JP3349207B2 - 熱染料昇華転写に使用するための黒着色染料混合物 - Google Patents
熱染料昇華転写に使用するための黒着色染料混合物Info
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Description
【０００１】本発明は黒着色染料混合物に関し、詳細に
は熱染料昇華転写印刷で使用するための黒着色染料混合
物に関する。
は熱染料昇華転写印刷で使用するための黒着色染料混合
物に関する。
【０００２】熱染料昇華転写は熱染料拡散転写とも呼ば
れ、熱転写性のある昇華染料を含有する染料層を設けた
染料供与体材料が受容体シートに接触し、選択的に、パ
ターン情報信号に従って、複数の並置された発熱抵抗体
を設けた感熱印刷ヘッドで加熱され、それによって染料
供与体材料の選択的に加熱された領域から染料が受容体
シートに転写され、パターンが形成され、そのパターン
の形状と濃度は染料供与体材料に適用された熱のパター
ンと程度に従う。
れ、熱転写性のある昇華染料を含有する染料層を設けた
染料供与体材料が受容体シートに接触し、選択的に、パ
ターン情報信号に従って、複数の並置された発熱抵抗体
を設けた感熱印刷ヘッドで加熱され、それによって染料
供与体材料の選択的に加熱された領域から染料が受容体
シートに転写され、パターンが形成され、そのパターン
の形状と濃度は染料供与体材料に適用された熱のパター
ンと程度に従う。
【０００３】熱染料昇華転写に従って使用するための染
料供与体材料は、ポリエステル支持体など、片面が印刷
染料を含有する染料層で覆われた非常に薄い支持体を含
む。大抵の場合、支持体と染料層の間に接着剤層又は下
塗り層が設ける。通常その反対面は、感熱印刷ヘッドが
摩耗を受けることなく通過できる潤滑面を与える滑性層
で覆われる。接着剤層は支持体と滑性層の間に設けてよ
い。
料供与体材料は、ポリエステル支持体など、片面が印刷
染料を含有する染料層で覆われた非常に薄い支持体を含
む。大抵の場合、支持体と染料層の間に接着剤層又は下
塗り層が設ける。通常その反対面は、感熱印刷ヘッドが
摩耗を受けることなく通過できる潤滑面を与える滑性層
で覆われる。接着剤層は支持体と滑性層の間に設けてよ
い。
【０００４】熱染料昇華転写に従って使用するための染
料供与体材料は大抵の場合、染料が更に容易に拡散でき
る染料像受容層で被覆された、紙又は透明フィルムなど
の支持体を含む。接着剤層を支持体と該受容層の間に設
けてよい。転写が行われた後の受容材料と供与体材料の
剥離性を向上するため剥離剤を該受容層に又は前記受容
層の上面の別の層に含有させてよい。
料供与体材料は大抵の場合、染料が更に容易に拡散でき
る染料像受容層で被覆された、紙又は透明フィルムなど
の支持体を含む。接着剤層を支持体と該受容層の間に設
けてよい。転写が行われた後の受容材料と供与体材料の
剥離性を向上するため剥離剤を該受容層に又は前記受容
層の上面の別の層に含有させてよい。
【０００５】染料層は単色染料層でもよく、又はシア
ン、マゼンタ及び黄の色相など異なる着色染料の逐次繰
返し領域を含んでよい。３種以上の原色着色染料領域を
含む染料供与体材料を使用する場合、各々の色領域に対
して染料転写処理段階を逐次行うことにより多色像が得
られる。
ン、マゼンタ及び黄の色相など異なる着色染料の逐次繰
返し領域を含んでよい。３種以上の原色着色染料領域を
含む染料供与体材料を使用する場合、各々の色領域に対
して染料転写処理段階を逐次行うことにより多色像が得
られる。
【０００６】シアン、マゼンタ及び黄着色染料の逐次繰
返し領域を含む染料供与体材料を使用して、シアン、マ
ゼンタ及び黄の三原色に対して染料転写処理段階を逐次
行うか、又は黄色、マゼンタ及びシアン着色像染料の混
合物を含む黒着色染料層を有する染料供与体材料を使用
して１回だけ転写段階を行うことの何れかによって熱染
料昇華転写印刷によって黒着色像が得られる。これら二
