JPH04216994A - 熱染料転写に使用するための染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は熱染料昇華転写法により使用する
ための染料供与体材料及び前記供与体材料に使用するた
めの新規染料に関する。

【０００２】熱染料昇華転写法は電子パターン情報信号
から、例えばカラービデオカメラにより電子的に発生さ
れた画像からプリントを作るために開発された。かかる
プリントを作るため、電子画像はカラーフイルターの助
けにより色分解を受けることができる。かくして得られ
た異なる色選択は次いで電気信号に変えることができ、
これらはシアン、マゼンタ及び黄電気信号を形成するた
めに処理できる。得られた電気色信号は次に熱プリンタ
ーに伝達できる。プリントを作るため、シアン、マゼン
タ及び黄染料の分離ブロックが繰返されている染料供与
体材料は受容シートと面対面接触に置かれ、形成された
サンドイッチを熱印刷ヘッド及びプラテンローラー間に
挿入される。多数の並列された熱発生レジスターを設け
た熱印刷ヘッドは染料供与体材料の裏に熱を選択的に供
給できる。そのため、それはシアン、マゼンタ及び黄電
気信号に対応して逐次加熱され、かくして染料供与体材
料の選択的に加熱された部域から染料が受容体シートに
転写され、その上にパターンを形成する。その形及び濃
度は染料供与体に供給された熱のパターン及び強度に従
う。

【０００３】熱染料昇華転写法により使用するための染
料供与体材料は通常非常に薄い支持体例えばポリエステ
ル支持体を含有し、それは両側上が接着剤又は下塗層で
被覆されており、一つの接着剤又は下塗層は、熱印刷ヘ
ッドが摩耗に悩まされることなく通過できる滑性化され
た面を与える滑性層で被覆されており、支持体の反対側
での他の接着剤層は染料／結合剤層で被覆されている、
この染料／結合剤層は、前述した如くどの位の熱が染料
供与体材料に与えられたかによって決る変化した量で放
出できる形で印刷染料を含有する。

【０００４】染料／結合剤層は単色染料層であることが
できる、又はそれは例えばシアン、マゼンタ及び黄染料
の如き異なる染料の逐次反復分離ブロックを含有できる
。三つ以上の原色染料を含有する染料供与体材料を使用
するとき、それぞれの色について染料転写処理工程を逐
次行うことによって多色像を得ることができる。

【０００５】熱の作用によって受容シートの染料像受容
層に容易に転写できるならば、かかる染料／結合剤層に
任意の染料を使用できる。

【０００６】熱染料昇華転写法に使用する染料供与体材
料で使用できる非常に多くの染料が知られている。これ
らの中には例えばＥＰ−Ａ２０９９９０、ＥＰ−Ａ２０
９９９１、ＥＰ−Ａ２１６４８３、ＥＰ−Ａ２１８３９
７、ＥＰ−Ａ２２７０９５、ＥＰ−Ａ２２７０９６、Ｅ
Ｐ−Ａ２２９３７４、ＥＰ−Ａ２３５９３９、ＥＰ−Ａ
２４７７３７、ＥＰ−Ａ２５７５７７、ＥＰ−Ａ２５７
５８０、ＥＰ−Ａ２５８８５６、ＥＰ−Ａ２７９３３０
、ＥＰ−Ａ２７９４６７、ＥＰ−Ａ２８５６６５、ＵＳ
−Ａ４７４３５８２、ＵＳ−Ａ４７５３９２２、ＵＳ−
Ａ４７５３９２３、ＵＳ−Ａ４７５７０４６、ＵＳ−Ａ
４７６９３６０、ＵＳ−Ａ４７７１０３５、ＪＰ５９／
７８８９４、ＪＰ５９／７８８９５、ＪＰ５９／７８８
９６、ＪＰ５９／２２７４９０、ＪＰ５９／２２７９４
８、ＪＰ６０／２７５９４、ＪＰ６０／３０３９１、Ｊ
Ｐ６０／２２９７８７、ＪＰ６０／２２９７８９、ＪＰ
６０／２２９７９０、ＪＰ６０／２２９７９１、ＪＰ６
０／２２９７９２、ＪＰ６０／２２９７９３、ＪＰ６０
／２２９７９５、ＪＰ６１／４１５９６、ＪＰ６１／２
６８４９３、ＪＰ６１／２６８４９４、ＪＰ６１／２６
８４９５及びＪＰ６１／２８４４８９に記載されている
ものがある。

【０００７】熱染料昇華転写法に使用するため提案され
た多くの染料は完全に満足できるスペクトル吸収及び吸
光係数を有せず、又は充分に高い転写濃度を与えない。

【０００８】従って本発明の目的は、満足できるスペク
トル吸収及び吸光係数を有し、高転写濃度を与える黄及
びマゼンタ染料を染料／結合剤層中に含有する染料供与
体材料を提供することにある。

【０００９】この目的及び他の目的は、重合体結合体剤
樹脂によって担持された染料を含有する染料／結合剤層
を上に有する支持体を含む熱染料転写法により使用する
ための染料供与体材料において、前記染料が下記一般式
（Ｉ）　に相当する染料供与体材料を提供することによ
って達成される。

【００１０】

【化９】

【００１１】式中Ａは置換されていてもいなくてもよい
芳香族又は複素芳香族環系を完結するのに必要な原子を
表わし、

【００１２】ＹはＯ，Ｓ又はＮＲ１　を表わし、

【００
１３】ＸはＮ−Ａｒ、Ｎ−Ｈｅｔ、Ｎ−Ｎ＝Ｈｅｔ又は
ＣＲ２　Ｒ３　を表わし、

【００１４】Ｒ１　は水素、置換もしくは非置換アルキ
ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
くは非置換アリール基、−ＳＯ２　Ｒ４　、−ＣＯＲ４
　、−ＣＳＲ４　又は−ＰＯＲ４　Ｒ５　を表わし、

【
００１５】Ａｒは置換もしくは非置換アミノ基、置換も
しくは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非置換ア
リールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ基、
置換もしくは非置換アリールチオ基、ヒドロキシ基及び
メルカオプト基からなる群から選択した置換基でパラ位
で置換されている芳香族核を表わし、芳香族核は又他の
位置で置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
置換アリール基又はアシルアミノ基で置換されていても
よい。

【００１６】Ｈｅｔは置換もしくは非置換複素環式環を
表わし、

【００１７】Ｒ２　及びＲ３　はそれぞれ独立に、水素
、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換
シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置
換もしくは非置換アルケニル基、置換もしくは非置換ア
ルキニル基、置換もしくは非置換複素環式環、シアノ基
、ハロゲン原子、−ＳＯ２　Ｒ４　、−ＣＯＲ４　、−
ＣＳＲ４　又は−ＰＯＲ４　Ｒ５　を表わし、又はＲ２
　及びＲ３　はそれらが結合している炭素原子と共に、
置換もしくは非置換複素環式環系を含む置換もしくは非
置換環系を完結するのに必要な原子を表わし、

