JPH08104820A

JPH08104820A - 熱染料転写方法における使用のための染料供与体要素

Info

Publication number: JPH08104820A
Application number: JP7258238A
Authority: JP
Inventors: Luc Vanmaele; リユク・バンメール
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1994-09-13
Filing date: 1995-09-12
Publication date: 1996-04-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】熱転写可能で好ましくは大きい副吸収と組み
合わせて高いモル吸光係数を有しスペクトルの可視部分
に広い吸収を示す染料、高密度で光安定性良好な転写さ
れた染料像を生ずる染料供与体要素、特にシアンおよび
黒色染料供与体要素、並びに光安定性良好な高密度シア
ンまたは黒色染料像を形成する方法を提供する。【解決手段】該染料供与体要素は結合剤および１種以
上の式(Ｉ)：［Ｑは複素環式環の形成に必要な原子；Ａはヘテロ−芳
香族環を含む芳香族環；ＸはＯ、ＳまたはＮ−Ｇ；Ｇは
水素、アルキル基等；Ｒ¹とＲ²は各々水素、ハロゲン、
アルキル基等を表すか、或いはＲ¹とＲ²はそれらが結合
する原子と一緒に環系を形成するのに必要な原子を表
す］の複素環式染料を含んでなる染料層を支持体上に含
む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は新規な複素環式シアン染料およ
び熱染料転写法、特に熱染料拡散法または熱染料昇華転
写法において使用される染料供与体要素中でのこれらの
染料の使用に関する。

【０００２】

【発明の背景】熱染料拡散転写法とも称される熱染料昇
華転写法は、熱転写性を有する昇華可能な染料を含有す
る染料層を備えた染料−供与体要素を受容体シートと接
触させ、そして複数の並置された熱−発生抵抗器を備え
た熱印刷ヘッドによりパターン情報信号に応じて選択的
に加熱し、それにより染料を染料−供与体要素の選択的
に加熱された領域から受容体シートに転写せしめそして
その上にパターンを形成し、ここでその形および密度が
染料−供与体要素に適用される熱のパターンおよび強度
に相当するような記録方法である。

【０００３】熱染料昇華転写法に従う使用のための染料
−供与体要素は一般的に非常に薄い支持体、例えばポリ
エステル支持体を含んでなり、その一面は印刷染料を含
んでなる染料層で覆われている。一般的には、接着剤ま
たは下塗り層が支持体と染料層の間に備えられる。通
常、支持体の反対側は潤滑化表面を与える滑り層で覆わ
れており、該表面に対して熱印刷ヘッドが摩擦を受けず
に通過することができる。接着剤層は支持体と滑り層の
間に備えられる。

【０００４】熱染料昇華転写法に従う使用のための染料
−受像要素は一般的に、支持体、例えば染料−受像層で
コーテイングされている紙または透明フィルムを含んで
なり、その中で染料はさらに容易に拡散可能である。接
着剤層が支持体と受容層の間に備えられていてもよい。
分離剤を受容層の中にまたは該受容層上の別個の層の中
に含有せしめて染料転写が行われた後の供与体要素から
の受容要素の分離性を改良することもできる。

【０００５】染料層は単色染料層であってもよく、或い
はそれが異なって着色される染料、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエロー、および場合により黒色の色相を有する
染料の連続的な繰り返し部分を含んでなっていてもよ
い。３つもしくはそれより多い主要色染料部分を含有す
る染料−供与体要素を使用する時には、各々の色部分に
対して染料転写工程段階を連続的に行うことにより多色
像が得られる。

【０００６】黒色に着色された像は、熱染料昇華転写印
刷により、シアン、マゼンタ、およびイエローに着色さ
れた染料の連続的繰り返し部分を含んでなる染料−供与
体要素により３つの主要色であるシアン、マゼンタ、お
よびイエローに対する染料転写工程段階を順次行うかま
たはイエロー、マゼンタ、およびシアン着色された像染
料の混合物を含有する黒色に着色された染料層を有する
染料−供与体要素により１回だけの転写段階を行うこと
により、得られる。これら二方法のうち後者が好まし
く、その理由は１つだけの染料部分を含有する供与体要
素の製造が容易であること、１回の転写段階だけを含む
時間消費が比較的短い記録、および各染料部分中の各染
料のレジスター中の転写問題が回避されることである。
そのような黒色に着色された染料−供与体要素の黒色に
着色された染料層を形成するためのイエロー、マゼン
タ、およびシアン染料の混合物は、例えばヨーロッパ特
許出願番号９２２０２１５７.１、ヨーロッパ特許第４
５３,０２０号、米国特許第４,８１６,４３５号、およ
び日本特許第０１／１３６,７８７号に記載されてい
る。

【０００７】熱染料昇華転写法による単色性黒色像の記
録の重要な用途は、例えば超音波技術により生ずる医学
診断像のハードコピーの透明フィルム受容体上の記録で
ある。そのようなハードコピーは銀塩残渣を含んでなる
処理溶液を廃棄前に注意深く処理しなければならない従
来の写真ハロゲン化銀フィルム材料の現像により形成さ
れる黒白銀ハードコピーより形態学的許容性が大きく且
つより簡便な代用品であると考えられる。

【０００８】従来の写真ハロゲン化銀材料を用いて得ら
れる像に近い像を得るためには、熱染料昇華転写印刷で
使用される有機染料の黒色に着色された混合物が黒色銀
として光学的に行動しなければならない。

【０００９】医学界では医師および放射線技師はＸ線写
真または他の像を光ボックスまたはネガトスコープの上
で評価する。これらの光ボックスは光源として蛍光灯を
含有する。蛍光灯のスペクトル発光は蛍光灯中で使用さ
れる蛍燐光体に依存しており、該蛍燐光体がピーク発光
を有する。その結果、蛍光灯は連続的な発光スペクトル
を示さない。さらに、該ネガトスコープで使用される蛍
光灯のタイプには基準がない。

【００１０】光ボックス上の銀金属から構成される古典
的な医学像を観察する時には、銀のスペクトル吸収特性
は全可視スペクトルにわたり一定であるため、問題はそ
のように大きくない。銀像の色相は、像を観察するため
の光源のスペクトル性質がどうであれ、変化しない。

【００１１】しかしながら、黒色像が着色された染料か
ら構成されている時には、有機染料のスペクトル吸収特
性が可視スペクトルの全範囲にわたり一定でないため、
色相変化の問題が生ずる。１つの光源で観察した時にく
すんだ外観を有する黒色に着色された染料混合物はスペ
クトル的に異なる光源で観察した時にはくすんだ外観を
有していない。異なる光源で観察した時の像の色相変化
のこの現象は、特に医学診断像を評価しなければならな
い時には、非常に望ましくない。