つの方法のうち後者は、唯一つの染料領域を含む供与体
材料を製造する容易さ、唯一つの転写段階で記録するこ
とにかかる時間が少ないこと、及び各染料領域の各染料
を整合状態で転写する問題が避けられること等のため好
ましい。斯かる黒着色染料供与体材料の黒着色染料層を
形成するための黄、マゼンタ及びシアン染料の混合物
は、ヨーロッパ特許出願第９２２０２１５７．１号，Ｅ
Ｐ４５３０２０，ＵＳ４８１６４３５及びＪＰ０１／１
３６７８７等に記載されている。
返し領域を含む染料供与体材料を使用して、シアン、マ
ゼンタ及び黄の三原色に対して染料転写処理段階を逐次
行うか、又は黄色、マゼンタ及びシアン着色像染料の混
合物を含む黒着色染料層を有する染料供与体材料を使用
して１回だけ転写段階を行うことの何れかによって熱染
料昇華転写印刷によって黒着色像が得られる。これら二
つの方法のうち後者は、唯一つの染料領域を含む供与体
材料を製造する容易さ、唯一つの転写段階で記録するこ
とにかかる時間が少ないこと、及び各染料領域の各染料
を整合状態で転写する問題が避けられること等のため好
ましい。斯かる黒着色染料供与体材料の黒着色染料層を
形成するための黄、マゼンタ及びシアン染料の混合物
は、ヨーロッパ特許出願第９２２０２１５７．１号，Ｅ
Ｐ４５３０２０，ＵＳ４８１６４３５及びＪＰ０１／１
３６７８７等に記載されている。
【０００７】単色の黒色像を熱染料昇華転写によって記
録する重要な応用の一つは、例えば超音波技術により得
られる医学診断像のハードコピーの透明フィルム受容体
上への記録である。斯かるハードコピーは、生態学的に
一層許容できるものであり、多量の銀塩を含有する処理
溶液を廃棄する前に注意深く処理しなければならない従
来の写真ハロゲン化銀フィルム材料を現像して得られる
黒白銀ハードコピーの代りに使用する一層便利な代替物
として考えられる。
録する重要な応用の一つは、例えば超音波技術により得
られる医学診断像のハードコピーの透明フィルム受容体
上への記録である。斯かるハードコピーは、生態学的に
一層許容できるものであり、多量の銀塩を含有する処理
溶液を廃棄する前に注意深く処理しなければならない従
来の写真ハロゲン化銀フィルム材料を現像して得られる
黒白銀ハードコピーの代りに使用する一層便利な代替物
として考えられる。
【０００８】従来の写真ハロゲン化銀材料の実際に有効
な代替物となるには、熱染料昇華転写印刷に使用する有
機染料の黒着色混合物が視覚的に黒色銀として挙動すべ
きである。
な代替物となるには、熱染料昇華転写印刷に使用する有
機染料の黒着色混合物が視覚的に黒色銀として挙動すべ
きである。
【０００９】医学界では、医師や放射線技師はレントゲ
ン写真又は他の像をライトボックス或いは陰像観察器で
評価するのが常である。これらのライトボックスは光源
として蛍光灯を含む。タングステンの如き、スペクトル
発光が可視スペクトルの全範囲に渡って連続である白熱
電球とは対照的に、蛍光灯の発光は、蛍光灯の中で使用
され極大発光を有する蛍光体に依存する。その結果、蛍
光灯は連続発光スペクトルを示さない。更に、斯かる陰
像観察器で使用される種類の蛍光灯には標準化がなされ
ていない。
ン写真又は他の像をライトボックス或いは陰像観察器で
評価するのが常である。これらのライトボックスは光源
として蛍光灯を含む。タングステンの如き、スペクトル
発光が可視スペクトルの全範囲に渡って連続である白熱
電球とは対照的に、蛍光灯の発光は、蛍光灯の中で使用
され極大発光を有する蛍光体に依存する。その結果、蛍
光灯は連続発光スペクトルを示さない。更に、斯かる陰
像観察器で使用される種類の蛍光灯には標準化がなされ
ていない。
【００１０】銀金属からなる古くからの医学的な像をラ
イトボックスで観察する場合、銀の分光吸収特性が可視
スペクトル全体に渡り一定であり全く問題がない。銀像
の色相は、像の観察に使用する光源の分光特性がどうで
あっても変化しない。