【００１８】Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ独立に、置換
もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロ
アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もし
く非置換アルケニル基、置換もしくは非置換アラルキル
基、置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置換もしく
は非置換アリールオキシ基、置換もしくは非置換アルキ
ルチオ基、置換もしくは非置換アリールチオ基、置換も
しくは非置換アミノ基、又は置換もしくは非置換複素環
式環を表わし、又はＲ４　及びＲ５　はそれらが結合し
ているリン原子と共に５員もしくは６員環系を完結する
のに必要な原子を表わす。

【００１９】本発明による染料供与体材料は、好ましく
は両側を接着剤層で被覆された支持体を含み、一つの接
着剤層は、染料供与体材料に粘着することから熱印刷ヘ
ッドを防止するため滑性層で被覆されており、支持体の
反対側の他の接着剤層は染料／結合剤層で被覆されてお
り、染料／結合剤層は、前述した如く、どの位の量の熱
が染料供与体材料に与えられたかによって決る変化する
量で放出できる形で別々に着色された染料／結合剤部域
中に印刷染料を含有する、そして前記別々に着色された
染料／結合剤部域は、その染料が前記一般式（Ｉ）　に
相当する染料／結合剤部域を含有する。

【００２０】本発明の一つの実施態様によれば、ＸがＣ
Ｒ２　Ｒ３　を表わす染料は下記一般式（ＩＩ）に相当
する：

【００２１】

【化１０】

【００２２】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々はこれらの記
号について前述した意義の一つを有し、

【００２３】Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　はそれ
ぞれ独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換
もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換
アリール基、置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置
換もしくは非置換アリールオキシ基、置換もしくは非置
換カルバモイル基、置換もしくは非置換スルフアモイル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ−ＳＯ２　−
Ｒ１２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１２、−Ｏ−ＳＯ２　−Ｒ１
２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２を表わし、Ｒ１２は前記Ｒ４
　について定義した通りである。

【００２４】Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に水素、
置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シ
クロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基又は置
換もしくは非置換複素環式環を表わし、又はＲ１０及び
Ｒ１１は一緒になって置換もしくは非置換複素環式基を
完結するのに必要な原子を表わし、又はＲ１０及び／又
はＲ１１はＲ７　及び／又はＲ９　と共にベンゼン環上
に縮合した置換もしくは非置換複素環式基を完結するの
に必要な原子を表わす。

【００２５】一般式（ＩＩ）に相当する染料の代表例を
下表１に示す表１中で使用した記号は前記一般式（ＩＩ
）を参照されたい。

【００２６】

【表１】

【００２７】式（ＩＩ）に相当する染料は下記製造例１
及び２に示す如くして合成できる。

【００２８】製造例　１：染料ＩＩ．　０４（ａ）　　
　１６２ｇ（１．５　モル）のｏ−フエニレンジアミン
及び２４０ｍｌ（１．５　当量）のエチルシアノアセテ
ートを攪拌しつつ２時間１５０℃に加熱した。減圧下に
エタノールを溜去した。混合物を攪拌せずに一夜冷却さ
せ、次いで再び加熱し、再びエタノールを溜去した。別
に１２０ｍｌのエチルシアノアセテートを加え、加熱を
１２０℃で４時間続けた。反応混合物を冷却した。沈澱
を濾過し、ジクロロメタンで洗い、乾燥した。収量：２
−シアノメチル−ベンズイミダゾール９８．５ｇ。

【００２９】（ｂ）　　　１０ｇ（６３．７ミリモル）
　の２−シアノメチル−ベンズイミダゾールを２００ｍ
ｌのエタノールに加えた。次に９．５　ｇ（１当量）の
ｐ−ジメチルアミノ−ベンズアルデヒドを加えた。次に
５滴のピペリジンを加えた。反応混合物を８時間還流加
熱し、次で一夜冷却させた。沈澱を濾別し、メタノール
で洗い、乾燥した。収量：染料ＩＩ．　０４の７．９　
ｇ．

【００３０】製造例２：染料ＩＩ．　０６（ａ）　
　　１ｇ（３．５　ミリモル）の染料ＩＩ．　０４を１
０ｍｌのジメチルスルホキサイドに加え、０．２２ｇ（
１当量）のシアン化カリウムをこれに加えた。混合物を
室温で１０分間攪拌し、次いで５０℃に加熱した。０．
８８ｇ（１当量）の沃素を加えた。混合物を、メタノー
ル及び水の同容量混合物に注入した。沈澱を濾別し、メ
タノールで洗い、乾燥した。収量：染料ＩＩ．　０６の
０．３　ｇ．

【００３１】本発明の別の実施態様によれ
ば、ＸがＣＲ２　Ｒ３　に相当する染料は下記一般式（
ＩＩＩ）　に相当する：

【００３２】

【化１１】

【００３３】式中Ｒ１　はその記号について前述した意
義の一つを有する。

【００３４】Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立に水素、
置換もしくは非置換アルキル基、又は置換もしくは非置
換アリール基を表わす。

【００３５】一般式（ＩＩＩ）　に相当する染料の代表
例を下記２に示す、表２中で使用した記号は前記一般式
（ＩＩＩ）　を参照されたい。

【００３６】

【表２】

【００３７】一般式（ＩＩＩ）　に相当する染料は下記
製造例３によって示す如く合成できる。

【００３８】製造例３：染料ＩＩＩ．０１（ａ）　　　
０．２００　ｇ（０．０８７　ミリモル、又は１当量）
の１−エトキシカルボニル−２−シアノメチル−ベンズ
イミダゾール、０．１３ｇ（１０４ミリモル又は１．２
　当量）の２，６−ジメチル−γ−ピロン、及び２ｍｌ
の無水酢酸の混合物を１２Ｏ℃に加熱し、次いで冷却さ
せた。得られた結晶を濾別し、始めに水洗し、次にメタ
ノールで洗った。生成物を乾燥した。収量：染料ＩＩＩ
．０１（黄）の０．１００　ｇ。

【００３９】本発明の別の実施態様によれば、ＸがＣＲ
２　Ｒ３　を表わす染料は下記一般式（ＩＶ）に相当す
る：

【００４０】

【化１２】

【００４１】式中Ｒ１　はその記号について前述した意
義の一つを有する。

【００４２】ＬはＯ，Ｓ又はＮＲ１５を表わす。

【００４３】Ｒ１５は水素、置換もしくは非置換アルキ
ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
くは非置換アリール基、−ＳＯ２　Ｒ１６、−ＣＯＲ１
６、−ＣＳＲ１６又は−ＰＯＲ１６Ｒ１７を表わし、Ｒ
１６及びＲ１７はそれぞれ独立にＲ４　及びＲ５　につ
いて前述した意義の一つを有する。

