JPH0890940A - 熱染料転写法における使用のための染料供与体要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱転写可能であり且つ高いモル吸光係数を有
する新規な複素環式染料、高い濃度および良好な光安定
性を有する転写された染料像を生ずる染料供与体要素を
提供する。 【構成】 染料供与体要素は結合剤および少なくとも１
種の式（Ｉ）： ［式中、ＸおよびＹは各々独立してＳまたはＯを表し、
Ｑは複素芳香族環を含む芳香族環を表し、Ｒ¹およびＲ²
は各々独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環式環等を表す］に従う
複素環式染料を含んでなる染料層を支持体上に含んでな
る、熱染料転写法に従い使用するための染料供与体要
素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は新規な複素環式染料および熱染
料転写法、特に熱染料拡散または熱染料昇華転写で使用
される染料供与体要素におけるこれらの染料の使用に関
する。

【０００２】

【発明の背景】熱染料拡散転写とも言われる熱染料昇華
転写は、熱転写性を有する昇華可能な染料を含有する染
料層を有する染料−供与体要素を受容体シートと接触さ
せそして複数の熱発生抵抗器が並置されている熱印刷ヘ
ッドによりパターン情報信号に従い選択的に加熱して染
料を染料−供与体要素の選択的に加熱された領域から受
容体シートに転写させそしてその上でパターンを生成す
る記録方法であり、そのパターンの形および濃度は染料
−供与体要素に適用されるパターンおよび熱の強さに従
う。

【０００３】熱染料昇華転写による使用のための染料−
供与体要素は一般的には、非常に薄い支持体、例えば一
面が印刷染料を含んでなる染料層で被覆されているポリ
エステル支持体を含んでなる。一般的には、接着剤すな
わち下塗り層が支持体と染料層の間に供される。通常
は、支持体の反対側は潤滑化表面を与えるための滑り層
で被覆されており、その上を熱印刷ヘッドが摩擦を受け
ずに通過できる。接着剤層を支持体と滑り層の間に置い
てもよい。

【０００４】熱染料昇華転写に従う使用のための染料−
受像要素は一般的には内部に染料が比較的容易に拡散で
きる支持体、例えば染料−受像層でコーテイングされた
紙または透明フィルムを含んでなる。接着剤層を支持体
と受容層の間に置いてもよい。放出剤を受容層の中にま
たは受容層上の分離層の中に含有して染料転写が行われ
た後の受容要素の供与体要素からの放出性を改良するこ
とができる。

【０００５】染料層は単色染料層であってもよく、また
はそれが別々に着色される複数の染料、例えばシアン、
マゼンタ、イエロー、および場合により黒色の色調を有
する複数の染料の順次反復域を含んでいてもよい。３つ
もしくはそれ以上の一次発色染料域を含有する染料−供
与体要素を使用する時には、各々の色域に関して染料転
写工程段階を順次行うことにより多色像が得られる。

【０００６】シアン、マゼンタ、およびイエロー着色染
料の順次反復域を含んでなる染料−供与体要素により３
つの一次発色であるシアン、マゼンタ、およびイエロー
に関して染料転写工程段階を順次行うことにより、また
はシアン、マゼンタ、およびイエロー着色染料の混合物
を含有する黒色着色染料層を有する染料−供与体要素に
より転写段階を１回だけ行うことにより、黒色着色像が
得られる。これらの２つの方法のうちでは後者が好まし
く、その理由は染料域だけを含有する供与体要素の製造
の容易さ、一転写段階における時間のかからない記録、
および各々の染料域における各々の染料のレジスター中
での転写問題の回避である。そのような黒色着色染料−
供与体要素の黒色着色染料層を製造するためのイエロ
ー、マゼンタ、およびシアン染料の混合物は例えばヨー
ロッパ特許出願第９２２０２１５７.１号、ヨーロッパ
特許第４５３,０２０号、米国特許第４,８１６,４３５
号、および日本特許出願公開第０１／１３６,７８７号
に記載されている。

【０００７】熱染料昇華転写による単色性黒色像の記録
の重要な用途は、例えば超音波技術により生成する医学
診断像のハードコピーの透明フィルム受容体上の記録で
ある。そのようなハードコピーは、銀塩残渣を含んでな
る処理溶液を廃棄前に注意深く処理しなければならない
一般的な写真ハロゲン化銀フィルム材料の現像により生
じる黒白の銀ハードコピーよりは、生態学的に許容可能
で且つ簡便な代用品であると考えられる。

【０００８】従来の写真ハロゲン化銀材料を用いて得ら
れる像に近い像を得るには、熱染料昇華転写印刷で使用
される複数の有機染料の黒色着色混合物は光学的には黒
色銀として作用しなければならない。