【００１２】黒色に着色された染料混合物を含むために
使用できるカラー染料の特性はＥＰ−Ａ４５３０２０
にさらに記載されている。

【００１３】熱染料昇華転写法における使用のために今
までに提供されている染料の多くは、それらが適度なコ
ーテイング被覆率において不適当な転写密度を生ずるた
め、またはそれらが減法混色カラーシステム用に不適当
なスペクトル特性を有するため、またはそれらが劣悪な
光−堅牢性を有するため、性能面で不十分である。

【００１４】前記の如く、熱昇華転写法により黒色記録
を形成するためには、転写法は最近イエロー、マゼン
タ、およびシアン着色された染料の混合物を含有する黒
色に着色された層を有する染料−供与体要素により行わ
れている。

【００１５】しかしながら、従来の材料は、それから得
られる転写された黒色像の密度が特に転写を透明な染料
−受像要素上で行う時に低すぎるという点で、性能面で
不十分である。

【００１６】黒色に着色された染料混合物に関する上記
の条件を満たすには、カラー染料が低い分子量および高
い副吸収と組み合わされた最大吸収時の高いモル吸光係
数を有することが有利であろう。従って、より高い黒色
密度値に達し、その結果として染料供与体層の重合体マ
トリックスの過負荷をより少なくするためには、比較的
少ない種類の染料および／または比較的少ない量の染料
を必要とするであろう。

【００１７】数種類の染料が熱転写印刷における使用お
よび／または黒色混合物中での使用に適するとして開示
されている。熱染料転写印刷の技術分野で既知である典
型的な種類の染料はアゾメチン染料並びに特に例えば米
国特許第５.０３４.３７１号、英国特許第２.２０９.０
３６号、米国特許第４.９８３.４９３号および米国特許
第４.９７５.４０９号に開示されているインドアニリン
染料である。

【００１８】

【発明の要旨】従って、本発明の一目的は熱転写可能で
あり且つ好ましくは大きい副吸収と組み合わせて高いモ
ル吸光係数を有する染料、すなわちスペクトルの可視部
分において広い吸収を示す染料を提供することである。

【００１９】本発明の他の目的は高密度および良好な光
安定性を有する転写された染料像を生ずる染料供与体要
素、特にシアンおよび黒色染料供与体要素を提供するこ
とである。

【００２０】本発明のさらに他の目的は良好な光安定性
を有する高密度シアンまたは黒色染料像を形成する方法
を提供することである。

【００２１】他の目的は以下の記述から明らかとなるで
あろう。

【００２２】本発明によれば、熱染料転写方法に従う使
用のための染料供与体要素が提供され、該染料供与体要
素は、結合剤および少なくとも１種の式（Ｉ）：

【００２３】

【化５】

【００２４】［式中、Ｑは複素環式環を形成するのに必
要な原子を表し、Ａはヘテロ−芳香族環を含む芳香族環
を表し、ＸはＯ、ＳまたはＮ−Ｇを表し、Ｇは水素、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基ま
たは複素環式環を表し、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、シアン基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、また
はアミノ基を表し、Ｒ²は水素、ハロゲン、アルキル
基、、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、シアン基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、またはアミノ基を表す
か、或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している原子と
一緒になって環系を形成するのに必要な原子を表す］に
従う複素環式染料を含んでなる染料層を支持体上に含ん
でなるものである。

【００２５】本発明によれば、上記で定義されている染
料供与体要素の染料層を受像要素の受像層と向かい合わ
せた関係となし、このようにして得られる組み立て体を
像通りに加熱し、それにより該受像要素上に転写像を形
成し、そして該染料供与体要素を該受像要素から分離す
る段階を含んでなる、像を形成する方法も提供される。

【００２６】本発明によれば、新規なシアノロイコ染料
が提供され、該シアノロイコ染料は下記の一般式（I
I）：

【００２７】

【化６】

【００２８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、ＸおよびＱは上記
１で定義されていると同じ意味を有し、ＥおよびＤは各
々独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アシル基、シアノ、

【００２９】

【化７】

【００３０】を表し、ここでＲ^cおよびＲ^dは各々独立し
て、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基を表すか或いはそれらが結合している原子と一緒に
なって環を形成するのに必要な原子を表す］に従うシア
ンロイコ染料に相当する。

【００３１】

【発明の詳細な記述】本発明の好適態様によると、芳香
族環Ａは下記の式（III）：

【００３２】

【化８】

【００３３】［式中、Ｚはアミノ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基を表すか、或いはＺおよびＲ⁴並びに／ま
たはＺおよびＲ⁶がそれらが結合している原子と一緒に
なって複素環式環系を形成するのに必要な原子を表し、
そしてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して、水素、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環式環、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ニトロ、シ
アノ、ハロゲン、スルホニルアミノ基、ウレイド、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基またはアシル基を表す］に相当する。

【００３４】最も好適なものは、ＺがＮＲ^aＲ^bを表し、
ここでＲ^aおよびＲ^bは各々独立してアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、アリールを表すか、或いはＲ^aおよび
Ｒ^bがそれらが結合している原子と一緒になって複素環
式環を完成させるのに必要な原子を表す化合物である。

【００３５】本発明の他の好適態様によると、ＸはＯま
たはＳを表す。

【００３６】本発明の他の好適態様によると、染料は一
般式IV、ＶまたはVIに相当する：

【００３７】

【化９】

【００３８】［式中、Ｒ⁹、Ｒ¹²、Ｒ¹⁷およびＲ²²は独
立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ＯＨ、ＳＨ、アニリノ、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環式基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ、アルコキシ基、スルホニルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロシクリルチオ基、チオウレイド基、ニ
トロ基またはスルホネート基を表すか、或いはＲ²²およ
びＲ²³はそれらが結合している炭素と一緒になってカル
ボニルまたは環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ⁷
およびＲ⁸は各々独立して水素、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基を表すか、或いはＲ⁷
およびＲ⁸はそれらが結合している窒素と一緒になって
環を形成するの必要な原子を表すか、或いはＲ⁷または
Ｒ⁸はＲ⁷およびＲ⁸が結合している窒素、ＮＲ⁷Ｒ⁸が結
合されている炭素原子、およびＮＲ⁷Ｒ⁸のオルト位置に
あるフェニル環の炭素原子と一緒になって融合した（an
nelated）複素環式環を形成するのに必要な原子を表
し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸およびＲ⁷およびＲ⁸に関して定義
されている意味の１つを表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ²⁰およびＲ²¹はＲ¹およびＲ²に関して定義され
ている意味の１つを表す］。

