカ
ルバモイル、２，３−ジメチル−２−ブテニルカルバモ
イル、ホモアリルカルバモイル、ホモクロチルカルバモ
イル、ホモプレニルカルバモイル）、好ましくは炭素数
７〜３０のアリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メトキシ
フェニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェニルカル
バモイル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−アセ
チルアミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカルバモイ
ル、１−ナフチルカルバモイル）、好ましくは炭素数４
〜３０のヘテリルカルバモイル基（例えば２−ピリジル
カルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジ
ルカルバモイル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベ
ンズチアゾリルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリル
カルバモイル、２−（４−メチルフェニル）１，３，４
−チアジアゾリルカルバモイル）〕、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイル）、アミノカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミ
ノカルボニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ）、ヒドロキシ基、アミノ基（好ま
しくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、アニリノ）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−アセチルフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは
炭素数３〜３０、例えば２−ピリジル、２−フリル、２
−テトラヒドロフリル）２−ピラゾリル、ニトロ基、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフ
ェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノ
キシ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数０
〜３０、例えばメチルスルファモイルアミノ、ジメチル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、エチルチオ）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェ
ニルチオ、ｐ−メトキシフェニルチオ、ｏ−クロロフェ
ニルチオ）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホ
ルミル、アセチル、ベンゾイル、ｐ−トルイル）、ヘテ
ロ環オキシ基（好ましくは炭素数３〜３０）、アゾ基
（好ましくは炭素数３〜３０、例えばｐ−ニトロフェニ
ルアゾ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カル
バモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（好まし
くは炭素数３〜３０、例えばトリメチルシロキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３
０、例えばフェノキシカルボニル）、イミド基（好まし
くは炭素数４〜３０、例えばフタルイミド）、ヘテロ環
チオ基（好ましくは炭素数３〜３０）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノス
ルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばジアミノホスホリル）、

【００２０】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ の中で好ましいもの
は、水素原子又はハロゲン原子である。その中でも水素
原子が最も好ましい。Ｒ³ の中で好ましいものは、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素）、炭素数１〜２０のスル
ホニルアミノ基、である。その中でも、Ｒ³ は水素原子
が最も好ましい。

【００２１】Ｒ³ とＲ⁴ および／又は、Ｒ⁵ とＲ⁶ が結
合した構造としては、下記式（Ｖ）の構造が例として挙
げられる。

【００２２】

【化８】

【００２３】Ｒ⁴ とＲ¹ および／又は、Ｒ² とＲ⁵ が結
合した構造としては、下記式（VI)(VII) 、(VIII)の構
造が例として挙げられる。

【００２４】

【化９】

【００２５】Ｒ¹ とＲ² が結合した構造としては、下記
式（IX) で表わされる構造が例として挙げられる。

【００２６】

【化１０】

【００２７】式（Ｖ）、（VI) 、(VII) 、(VIII)、（I
X) 式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、式
（Ｉ）、（II) で定義したものと同義である。