【００４４】一般式（ＩＶ）に相当する染料の代表例を
下表３に示す、表３中で使用した記号は前記一般式（Ｉ
Ｖ）を参照されたい。

【００４５】

【表３】

【００４６】一般式（ＩＶ）に相当する染料は下記製造
例４によって示す如くして合成できる。

【００４７】製造例４：染料ＩＶ．　０２（ａ）　　　
０．２００　ｇ（０．０８７　ミリモル又は１当量）の
１−エトキシカルボニル−２−シアノメチル−ベンズイ
ミダゾール、０．０９４　ｇ（１当量）の１−メチル−
ピロール−２−アルデヒド、２ｍｌのエタノール、及び
１滴のピペリジンの混合物を２４時間還流加熱し、次い
で冷却させた。得られた結晶を濾別した。収量：染料Ｉ
Ｖ．　０２（黄）の１７０ｍｇ。

【００４８】ＸがＮ−Ａｒを表わす本発明による染料は
下記一般式（Ｖ）　によって表わすことができる：

【０
０４９】

【化１３】

【００５０】式中Ｒ１　はその記号について前述した意
義の一つを有する。

【００５１】Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　，Ｒ９　，Ｒ１０
及びＲ１１はそれぞれ一般式（ＩＩ）でこれらの記号に
ついて示した意義の一つを有する。

【００５２】一般式（Ｖ）　に相当する染料の代表例を
下表４及び５に示す、表４中で使用した記号は前記一般
式（Ｖ）　を参照されたい。

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】一般式（Ｖ）　に相当する染料は下記製造
例に示す如くして合成できる。

【００５６】製造例５：染料Ｖ．０２ １０ｇ（６３．７ミリモル）　の２−シアノメチル−ベ
ンズイミダゾールを、８０ｍｌのメタノール及び１４．
０ｇ（１．１　当量）のＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニ
レンジアミン一塩酸塩に溶解した。５０ｍｌの水中の３
３ｇの炭酸ナトリウムの溶解を加えた。１００ｍｌのメ
タノール中の３２．３ｇの沃素の溶液を滴加した。反応
混合物を室温で２０分間攪拌した。沈澱を濾別し、中性
になるまで洗浄し、乾燥した。

【００５７】生成物を２５０ｍｌのメタノールに溶解し
、濾過し、結晶化させた。収量：融点２３４℃の染料Ｖ
．０２の５．６　ｇ。

【００５８】製造例６：染料Ｖ．０３ 染料Ｖ．０３は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン一塩酸塩の代りに２−アミノ−５−ジエチルアミ
ノ−トルエン塩酸塩を用いて染料Ｖ．０２について記載
したのと同じ方法で製造した。

【００５９】製造例７：染料Ｖ．０４ ２．０　ｇ（６．３　ミリモル）の染料Ｖ．０２を１０
ｍｌのメチレンクロライドに加えた。これに１当量（０
．５　ｍｌ）のピリジンを加えた。０．４９ｍｌ（１当
量）のメタンスルホニルクロライドを滴加した。反応混
合物を室温で攪拌した。別に１．５　ｍｌ（３当量）の
ピリジン及び１．５　ｍｌ（３当量）のメタンスルホニ
ルクロライドを加えた。反応混合物を室温で３時間攪拌
した。次に０．９　ｍｌ（１当量）のトリエチルアミン
を加えた。反応混合物を、エチルアセテートと１Ｎの塩
酸の同容量混合物を抽出した。 エチルアセテート相を水洗した。沈澱が形成開始する。 更に、沈澱が形成するようメタノールを加えた。沈澱を
濾過し、水洗し、乾燥した。収量：融点１８２℃の染料
Ｖ．０４の１．５　ｇ。

【００６０】製造例８：染料Ｖ．０５ 染料Ｖ．０５は染料Ｖ．０２の代りに染料Ｖ．０３を用
いて、染料Ｖ．０４について記載したのと同じ方法で製
造した。

【００６１】製造例９：染料Ｖ．０６ ２．０　ｇ（６．３　ミリモル）の染料Ｖ．０２を２０
ｍｌのメチレンクロライドに溶解した。３．５　ｍｌ（
４当量）のトリエチルアミンを加え、２．９　ｍｌのベ
ンゾイルクロライドを室温で滴加した。反応混合物を１
時間室温で攪拌した。次いで１００ｍｌのメタノール中
に注入した。沈澱を濾過し、水洗し、乾燥した。収量：
融点１６４℃の染料Ｖ．０６の２．０ｇ。

【００６２】製造例１０：染料Ｖ．０７染料Ｖ．０７は
染料Ｖ．０２の代りに染料Ｖ．０３を用いて、染料Ｖ．
０６について記載したのと同じ方法で製造した。

【００６３】製造例１１：染料Ｖ．０８２．０　ｇ（６
ミリモル）の染料Ｖ．０３を２０ｍｌのメチレンクロラ
イドに溶解した。３．４　ｍｌ（４当量）のトリエチル
アミンを加えた。混合物を０℃に冷却した。徐々に２．
３　ｍｌのエチルクロロホルメートを加えた。反応混合
物を室温で攪拌して、一夜放置した。生成物を、同じ容
量のエチルアセテートと水で抽出した。有機相を飽和塩
化ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥した
。次に有機相を蒸発濃縮した。残渣を５０ｍｌのメタノ
ールで再結晶した。沈澱を濾過し、メタノールで洗い、
メタノール（２０ｍｌ）から再結晶した。沈澱を濾過し
、メタノールで洗い、乾燥した。収量：融点１３０℃の
染料Ｖ．０８の０．８　ｇ。

【００６４】製造例１２：染料Ｖ．０９４．０　ｇ（２
５．５ミリモル）の２−シアノメチル−ベンズイミダゾ
ールを４０ｍｌのエタノールに溶解し、６．９　ｇ（１
．０　当量）の３−アセチルアミノ−４−ニトロソ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン一塩酸塩及び３．７５ｍｌ（１
．０５当量）のトリエチルアミンを溶液に加えた。反応
混合物を室温で２４時間攪拌した。生成物を、同容量の
エチルアセテートと１Ｎの塩酸で抽出した。有機相を先
ず水洗し、次に飽和塩化ナトリウム溶液で洗った。溶液
を乾燥し、蒸発濃縮した。最後に残渣をアセトニトリル
から結晶化させて精製した。収量：染料Ｖ．０９の４．
０　ｇ。

【００６５】製造例１３：染料Ｖ．１０（ａ）　　　３
４．６ｇ（０．１４モル）の２−ピバルアミド−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、８５ｍｌの水、及び８５ｍｌの濃
塩酸を完全に溶解するまで攪拌した。溶液を氷浴上で冷
却した。３０ｍｌの水中の１０．５ｇ（１．１　当量）
の亜硝酸ナトリウムの溶液を滴加した。反応混合物は深
褐色に変った。それを２０分間１５〜２０℃で攪拌し、
次いで２００ｍｌの濃水酸化アンモニウム中に注入した
。生成物をエチルアセテートで抽出した。有機相を中性
になるまで水洗し、濃塩化ナトリウム溶液で洗い、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、蒸発濃縮した。収量：３−ピバ
ルアミノ−４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの
２９．５ｇ。