【００３９】本発明に従う染料の例を表１、２、３およ
び４に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【表９】

【００５２】

【表１０】

【００５３】フラグメントＦ１およびＦ２は下記の式に
相当し、ここで「*」は結合位置を示す：

【００５４】

【化１３】

【００５５】一般式（II）の新規なシアンロイコ染料の
代表例は式（VIII）、（IX）および（Ｘ）に相当する。

【００５６】

【化１４】

【００５７】［式中、Ｒ⁷〜Ｒ²³、ＥおよびＤは上記の
意味の１つを有する］。

【００５８】これらのシアンロイコ染料は対応する式
（IV）、（Ｖ）および（VI）のシアン染料、特に表１−
３のものから、還元および場合によりその後の誘導化に
より製造される。この方法は有機合成技術分野の専門家
に知られている。還元方法の例は、接触還元、Ｎａ₂Ｓ₂
Ｏ₄、ビタミンＣなどである。

【００５９】式（Ｉ）に従う新規な染料は反応式１に従
い、すなわちフェノール系カプラーとヘテロ−芳香族ア
ミンを含む芳香族アミンの間の酸化的カップリングによ
り製造することができる。染料合成を改良するために、
ハロゲンをフェノール系カプラーのヒドロキシ基のパラ
位置に存在させてもよい。

【００６０】

【化１５】

【００６１】カプラーは反応式２に示されているような
有機合成技術分野の専門家に既知の方法に従い製造する
ことができる。

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】１. ２−アミノフェノールとカルボン酸
の縮合２. ２−アミノフェノールとカルボン酸アミドの縮合３. ２−アミノフェノールから２−カルバモイルフェ
ノールへの転換およびその後の酸触媒作用を受ける環化４. Ｎ−ジクロロメチレンスルホンアミドを用いる２
−アミノフェノールから２−スルホニルベンゾキサゾー
ルへの転換５. ２−アミノフェノールとα−クロロアシルクロラ
イドおよび塩化オキサリルの縮合、およびその後の誘導
化６. ２−アミノフェノールとカルボニルジイミダゾー
ル（ＣＤＩ）の縮合、およびその後の誘導化７. ２−アミノフェノールとチオカルボニルジイミダ
ゾールの縮合、およびその後の誘導化８. ２−アミノフェノールとＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミドジメチルアセタールの縮合染料IV.１５の製造染料IVは反応式３に従い製造される。

【００６５】

【化１８】

【００６６】段階１１６１.５ｇの化合物Ａおよび３８７ｇの化合物Ｂを２
時間にわたり還流させる。反応混合物を４５６０ｍｌの
水および１１４０水のエタノールの混合物中に注ぐ。沈
澱を２０時間撹拌する。生成物を濾過し、水で洗浄しそ
して５０℃において乾燥する。１０６ｇの化合物Ｃが得
られる。

【００６７】１５.５ｇの化合物Ｄおよび２９ｇの炭酸
ナトリウムを１５ｍｌのメタノールおよび１６６ｍｌの
水中に溶解させる（溶液１）。３４.８ｇのヨウ素およ
び２２.８ｇのＫＩを２０ｍｌの水中に溶解させる（溶
液２）。溶液１および溶液２を１１.２ｇの化合物Ｃの
撹拌されている溶液に室温において滴々添加する。反応
混合物を３０分間撹拌する。沈澱を濾過し、２５０ｍｌ
の水中で撹拌しそして濾過する。乾燥後に、染料IV.１
５をメタノールから再結晶化させて１０ｇの粗製染料I
V.１５（融点＝１２６℃）を得る。

【００６８】染料Ｖ.４６の製造染料Ｖ.４６は反応式４に従い製造される。

【００６９】

【化１９】

【００７０】段階１１００ｇの化合物Ａを１１０.６ｇのカルボニルジイミ
ダゾールの４００ｍｌのジクロロメタン中懸濁液に加え
る。反応は発熱的に進行して還流に至る。混合物を室温
において２時間撹拌する。ジクロロメタンを減圧下で除
去しそして残存油に３００ｍｌの水を加える。沈澱を濾
過し、水で洗浄しそして７５℃において乾燥する。９２
ｇの化合物Ｅが得られる。

【００７１】段階２３０.２ｇの化合物Ｅおよび３０.８ｍｌのトリエチルア
ミンを１００ｍｌのアセトン中に溶解させる。１４.６
ｍｌの塩化アセチルを室温において滴々添加し、そして
撹拌を４時間続ける。沈澱を濾過しそしてアセトンで洗
浄する。濾液を減圧下で濃縮する。生成物を少量のアセ
トン中に還流下で溶解させ、その後に結晶化させること
により、生成物をさらに精製する。３１.７５ｇの化合
物Ｅが得られる。

【００７２】段階３および段階４０.４ｇの水素化ナトリウムを１.９３ｇの化合物Ｆの１
０ｍｌのジメチルアセトアミド中溶液に０℃において且
つ窒素雰囲気下で加える。水素発生が停止した後に、
０.９６ｍｌのヨウ化エチルを加え、そして溶液を７０
℃に４時間加熱し（溶液１）、次に室温に冷却する。
２.２ｇの４−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルアニ
リン塩酸塩（化合物Ｄ）および４.２４ｇの炭酸ナトリ
ウムを２.８ｍｌのメタノールおよび１８ｍｌの水の中
に溶解させる（溶液２）。

【００７３】３.４ｇのヨウ化カリウムおよび５ｇのヨ
ウ素を２.８ｍｌの水の中に溶解させる（溶液３）。

【００７４】溶液２を溶液１に加え、その後、溶液３を
滴々添加する。３０分間の撹拌後に沈澱を濾過しそして
水で洗浄した。乾燥後に生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（ジクロロメタン／酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）に
より精製して、１.１ｇの純粋な染料Ｖ.４６（融点１７
９℃）を得る。

【００７５】染料IV.４１の製造染料IV.４１は反応式５に従い製造される。

【００７６】

【化２０】

【００７７】段階１６９.２ｇの化合物Ａを８０ｇのチオカルボニルジイミ
ダゾールの３００ｍｌのジクロロメタン中溶液に一部分
ずつ加える。反応は発熱的に進行して還流に至った。混
合物を室温において１時間撹拌する。溶媒を減圧下で除
去し、そして残渣を酢酸エチル中に溶解させる。濾過お
よび濃縮後に、残存油を３００ｍｌの水および７ｍｌの
濃塩酸の中で撹拌する。沈澱を濾過し、水で洗浄しそし
て乾燥して、５６ｇの化合物Ｈを得る。