【０００９】医学界では医師および放射線技術者はＸ線
写真または他の像をライトボックスもしくはネガスコー
プ上で評価する。これらのライトボックスは光源として
蛍光灯を含有する。蛍光灯のスペクトル発光は蛍光灯中
で使用される燐光体に依存しており、その燐光体はピー
ク発光を有する。その結果、蛍光灯は連続的な発光スペ
クトルを示さない。さらに、該ネガスコープ中で使用さ
れる蛍光灯の型には規格がない。

【００１０】銀の分光吸収特性は可視スペクトル全体に
わたり一定であるため、ライトボックス上の銀金属を含
んでなる従来の医学像の観察時にはあまり問題はない。
像を観察するための光源の分光性質がどうであろうと、
銀像の色相は変化しない。

【００１１】しかしながら、黒色像が複数の着色染料を
含んでなる時には、有機染料の分光吸収特性が可視スペ
クトルの全範囲にわたり一定でないため、色相変化問題
が生ずることがある。一つの光源で観察された時に純色
(neutral)の外観を有する黒色着色染料混合物は分光的
に異なる光源で観察された時には純色の外観を有してい
ない。別の光源で観察された時のこの像の色相変化現象
は、特に医学診断像の評価時には、非常に望ましくない
ことである。

【００１２】黒色着色染料混合物を構成するために使用
できるカラー染料の特性はさらにヨーロッパ特許出願公
開第４５３０２０号にも記載されている。

【００１３】熱染料昇華転写における使用のために今ま
で提案されている染料の多くは、適度なコーテイング被
覆率では不適当な転写濃度を生じるため、またはそれら
が減色法カラーシステムに関する不適当な分光特性を有
するため、またはそれらが劣悪な光−堅牢性を有するた
め、性能の点で充分なものではない。

【００１４】前記の如く、熱染料昇華転写により黒色記
録を生ずるために転写は最近ではイエロー、マゼンタ、
およびシアン着色染料の混合物を含有する黒色着色層を
有する染料−供与体要素を用いて行われてきている。

【００１５】しかしながら、従来の材料は得られる転写
黒色像の濃度が特に転写を透明な染料−像受容要素上で
行う時に低すぎるため性能の点で不充分である。

【００１６】黒色着色染料混合物に関する上記の条件を
満たすためには、カラー染料が最大吸収における高い分
子吸光係数を高い副吸収(side absorption)と組み合わ
せて有することが有利である。その結果、比較的高い黒
色濃度値に達するには比較的少ない数の染料および／ま
たは比較的少量の染料が必要となり、それは染料供与体
層の重合体マトリックスの過負荷を少なくするであろ
う。

【００１７】

【発明の要旨】従って、本発明の目的は熱転写可能であ
り且つ高いモル吸光係数を好ましくは実質的な副吸収と
組み合わせて有する新規な複素環式染料を提供すること
であり、換言すると、この複素環式染料は好ましくはス
ペクトルの可視部分で広い吸収を示すものである。

【００１８】本発明の別の目的は高い濃度および良好な
光安定性を有する転写された染料像を生ずる染料供与体
要素、特にマゼンタおよび黒色染料供与体要素を提供す
ることである。

【００１９】本発明のさらに別の目的は良好な光安定性
を有する高濃度マゼンタまたは黒色染料像を製造するた
めの方法を提供することである。

【００２０】本発明の別の目的は以下の記載から明らか
になるであろう。

【００２１】本発明に従えば、熱染料転写法に従い使用
するための染料供与体要素が提供され、該染料供与体要
素は、結合剤および少なくとも１種の式（Ｉ）：

【００２２】

【化２】

【００２３】［式中、ＸおよびＹは各々独立してＳまた
はＯを表し、Ｑは複素芳香族環を含む芳香族環を表し、
Ｒ¹およびＲ²は各々独立して、水素、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式環、ニ
トリル、ホルミル基、ケトン、アセタール、チオアルデ
ヒド、チオケトン、チオアセタール、アミド、オキシカ
ルボニル基、オキシチオカルボニル基、チオカルボニル
基、チオキシカルボニル基、チオアミド、アミナール基
(aminal group)、１,３−オキサチオラン、チオキシチ
オカルボニル基、アシルアミノ基、チオカルボンアミド
基、アミノ基、ヒドロキシ、アルコキシ、チオール、ア
ルキルチオ、アミノスルホニル、スルホニルまたはホス
ホネート基を表す］に従う複素環式染料を含んでなる染
料層を支持体上に含んでなる。

【００２４】本発明に従えば、上記で定義されている染
料供与体要素の染料層を受像要素の受容層と互いに向か
い合った関係にし、このようにして得られる組み立て物
を像通りに(image-wise)加熱して受容要素上に転写像を
生成せしめ、そして染料供与体要素を受像要素から分離
する段階を含んでなる像の形成方法も提供される。