イトボックスで観察する場合、銀の分光吸収特性が可視
スペクトル全体に渡り一定であり全く問題がない。銀像
の色相は、像の観察に使用する光源の分光特性がどうで
あっても変化しない。
【００１１】しかし、黒色像が着色染料からなる場合、
有機染料の分光吸収特性は、可視スペクトルの全範囲に
渡って一定でないので色相の変化という問題が生じる。
黒着色染料混合物をある光源を用いて観察した時純黒色
に見えても、分光的に異なる光源で観察するともはや斯
かるようにはならない。異なる光源で観察した時の、こ
のような像の色相の変化の現象は、特に医学診断像を評
価する場合非常に好ましくない。
有機染料の分光吸収特性は、可視スペクトルの全範囲に
渡って一定でないので色相の変化という問題が生じる。
黒着色染料混合物をある光源を用いて観察した時純黒色
に見えても、分光的に異なる光源で観察するともはや斯
かるようにはならない。異なる光源で観察した時の、こ
のような像の色相の変化の現象は、特に医学診断像を評
価する場合非常に好ましくない。
【００１２】又、この色相変化は像の濃度に左右され、
例えば濃度が低い領域では色相の変化は幾分小さく、高
濃度の領域では色相の変化は大きい。
例えば濃度が低い領域では色相の変化は幾分小さく、高
濃度の領域では色相の変化は大きい。
【００１３】色は互いに対等であるが分光組成が異なる
２種の試料（例えば金属銀と、染料の黒着色混合物）の
現象もメタメリズムとして文献に言及されている（例え
ば、“Measuring Colour ”、 R. W. G. フント著、エ
リスホーウッド社編、（１９８７）、第７章、第７．３
節、p.１４１）。メタメリズムの程度が大きくなればな
る程、照明を変えた時色が互いに対等でなくなる可能性
が大きくなる。
２種の試料（例えば金属銀と、染料の黒着色混合物）の
現象もメタメリズムとして文献に言及されている（例え
ば、“Measuring Colour ”、 R. W. G. フント著、エ
リスホーウッド社編、（１９８７）、第７章、第７．３
節、p.１４１）。メタメリズムの程度が大きくなればな
る程、照明を変えた時色が互いに対等でなくなる可能性
が大きくなる。
【００１４】本発明の目的は、金属銀に関連して許容で
きる程度のメタメリズムを熱染料昇華転写用黒着色染料
混合物に与えることである。
きる程度のメタメリズムを熱染料昇華転写用黒着色染料
混合物に与えることである。
【００１５】本発明の別の目的は、金属銀に関連するメ
タメリズムの程度が、全濃度範囲に渡って実質的に同じ
ままである熱染料昇華転写用黒着色染料混合物を提供す
ることである。
タメリズムの程度が、全濃度範囲に渡って実質的に同じ
ままである熱染料昇華転写用黒着色染料混合物を提供す
ることである。
【００１６】本発明の別の目的は、医学診断像のハード
コピーを熱染料昇華転写印刷によって記録するための、
視覚的に実質的に金属銀として挙動する黒着色染料混合
物を提供することである。
コピーを熱染料昇華転写印刷によって記録するための、
視覚的に実質的に金属銀として挙動する黒着色染料混合
物を提供することである。
【００１７】他の目的は以下の記載により明瞭になろ
う。
う。
【００１８】これらの目的は、少なくとも４種の染料か
らなり、相互に少なくとも３０ｎｍ離れた、４７０〜６
００ｎｍのスペクトル範囲で吸収極大を有する２種の染
料を含有する熱染料昇華転写用黒着色染料混合物を使用
して達成される。
らなり、相互に少なくとも３０ｎｍ離れた、４７０〜６
００ｎｍのスペクトル範囲で吸収極大を有する２種の染
料を含有する熱染料昇華転写用黒着色染料混合物を使用
して達成される。
【００１９】本発明に従って、像形成材料が提供され、
該像形成材料は、相互に少なくとも３０ｎｍ離れた、４
７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲で吸収極大を有する
２種の染料を含有する染料混合物からなる黒着色染料像