【００７８】段階２１０ｇの化合物Ｈおよび１０.１ｍｌのトリエチルアミ
ンを３０ｍｌのアセトン中に溶解させる。５.２ｍｌの
塩化アセチルを室温において滴々添加する。反応混合物
をさらに２時間撹拌する。アセトンを減圧下で除去し、
そして酢酸エチルを加える。溶液を水で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥しそして減圧下で濃縮して、１１.３
ｇの化合物Ｉを得る。

【００７９】段階３および段階４１１.３ｇの化合物Ｉを５０ｍｌのジメチルアセトアミ
ド中に窒素下で溶解させる。２.１６ｇの水素化ナトリ
ウムを加え、水素の発生が停止した後に、４.３２ｍｌ
のヨウ化エチルを加える。反応混合物を室温において約
２時間撹拌する（溶液１）。１０.８ｇの４−Ｎ,Ｎ−ジ
エチルアニリンおよび２２.８ｇの炭酸ナトリウムを１
６ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの水の中に溶解さ
せる（溶液２）。

【００８０】１８ｇのヨウ化カリウムおよび２７.４ｇ
のヨウ素を１６ｍｌの水中に溶解させる（溶液３）。溶
液２を溶液１に加え、その後、溶液３を加える。溶液を
室温において２時間撹拌する。反応混合物を酢酸エチル
で抽出し、希塩化ナトリウム溶液および水で洗浄する。
乾燥した有機相を減圧下で濃縮し、そして残渣をカラム
クロマトグラフィーにより精製して、１２.５ｇの純粋
な染料IV.４１を油状で得る。

【００８１】染料VI.１６の製造染料VI.１６は反応式６に従い製造される。

【００８２】

【化２１】

【００８３】段階１４.８５ｇの化合物Ａおよび５.５ｇの炭酸水素ナトリウ
ムを１０ｍｌのアセトン中で室温において撹拌する。
２.８８ｍｌの塩化クロロアセチルを滴々添加し、そし
て溶液を１時間撹拌する。

【００８４】８.３４ｍｌのトリエチルアミンを加え、
そして懸濁液を還流温度において６時間撹拌する。反応
混合物を水中に注ぎ、そして数時間にわたり撹拌する。
沈澱を濾過しそして乾燥して、１.５ｇの化合物Ｋを得
る。濾液を酢酸エチルで抽出し、有機相を乾燥しそして
減圧下で濃縮して、さらに１.４３ｇの化合物Ｋを得
る。

【００８５】段階２２.８ｇの化合物Ｋおよび７.２ｇの炭酸ナトリウムを１
００ｍｌの水および１００水の酢酸エチルの中に溶解さ
せる（溶液１）。

【００８６】３.６５ｇの２−メチル−４−ジエチルア
ミノアニリン塩酸塩（化合物Ｄ）および７.２ｇの炭酸
ナトリウムを１０ｍｌの酢酸エチルおよび４０ｍｌの水
の中に溶解させる（溶液２）。

【００８７】２２.４ｇのフェリシアン化カリウムを８
０ｍｌの水中に溶解させる（溶液３）。

【００８８】溶液２の有機相を溶液３と同時に溶液１に
室温において滴々添加する。混合物を１時間撹拌し、そ
して沈澱を濾過する。生成物をジクロロメタン中に溶解
させ、水で洗浄し、乾燥しそして減圧下で濃縮する。残
渣をカラムクロマトグラフィーにより精製して、０.５
ｇの純粋な染料VI.１６（融点＝２０３℃、分解）を得
る。染料VI.１６の構造は質量スペクトル分析および１
Ｈ−ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃、２０℃、３００ＭＨｚ）
により確認される：１.２２ｐｐｍ（ＣＨ₃）、３.４３
ｐｐｍ（ＣＨ₂−Ｎ）、２.３８ｐｐｍ（ＣＨ₃）、６.６
２、６.６３、６.５０（フェニル）；４.８０ｐｐｍ
（Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ＝Ｏ）、７.０７ｐｐｍ（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ）、６.４５ｐｐｍ（ＣＨ＝ＣＨ）、７.９０ｐｐｍ
（ＮＨ）。

【００８９】シアンロイコ染料の製造染料IV.２１のロイコ染料の製造染料IV.２１のロイコ染料は反応式７に従い製造され
る。

【００９０】

【化２２】

【００９１】３.９６ｇの染料IV.２１および１.８３ｇ
のアスコルビン酸を１０ｍｌのメタノール中に溶解させ
る。溶液を室温において１時間撹拌し、そして減圧下で
濃縮する。５５ｍｌの水および２ｍｌのメタノールを加
え、そして撹拌を７０℃において１５分間続ける。沈澱
を濾過し、水で洗浄しそして真空下で乾燥する。３.６
９ｇのロイコ染料VIII.1が無色の固体状で得られる（融
点１１３℃）。

【００９２】ロイコ染料VIII.2およびVIII.3の製造染料IV.１４のロイコ染料VIII.2およびVIII.3は反応式
８に従い製造される。

【００９３】

【化２３】

【００９４】ロイコ染料VIII.2はロイコ染料VIII.1と同
様にして製造される(前の実施例)。１.５ｇの化合物VII
I.2を１０ｍｌのアセトン中に溶解させ、０.８７ｍｌの
トリエチルアミンを加え、その後、０.４４ｍｌの塩化
メタンスルホニルを加える。溶液を室温において３０分
間撹拌する。溶液を水と酢酸エチルの混合物の中に注
ぐ。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそ
して減圧下で濃縮して、１.５２ｇの化合物VIII.3を油
状で得る。構造は１Ｈ−ＮＭＲ分析により確認される。
表１−４に挙げられている染料の他の全てのロイコ染料
も同様にして製造できる。

【００９５】本発明に従う染料は例えばハロゲン化銀カ
ラー写真材料用のフィルター染料として並びに抗ハレー
ション染料として使用することができる。それらはイン
キジェット印刷、抵抗性リボン印刷、例えばレーザー用
途のためのインキ中で、織物中で、ラッカー中で、そし
て塗料中で使用できる。それらはまた布に対する転写印
刷用に使用することもできる。

【００９６】本発明の好適態様によると、染料は熱染料
昇華転写法のための染料−供与体要素の染料層の中で使
用される。

【００９７】染料、重合体状結合剤媒体、および他の任
意成分を適当な溶媒または溶媒混合物に加え、これらの
成分を溶解またはボールミル粉砕により分散させてコー
テイング組成物を生じ、それを最初に接着剤または下塗
り層を備えていてもよい支持体に適用し、そして乾燥す
ることにより、染料−供与体要素の染料層が好適に製造
される。

【００９８】このようにして製造される染料層は約０.
２〜５.０μｍ、好適には０.４〜２.０μｍの厚さを有
し、そして染料対結合剤の量的な比は重量によると９：
１〜１：３、好適には２：１〜１：２の範囲である。