【００２５】

【発明の詳細な記述】上記の式（Ｉ）に従う染料は有機
合成技術の専門家に既知である方法に従い製造できる
か、またはそれらは染料Ｃ８（表１）の製造方法と同様
にして製造できる。染料Ｃ８は以下の工程図１に従い製
造された。

【００２６】表１の染料Ｃ８の製造： 段階１：１０９ｍｌのトリエチルアミンを１３７ｇのＮ
−ブチル,Ｎ−ｓｅｃ.−ブチルアニリンの６００ｍｌの
ジクロロメタン中溶液に０℃において加える。温度を２
℃以下に保ちながら、６９ｍｌの−５℃の塩化オキサリ
ルをゆっくり加える。溶液を２.５時間にわたり撹拌す
る。温度を２０℃以下に保ちながら、１８０ｍｌのエタ
ノールを加える。溶液を水中に注ぎ、そして有機層を炭
酸水素ナトリウム溶液および飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄する。溶媒を減圧下で除去し、そして化合物Ａをカ
ラムクロマトグラフィー（溶離剤：ジクロロメタン）に
より精製する。８６ｇの化合物Ａが得られる。

【００２７】段階２：４０ｇの化合物Ａ、３０ｇの１−
フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロンおよび４５ｇの
塩化亜鉛の４００ｍｌの１−メトキシ−２−プロパノー
ル中混合物を２時間にわたり還流させる。溶液を暖かい
間に濾過し、濾液を１リットルのメタノール中に注ぐ。
沈澱を濾過し、そしてメタノールで洗浄する。乾燥後
に、３２ｇの化合物Ｂが得られる。

【００２８】段階３：３.１ｇのベンゼンスルホン酸メ
チルグリコールを２.４ｇのヨウ化カリウムの３０ｍｌ
のＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下ではＤＭＡと略
す）中懸濁液に７０℃において加える。反応混合物を７
０℃に４時間加熱する（溶液１）。

【００２９】

【化３】

【００３０】０.５ｇの水酸化ナトリウムを３ｇの化合
物Ｂの２０ｍｌのＤＭＡ中溶液に加える。溶液（溶液
２）を２０分間撹拌する。溶液２を溶液１に加え、そし
て７０℃において３０分間撹拌する。溶液を４００ｍｌ
の水中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出する。有機層を
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下
で濃縮する。残渣をカラムクロマトグラフィー（ジクロ
ロメタン／酢酸エチル；９８／２）により精製して１.
６ｇの純粋な化合物Ｃ８（融点１０４℃）を得る。

【００３１】本発明の好適態様に従うと、一般式（Ｉ）
の芳香族基Ｑは下記の式（II）：

【００３２】

【化４】

【００３３】［式中、Ｚはアミン、アルコキシ基、アル
キルチオ基を表し、そしてＲ⁹は水素、アルキル、アリ
ール、複素環式環、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、アミン、アシルアミノ、アミド、ニトロ、ニ
トリルまたはハロゲンを表す］に相当する。

【００３４】本発明に従う染料の例を表１に挙げる。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】本発明に従う染料は。例えばハロゲン化銀
写真材料用の、フィルター染料としておよびハレーショ
ン防止染料として使用することができる。それらはイン
クジェット印刷で、抵抗リボン印刷で、例えばレーザー
用途のためのインク中で、織物中で、ラッカー中で、そ
して塗料中で使用することができる。それらは布の上で
の転写印刷用に使用することもできる。

【００３９】本発明の好適態様に従うと、染料は熱染料
昇華転写用の染料−供与体の染料層の中で使用される。

【００４０】染料−供与体要素の染料層は好適には、染
料、重合体状結合剤媒体および他の場合により加えられ
る成分を適当な溶媒または溶媒混合物に加え、これらの
成分をボールミル粉砕により溶解または分散させてコー
テイング組成物を生成し、それを接着剤すなわち下塗り
層が最初に供されている支持体に適用し、そして乾燥す
ることにより製造される。

【００４１】このようにして製造された染料層は約０.
２〜５.０μｍ、好適には０.４〜２.０μｍの厚さを有
し、そして染料対結合剤の量的な比は重量により９：１
〜１：３、好適には重量により２：１〜１：１の範囲で
ある。