を、透明支持体上に含むものである。
該像形成材料は、相互に少なくとも３０ｎｍ離れた、４
７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲で吸収極大を有する
２種の染料を含有する染料混合物からなる黒着色染料像
を、透明支持体上に含むものである。
【００２０】本発明による染料混合物を使用することに
より、金属銀に関連した許容できる程度のメタメリズム
を有し、そのメタメリズムの程度は全濃度範囲に渡って
実際に同じであり、写真ハロゲン化銀材料から得られる
黒色像の代りに使用する有効な代替物である黒着色染料
像が得られる。
より、金属銀に関連した許容できる程度のメタメリズム
を有し、そのメタメリズムの程度は全濃度範囲に渡って
実際に同じであり、写真ハロゲン化銀材料から得られる
黒色像の代りに使用する有効な代替物である黒着色染料
像が得られる。
【００２１】各染料の示された吸収極大は、受容層上で
測定された、前記染料の吸収極大である。
測定された、前記染料の吸収極大である。
【００２２】本発明の好ましい実施態様では、該熱染料
昇華転写用黒着色染料混合物が、５００〜６００ｎｍの
スペクトル範囲に吸収極大を有するマゼンタ染料、６０
０〜７００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有するシ
アン染料、４００〜４７０ｎｍのスペクトル範囲に吸収
極大を有する黄染料、及び前記マゼンタ染料の吸収極大
から少なくとも３０ｎｍ離れている４７０〜６００ｎｍ
のスペクトル範囲に吸収極大を有する少なくとも１種の
他の染料を含有する。
昇華転写用黒着色染料混合物が、５００〜６００ｎｍの
スペクトル範囲に吸収極大を有するマゼンタ染料、６０
０〜７００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有するシ
アン染料、４００〜４７０ｎｍのスペクトル範囲に吸収
極大を有する黄染料、及び前記マゼンタ染料の吸収極大
から少なくとも３０ｎｍ離れている４７０〜６００ｎｍ
のスペクトル範囲に吸収極大を有する少なくとも１種の
他の染料を含有する。
【００２３】４種類だけの染料からなる斯かる染料混合
物を使用して、許容できる程度の、金属銀とのメタメリ
ズムをもつ黒着色像が得られる。
物を使用して、許容できる程度の、金属銀とのメタメリ
ズムをもつ黒着色像が得られる。
【００２４】本発明に従って染料混合物に使用されるマ
ゼンタ染料は、ＥＰ２１６４８３（複素環式アゾアニリ
ン染料）及びＥＰ２３５９３９（アリール核上に電子吸
引置換基をもつアリールアゾアニリン染料）、ＵＳ４１
５９１９２に記載のトリシアノビニルアニリン染料、及
びＥＰ２０９９９０に記載のアンスラキノン染料を含
む。適切なマゼンタ染料は、ＥＰ４５３０２０に記載の
染料１から染料２３及びＭ１からＭ２０、ヨーロッパ特
許出願第９２２０２１５７．１号の表４に示されたマゼ
ンタ染料、及びヨーロッパ特許出願第９２２０２１５
６．３号に記載のマゼンタ染料である。
ゼンタ染料は、ＥＰ２１６４８３（複素環式アゾアニリ
ン染料）及びＥＰ２３５９３９（アリール核上に電子吸
引置換基をもつアリールアゾアニリン染料）、ＵＳ４１
５９１９２に記載のトリシアノビニルアニリン染料、及
びＥＰ２０９９９０に記載のアンスラキノン染料を含
む。適切なマゼンタ染料は、ＥＰ４５３０２０に記載の
染料１から染料２３及びＭ１からＭ２０、ヨーロッパ特
許出願第９２２０２１５７．１号の表４に示されたマゼ
ンタ染料、及びヨーロッパ特許出願第９２２０２１５
６．３号に記載のマゼンタ染料である。
【００２５】特に好ましいマゼンタ染料は、ＥＰ４５３
０２０及びヨーロッパ特許出願第９２２０２１５６．３
号に記載のマゼンタチアゾリルアゾアニリン染料であ
り、参考のためここに加える。前記マゼンタ染料は、Ｅ
Ｐ４５３０２０に記載の如く、理想的な分光特性（広い