【００９９】重合体状結合剤として下記のものを使用す
ることができる：セルロース誘導体、例えばエチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキ
シセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸
セルロース、酢酸蟻酸セルロース、酢酸フタル酸水素セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、酢酸ペンタン酸セルロース、
酢酸安息香酸セルロース、三酢酸セルロース；ビニル型
樹脂および誘導体、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、コポリビニルブチ
ラール−ビニルアセタール−ビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアセトアセタール、ポリア
クリルアミド；アクリレートおよびアクリレート誘導体
から誘導される重合体および共重合体、例えばポリアク
リル酸、ポリメチルメタクリレートおよびスチレン−ア
クリレート共重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネ
ート類；ポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)；ポリ
スルホン類；ポリフェニレンオキシド；有機シリコーン
類、例えばポリ−シロキサン類；エポキシ樹脂および天
然樹脂、例えばアラビアゴム。好適には、本発明の染料
層のための結合剤は酢酸酪酸セルロースまたはポリ(ス
チレン−コ−アクリロニトリル)を含んでなる。

【０１００】本発明に関連する染料供与体要素の染料層
は１種もしくはそれ以上の染料の連続的な染料層であっ
てもよくまたは１種もしくはそれ以上の染料が少なくと
も２つの染料フレームの繰り返し系列からなっていても
よい。カラー像を形成するための特定態様によると、染
料供与体要素はイエロー、マゼンタおよびシアン染料フ
レームの繰り返し系列からなることができる。

【０１０１】本発明の染料は単独で使用することもで
き、もしくは互いに混合することもでき、または他のカ
ラー染料と混合することさえできる。

【０１０２】式（Ｉ）に従う染料は熱転写方法を使用し
て黒白像を形成するために特に有用である。そのような
黒白像は３つの主要染料、すなわち、イエロー、マゼン
タおよびシアンからなることができ、それらは受像要素
に連続的に転写されるか、または数種の染料の黒色混合
物を転写させることにより該黒白像が得られる。各々の
場合、構成染料の少なくとも１つは式（Ｉ）に従う染料
である。

【０１０３】熱染料昇華転写法における使用のための他
の主要カラー染料の典型的な個々の例は例えばヨーロッ
パ特許第４００,７０６号、ヨーロッパ特許第２０９,９
９０号、ヨーロッパ特許第２１６,４８３号、ヨーロッ
パ特許第２１８,３９７号、ヨーロッパ特許第２２７,０
９５号、、ヨーロッパ特許第２２７,０９６号、ヨーロ
ッパ特許第２２９,３７４号、ヨーロッパ特許第２３５,
９３９号、ヨーロッパ特許第２４７,７３７号、ヨーロ
ッパ特許第２５７,５７７号、ヨーロッパ特許第２５７,
５８０号、、ヨーロッパ特許第２５８,８５６号、ヨー
ロッパ特許第２７９,３３０号、ヨーロッパ特許第２７
９,４６７号、ヨーロッパ特許第２８５,６６５号、米国
特許第４,７４３,５８２号、米国特許第４,７５３,９２
２号、米国特許第４,７５３,９２３号、、米国特許第
５,０２６,６７７号、米国特許第４,７５７,０４６号、
米国特許第４,７６９,３６０号、米国特許第４,７７１,
０３５号、日本特許第８４／７８,８９４号、日本特許
第８４／７８,８９５号、日本特許第８４／７８,８９６
号、日本特許第８４／２２７,４９０号、日本特許第８
４／２２７,９４８号、日本特許第８５／２７,５９４
号、日本特許第８５／３０,３９１号、日本特許第８５
／２２９,７８７号、日本特許第８５／２２９,７８９
号、日本特許第８５／２２９,７９０号、日本特許第８
５／２２９,７９１号、日本特許第８５／２２９,７９２
号、日本特許第８５／２２９,７９３号、日本特許第８
５／２２９,７９５号、日本特許第８６／２６８,４９３
号、日本特許第８６／２６８,４９４号、日本特許第８
６／２６８,４９５号、および日本特許第８６／２８４,
４８９号に記載されている。

【０１０４】コーテイング層は他の添加剤、例えば硬膜
剤、防腐剤、有機もしくは無機性の微粒子、分散剤、帯
電防止剤、発泡防止剤、粘度−調節剤を含有することも
でき、これらおよび他の成分はヨーロッパ特許第１３
３,０１１号、ヨーロッパ特許第１３３,０１２号、ヨー
ロッパ特許第１１１,００４号、ヨーロッパ特許第２７
９,４６７号にさらに完全に記載されている。

【０１０５】材料が寸法安定性であり且つ４００℃まで
の関与温度に２０ミリ秒間までの期間にわたり耐えるこ
とができ、そして一面に適用される熱を他の面上の染料
に移して典型的には１〜１０ミリ秒間という短い期間内
に受容体シートに転移させるのに充分なほど薄いなら、
いずれの材料でも染料−供与体要素のための支持体とし
て使用することができる。そのような材料には、ポリエ
ステル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド類、ポリアクリレート類、ポリカーボネート類、セ
ルロースエステル類、弗素化された重合体、ポリエーテ
ル類、ポリアセタール類、ポリオレフィン類、ポリイミ
ド類、グラシン紙およびコンデンサー紙が包含される。
ポリエチレンテレフタレートを含んでなる支持体が好ま
しい。一般的には、支持体は２〜３０μｍの厚さを有す
る。支持体は、所望により、接着剤または下塗り層でコ
ーテイングすることもできる。

【０１０６】染料−供与体要素の染料層は支持体上にコ
ーテイングすることもまたは例えばグラビア法の如き印
刷技術によりその上に印刷することもできる。

【０１０７】親水性重合体を含んでなる染料−障壁層を
支持体と染料−供与体要素の染料層の間で使用して、支
持体と逆方向の染料の誤った転写を防止することにより
染料転写密度を高めることができる。染料障壁層は、意
図する目的のために有用ないずれの親水性物質でも含有
することができる。一般的には、ゼラチン、ポリアクリ
ルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチルメ
タクリレート−グラフト化ゼラチン、エチルメタクリレ
ート−グラフト化ゼラチン、エチルアクリレート−グラ
フト化ゼラチン、一酢酸セルロース、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコールとポリ酢酸ビニルの
混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸の混合
物、または一酢酸セルロースとポリアクリル酸の混合物
を用いると良好な結果が得られる。適している染料障壁
層は例えばヨーロッパ特許第２２７,０９１号およびヨ
ーロッパ特許第２２８,０６５号に記載されている。あ
る種の親水性重合体、例えばヨーロッパ特許第２２７,
０９１号に記載されているものは支持体および染料層に
対する適度の接着性も有するため、別個の接着剤または
下塗り層の必要が回避される。染料−供与体要素中の１
つの層の中で使用されるこれらの特定の親水性重合体が
二重の機能を果すため、染料−障壁／下塗り層と称され
る。