【００６６】（ｂ）　　　２．０　ｇ（１２．７ミリモ
ル）の２−シアノメチル−ベンズイミダゾールを２０ｍ
ｌのエタノール中に溶解した。溶液に３．５　ｇ（１．
０　当量）の３−ピバルアミド−４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン及び１．７８ｍｌ（１当量）のトリ
エチルアミンを加えた。反応混合物を室温で２４時間攪
拌した。生成物をエチルアセテート中に注入し、エチル
アセテート溶液を２回５０ｍｌの１Ｎ塩酸で洗った。溶
液を先ず水洗し、次に飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、
次いで乾燥し、蒸発濃縮した。残渣を２５ｍｌのアセト
ニトリルに溶解した。溶液を還流加熱し、熱∋過し、結
晶化させた。結晶を濾別し、アセトニトリルで洗い、乾
燥した。収量：融点２４４℃の染料Ｖ．１０の１．０　
ｇ。

【００６７】製造例１４：染料Ｖ．１１１．０　ｇ（２
．６７ミリモル）の染料Ｖ．０９を１０ｍｌの乾燥ジク
ロロメタン及び１．５　ｍｌ（４当量）のトリエチルア
ミンに溶解した。８℃で徐々に１．２４ｍｌ（４当量）
のベンゾイルクロライドを加えた。反応混合物を氷浴上
で冷却した。それを塩化カルシウム乾燥管の下で２２℃
で１７時間攪拌した。反応混合物をエチルアセテートで
稀釈し、中性になるまで水洗し、飽和塩化ナトリウム溶
液で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発濃縮した。 生成物を２０ｍｌのメタノール中で沸とうさせ、冷却し
た。 沈澱を濾別し、水洗し、乾燥した。収量：融点２００℃
の染料Ｖ．１１の０．８　ｇ。

【００６８】製造例１５：染料Ｖ．１２染料Ｖ．１２は
染料Ｖ．０３の代りに染料Ｖ．１０を使用して、染料Ｖ
．０８について記載したのと同じ方法で製造した。

【００６９】製造例１６：染料Ｖ．１３染料Ｖ．１３は
、ベンゾイルクロライドの代りにアセチルクロライドを
用いて、染料Ｖ．１１について記載したのと同じ方法で
製造した。

【００７０】製造例１７：染料Ｖ．１４１．０　ｇ（２
．４　ミリモル）の染料Ｖ．１０を１０ｍｌのジクロロ
メタン及び０．４９ｍｌ（２．５　当量）のピリジン中
に溶解した。０．４７ｍｌ（２．５　当量）のメタンス
ルホニルクロライドを室温で滴加した。添加完了後混合
物を還流加熱した。１時間還流加熱後、０．４９ｍｌの
ピリジン及び０．４７ｍｌのメタンスルホニルクロライ
ドを再び加えた。還流加熱を３時間続けた。反応混合物
を窒素雰囲気下に室温で９０時間放置させた。別の０．
４９ｍｌのピリジン及び０．４７ｍｌのメタンスルホニ
ルクロライドを加えた。反応混合物を４時間還流加熱し
た。反応生成物を蒸発濃縮し、メタノール中で還流加熱
し、結晶化させ、濾過し、水洗し、乾燥した。収量：融
点１７０℃の染料Ｖ．１４の０．５　ｇ。

【００７１】製造例１８：染料Ｖ．１５１．０　ｇ（２
．４　ミリモル）の染料Ｖ．１０を１０ｍｌのジクロロ
メタン及び０．２　ｍｌ（１当量）のピリジン中に溶解
した。０．２５ｍｌ（１当量）のイソブチリルクロライ
ドを室温で１時間で滴加した。別の０．２　ｍｌ（１当
量）のピリジン及び０．２５ｍｌ（１当量）のイソブチ
リルクロライドを加えた。反応混合物を１時間攪拌した
。再び０．３８ｍｌ（１．５　当量）のイソブチリルク
ロライド及び０．２　ｍｌのピリジンを加えた。反応混
合物を１００ｍｌのメタノール中に注入し、攪拌した。 沈澱を濾別し、エタノールで洗い、乾燥した。収量：融
点１５０℃の染料Ｖ．１５の０．７０ｇ。

【００７２】製造例１９：染料Ｖ．１６１．０　ｇ（２
．４　ミリモル）の染料Ｖ．１０を１０ｍｌのメチレン
クロライド及び１．４　ｍｌ（４当量）のトリエチルア
ミンの混合物を氷浴上で冷却した。１．６　ｍｌ（４当
量）のオクタノイルクロライドを滴加した。反応混合物
を室温で攪拌した。１０分後に反応は完了した。反応生
成物を、同容量のエチルアセテート及び１Ｎ塩酸で抽出
した。有機相を中性になるまで水洗いし、乾燥し、蒸発
濃縮し、減圧下に乾燥した。残渣を９ｍｌのメタノール
に溶解し、熱濾過し、結晶化させた。結晶を濾過し、メ
タノールで洗った。収量：融点９５℃の染料Ｖ．１６の
０．６５ｇ。

【００７３】製造例２０：染料Ｖ．１７５．３　ｇ（３
３．６ミリモル）の２−シアノメチル−ベンズイミダゾ
ールを６０ｍｌのエタノールに溶解した。溶液に１１ｇ
（１．０　当量）の３−ヘキサアミド−４−ニトロソ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン一塩酸塩及び３．５７ｍｌ（
１．０５当量）のピペリジンを加えた。反応混合物を室
温で２４時間攪拌した。反応生成物を、同容量のジクロ
ロメタン及び１Ｎ塩酸で抽出した。有機相を中性になる
まで水洗し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発濃縮した
。残渣を結晶化して精製した。収量：染料Ｖ．１７の３
．５　ｇ，

【００７４】製造例２１：染料Ｖ．１８１．
０　ｇ（２．３　ミリモル）の染料Ｖ．１７を５ｍｌの
メチレンクロライド、０．４　ｍｌ（２．１　当量）の
ピリジン及び０．５７ｍｌ（２．１　当量）のベンゾイ
ルクロライドの混合物を室温で３時間攪拌した。反応生
成物を、同容量のエチルアセテート及び１Ｎ塩酸で抽出
した。有機相を中性になるまで水洗いし、乾燥し、蒸発
濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフイで溶離剤とし
てジクロロメタンを用いて精製した。収量：融点１８４
℃の染料Ｖ．１８の０．２２ｇ。

【００７５】製造例２２：染料Ｖ．１９染料Ｖ．１９（
融点２５０℃）は、３−ピバルアミド−４−ニトロソ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの代りに３−イソブチラミド
−４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンを用いて、
染料Ｖ．１０に記載したのと同じ方法で製造した。

【００７６】製造例２３：染料Ｖ．２０染料Ｖ．２０（
融点１９０℃）は、染料Ｖ．１０の代りに染料Ｖ．０９
を用いて、染料Ｖ．１５について記載したのと同じ方法
で製造した。