【００４２】下記の重合体を重合体状結合剤として使用
できる：セルロース誘導体、例えばエチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セルロー
ス、酢酸蟻酸セルロース、酢酸フタル酸水素セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、酢酸ペンタン酸セルロース、酢酸安
息香酸セルロース、三酢酸セルロース、ビニル型樹脂お
よび誘導体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニブチラール、コポリビニルブチラール−
ビニルアセタール−ビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリアクリルア
ミド、アクリレートおよびアクリレート誘導体から誘導
される重合体および共重合体、例えばポリアクリル酸、
ポリメチルメタクリレートおよびスチレン−アクリレー
ト共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポ
リ(スチレン−コ−アクリロニトリル)、ポリスルホン、
ポリ酸化フェニレン、有機シリコーン、例えばポリ−シ
ロキサン、エポキシ樹脂および天然樹脂、例えばアラビ
アゴム。好適には、本発明の染料層のための結合剤は酢
酸酪酸セルロースまたはポリ(スチレン−コ−アクリロ
ニトリル)を含んでなる。

【００４３】本発明に関する染料供与体要素の染料層は
１種もしくはそれ以上の染料を含む１つの連続的染料層
であってもよく、または染料層が少なくとも２つの染料
フレームの反復系列からなっていてもよい。カラー像を
製造するための特定態様に従うと、染料供与体要素はイ
エロー、マゼンタおよびシアン染料フレームの反復系列
からなることができる。

【００４４】本発明の染料は単独でまたは互いに混合さ
れた状態でもしくは他のカラー染料と混合された状態で
使用するができる。

【００４５】式（Ｉ）に従う染料は熱転写方法を使用す
る黒白像の製造用に特に有用である。そのような黒白像
は順々に像受容要素に転写される３種の一次染料、すな
わちイエロー、マゼンタおよびシアンからなっていても
よく、或いは数種の染料の黒色混合物を転写することに
より黒白像を得ることもできる。各々の場合に構成染料
の少なくとも１種は式（Ｉ）に従う染料である。

【００４６】熱染料昇華転写で使用するための他の一次
発色染料の典型的な個々の例は例えばヨーロッパ特許第
４００,７０６号、ヨーロッパ特許第２０９,９９０号、
ヨーロッパ特許第２１６,４８３号、ヨーロッパ特許第
２１８,３９７号、ヨーロッパ特許第２２７,０９５号、
ヨーロッパ特許第２２７,０９６号、ヨーロッパ特許第
２２９,３７４号、ヨーロッパ特許第２３５,９３９号、
ヨーロッパ特許第２４７,７３７号、ヨーロッパ特許第
２５７,５７７号、ヨーロッパ特許第２５７,５８０号、
ヨーロッパ特許第２５８,８５６号、ヨーロッパ特許第
２７９,３３０号、ヨーロッパ特許第２７９,４６７号、
ヨーロッパ特許第２８５,６６５号、米国特許第４,７４
３,５８２号、米国特許第４,７５３,９２２号、米国特
許第４,７５３,９２３号、米国特許第５,０２６,６７７
号、米国特許第４,７５７,０４６号、米国特許第４,７
６９,３６０号、米国特許第４,７７１,０３５号、日本
特許第８４／７８,８９４号、日本特許第８４／７８,８
９５号、日本特許第８４／７８,８９６号、日本特許第
８４／２２７,４９０号、日本特許第８４／２２７,９４
８号、日本特許第８５／２７,５９４号、日本特許第８
５／３０,３９１号、日本特許第８５／２２９,７８７
号、日本特許第８５／２２９,７８９号、日本特許第８
５／２２９,７９０号、日本特許第８５／２２９,７９１
号、日本特許第８５／２２９,７９２号、日本特許第８
５／２２９,７９３号、日本特許第８５／２２９,７９５
号、日本特許出願公開第８６／２６８,４９３号、日本
特許出願人公開８６／２６８,４９４号、日本特許出願
公開第８５／２６８,４９５号、および日本特許出願公
開第８６／２８４,４８９号に記載されている。

【００４７】コーテイング層は他の添加剤、例えば硬化
剤、防腐剤、有機または無機微粒子、分散剤、帯電防止
剤、発泡防止剤、粘度調節剤を含有することもでき、こ
れらのおよび他の成分はヨーロッパ特許第１３３,０１
１号、ヨーロッパ特許第１３３,０１２号、ヨーロッパ
特許第１１１,００４号およびヨーロッパ特許第２７９,
４６７号にさらに詳細に記載されている。

【００４８】寸法安定性であり且つ４００℃までの使用
温度に対して２０ミリ秒までの期間にわたり耐性があり
そしてさらに一面に適用された熱を他の面上の染料を通
して透過させて典型的には１〜１０ミリ秒のような短い
期間内に受容体シートに転写させるのに充分なほど薄け
れば、いずれの材料でも染料−供与体要素用の支持体と
して使用することができる。そのような材料には、ポリ
エステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド類、ポリアクリレート類、ポリカーボネート類、
セルロースエステル類、弗素化された重合体、ポリエー
テル類、ポリアセタール類、ポリオレフィン類、ポリイ
ミド類、グラシン紙およびコンデンサー紙が包含され
る。ポリエチレンテレフタレートを含んでなる支持体が
好ましい。一般的には支持体は２〜３０μｍの厚さを有
する。支持体は所望により下塗り層の接着剤でコーテイ
ングされていてもよい。