【００２８】式（Ｉ）中Ｒ⁷ は、電子吸引性の置換基、
置換又は無置換のアリール基、水素結合性の置換基が好
ましい。電子吸引性の置換基としては、スルホニル基
（炭素数１〜３０）、スルフィニル基（炭素数１〜３
０）、スルホニルオキシ基（炭素数１〜３０）、スルフ
ァモイル基（炭素数０〜３０）、ホスホリル基（炭素数
３〜３０）、カルバモイル基（炭素数１〜３０）、アシ
ル基（炭素数１〜３０）、アシルオキシ基（炭素数２〜
３０）、オキシカルボニル基（炭素数２〜３０）、カル
ボキシル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン化アルコキ
シ基（炭素数１〜３０）、ハロゲン化アリールオキシ基
（炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（炭素数１〜３０）が
好ましい。置換又は無置換のアリール基としては、炭素
数６〜３０のものが好ましい。例えば、ｏ−クロロフェ
ニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ，ｐ−ジクロロフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル、フェニルなどが挙げられ
る。水素結合性の置換基とは、一般式（Ｉ）で表わされ
るピラゾロアゾール核の窒素原子と水素結合する活性な
水素原子を有している置換基である。この置換基の例と
しては、スルホニルアミノ基、カルボニルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、そして、スルホニル
アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、カルボ
ニルアミノ基を置換基として有する置換基が挙げられ
る。この置換基の具体例として、スルホニルアミノ基
（炭素数１〜３０、例えば、メタンスルホニルアミノ、
エタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミ
ノ）、カルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、例えばア
セチルアミノ、ピバロイルアミノ、メトキシカルボニル
アミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ）、スルホニ
ルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、カル
ボニルアミノ基を置換基として有する置換基（炭素数１
〜３０、例えばｏ−アセチルアミノフェニル、ｏ−カル
バモイルフェニル、ｏ−スルファモイルフェニル、ｏ−
メタンスルホニルアミノフェニル）スルファモイル基
（炭素数１〜３０、例えばメチルスルファモイル、エチ
ルスルファモイル、ｎ−ブチルスルファモイル）、カル
バモイル基（炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）が挙
げられる。

【００２９】一般式（Ｉ）で表わされる色素の好ましい
構造は、一般式（Ｘ）、（XI) 、(XII) 、(XIII)で表わ
される構造である。

【００３０】

【化１１】

【００３１】式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩ
ＩＩ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、
Ｒ^７、Ｒ^８は式（Ｉ）で定義したものと同じ定義であ
る。その具体例も同じものを挙げることができる。
Ｒ^８′は、Ｒ^８と同じものを表わす。その具体例も同じ
ものを挙げることができる。その具体例は、式（Ｉ）の
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６で述べたものを挙げることがで
きる。式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）中、Ｒ^７、
Ｒ^８、Ｒ^８′の少くとも１つは、電子吸引性の置換基、
置換されてもよいアリール基、又は水素結合性の置換基
であるものが好ましい。上記置換基の具体例は、式
（Ｉ）のＲ^７の好ましい例のところで述べたものを挙げ
ることができる。式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ^１４、
Ｒ^１４′、Ｒ^１４″、Ｒ^１４″′は、すべて水素原子の
ものが好ましい。

【００３２】式（Ｘ）、（XI) 、(XII) 、(XIII)の中
で、好ましいものは、式（Ｘ）と（XI) で表わされる構
造のものである。

【００３３】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ のど
の部位に結合していてもよい。褪色を抑制する効果を持
った原子団としては、特開平３−２０５１８９号明細書
に記載のものすべてが使用可能である。褪色を抑制する
効果を持った原子団の具体例を以下に挙げるが、本発明
はこれにより限定されるものではない。

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】本発明の色素は、熱転写用途に用いるとき
は、色素の分子量が７００以下になるように置換基が選
択されることが好ましい。より好ましくは、分子量が６
００以下になるように選択される。又、置換基として、
カルボン酸基（その塩も含む）、スルホン酸基（その塩
も含む）を有しないものが好ましい。

【００４１】本発明の色素が、水溶液や、ゼラチンなど
の親水性媒体中で用いられるときは、置換基として、水
溶性の置換基特に、カルボン酸基（その塩も含む）、ス
ルホン酸基（その塩も含む）、水酸基、アミノ基（アニ
リノ基、第４アンモニウム塩残基も含む）を有している
ことが好ましい。

【００４２】本発明の色素が有機溶媒に溶解されて用い
られるときは、置換基として油溶性の置換基を有するも
のが好ましい。油溶性の置換基としては、炭素数の多い
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いアリール基が挙げられる。このとき置換基の炭素数
は、６以上更には１０以上であることが好ましい。