【０１０８】好適には、染料−供与体要素の反対側は印
刷ヘッドが染料−供与体要素に粘着するのを防止するた
めに滑り層でコーテイングされている。そのような滑り
層は潤滑物質、例えば表面活性剤、液体潤滑剤、固体潤
滑剤またはそれらの混合物を、重合体状結合剤と共にま
たはそれなしに、含んでなる。表面活性剤は当技術分野
で既知のいずれの試剤であってもよく、例えばカルボキ
シレート類、スルホネート類、ホスフェート類、脂肪族
アミン塩、脂肪族第４級アンモニウム塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル類、フルオロアルキルＣ₂−Ｃ₂₀脂肪酸で
あってよい。液体潤滑剤の例には、シリコーン油、合成
油、飽和炭化水素およびグリコール類が包含される。固
体潤滑剤の例には、種々の高級アルコール類、例えばス
テアリルアルコール、脂肪酸および脂肪酸エステル類が
包含される。適当な滑り層は例えばヨーロッパ特許第１
３８,４８３号、ヨーロッパ特許第２２７,０９０号、米
国特許第４,５６７,１１３号、米国特許第４,５７２,８
６０号、米国特許第４,７１７,７１１号に記載されてい
る。好適には、滑り層は結合剤としてヨーロッパ特許出
願番号９１２０２０７１.６に記載されているスチレン
−アクリロニトリル共重合体もしくはスチレン−アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体もしくはそれらの混合
物またはポリカーボネートをそして潤滑剤としてポリシ
ロキサン−ポリエーテル共重合体もしくはポリテトラフ
ルオロエチレンまたはそれらの混合物を、結合剤または
結合剤混合物の０.１〜１０重量％の量で含んでなる。

【０１０９】染料−供与体要素と共に使用される受容体
シートのための支持体は例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロース
エステルまたはポリビニルアルコール−コ−アセタール
の透明フィルムであることができる。支持体は例えばバ
リタコーテイング紙、ポリエチレンコーテイング紙また
は白色ポリエステル、すなわち白色に顔料着色されたポ
リエステルの如き反射性のものであってもよい。青色に
着色されたポリエチレンテレフタレートフィルムも支持
体として使用できる。

【０１１０】転写された染料の受容体シートの支持体に
対する劣悪な吸着を回避するために、この支持体は染料
−受像層と称される特殊な表面でコーテイングすべきで
あり、その中では染料はさらに容易に拡散可能となる。
染料−受像層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン−コ−アクリロニトリル、ポリカプロラクト
ンまたはそれらの混合物を含んでなることができる。染
料−受像層はポリ(塩化ビニル／コ−酢酸ビニル／コ−
ビニルアルコール)およびポリイソシアネートの熱硬化
生成物を含んでなることもできる。適当な染料−受容層
は例えばヨーロッパ特許第１３３,０１１号、ヨーロッ
パ特許第１３３,０１２号、ヨーロッパ特許第１４４,２
４７号、ヨーロッパ特許第２２７,０９４号、ヨーロッ
パ特許第２２８,０６６号に記載されている。

【０１１１】記録される像の光−堅牢性および他の安定
性を改良するために、紫外線吸収剤、一重項酸素捕獲
剤、例えばＨＡＬＳ−化合物（障害アミン光安定剤）お
よび／または酸化防止剤を染料−受像層に加えることが
できる。

【０１１２】染料−供与体要素の染料層または受容体シ
ートの染料−受像層は、転写後に染料−供与体要素を受
容体シートから分離するのを助ける分離剤を含有するこ
ともできる。分離剤は染料層および／または染料−受像
層の少なくとも一部の上の別個の層の中に加えることも
できる。適当な分離剤は固体ワックス、弗素−またはホ
スフェート−含有表面活性剤およびシリコーン油であ
る。適当なホスフェートは例えばヨーロッパ特許第１３
３,０１２号、日本特許第８５／１９,１３８号およびヨ
ーロッパ特許第２２７,０９２号に記載されている。

【０１１３】本発明に従う染料−供与体要素は染料転写
像を形成するために使用され、該方法は染料−供与体要
素の染料層を受容体シートの染料−受像層と向かい合わ
せた関係で置き、そして好ましくは染料−供与体要素の
裏から像通りに加熱することを含んでなる。染料の転写
は４００℃の温度において約数ミリ秒間にわたり加熱す
ることにより行われる。

【０１１４】該方法を一色用に行う時には、単色の染料
転写像が得られる。３種もしくはそれ以上の主要色染料
を含有する染料−供与体要素を使用しそして連続的に各
色に関して以上に記載されている工程段階を行うことに
より、多色像が得られる。第一の染料が転写された後
に、要素は剥離される。第二の染料−供与体要素（すな
わち異なる染料部分を有する染料−供与体要素の他の部
分）を次に染料−受容要素と共にレジスターの中に入
れ、そして工程を繰り返す。第三の色および場合により
他の色も同じ方法で得られる。

【０１１５】熱ヘッドの他に、レーザー光線、赤外線フ
ラッシュまたは加熱されたペンを熱エネルギーを供給す
るための熱源として使用することができる。染料を本発
明の染料−供与体要素から受容体シートに転写せしるた
めに使用できる熱印刷ヘッドは商業的に入手できる。レ
ーザー光線を使用する場合には、染料層または染料要素
の他の層はレーザーにより発生する光線を吸収しそして
それを熱に転換させる化合物、例えばカーボンブラック
を含有していなければならない。

【０１１６】或いは、染料−供与体要素の支持体は例え
ば薄いアルミニウムフィルムでコーテイングされた炭素
充填ポリカーボネートの多層構造からなる電気抵抗性リ
ボンであってもよい。印刷ヘッド電極に電気を流すこと
により電流が抵抗性リボンの中に入り、当該電極下でリ
ボンの高度に局在化された加熱を生ずる。この場合には
熱が抵抗性リボンの中で直接発生しそしてその結果熱く
なるものがリボンであるという点が、印刷速度におい
て、抵抗性リボン／電極ヘッド技術を使用する熱ヘッド
技術と比べて固有の利点をもたらし、その技術により熱
ヘッドの種々の要素が熱くなりそしてヘッドが次の印刷
位置に移る前に冷却しなければならない。下記の実施例
は本発明をさらに詳細に説明するものであるが、本発明
の範囲を限定するものではない。