【００４９】染料−供与体要素の染料層を支持体上にコ
ーテイングすることもでき、またはその上に例えばグラ
ビア方法の如き印刷技術により印刷することもできる。

【００５０】親水性重合体を含んでなる染料−障壁層を
支持体と染料−供与体要素の染料層の間で使用して支持
体への染料の逆方向へのまちがった転写を防止すること
により染料転写濃度を強めることもできる。染料障壁層
は意図する目的に有用な親水性材料を含有できる。一般
的には、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリイソプロ
ピルアクリルアミド、ブチルメタクリレートでグラフト
化されたゼラチン、エチルメタクリレートでグラフト化
されたゼラチン、エチルアクリレートでグラフト化され
たゼラチン、一酢酸セルロース、メチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルの混
合物、ポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸の混
合物、または一酢酸セルロースおよびポリアクリル酸の
混合物を用いると良好な結果が得られる。適当な染料障
壁層は例えばヨーロッパ特許第２２７,０９１号および
ヨーロッパ特許第２２８,０６５号に記載されている。
ある種の親水性重合体、例えばヨーロッパ特許第２２
７,０９１号に記載されているものは支持体および染料
層に対する適当な接着性も有するため、別個の接着剤す
なわち下塗り層の必要がない。従って染料−供与体要素
中の１つの層で使用されるこれらの特定の親水性重合体
は重の機能を果すため、染料−障壁／下塗り層と称され
る。

【００５１】好ましくは、染料−供与体要素の反対側は
印刷ヘッドが染料−供与体要素に粘着するのを防止する
ため滑り層でコーテイングされている。そのような滑り
層は例えば表面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤または
それらの混合物の如き潤滑物質を、重合体状結合剤と共
にまたは結合剤なしに、含んでなる。表面活性剤は当技
術で既知のいずれの試剤であってもよく、例えばカルボ
キシレート類、スルホネート類、ホスフェート類、脂肪
族アミン塩類、脂肪族第四級アンモニウム塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル類、フルオロアルキルＣ₂−Ｃ₂₀脂
肪酸類が挙げられる。液体潤滑剤の例には、シリコーン
油、合成油、飽和炭化水素、およびグリコール類が包含
される。固体潤滑剤の例には、種々の高級アルコール
類、例えばステアリルアルコール、脂肪酸および脂肪酸
エステル類が包含される。適当な滑り層は例えばヨーロ
ッパ特許第１３８,４８３号、ヨーロッパ特許第２２７,
０９０号、米国特許第４,５６７,１１３号、米国特許第
４,５７２,８６０号、米国特許第４,７１７,７１１号に
記載されている。好適には、滑り層はスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体もしくはスチレン−アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体またはそれらの混合物或いはヨ
ーロッパ特許出願第９１２０２０７１.６号に記載され
ている如きポリカーボネートを結合剤として、そしてポ
リシロキサン−ポリエーテル共重合体もしくはポリテト
ラフルオロエチレンまたはそれらの混合物を潤滑剤とし
て結合剤または結合剤混合物の０.１〜１０重量％の量
で含んでなる。

【００５２】染料−供与体要素と共に使用される受容体
シート用の支持体は例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエ
ステルまたはポリビニルアルコール−コ−アセタールの
透明フィルムであってもよい。支持体は例えばバライタ
−コーテイング紙、ポリエチレン−コーテイング紙また
は白色ポリエステル、すなわち白色顔料で着色されたポ
リエステルの如き反射性のものであってもよい。青色に
着色されたポリエチレンテレフタレートフィルムを支持
体として使用することもできる。

【００５３】受容体シートの支持体に対する転写された
染料の劣悪な吸着性を避けるために、染料が内部で比較
的容易に拡散できる染料−受像層と称される特殊な層で
この支持体をコーテイングすべきである。染料−受像層
は、例えばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン−コ
−アクリロニトリル、ポリカプロラクトン、またはそれ
らの混合物を含んでなることができる。染料−受像層は
ポリ(塩化ビニル／コ−酢酸ビニル／コ−ビニルアルコ
ール)およびポリイソシアネートの熱硬化生成物を含ん
でなることもできる。適当な染料−受像層は例えばヨー
ロッパ特許第１３３,０１１号、ヨーロッパ特許第１３
３,０１２号、ヨーロッパ特許第１４４,２４７号、ヨー
ロッパ特許第２２７,０８４号、およびヨーロッパ特許
第２２８,０６６号に記載されている。