【００４３】本色素は、赤〜紫色の色相を呈する。その
ため画像形成用色素として用いられるときは、置換基を
選択してマゼンタ色の色素として利用されることが好ま
しい。

【００４４】以下に本発明の色素の具体例を示し、本発
明を更に具体的に説明する。本発明は、これらの具体例
に限定されるものではない。

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】本発明の色素は、シアン色素と同所に存在
すると、その光堅牢性が著しく向上する。シアン色素と
共存させてもよい使用法の場合には、共存させた方が好
ましい。

【００５１】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。そこで、本発明の化合物をマゼンタ色素とし
て用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラ
ーの画像形成を行うことができる。同一の色について、
本発明の色素と従来公知の色素とを混合して使用しても
よい。また本発明の色素の２種以上を同一の色として混
合して使用してもよい。

【００５２】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のシアン
色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられ
るイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々に支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明の色素およびそれと組み合わせ
て用いられる色素は、各々バインダー樹脂と共に適当な
溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、あ
るいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷す
ることができる。これらの色素を含有する色素供与層の
厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜
２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は
０．０３〜１．０ｇ／m²が好ましい。その中でも、０．
１〜０．６ｇ／m²が更に好ましい。

【００５３】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを初めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン−ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。

【００５４】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ホリエー
テル、ポリアセタール、ポレオレフィン、ポリイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリス
ルフォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与
材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。

【００５５】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

【００５６】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。

【００５７】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。

【００５８】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しく説明は、英国特許2,083,726A号に
記載されている。上記のレーザーとしては、数種のレー
ザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが
好ましい。

【００５９】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００６０】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような物質が挙げられる。

【００６１】（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂など。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００６２】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素
を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持す
る構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バイ
ンダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しう
るが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性の
ポリマーが好ましい。受像層は２層以上の層で構成して
もよい。その場合、支持体に近い法の層にはガラス転移
点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤
を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層
にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもし
くは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、
転写後の他の物質への再転写、熱転写色素供与材料との
ブロッキング等の故障を防止する構成にすることが望ま
しい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３
〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は
０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが
好ましい。受像層は、所望により、色素固定剤を含有し
てもよい。色素固定剤としては、特開平３−８３６８５
号に記載されている媒染剤や特開平１−１８８３９１号
に記載のものがいずれも使用可能である。

【００６３】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。

【００６４】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。

【００６５】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いるこ
とができる。

【００６６】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に剥離剤を含
有させるのが好ましい。

【００６７】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。

【００６８】ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【００６９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。受像材料に転写された色素の褪色を防止する
ための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいても
よいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部
から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化
防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合
わせて使用してもよい。

【００７０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。

【００７１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。

【００７２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。

【００７３】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明するが、発明の主旨を越えない限り、以下の具体例に
限定されるものではない。 実施例１ （合成例） 本発明の色素の合成例を示し、本発明を更に詳細に説明
する。

【００７４】合成例１ （色素１の合成）

【００７５】

【化２３】

【００７６】工程１ 化合物ａ １００ｇ、アクリロニトリル３６．３ｇ、Cu
OAc ・H₂O ６．８ｇを８５℃でよく攪拌し、１０時間反
応させた。反応後反応液を室温まで冷却し、セライトを
用いてろ過を行った。ろ液を攪拌していると結晶が析出
したのでろ過を行った。結晶をよくメタノールで洗浄し
て、化合物ｂを５６．２ｇ得た。（収率４１．２％）。

【００７７】工程２ 化合物ｂ ５０ｇ、濃塩酸７５ml、水１５０ml、酢酸２
５０mlを水冷下攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウ
ム１９．０ｇをゆっくり添加した。１０℃で３時間反応
させたところ、結晶が反応液一面に析出したのでろ過を
行った。結晶を水洗した後、乾燥を用い、化合物ｃ ４
６．０ｇ得た。（収率８０．４％）。