【００７７】製造例２４：染料Ｖ．２１染料Ｖ．２１は
、染料Ｖ．１０の代りに染料Ｖ．１９を用いて、染料Ｖ
．１５について記載したのと同じ方法で製造した。

【００７８】製造例２５：染料Ｖ．２２染料Ｖ．２２（
融点１３０℃）は、染料Ｖ．１０の代りに染料Ｖ．１９
を用いて、染料Ｖ．１２について記載したのと同じ方法
で製造した。

【００７９】製造例２６：染料Ｖ．２３染料Ｖ．２３（
融点１１４℃）は、トリエチルアミンの代りにピリジン
を用い、染料Ｖ．１０の代りに染料Ｖ．１７を用いて、
染料Ｖ．１２について記載したのと同じ方法で製造した
。

【００８０】製造例２７：染料Ｖ．２４１．０　ｇ（２
．３　ミリモル）の染料Ｖ．１７を５ｍｌのジクロロメ
タン及び０．４　ｍｌ（２．１　当量）のピリジンに溶
解した。０．３５ｍｌ（２．１　当量）のアセチルクロ
ライドを滴加し、室温で１時間溶液を攪拌した。溶液に
２０ｍｌのメタノールを加え、生成物を結晶化した。結
晶を濾過し、カラムクロマトグラフイ（溶離剤：ジクロ
ロメタン）で精製した。収量：染料Ｖ．２４の０．５３
ｇ。

【００８１】製造例２８：染料Ｖ．２５染料Ｖ．２５は
、イソベチリルクロライドの代りにオクタノイルクロラ
イドを用いて、染料Ｖ．２０について記載したのと同じ
方法で製造した。

【００８２】製造例２９：染料Ｖ．２６染料Ｖ．２６は
、イソベチリルクロライドの代りにオクタノイルクロラ
イドを使用して、染料Ｖ．２１について記載したのと同
じ方法で製造した。

【００８３】製造例３０：染料Ｖ．２７（ａ）　　　１
６ｍｌの水中で１３．０ｇ（４９ミリモル）の３−ｎ−
ブトキシカルボニルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
を５℃で烈しく攪拌した。２９．５ｍｌの濃塩酸を加え
た。反応混合物を１０℃で攪拌した。１０．５ｍｌの水
中の３．８　ｇの亜硝酸ナトリウムを徐々に加えた。反
応が終了したとき、反応混合物を２５０ｍｌのエチルア
セテート中に注入し、アンモニア性溶液で中和した。有
機相を水洗し、乾燥し、蒸発濃縮した。収量：３−ｎ−
ブトキシカルボニルアミノ−４−ニトロソ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリンの１０．５ｇ。

【００８４】（ｂ）　　　５．５　ｇ（３５ミリモル）
の２−シアノメチル−ベンズイミダゾールを５０ｍｌの
エタノールに溶解した。溶液に１０．３ｇ（１．０　当
量）の３−ｎ−ブトキシカルボニルアミノ−４−ニトロ
ソ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン及び５滴のピペリジンを
加えた。反応混合物を４時間還流加熱し、次いで冷却さ
せた。生成物をジクロロメタンで抽出し、水洗した。溶
液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮
した。残渣をカラムクロマトグラフイで精製した。収量
：融点２２５℃の染料Ｖ．２７の１０ｇ。

【００８５】ＸがＮ−Ｈｅｔ（Ｈｅｔは複素環式核であ
る）を表わす本発明による染料は、下記一般式（ＶＩ）
で表わすことができる：

【００８６】

【化１４】

【００８７】Ｒ１　はその記号について前述した意義の
一つを有する。

【００８８】Ｒ１８は水素又は任意の置換基例えば置換
もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロ
アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、カルボ酸
エステル基、カルボン酸アミド基、アミノ基又はアシル
アミノ基を表わす。

【００８９】Ｒ１９は水素、置換もしくは非置換アルキ
ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
くは非置換アリール基又は複素環残基を表わす。

【００９０】Ｒ２０は水素、置換もしくは非置換アルキ
ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
くは非置換アリール基、アシル基又は複素環残基を表わ
す。

【００９１】一般式（ＶＩ）に相当する染料の代表例を
下表６に示す、表６中で使用した記号は前記一般式（Ｖ
Ｉ）を参照されたい。

【００９２】

【表６】

【００９３】一般式（ＶＩ）に相当する染料は下記製造
例に示す如くして合成できる。

【００９４】製造例３１：染料ＶＩ．　０１（ａ）　　
　０．５　ｇ（２２ミリモル）の１−エトキシカルボニ
ル−２−シアノメチル−ベンズイミダゾール、０．０４
４　ｇ（１．１　当量）の１−フエニル−２，３−ジメ
チル−４−アミノピラゾリン−５−オン、及び１０ｍｌ
のメタノールの混合物に、６ｍｌの水中の０．９０ｇの
炭酸ナトリウムの溶液を加えた。混合物に６ｍｌのメタ
ノール中の０．５５ｇ（１当量）の沃素の溶液を滴加し
た。４０ｍｌの水を加えた。反応生成物を濾過し、水洗
し、５０℃で乾燥した。収量：染料ＶＩ．　０１（黄）
の０．２００　ｍｇ。

【００９５】ＸがＮ−Ｎ＝Ｈｅｔ（Ｈｅｔは複素環式核
である）を表わす本発明による染料は下記一般式（ＶＩ
Ｉ）　で表わすことができる：

【００９６】

【化１５】

【００９７】Ｒ１　はその記号について前述した意義の
一つを有する。

【００９８】Ｒ２１は水素、置換もしくは非置換アルキ
ル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もし
くは非置換アリール基、又は複素環残基を表わす。

【００９９】Ｒ２２は水素又は任意の置換基、例えば置
換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シク
ロアルキル基、又は置換もしくは非置換アリール基を表
わす。

【０１００】一般式（ＶＩＩ）　に相当する染料の代表
例を下表７に示す表７中で使用した記号はは前記一般式
（ＶＩＩ）　を参照されたい。

【０１０１】

【表７】

【０１０２】一般式（ＶＩＩ）　に相当する染料は下記
製造例によって示す如くして合成できる。

【０１０３】製造例３２：染料ＶＩＩ．０１（ａ）　　
　０．２００　ｇ（０．８７ミリモル又は１当量）の１
−エトキシカルボニル−２−シアノメチル−ベンズイミ
ダゾール、０．４７０　ｇ（１当量）の１−フエニル−
２−ｎ−ヘキサデシルスルホンニルヒドラゾノ−４−メ
チルキノリン、及び５ｍｌのメタノールの混合物を室温
で攪拌した。混合物に１ｍｌの水中の０．２８ｇ（３当
量）の炭酸ナトリウムの溶液を滴加した。混合物に２．
５　ｍｌの水中の０．２２ｇ（１当量）の沃素の溶液を
滴加した。反応混合物の攪拌を１５分続けた。反応生成
物を濾別し、水洗し、５０℃で乾燥した。収量：染料Ｖ
ＩＩ．０１（黄）の０．３１０　ｇ。

【０１０４】ＸがＮ−Ｎ＝Ｈｅｔ（Ｈｅｔは複素環式核
である）を表わす本発明による染料は下記一般式（ＶＩ
ＩＩ）によっても表わすことができる：

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】Ｒ１　はその記号について前述した意義の
一つを有する。