【００５４】記録された像の光−堅牢性および他の安定
性を改良するために、紫外線吸収剤、一重項酸素捕獲
剤、例えばＨＡＬＳ−化合物（立体障害アミン光安定
剤）および／または酸化防止剤を染料−像−受容層に加
えることができる。

【００５５】染料−供与体要素の染料層または受容体シ
ートの染料−受像層は、転写後に染料−供与体要素を受
容体シートから分離するのを助ける放出剤を含有するこ
ともできる。放出剤は別個の層の中で染料層および／ま
たは染料−像−受容層の少なくとも一部の上に加えるこ
ともできる。適当な放出剤は、固体ワックス、弗素−ま
たはホスフェート−含有表面活性剤およびシリコーン油
である。適当な放出剤は、例えばヨーロッパ特許第１３
３,０１２号、日本特許第８５／１９,１３８号、および
ヨーロッパ特許第２２７,０９２号に記載されている。

【００５６】本発明に従う染料−供与体要素は染料転写
像を生成するために使用され、この方法は染料−供与体
要素の染料層を受容体シートの染料−像−受容層と向か
い合った関係にして置きそして染料−供与体要素の裏か
ら像通りに加熱することを含んでなる。染料の転写は約
５、６ミリ秒にわたり４００℃の温度に加熱することに
より行われる。

【００５７】該方法を単色用に行う時には、単色染料転
写像が得られる。３種もしくはそれ以上の一次発色染料
を含有する染料−供与体要素を使用しそしてその後に上
記の工程段階を各色に対して行うことにより、多色像が
得られる。染料−供与体要素および受容体シートからな
る上記のサンドイッチ構造は３種の場合には熱を熱印刷
ヘッドにより適用する時間中に製造される。第一の染料
を転写した後に、要素が剥がされる。次に第二の染料−
供与体要素（別の染料域を有する染料−供与体要素の他
の域）を染料−受容要素を用いて記録し、そして該方法
を繰り返す。第三の色および場合により別の色も同じ方
法で得られる。

【００５８】熱ヘッドの他に、レーザー光、赤外線フラ
ッシュ、または加熱ペンを熱エネルギーを供給するため
の熱源として使用することができる。本発明の染料−供
与体要素から熱を転写できる熱印刷ヘッドは商業的に入
手できる。レーザー光を使用する場合には、染料要素の
染料層または他の層がレーザーが発光する光を吸収しそ
してそれを熱に転化させる化合物、例えばカーボンブラ
ックを含有すべきである。

【００５９】或いは、染料−供与体要素の支持体は例え
ば薄いアルミニウムフィルムでコーテイングされている
炭素充填ポリカーボネートの多層構造からなっている電
気抵抗リボンであってもよい。印刷ヘッド電極を電気的
に指示することにより電流を抵抗リボンの中に流して、
当該電極の下のリボンを高度に局在化して加熱する。こ
の場合には熱が抵抗リボン中で直接的に発生しそして熱
くなるのがリボンであるという事実が熱ヘッド技術と比
べて抵抗リボン／電極ヘッド技術を用いる際の印刷速度
における固有の利点をもたらし、熱ヘッド技術では熱ヘ
ッドの種々の部品が熱くなるのでヘッドを次の印刷位置
に移動させる前に冷却しなければならないからである。

【００６０】下記の実施例は本発明をさらに詳細に説明
するものであるが、それを限定するものではない。全て
の部数は断らない限り重量による。

【００６１】

【実施例】

実施例１ 以下で同定されている染料の最大吸収（λmax）をメタ
ノール中で測定した。溶解度（Ａ）は２−ブタノン中で
室温において測定された。結果は表２に挙げられてい
る。

【００６２】染料 λmax εmax Ａ(％) Ｃｌ(ａ) ５５６ ３８２９０ １.５ Ｃ２(ａ) ５５６ ４２１０４ １.０ Ｃ３(ａ) ５６６ ４５５３７ １.０ Ｃ４ ５７０ ４３５０１ ２.０ Ｃ５ ５７２ ４６０３３ １０.０ Ｃ６ ５７０ ４５７９３ １０.０ Ｃ７ ５７２ ４７３５３ １０.０ Ｃ８ ５７２ ４５５９７ ８.０ Ｃ９ ５７２ ４５６７４ ２０.０ Ｃ１０(ｂ) ５６２ ３９３６２ ＜０.１ Ｃ１１ ５２６ ３２４７０ ２.０ (ａ)ジクロロメタン／メタノール(１：９)中で測定され
た。