【００７８】工程３ 化合物ｃ ４０ｇ、水５０ml、イソプロパノール５００
ml、塩化アンモニウム４．７ｇ、環元鉄９８ｇを還流下
２０分反応させた。反応液をセライトを用いてろ過し
た。ろ液に１，５−ナフタレンジスルホン酸６３ｇをメ
タノール２００mlに溶解させたものを加えた。２０℃で
攪拌していたところ結晶が析出したのでろ過を行い、そ
の後メタノールで結晶をよく洗浄し、乾燥を行い、化合
物ｅを６２ｇ得た。（収率７０．３％）。

【００７９】工程４ 化合物ｆ １．２２ｇ、塩化メチレン４０ml、トリエチ
ルアミン１．８５ｇを２０℃で攪拌しているところへ、
化合物ｅ ２．００ｇとＮ−ブロモこはく酸イミドをゆ
っくり交互に分割添加した。そして１時間反応させた後
水２００mlと酢酸エチル２００mlを加えて抽出を行っ
た。有機層を２回水洗した後硫酸マグネシユウムで乾燥
した。ろ過後、溶媒を減圧留去して色素１の粗生成物を
得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を用いて精製し（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：
２）、色素１の精製物を０．６０ｇ得た。（収率３２．
２％）。

【００８０】mp. １６６〜１６7 ℃ λmax （酢酸エチル中）５１３ｎｍ εmax （酢酸エチル中）４．５８×１０⁴ リットル・mo
l ^-1・cm^-1 酸化電位 １．１４（Ｖ vs.SCE)

【００８１】酸化電位は、下記の条件で測定した。 柳本製作所（株）製ボルタンメトリックアナライザーＰ
−１０００型 電極：グラッシーカーボン 方法：静止 温度：２０℃ サンプル濃度：１×１０^-4Ｍ 溶媒：０．１Ｍ NaClO₄ アセトニトリル溶媒

【００８２】色素２の合成

【００８３】

【化２４】

【００８４】化合物ｇ ３．０ｇ、塩化メチレン３０ｍ
ｌ、トリエチルアミン４．９２ｇを２０℃で攪拌してい
ることろへ、化合物ｅ ４．０５ｇとＮ−ブロモこはく
酸イミド１．５８ｇをゆっくり交互に分割添加した。そ
の後１時間反応させ、ついで水２００ｍｌと酢酸エチル
２００ｍｌを加えた。抽出後、２回水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を留去した。アモルフ
ァス状の粗生成物にメタノール１０ｍｌと酢酸エチル３
ｍｌを加え加熱攪拌したところ結晶が析出した。結晶を
ろ過し、メタノールで洗浄し、乾燥して色素２を２．３
０ｇ得た。（収率５６．４％）。

【００８５】λmax （酢酸エチル中）５１９ｎｍ εmax （酢酸エチル中）４．４７×１０⁴ リットル・mo
l ^-1・cm^{-1 1} HNMR (200MHz ・COCl₃ 中） δ 1.45(d,6H,J=7Hz) 、2.75(t,4H,J=6Hz)、3.23(q,1H,
J=7Hz)、3.95(t,4H,J=6Hz),6.80(d,2H,J=7Hz) 、7.37
(d.d,1H,J₁=7Hz J₂=3Hz)、7.53(m,2H)、8.40(d,2H,J=7H
z) 色素１３の合成

【００８６】

【化２５】

【００８７】化合物ｈ ６．０ｇ、塩化メチレン１２０
ml、トリエチルアミン９．０ｇ、を２０℃で攪拌してい
ることろへ、化合物ｅ ８．９ｇとＮ−ブロモこはく酸
イミド３．５ｇをゆっくり交互に分割添加した。後処理
および精製は、色素２と同様に行った。その結果、色素
１３を４．０ｇ（収率４９．３ｇ％）得た。