【０１０７】Ｒ２３はＲ２２について前述した意義の一
つを有し、Ｒ２４はＲ２１について前述した意義の一つ
を有する。

【０１０８】一般式（ＶＩＩＩ）に相当する染料の代表
例を下表８に示す、表８中で使用する記号は前記一般式
（ＶＩＩＩ）を参照されたい。

【０１０９】

【表８】

【０１１０】一般式（ＶＩＩＩ）に相当する染料は、一
般式（ＶＩＩ）　に相当する染料について記載したのと
同じようにして合成できる。

【０１１１】本発明の染料は黄又はマゼンタ色相を有す
る。

【０１１２】本発明の染料は、印刷染料が融解、蒸発又
は昇華によって放出されうる任意の熱染料昇華転写法に
使用できる。それらは例えばレーザー応用又はイングジ
ェットのためのインクに使用できる。それらは更に少な
くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有する写真
材料の一部を作る層中で、又は繊維製品、ワニス、ラッ
カー、ペイント、合成材料の如き非写真材料で、及びガ
ラスで使用できる。それらは又抵抗リボン印刷法におけ
る用途を見出すことができる。抵抗リボン印刷の調査は
Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ１２巻、２
号、１９８６年４月、１００〜１１０頁に与えられてい
る。本発明により使用する染料と組合せて使用できる抵
抗昇華リボンはＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　２９４４２（１９８８年１０月）、７６９頁に記載
されている。

【０１１３】本発明の最も重要な実施態様によれば、染
料は熱染料昇華転写のための染料供与体材料の染料／結
合剤層で使用する。

【０１１４】熱染料昇華転写用染料供与体材料の染料／
結合剤層は、好ましくは、染料、結合剤樹脂、及び他の
任意成分を好適な溶媒又は溶媒混合物に加え、各成分を
溶解又は分散させて組成物を形成し、これを始めに接着
剤層を設けておくとよい支持体に付与し、乾燥して形成
する。

【０１１５】かくして形成された染料／結合剤層は約０
．２　〜５．０　μｍ、好ましくは０．４　〜２．０　
μｍの厚さを有し、染料対結合剤の量比は重量で９：１
〜１：３、好ましくは重量で２：１〜１：２である。

【０１１６】結合剤樹脂は、セルロース誘導体例えばエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートホル
メート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセテートペン
タノエート、セルロースアセテートヘキサノエート、セ
ルロースアセテートヘプタノエート、セルロースアセテ
ートベンゾエート、セルロースアセテート水素フタレー
ト、セルローストリアセテート及びセルロースナイトレ
ート；ビニル系樹脂例えばポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアセトアセタール及びポリアク
リルアミド；アクリレート及びアクリレート誘導体から
誘導される重合体及び共重合体例えばポリアクリル酸、
ポリメチルメタクリレート、及びスチレン−アクリレー
ト共重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホン
；ポリフエニレオキサイド；オルガノシリコーン例えば
ポリシロキサン；エポキシ樹脂及び天然樹脂例えばアラ
ビヤゴムから選択できる。

【０１１７】結合剤樹脂は広く変化する濃度で染料／結
合剤層に加えることができる。一般に良好な結果は被覆
された支持体１ｍ２　について結合剤樹脂０．１　〜５
ｇで得られる。

【０１１８】染料／結合剤層は１ｍ２　について染料を
　０．０５〜１ｇを含有する。

【０１１９】染料／結合剤層は又は他の成分例えば硬化
剤、防腐剤、その他の成分も含有できる、これはＥＰ−
Ａ０１３３０１１、ＥＰ−Ａ０１３３１０２、ＥＰ−Ａ
０１１１００４及びＥＰ−Ａ０２７９４６７に詳細に記
載されている。

【０１２０】染料供与体材料のための支持体としては、
それが２０ミリ秒までの間、含まれる温度即ち４００℃
までの温度に耐えることができかつ寸法的に安定であり
、しかもかかる短い時間、代表的には１〜１０ミリ秒内
で受容体シートへの転写を行うため、一側に付与した熱
を他側上の染料にそれを通して伝達するのに充分な薄さ
であるならば、任意の材料を使用できる。かかる材料に
はポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セリ
ロースエステル、沸素化重合体、ポリエーテル、ポリア
セタール、ポリオレフイン、ポリイミド、グラシン紙及
びコンデンサー紙を含む。好ましいのはポリエチレンテ
レフイタレートを含む支持体である。一般に支持体は２
〜３０μｍの厚さを有する。所望によって支持体は接着
剤層又は下塗層で被覆できる。

【０１２１】染料供与体材料の染料／結合剤層は、グラ
ビヤ法の如き印刷法により又は被覆によって支持体に付
与できる。

【０１２２】親水性重合体を含有する染料バリヤー層を
、染料供与体材料の支持体及び染料／結合剤層の間に設
け、支持体中への染料の誤った方向への転写を防止して
染料転写濃度を改良することができる。染料バリヤー層
は、意図する目的に有用である任意の親水性材料を含有
できる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリアクリル
アミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメタ
クリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリレート
グラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼ
ラチン、セルロースモノアセテート、メチルセルロース
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリア
クリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルアセテー
トの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸の
混合物、又はセルロースモノアセテートとポリアクリル
酸の混合物を用いて得られた。好適な染料バリヤー層は
例えばＥＰ−Ａ０２２７０９１及びＥＰ−Ａ０２２８０
６５に記載されている。或る種の親水性重合体例えばＥ
Ｐ−Ａ０２２７０９１に記載されているものは、支持体
及び染料／結合剤層に対する適切な接着性も有する。 従って別の接着剤層又は下塗層の必要を除去する。染料
供与体材料で単一層の形で使用するこれらの特別の親水
性重合体は従って二重の機能を果す、よってここでは染
料バリヤー／下塗層と称する。

【０１２３】好ましくは染料供与体材料の裏側は、染料
供与体材料への粘着から印刷ヘッドを防ぐため滑性層で
被覆できる。かかる滑性層は、重合体結合剤を用い又は
用いずに、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤、又はそれ
らの混合物の如き滑性材料を含有する。界面活性剤は、
カルボキシレート、スルホネート、ホスフエート、脂肪
族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、及びフルオロアルキルＣ２　〜Ｃ２０脂肪
酸の如き当業社に知られている任意の界面活性剤である
ことができる。液体滑剤の例にはシリコーンオイル、合
成油、飽和炭化水素及びグリコールを含む。個体滑剤の
例には各種の高級アルコール例えばステアリルアルコー
ル脂肪酸及び脂肪酸エステルを含む。好適な滑性層は例
えばＥＰ−Ａ０１３８４８３、ＥＰ−Ａ０２２７０９０
、ＵＳ−Ａ４５６７１１３、ＵＳ−Ａ４５７２８６０及
びＵＳ−Ａ４７１７７１１に記載されている。