【０１１７】

【実施例】

実施例１以下で同定されている染料の最大吸収（λ_max）は断ら
ない限りメタノール中で測定された。結果は表４に示さ
れている。

【０１１８】

【表１１】

【０１１９】

【表１２】

【０１２０】

【表１３】

【０１２１】

【表１４】

【０１２２】

【表１５】

【０１２３】実施例２１７５μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテ
レフタレートフィルムに３.６ｇ／ｍ²のポリ(塩化ビニ
ル／コ−酢酸ビニル／コ−ビニルアルコール)（Vinylit
e VAGD^TM、ユニオン・カーバイド社により供給され
た）、０.３３６ｇ／ｍ²のポリイソシアネート（Desmod
ur VL、バイエルＡＧ社により供給された）、または０.
４３５ｇ／ｍ²のDesmodur N75および０.２ｇ／ｍ²のヒ
ドロキシ−改質されたポリジメチルシロキサン（Tegome
r H SI 2111、ゴールドシュミット社により供給され
た）のエチルメチルケトン中溶液から染料−受像層をコ
ーテイングすることにより、受容体シートを製造した。

【０１２４】熱染料昇華転写法に従う使用のための染料
−供与体要素は下記の如くして製造された。

【０１２５】０.５重量％の染料および結合剤としての
０.５重量％のポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)
（ＰＳＡ）（Luran^TM388S、ＢＡＳＦジャーマニー社に
より供給された）のメチルエチルケトン中溶液を製造し
た。

【０１２６】１００μｍの湿潤厚さを有する染料層をこ
の溶液から、６μｍの厚さを有し且つ一般的な下塗り層
を有するポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
にコーテイングした。生じた染料層を溶媒の蒸発により
乾燥した。

【０１２７】フィルム支持体の反対側には、エチレング
リコール、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、テレ
フタル酸、イソフタル酸、およびグリセロールを含んで
なるコポリエステルの下塗りがコーテイングされた。

【０１２８】生じた下塗り層を０.５ｇ／ｍ²の下記の構
造式を有するポリカーボネートのメチルエチルケトン中
溶液で覆って耐熱層を形成した：

【０１２９】

【化２４】

【０１３０】［ここで、ｎは１.２９５の相対粘度（ジ
クロロメタン中０.５重量％溶液の中で測定された）を
有するポリカーボネートを与える値を有する］最後に、生じた耐熱性ポリカーボネート層にポリエーテ
ル−改質されたポリジメチルシロキサン（Tegoglide^TM4
10、ゴールドシュミット社）の上部層をイソプロパノー
ル中溶液からコーテイングした。

【０１３１】染料−供与体要素を受容体シートと組み合
わせてミツビシカラービデオプリンターＣＰ１００Ｅ中
で印刷した。

【０１３２】受容体シートを染料−供与体要素から分離
し、そして記録された像のカラー密度値をステータスＡ
モードで赤色、緑色、および青色領域でMacbeth TR 924
反射率により測定し、Ｄ_max値を透過率で測定した。

【０１３３】上記の実験を以下の表５で同定されている
各染料に関して繰り返した。結果は表５に示されてい
る。

【０１３４】

【表１６】

【０１３５】

【表１７】

【０１３６】* ：受容層中で硬膜剤として使用されたDe
smodur^TMN75 **：受容層中で硬膜剤として使用されたDesmodur^TMVL 実施例３実施例２に記載されているとおりに受容体シートを製造
した。黒色染料供与体要素を下記の如くして製造した：
下記の表６に示されている量の染料を各回毎に１０ｍｌ
のポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)（Luran 388
S、ＢＡＳＦジャーマニー社により供給された）の０.５
重量％溶液に加えた。生じた黒色に着色された染料混合
物を以上の実施例２に記載されているとおりにコーテイ
ングし、印刷し、そして評価し、最大密度を透過率で測
定した。

【０１３７】試験の結果は下記の表６に示されている。
下記の構造式を有する先行技術染料であるＣ−マゼンタ
１、Ｃ−マゼンタ２、Ｃ−シアン、Ｃ−イエロー１およ
びＣ−イエロー２を比較のために試験で使用した。

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】上記の染料はヨーロッパ特許第５７８８７
０号、米国特許第５.１６９.８２８号および対応するヨ
ーロッパ特許第４５３.０２０号に記載または指示され
ているとおりにして製造できた。

【０１４０】表６試験染料染料の量フィルター後部のステータスＡの番号ｍｇスペクトル吸収赤色緑色青色可視１Ｃ−シアン 28 225 241 192 232 Ｃ−マゼンタ１ 13 Ｃ−マゼンタ２ 31 比較用Ｃ−イエロー１ 13 Ｃ−イエロー２ 25 ２Ｃ−シアン 23 186 222 217 211 Ｃ−マゼンタ１ 7 Ｃ−マゼンタ２ 31 比較用Ｃ−イエロー１ 18 Ｃ−イエロー２ 31 ３* Ｃ−シアン 23 170 208 206 198 Ｃ−マゼンタ１ 7 Ｃ−マゼンタ２ 31 比較用Ｃ−イエロー１ 18 Ｃ−イエロー２ 31 試験染料染料の量フィルター後部のステータスＡの番号ｍｇスペクトル吸収赤色緑色青色可視４ IV.１４ 28 247 240 185 237 Ｃ−マゼンタ１ 13 Ｃ−マゼンタ２ 31 本発明Ｃ−イエロー１ 13 Ｃ−イエロー２ 25 ５ IV.８ 23 208 231 211 222 Ｃ−マゼンタ１ 7 Ｃ−マゼンタ２ 31 本発明Ｃ−イエロー１ 18 Ｃ−イエロー２ 31 ６* IV.８ 23 214 235 213 225 Ｃ−マゼンタ１ 7 Ｃ−マゼンタ２ 31 本発明Ｃ−イエロー１ 18 Ｃ−イエロー２ 31 * ：Desmodur N75で硬膜化された受容体シート上で得られた値表６に示されている結果は、本発明に従うシアン染料を
含んでなる染料混合物を組み込んでいる染料−供与体要
素により高密度の黒色値を有する転写された染料像が得
られることを示している。

【０１４１】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【０１４２】１.結合剤および少なくとも１種の式
（Ｉ）：