【００８８】λmax ５３２ｎｍ εmax ４．８０×１０⁴ リットル・mol ^-1・cm^-1 その他の色素も、合成例に従って容易に合成できる。

【００８９】実施例２ 本発明の色素の溶液系での光堅牢性の試験を行った。試
験を行った色素および結果について表１に記した。 条件：メリーゴーランドタイプ キセノン照射器（出力
500W、100000ルクス) セル：石英セル（１cm×１cm×４cm） フィルター：無し 溶 媒：酢酸エチル 濃 度：４．０×１０^-5 mol／リットル 残存率：強制褪色試験の前後でのλmax での濃度の変化
で表わした。（単位%)

【００９０】 （表−１） 色素 照射時間 残存率 分解率 備 考 １ ６０分 ６５％ ３５％ 本発明 ２ 〃 ６７％ ３３％ 〃 ３ 〃 ６６％ ３４％ 〃 ４ 〃 ６３％ ３７％ 〃 ７ 〃 ６２％ ３８％ 〃 ８ 〃 ７０％ ３０％ 〃 １３ 〃 ７１％ ２９％ 〃 ａ 〃 ４３％ ５７％ 比較例

【００９１】

【化２６】

【００９２】以上から本発明の色素が従来公知のピラゾ
ロアゾールアゾメチン色素と比較して著しく光堅牢性が
高いことが明らかである。

【００９３】実施例３ （熱転写色素供与材料（３−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィル
ムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物
をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．
５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料
（３−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素１ 10ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール5000-A) ３ｇ トルエン 40cc メチルエチルケトン 40cc ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートD110N) 0.2cc 次に上記色素１を表２に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１８）をそ
れぞれ作成した。

【００９４】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、YUPO−FPG −150)
を用い、表面に下記組成物の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作成した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０
分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280) 22ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製KP−90) 4ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製KF-857) 0.5ｇ メチルエチルケトン 85cc トルエン 85cc シクロヘキサノン 15cc

【００９５】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（３−１）〜（３−１１）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシアン
もしくはマゼンタ色の色素を像状に染着させたところ、
転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に、上記
のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を１４
日間、17,000ルクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を
調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射
後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度
１．０に対する残存率（百分率）でその安定度を評価し
た。結果を表２に記した。

【００９６】

【００９７】表２から、本発明の色素は、転写濃度が高
く、光堅牢性が高いことがわかる。

【００９８】実施例４ 実施例３の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素１に変
えて、表３に示した色素を用いて、熱転写色素供与材料
（４−１）〜（４−５）を作成した。実施例３で作成し
た受像材料を用いて印字を行ったところ、いずれの場合
も転写むらのない鮮明な画像記録が得られ、濃度が高か
った。また、光堅牢性も優れていた。

【００９９】

【０１００】実施例３の熱転写色素供与層用塗料組成物
のポリビニルブチラール樹脂と色素に変えて、表４に示
した樹脂と色素を用いて、熱転写色素供与材料（５−
１）、（５−２）、（５−３）を作成した。実施例３と
同様の受像材料を用いて印字を行ったところ、表４に示
すように転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。ま
た実施例３と同様に熱強制試験を行ったところ光堅牢性
も優れていた。

【０１０１】 （表４） 熱転写色素供与材料 樹 脂 色素 光堅牢性（残存率％） ５−１ エチルセルロース ９ ９３ ５−２ 酢酸酪酸セルロース １０ ９３ ５−３ ポリサルホン １７ ９２

【０１０２】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての樹脂５〜９
を示す。

【０１０３】実施例５ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：YUPO−FPG −150)を用い、表面
に下記組成の受像層用塗料組成物を、ワイヤーバーコー
ティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗
布して熱転写受像材料を作製した。乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行っ
た。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（TP220,日本合成化学製) ２．０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 KF-857) ０．５ｇ エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 KF-100T) ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５cc トルエン ８５cc シクロヘキサン ３０cc