【０１２４】染料供与体材料はシートの形で又は連続ロ
ール又はリボンの形で使用いできる。

【０１２５】染料供与体材料と組合せて使用すべき受容
体シートの支持体は例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエス
テル及びポリビニルアルコールにアセタールの透明フイ
ルムであることができる。支持体は又例えばバライタ被
覆紙、ポリエチレン被覆紙、及び白色ポリエステル即ち
白色顔料化ポリエステルの如き反射性のものでもよい。

【０１２６】受容体シートの支持体への転写される染料
の悪い吸収を避けるため、この支持体は一般に染料がよ
り容易に拡散できる染料像受容層として知られている特
殊な面で被覆しなければならない。染料像受容層は例え
ばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポ
リアドミ、ポリビニルクロライド、ポリスチレン−コ−
アクリロニトリル、ポリカプロラクタン、及びそれらの
混合物を含有できる。好適な染料像受容層は例えばＥＰ
−Ａ０１３３０１１、ＥＰ−Ａ０１３３０１２、ＥＰ−
Ａ０１４４２４７、ＥＰ−Ａ０２２７０９４及びＥＰ−
Ａ０２２８０６６に記載されている。

【０１２７】記録された像の光に対する堅牢度及び他の
安定性を改良するため、ＵＶ吸収剤及び／又は酸化防止
剤を染料像受容層中に混入できる。

【０１２８】転写後染料供与体材料から受容体シートを
分離するのを助ける剥離剤を使用することが一般に知ら
れている。剥離剤として固体ワックス、弗素−又はホス
フエート−含有界面活性剤及びシリコーンオイルを使用
できる。好適な剥離剤は例えばＥＰ−Ａ０１３３０１２
、ＪＰ６０／１９１３８及びＥＰ−Ａ０２２７０９２に
記載されている。

【０１２９】本発明による染料供与体材料は染料転写像
を形成するために使用される。かかる方法は、受容体シ
ートの染料受容層と面対面関係に染料供与体材料の染料
層を置き、供与体材料の裏から像に従って加熱すること
を含む。染料の転写は４００℃という高い温度であるこ
とのできる温度でミリ秒単位で加熱することによって達
成できる。

【０１３０】染料転写を単一色のみについて行うとき、
本発明による少なくとも一つ染料からなる単色黄又はマ
ゼンタ染料転写像が得られる。多色像は、一つが本発明
による少なくとも一つの黄色染料からなることができ、
他の一つが本発明による少なくとも一つのマゼンタ染料
からなることができる三つ以上の原色染料を含有する染
料供与体材料を使用し、各々の色について前述した処理
工程を逐次行うことによって得ることができる。染料供
与体材料および受容体シートのサンドイッチを次いで三
つ以上の場合について形成し、この間に熱印刷ベットに
よって熱を供給する。最初の染料が転写された後、各材
料を剥離する。次に第二の染料供与体剤料又は異なる染
料部域を有する染料供与体材料の別の部域を受容体材料
と整合させておき、この方法を繰返す。第三の色及び所
望によってそれ以上の色は同じ方法で得らる。

【０１３１】熱印刷ヘッドの外に、熱エネルギーを供給
する熱源としてレーザー光、赤外フラッシュ又は加熱ピ
ンを使用できる。本発明の染料供与体材料から受容体シ
ートへ染料を転写するため使用できる熱印刷ヘッドは市
場で入手できる。好適な熱印刷ヘッドには例えばフジツ
ー・サーマル・ヘツド（ＦＴＰ−０４０　　ＭＣＳ００
１）、ＴＤＫサーマル・ヘツドＦ４１５　　ＨＨ７−１
０８９及びローム・サーマル・ヘツドＫＥ−２００８Ｆ
３がある。

【０１３２】下記実施例は本発明を示すが、これに限定
するものではない。

【０１３３】実施例　　１ 後掲の染料の吸収極大（λｍａｘ　）及びモル吸光係数
（ε）をメタノール中で測定した。結果を表９及び表１
０に示す。

【０１３４】

【表９】

【０１３５】

【表１０】

【０１３６】実施例　　２ 熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料を
下記の如く製造した。

【０１３７】熱印刷ヘッドへの染料供与体材料の粘着を
避けるため、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体の裏側を滑性層を形成するための溶液を先ず付与
した、この溶液はスチレン単位１０４及びアクリロニト
リル単位５３を含有するコ（スチレン／アクリロニトリ
ル）１０ｇ（これはドイツ国ルードヴイツヒスハーフエ
ンのバスフ・アーゲーより商標ＬＵＲＡＮ　　３７８Ｐ
で市販されている）、ポリキシロキサンポリエーテル共
重合体の１％溶液１０ｇ（これはドイツ国、エツセンの
テイエツチ・ゴールドシユミツト・アーゲーにより商標
ＴＥＧＯＧＬＩＤＥ　　４１０で市販されている）及び
溶液の重合を合計で１００ｇに調整するための溶媒を含
有する。この溶液から１５μｍの湿潤厚さを有する層を
グラビヤ印刷によって印刷した。形成された層は溶媒を
蒸発させて乾燥した。

【０１３８】後掲の表１１、表１２、表１３に示す染料
及び量、及び結合剤及び量を１０ｍｌのエチルメチルケ
トンに溶解した。得られたインク様組成物を、ポチエチ
レンテレフタテート支持体の前側にドクターナイフによ
って１００μｍの湿潤層厚さで被覆し、乾燥した。

【０１３９】市販のヒタチ材料（ＶＹ−Ｓ１００Ａ紙イ
ンクセット）を受容体シートとして使用した。

【０１４０】染料供与体材料をヒタチ・カラービデオプ
リンタ−ＶＹ−１００Ａで受容体シートと組合せて印刷
した。

【０１４１】受容体シートを染料供与体材料から分離し
、受容体シート上に記録された染料像の極大色濃度（Ｄ
ｍａｘ　）をマクベス濃度計ＲＤ９１９によりステイタ
スＡモードで透過率で測定した。

【０１４２】染料の光に対する安定性は次の如く試験し
た。転写された染料を担持する受容体シートを三つの片
に分けた。第一片は５時間、第二片は１５時間、そして
第三片は３０時間、ドイツ国ハナウのハナウ・クオーツ
ランペン・ゲーエムベーハーのＸＥＮＯＴＥＳＴ（商標
名）タイプ５０装置で白色光及び紫外線に対して曝露し
た。濃度を再び測定し、濃度における減少を百分率で示
した。