【０１４３】

【化２６】

【０１４４】［式中、Ｑは複素環式環を形成するのに必
要な原子を表し、Ａはヘテロ−芳香族環を含む芳香族環
を表し、ＸはＯ、ＳまたはＮ−Ｇを表し、Ｇは水素、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基ま
たは複素環式環を表し、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、シアン基、ウレイド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、また
はアミノ基を表し、Ｒ²は水素、ハロゲン、アルキル
基、、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、シアン基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、またはアミノ基を表す
か、或いはＲ¹およびＲ²はそれらが結合している原子と
一緒になって環系を形成するのに必要な原子を表す］に
従う複素環式染料を含んでなる染料層を支持体上に含ん
でなる、熱染料転写方法に従う使用のための染料供与体
要素。

【０１４５】２.染料層が少なくとも２つの染料フレー
ムの繰り返し配列（sequence）からなり、ここで該染料
フレームの少なくとも１つが式（Ｉ）に従う染料を含有
する、上記１に従う染料供与体要素。

【０１４６】３.染料層が染料の黒色混合物を含んでな
る、上記１に従う染料供与体要素。

【０１４７】４.染料層がイエロー、マゼンタおよびシ
アン着色された染料フレームの繰り返し配列からなる、
上記１に従う染料供与体要素。

【０１４８】５.芳香族環Ａが下記の式（III）：

【０１４９】

【化２７】

【０１５０】［式中、Ｚはアミノ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基を表すか、或いはＺおよびＲ⁴並びに／ま
たはＺおよびＲ⁶はそれらが結合している原子と一緒に
なって複素環式環系を形成するのに必要な原子を表し、
そしてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して、水素、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環式環、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ニトロ、シ
アノ、ハロゲン、スルホニルアミノ基、ウレイド、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基またはアシル基を表す］に相当する、上記
項のいずれかに従う染料供与体要素。

【０１５１】６.複素環式染料が下記の式（IV）、
（Ｖ）または（VI）：

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】［式中、Ｒ⁹、Ｒ¹²、Ｒ¹⁷およびＲ²²は独
立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ＯＨ、ＳＨ、アニリノ、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環式基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ、アルコキシ基、スルホニルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロシクリルチオ基、チオウレイド基、ニ
トロ基またはスルホネート基を表すか、或いはＲ²²およ
びＲ²³はそれらが結合している炭素と一緒になってカル
ボニルまたは環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ⁷
およびＲ⁸は各々独立して水素、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基を表すか、或いはＲ⁷
およびＲ⁸はそれらが結合している窒素と一緒になって
環を形成するの必要な原子を表すか、或いはＲ⁷または
Ｒ⁸はＲ⁷およびＲ⁸が結合している窒素、ＮＲ⁷Ｒ⁸が結
合されている炭素原子、およびＮＲ⁷Ｒ⁸のオルト位置に
あるフェニル環の炭素原子と一緒になって融合した（an
nelated）複素環式環を形成するのに必要な原子を表
し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸およびＲ⁷およびＲ⁸に関して定義
されている意味の１つを表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ²⁰およびＲ²¹はＲ¹およびＲ²に関して定義され
ている意味の１つを表す］の１つに相当する、上記１に
従う染料供与体要素。

【０１５４】７.上記項のいずれかで定義されている染
料供与体要素の染料層を受像要素の受像層と向かい合わ
せた関係となし、このようにして得られる組み立て体を
像通りに加熱し、それにより該受像要素上に転写像を形
成し、そして該染料供与体要素を該受像要素から分離す
る段階を含んでなる、像を形成する方法。

【０１５５】８.上記６で定義されている式（IV）、
（Ｖ）または（VI）に従う染料。

【０１５６】９.一般式（II）：

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、ＸおよびＱは上記
１で定義されていると同じ意味を有し、ＥおよびＤは各
々独立して、水素、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アシル基、シアノ、

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】を表し、ここでＲ^cおよびＲ^dは各々独立し
て、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基を表すか或いはそれらが結合している原子と一緒に
なって環を形成するのに必要な原子を表す］に従うシア
ンロイコ染料。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結合剤および少なくとも１種の式
（Ｉ）：【化１】［式中、Ｑは複素環式環を形成するのに必要な原子を表
し、Ａはヘテロ−芳香族環を含む芳香族環を表し、Ｘは
Ｏ、ＳまたはＮ−Ｇを表し、Ｇは水素、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環式
環を表し、Ｒ¹は水素、ハロゲン、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、シアン基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アシル基、またはアミノ基を表
し、Ｒ²は水素、ハロゲン、アルキル基、、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、シアン基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、またはアミノ基を表すか、或いはＲ¹お
よびＲ²はそれらが結合している原子と一緒になって環
系を形成するのに必要な原子を表す］に従う複素環式染
料を含んでなる染料層を支持体上に含んでなることを特
徴とする熱染料転写方法に従う使用のための染料供与体
要素。
【請求項２】請求項１に記載の染料供与体要素の染料
層を受像要素の受像層と向かい合わせた関係となし、こ
のようにして得られる組み立て体を像通りに加熱し、そ
れにより該受像要素上に転写像を形成し、そして該染料
供与体要素を該受像要素から分離する段階を含んでなる
ことを特徴とする像の形成方法。
【請求項３】式（IV）、（Ｖ）または（VI）：【化２】［式中、Ｒ⁹、Ｒ¹²、Ｒ¹⁷およびＲ²²は独立して水素、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ＯＨ、ＳＨ、アニリノ、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環式
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
シル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ、
アルコキシ基、スルホニルオキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロシクリルオキシ基、シロキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
ヘテロシクリルチオ基、チオウレイド基、ニトロ基また
はスルホネート基を表すか、或いはＲ²²およびＲ²³はそ
れらが結合している炭素と一緒になってカルボニルまた
は環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ⁷およびＲ⁸は
各々独立して水素、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基を表すか、或いはＲ⁷およびＲ⁸はそ
れらが結合している窒素と一緒になって環を形成するの
必要な原子を表すか、或いはＲ⁷またはＲ⁸はＲ⁷および
Ｒ⁸が結合している窒素、ＮＲ⁷Ｒ⁸が結合している炭素
原子、およびＮＲ⁷Ｒ⁸のオルト位置にあるフェニル環の
炭素原子と一緒になって融合した複素環式環を形成する
のに必要な原子を表し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は
Ｒ⁷およびＲ⁸に関して定義されている意味の１つを表
し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ²⁰およびＲ²¹はＲ¹お
よびＲ²に関して定義されている意味の１つを表す］に
従う染料。
【請求項４】一般式（II）：【化３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ａ、ＸおよびＱは請求項１に記載し
たと同じ意味を有し、ＥおよびＤは各々独立して、水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、アシル基、シアノ、【化４】を表し、ここでＲ^cおよびＲ^dは各々独立して、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基を表すか
或いはそれらが結合している原子と一緒になって環を形
成するのに必要な原子を表す］に従うシアンロイコ染
料。