【０１０４】実施例３および実施例４の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と組み合せて印字を行なった
ところ、鮮明な画像記録が得られた。また、光および熱
堅牢性も優れていた。

【０１０５】実施例６ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングで乾燥厚み１０μｍになるように
塗布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（TP220,日本合成化学製) ２５ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 KF-857) ０．８ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製 KP −90) ４ｇ メチルエチルケトン １００cc トルエン １００cc 実施例３と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光および熱堅牢性も優れ
ていた。

【０１０６】実施例７ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 （Ａ′）ゼラチン水溶液： ゼラチン ２．３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０cc 水 ８０cc （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン300) ７．０ｇ カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 X-22-3710) ０．７ｇ メチルエチルケトン ２０cc トルエン １０cc トリフェニルフォスフェート １．５ｇ このようにして調製した分散物に、下記ｂで表されるフ
ッ素系界面活性剤（ａ）の０．５ｇを水／メタノール
（１：１）の混合溶媒１０ccに溶解した溶液を添加し、
受像層用塗料組成物を得た。

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】この塗料組成物を、表面にコロナ放電した
厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：YUPO−SGG −15
0)上にワイヤーバーコーティング法によりウェッジ膜厚
７５μｍとなるように塗布し、乾燥して、熱転写受像材
料を得た。実施例３及び４の本発明の色素を用いた熱転
写色素供与材料と上記熱転写受像材料とを用いて、実施
例３と同様に画像の記録を行った。得られた画像は濃度
が高く、鮮明であり堅牢性も高かった。

【０１０９】実施例８ （熱転写受像材料の作製）次の受像層用塗料組成物を用
いて、実施例１と同様に、熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物：下記ｃで表される紫外線吸収剤７
ｇを加える以外は、実施例３の受像層用塗料組成物と同
じ組成である。

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】実施例３及び４の本発明の色素を用いた熱
転写色素供与材料を用いて、実施例３と同様に印字した
ところ、鮮明で濃度の高い画像が得られた。堅牢性も実
施例３の受像材料を用いたときと比較して高くなってい
た。

【０１１２】

【発明の効果】本発明のピラゾロアゾールアゾメチン色
素は、シャープな吸収を有し、光堅牢性が高く、又、熱
転写色素として用いると、転写性が優れており、鮮明な
画像を形成し、画像の光堅牢性が優れているという効果
を有していた。

【図面の簡単な説明】

【図１】酢酸エステル中での、本発明の色素１の吸収特
性を示す。

【図２】酢酸エステル中での、本発明の色素２の吸収特
性を示す。

【図３】酢酸エステル中での本発明の色素１３の吸収特
性を示す。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
   アゾールアゾメチン色素。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃは、各々独立に−ＣＲ^８＝又は
   −Ｎ＝を表わす。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７は、各
   々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ
   基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
   ルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイ
   ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
   キシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、
   スルフィニル基、ホスホリル基あるいはアシル基を表わ
   す。Ｒ^８は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
   基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
   ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
   アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
   基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
   テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基あるいはアシル基を表わす。
   Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立に、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又
   は（ＩＶ）の構造である。 【化２】 （ＩＩ）、（ＩＩＩ）および、（ＩＶ）式中、Ｒ^９、Ｒ
   ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２は式（Ｉ）のＲ^８と同義である。
   Ｒ^１３はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＮＲ
   ^１４Ｒ^１５、−ＯＲ^１６を表わす。Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ
   ^１６は、各々独立にアルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基を表わす。Ｒ^３とＲ^４および／又はＲ^４とＲ^１および
   ／又はＲ^１とＲ^２および／又は、Ｒ^２とＲ^５および／又
   はＲ^５とＲ^６および／又は、Ｒ^１４とＲ^１５は互いに結
   合して環構造を形成していてもよい。
2. 【請求項２】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料において、該色素色与層
   が請求項１の色素を少くとも１種含有することを特徴と
   する熱転写色素供与材料。