【０１４３】これらの実験及び測定を表１１、表１２及
び表１３に示した染料／結合剤組合せの各々について繰
返した。結果を表１１、表１２及び表１３に示す。

【０１４４】

【表１１】

【０１４５】

【表１２】

【０１４６】

【表１３】

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　重合体結合剤樹脂によって担持された
   染料を含有する染料／結合剤層を上に有する支持体を含
   む熱染料転写法により使用するための染料供与体材料に
   おいて、前記染料が下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ａは置換されていてもいなくてもよい芳香族又は
   複素芳香族環系を完結するのに必要な原子を表わし、Ｙ
   はＯ，Ｓ又はＮＲ１　を表わし、ＸはＮ−Ａｒ，Ｎ−Ｈ
   ｅｔ、Ｎ−Ｎ＝Ｈｅｔ又はＣＲ２　Ｒ３　を表わし、Ｒ
   １　は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
   くは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリ
   ール基、−ＳＯ２　Ｒ４　、−ＣＯＲ４　、−ＣＳＲ４
   　又は−ＰＯＲ４　Ｒ５　を表わし、Ａｒは芳香族核を
   表わし、これはパラ位で置換もしくは非置換アミノ基、
   置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非
   置換アリーロキシ基、置換もしくは非置換アルキルチオ
   基、置換もしくは非置換アリールチオ基、ヒドロキシ基
   及びメルカプト基からなる群から選択した置換基で置換
   されており、芳香族核は又他の位置で置換もしくは非置
   換アルキル基、置換もしくは非置換アリール基、又はア
   シルアミド基で置換されていてもよい、Ｈｅｔは置換も
   しくは非置換複素環式環を表わし、Ｒ２　及びＲ３　は
   それぞれ独立に水素、置換もしくは非置換アルキル基、
   置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非
   置換アリール基、置換もしくは非置換アルケニル基、置
   換もしくは非置換アルキニル基、置換もしくは非置換複
   素環式環、シアノ基、ハロゲン原子、−ＳＯ２　Ｒ４　
   、−ＣＯＲ４　、−ＣＳＲ４　又は−ＰＯＲ４　Ｒ５　
   を表わし、又はＲ２　とＲ３　はそれらが結合している
   炭素原子をと共に、置換もしくは非置換複素環式環系を
   含む置換もしくは非置換環系を完結するのに必要な原子
   を表わし、Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ独立に置換もし
   くは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアル
   キル基、置換もしくは非置換アリール基、置換もしく非
   置換アルケニル基、置換もしくは非置換アラルキル基、
   置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置換もしくは非
   置換アリールオキシ基、置換もしくは非置換アルキルチ
   オ基、置換もしくは非置換置換アリールチオ基、置換も
   しくは非置換置換アミノ基、又は置換もしくは非置換複
   素環式環を表わし、又はＲ４　及びＲ５　はそれらが結
   合しているリン原子と共に５員もしくは６員環系を完結
   するのに必要な原子を表わす）に相当することを特徴と
   する染料供与体材料。
2. 【請求項２】　　前記染料が下記一般式（ＩＩ）【化２
   】 （式中Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ請求項１で示した意
   義を有し、Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　及びＲ９　はそれぞ
   れ独立に、水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換
   もしくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換
   アリール基、置換もしくは非置換アルキルオキシ基、置
   換もしくは非置換アリールオキシ基、置換もしくは非置
   換カルバモイル基、置換もしくは非置換スルフアモイル
   基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ−ＳＯ２　−
   Ｒ１２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１２、−Ｏ−ＳＯ２　−Ｒ１
   ２又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１２を表わし、Ｒ１２は請求項１
   でＲ４　について定義したのと同じであり、Ｒ１０及び
   Ｒ１２はそれぞれ独立に水素、置換もしくは非置換アル
   キル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換も
   しくは非置換アリール基又は置換もしくは非置換複素環
   式環を表わし、又はＲ１０及びＲ１１は一緒になって置
   換もしくは非置換複素環式基を完結するのに必要な原子
   を表わし、Ｒ１０及び／又はＲ１１はＲ７　及び／又は
   Ｒ９　と一緒になってベンゼン環上に縮合した置換もし
   くは非置換複素環式基を完結するのに必要な原子を表わ
   す）に相当することを特徴とする請求項１の染料供与体
   材料。
3. 【請求項３】　　前記染料が下記一般式（ＩＩＩ）　【
   化３】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、Ｒ１３及
   びＲ１４はそれぞれ独立に水素、置換もしくは非置換ア
   ルキル基、又は置換もしくは非置換アリール基を表わす
   ）に相当することを特徴とする請求項１の染料供与体材
   料。
4. 【請求項４】　　前記染料が下記一般式（ＩＶ）【化４
   】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、ＬはＯ，
   Ｓ又はＮＲ１５を表わし、Ｒ１５は水素、置換もしくは
   非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル
   基、置換もしくは非置換アリール基、−ＳＯ２　Ｒ１６
   、−ＣＯＲ１６、−ＣＳＲ１６又は−ＰＯＲ１６Ｒ１７
   を表わし、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ独立にＲ４　及
   びＲ５　について示した意義の一つを有する）に相当す
   ることを特徴とする請求項１の染料供与体材料。
5. 【請求項５】　　前記染料が下記一般式（Ｖ）　【化５
   】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、Ｒ６　，
   Ｒ７　，Ｒ８　，Ｒ９　，Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ
   請求項２で示した意義の一つを有する）に相当すること
   を特徴とする請求項１の染料供与体材料。
6. 【請求項６】　　前記染料が下記一般式（ＶＩ）【化６
   】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、Ｒ１８は
   水素又は任意の置換基を表わし、Ｒ１９は水素、置換も
   しくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換シクロア
   ルキル基、置換もしくは非置換アリール基、又は複素環
   式残基を表わし、Ｒ２０は水素、置換もしくは非置換ア
   ルキル基、置換もしくは非置換シクロアルキル基、置換
   もしくは非置換アリール基、アシル基又は複素環式残基
   を表わす）に相当することを特徴とする請求項１の染料
   供与体材料。
7. 【請求項７】　　前記染料が下記一般式（ＶＩＩ）　【
   化７】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、Ｒ２１は
   水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
   置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換アリール基
   、又は複素環式残基を表わし、Ｒ２２は水素又は任意の
   置換基、例えば置換もしくは非置換アルキル基、置換も
   しくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換ア
   リール基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基
   、アミノ基又はアシルアミノ基を表わす）に相当するこ
   とを特徴とする請求項１の染料供与体材料。
8. 【請求項８】　　前記染料が下記一般式（ＶＩＩＩ）【
   化８】 （式中Ｒ１　は請求項１で示した意義を有し、Ｒ２３は
   請求項７でＲ２２について示した意義を有し、Ｒ２４は
   請求項７でＲ２１について示した意義を有する）に相当
   することを特徴とする請求項１の染料供与体材料。
9. 【請求項９】　　前記染料供与体材料の裏側が滑性材料
   を含有するスリップ層で被覆されていることを特徴とす
   る請求項１〜８の何れか一つの染料供与体材料。
10. 【請求項１０】　　染料バリヤー層が支持体と染料／結
    合剤層の間に設けてあることを特徴とする請求項１〜９
    の何れか一つの染料供与体材料。
11. 【請求項１１】　　前記支持体がポリエチレンテレフタ
    レートを含むことを特徴とする請求項１〜１０の何れか
    一つの染料供与体材料。
12. 【請求項１２】　　異なる染料の逐次反復部域を有する
    ことを特徴とする請求項１〜１１の何れか一つの染料供
    与体材料。