【００６３】(ｂ)Ｎ,Ｎ−ジメチルアセタミド中で測定
された。

【００６４】実施例２ １７５μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを３.６ｇ／ｍ²のポリ(塩化ビニ
ル／コ−酢酸ビニル／コ−ビニルアルコール)（ユニオ
ン・カーバイドにより供給されたビニライト(Vinylite)
ＶＡＧＤ）、０.３３６ｇ／ｍ²のポリイソシアネート
（バイエルＡＧにより供給されたデスモデュア(Desmodu
r)ＶＬ）、および０.２ｇ／ｍ²のヒドロキシ−改質され
たポリジメチルシロキサン（ゴールドシュミットにより
供給されたテゴマー(Tegomer)Ｈ ＳＩ ２１１１）のエ
チルメチルケトン中溶液から染料−受像層でコーテイン
グすることにより、染料受容体シートを製造した。

【００６５】熱染料昇華転写に従う使用のための染料−
供与体要素は下記の如くして製造された。

【００６６】結合剤として、０.５重量％の染料および
０.５重量％のポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)
（ＰＳＡ）（ルラン(Luran)３８８Ｓ、ＢＡＳＦジャー
マニーにより供給された）のメチルエチルケトン中溶液
を製造した。

【００６７】１００μｍの湿潤厚さを有する染料層をこ
の溶液から６μｍの厚さを有し且つ一般的な下塗り層を
有するポリエチレンテレフタレート上にコーテイングし
た。生じた染料層を溶媒の蒸発により乾燥した。

【００６８】フィルム支持体の反対側をエチレングリコ
ール、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、およびグリセロールを含んでなる
コポリエステルの下塗り層でコーテイングした。

【００６９】生じた下塗り層を０.５ｇ／ｍ²の下記の構
造式を有するポリカーボネートのメチルエチルケトン中
溶液でコーテイングして耐熱層を製造した：

【００７０】

【化５】

【００７１】［式中、ｎは１.２９５の相対粘度（ジク
ロロメタン中０.５重量％溶液中で測定した）を有する
ポリカーボネートを与える値を有する］。

【００７２】最後に、生成した耐熱性ポリカーボネート
層の上にポリエーテル−改質されたポリジメチルシロキ
サン（テゴグリド(Tegoglide)４１０、ゴールドシュミ
ット）の最上層をイソプロパノール中溶液からコーテイ
ングした。

【００７３】染料−供与体要素を受容体シートと組み合
わせて、ミツビシカラービデオプリンターＣＰ１００Ｅ
中で印刷した。

【００７４】受容体シートを染料−供与体要素から分離
し、そして記録された像の色濃度値をレフレックス（透
明な受容体シートの後に白色紙を有する）の中でマクベ
ス(Macbeth)ＴＲ９２４濃度計によりステータスＡモー
ドで赤色、緑色、および青色領域で測定した。

【００７５】上記の実験を以下の表３に同定されている
染料の各々に関して繰り返した。結果も表３に示す。

【００７６】 表３ 染料 Ｄmax フィルター後のステータスＡにおける分光吸収 赤色 緑色 青色 Ｃ１ ２７９ ５３ １５０ ３１ Ｃ２ ２４４ ５０ １５０ ３１ Ｃ３ ２０３ １１７ １５０ ２７ Ｃ４ ２１３ １０５ １５０ ２８ Ｃ５ ２０１ ９５ １５０ ２７ Ｃ６ ２０５ ８９ １５０ ２７ Ｃ７ １９８ ９４ １５０ ２７ Ｃ８ ２１２ １０６ １５０ ２７ Ｃ９ １８６ １００ １５０ １８ 下表４には市販のマゼンタカラー染料ＣＭ１〜ＣＭ４の
構造式および副吸収(side-absorption)が本発明に従う
染料の副吸収と比較して示されている。

【００７７】

【表４】

【００７８】実施例３ 受容体シートを実施例２に記載されている如くして製造
した。黒色染料供与体要素を下記の如くして製造した：
下表５に示されている量の染料を各々の時間に１０ｍｌ
の０.５重量％のポリ(スチレン−コ−アクリロニトリ
ル)（ルラン３８８Ｓ、ＢＡＳＦジャーマニーにより供
給された）のエチルメチルケトン中溶液に加えた。生じ
た黒色着色染料混合物を上記の実施例２に記載されてい
る如くコーテイングし、印刷し、そして評価し、ここで
最大濃度は透過率で測定された。

【００７９】試験の結果は下表５に挙げられている。先
行技術の染料である下記の構造式を有するＣ−シアン、
Ｃ−イエロー１およびＣ−イエロー２を試験では比較の
ために使用した。