吸収スペクトル）、印刷した時の高い着色強度及び高い
光学濃度をもつ。斯かるマゼンタ染料は下記一般式
（Ｉ）
０２０及びヨーロッパ特許出願第９２２０２１５６．３
号に記載のマゼンタチアゾリルアゾアニリン染料であ
り、参考のためここに加える。前記マゼンタ染料は、Ｅ
Ｐ４５３０２０に記載の如く、理想的な分光特性（広い
吸収スペクトル）、印刷した時の高い着色強度及び高い
光学濃度をもつ。斯かるマゼンタ染料は下記一般式
（Ｉ）
【００２６】
【化３】
【００２７】（式中ＡはＯ，ＮＲ５、又はＣＲ６Ｒ７を
表わし；ＹはＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ア
ルキル、アリール、アミノ、カルボンアミド、スルホン
アミド、アシルアミノ、アルコキシ、チオアルコキシな
ど任意の置換基を表わし；ｎは０，１，２，３又は４を
表わし、ｎが１より大である時Ｙ置換基は同じか又は異
なり；Ｒ１及びＲ２の各々は同じか又は異なり、水素、
アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
し、これらの基は置換されてもよく、又はＲ１とＲ２は
一緒に結合して、置換されてもよい５員もしくは６員複
素環式環系を形成してもよく、又はＲ１及びＲ２の各々
は独立に、アニリノ窒素の結合位置に対しオルト位で芳
香族環の炭素原子に結合して５員もしくは６員環を形成
でき、この環は置換されていてもよく；Ｒ３は、好まし
くはハロゲン、ＯＲ１０、ＳＲ１０の置換基を表わし；
Ｒ４は水素又は、ＣＮ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシ
カルボニル、アルキルカルボニル等の電子吸引置換基を
表わし；Ｒ５はＨ，ＣＮ，ＮＲ８Ｒ９，ＯＲ８，ＯＣＯ
Ｒ８，ＯＣＯＯＲ８，ＯＣＯＮＲ８Ｒ９，ＯＳＯ
２Ｒ８，ＯＰＯ（ＯＲ８）（ＯＲ９）を表わし；Ｒ６及
びＲ７は同じか又は異なり、ＣＮ，ＣＯ２Ｒ８，ＣＯＮ
Ｒ８Ｒ９，ＮＯ２，ＣＯＲ８，ＰＯ（ＯＲ８）（Ｏ
Ｒ９），ＳＯ２Ｒ８，ＳＯ３Ｒ８などの電子吸引置換基
を表わし；Ｒ８及びＲ９は同じか又は異なり、水素、置
換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリ
ール基、置換もしくは非置換シクロアルキル基を表わ
し、又はＲ８及びＲ９は一緒になって複素環式核もしく
は置換複素環式核を完結するのに必要な原子を表わし；
Ｒ１０は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換も
しくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換ア
リール基を表わす）に相当する。
表わし；ＹはＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ア
ルキル、アリール、アミノ、カルボンアミド、スルホン
アミド、アシルアミノ、アルコキシ、チオアルコキシな
ど任意の置換基を表わし；ｎは０，１，２，３又は４を
表わし、ｎが１より大である時Ｙ置換基は同じか又は異
なり；Ｒ１及びＲ２の各々は同じか又は異なり、水素、
アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わ
し、これらの基は置換されてもよく、又はＲ１とＲ２は
一緒に結合して、置換されてもよい５員もしくは６員複
素環式環系を形成してもよく、又はＲ１及びＲ２の各々
は独立に、アニリノ窒素の結合位置に対しオルト位で芳
香族環の炭素原子に結合して５員もしくは６員環を形成
でき、この環は置換されていてもよく；Ｒ３は、好まし
くはハロゲン、ＯＲ１０、ＳＲ１０の置換基を表わし；
Ｒ４は水素又は、ＣＮ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシ
カルボニル、アルキルカルボニル等の電子吸引置換基を