【００８０】

【表５】

【００８１】上記の染料は米国特許第５.１６９.８２８
号および対応するヨーロッパ特許第４５３.０２０号に
記載されているかまたは示されている。

【００８２】 表５ 試験 染料 染料の量 フィルター後のステータスＡにおける分光吸収番号 ｍｇ 赤色 緑色 青色 Ｖis. １ C-シアン ２８ C1 ４４ １２８ １７７ １６３ １５９ C-イエロー1 １２ C-イエロー2 ２５ ２ C-シアン ２８ C2 ４４ １２２ １８５ １５４ １６１ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ３ C-シアン ２８ C4 ４４ １２９ １２９ １２１ １３５ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ４ C-シアン ２８ C5 ４４ １４７ １４７ １４８ １５３ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ５ C-シアン ２８ C6 ４４ １５１ １５７ １５４ １６１ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ６ C-シアン ２８ C7 ４４ １５７ １６１ １５４ １６９ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ７ C-シアン ２８ C8 ４４ １４１ １３３ １３７ １４１ C-イエロー1 １３ C-イエロー2 ２５ ８ C-シアン ２３ C9 ３８ １０４ １２４ １６３ １２３ C-イエロー1 １８ C-イエロー2 ３１ 表５に挙げられている結果は、本発明に従う複素環式染
料を含んでなる染料混合物を加えた染料−供与体要素を
用いると転写された染料像を製造することができ、それ
は非常に純色の高濃度黒色値を有することを示してい
る。

【００８３】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００８４】１.結合剤および少なくとも１種の式
（Ｉ）：

【００８５】

【化６】

【００８６】［式中、ＸおよびＹは各々独立してＳまた
はＯを表し、Ｑは複素芳香族環を含む芳香族環を表し、
Ｒ¹およびＲ²は各々独立して、水素、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環式環、ニ
トリル、ホルミル基、ケトン、アセタール、チオアルデ
ヒド、チオケトン、チオアセタール、アミド、オキシカ
ルボニル基、オキシチオカルボニル基、チオカルボニル
基、チオキシカルボニル基、チオアミド、アミナール
基、１,３−オキサチオラン、チオキシチオカルボニル
基、アシルアミノ基、チオカルボンアミド基、アミノ
基、ヒドロキシ、アルコキシ、チオール、アルキルチ
オ、アミノスルホニル、スルホニルまたはホスホネート
基を表す］に従う複素環式染料を含んでなる染料層を支
持体上に含んでなる、熱染料転写法に従い使用するため
の染料供与体要素。

【００８７】２.該染料層が少なくとも２つの染料フレ
ームの反復配列からなり、該染料フレームの少なくとも
１つが式（Ｉ）に従う染料を含有する、上記１に従う染
料供与体要素。

【００８８】３.該染料層が複数の染料の黒色混合物を
含んでなる、上記１に従う染料供与体要素。

【００８９】４.該染料層がイエロー、マゼンタおよび
シアン着色染料フレームの反復配列からなる、上記２に
従う染料供与体要素。

【００９０】５.該芳香族環Ｑが下記の式（II）：

【００９１】

【化７】

【００９２】［式中、Ｚはアミン、アルコキシ基、アル
キルチオ基を表し、そしてＲ⁹は水素、アルキル、アリ
ール、複素環式環、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、アミン、アシルアミノ、アミド、ニトロ、ニ
トリルまたはハロゲンを表す］に相当する、上記項のい
ずれかに従う染料供与体要素。

【００９３】６.上記項のいずれかに定義されている染
料供与体要素の染料層を受像要素の受容層と互いに向か
い合った関係にし、このようにして得られる組み立て物
を像通りに加熱して像受要素上に転写像を生成せしめ、
そして染料供与体要素を受像要素から分離する段階を含
んでなる像の形成方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイルヘルムス・ジヤンセンス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 エリツク・キーケンス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結合剤および少なくとも１種の式
   （Ｉ）： 【化１】 ［式中、ＸおよびＹは各々独立してＳまたはＯを表し、
   Ｑは複素芳香族環を含む芳香族環を表し、Ｒ¹およびＲ²
   は各々独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アリール基、複素環式環、ニトリル、ホル
   ミル基、ケトン、アセタール、チオアルデヒド、チオケ
   トン、チオアセタール、アミド、オキシカルボニル基、
   オキシチオカルボニル基、チオカルボニル基、チオキシ
   カルボニル基、チオアミド、アミナール基、１,３−オ
   キサチオラン、チオキシチオカルボニル基、アシルアミ
   ノ基、チオカルボンアミド基、アミノ基、ヒドロキシ、
   アルコキシ、チオール、アルキルチオ、アミノスルホニ
   ル、スルホニルまたはホスホネート基を表す］に従う複
   素環式染料を含んでなる染料層を支持体上に含んでな
   る、熱染料転写法に従い使用するための染料供与体要
   素。
2. 【請求項２】 請求項１記載の染料供与体要素の染料層
   を受像要素の受容層と互いに向かい合った関係にし、こ
   のようにして得られる組み立て物を像通りに加熱して像
   受要素上に転写像を生成せしめ、そして染料供与体要素
   を受像要素から分離する段階を含んでなる像の形成方
   法。