表わし；Ｒ５はＨ，ＣＮ，ＮＲ８Ｒ９，ＯＲ８，ＯＣＯ
Ｒ８，ＯＣＯＯＲ８，ＯＣＯＮＲ８Ｒ９，ＯＳＯ
２Ｒ８，ＯＰＯ（ＯＲ８）（ＯＲ９）を表わし；Ｒ６及
びＲ７は同じか又は異なり、ＣＮ，ＣＯ２Ｒ８，ＣＯＮ
Ｒ８Ｒ９，ＮＯ２，ＣＯＲ８，ＰＯ（ＯＲ８）（Ｏ
Ｒ９），ＳＯ２Ｒ８，ＳＯ３Ｒ８などの電子吸引置換基
を表わし；Ｒ８及びＲ９は同じか又は異なり、水素、置
換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリ
ール基、置換もしくは非置換シクロアルキル基を表わ
し、又はＲ８及びＲ９は一緒になって複素環式核もしく
は置換複素環式核を完結するのに必要な原子を表わし；
Ｒ１０は水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換も
しくは非置換シクロアルキル基、置換もしくは非置換ア
リール基を表わす）に相当する。
【００２８】好ましくはＲ1 及びＲ2 はアルキル基（例
えばブチル、エチル、ヘキシル）を表わし、Ｒ3 はハロ
ゲン（例えば塩素）又はアルコキシ（例えばメトキシ）
を表わし、Ｒ4 は水素又はシアノを表わし、ＡはＯ又は
ＣＲ6 Ｒ7 を表わし、Ｒ6 はＣＮ及びＲ7 はアルコキシ
カルボニル又はアミドを表わし、ｎは０又は１を表わ
し、Ｙは一般に３位置でのアルキル、アルコキシ、ハロ
ゲン、アルキルスルホンアミノ、アルキルカルボニルア
ミノ、又はアリールスルホニルアミノを表わす。
えばブチル、エチル、ヘキシル）を表わし、Ｒ3 はハロ
ゲン（例えば塩素）又はアルコキシ（例えばメトキシ）
を表わし、Ｒ4 は水素又はシアノを表わし、ＡはＯ又は
ＣＲ6 Ｒ7 を表わし、Ｒ6 はＣＮ及びＲ7 はアルコキシ
カルボニル又はアミドを表わし、ｎは０又は１を表わ
し、Ｙは一般に３位置でのアルキル、アルコキシ、ハロ
ゲン、アルキルスルホンアミノ、アルキルカルボニルア
ミノ、又はアリールスルホニルアミノを表わす。
【００２９】好ましいマゼンタ染料の例を、ポリ塩化ビ
ニル系の受容層上での吸収極大と共に下記に示す。
ニル系の受容層上での吸収極大と共に下記に示す。
【００３０】
【化４】
【００３１】
【化５】
【００３２】
【化６】
【００３３】本発明に従って染料混合物に使用するため
のシアン染料には、ヨーロッパ特許出願第９２２０２１
５５．５号に記載のシアンインドアニリン染料及びシア
ンアゾ染料、並びにシアンアンスラキノン染料が含ま
れ、参考のためここに加える、ヨーロッパ特許出願第９
２２０２１５７．１号に記載の、一般式（II）のインド
アニリン染料は、接触光退色（例えばヨーロッパ特許出
願第９２２０２１５５．５号及び第９２２０２１５７．
１号に記載の如きもの）に好ましい影響を与えるため好
ましい。
のシアン染料には、ヨーロッパ特許出願第９２２０２１
５５．５号に記載のシアンインドアニリン染料及びシア
ンアゾ染料、並びにシアンアンスラキノン染料が含ま
れ、参考のためここに加える、ヨーロッパ特許出願第９
２２０２１５７．１号に記載の、一般式（II）のインド
アニリン染料は、接触光退色（例えばヨーロッパ特許出
願第９２２０２１５５．５号及び第９２２０２１５７．
１号に記載の如きもの）に好ましい影響を与えるため好
ましい。
【００３４】好ましいシアン染料の例を、ポリ塩化ビニ
ル系受容層上で測定した吸収極大と共に下記に示す。
ル系受容層上で測定した吸収極大と共に下記に示す。
【００３５】
【化７】
【００３６】
【化８】
【００３７】本発明による染料混合物に使用される黄染
料として、ＥＰ４００７０６，ＥＰ４３２８２９，ＥＰ
４３２３１３，ＥＰ４３２３１４，ＵＳ４８１６４３
５，ＵＳ４８３３１２３に記載の黄染料が含まれ、並び
にＥＰ２４７７３７及びＥＰ３０２６２７に記載のピロ
リドンアゾ染料が含まれる。好ましい黄染料は、ＥＰ４
３２８２９に記載のオルソ−ヒドロキシ置換アリールア
ゾアニリン染料並びにヨーロッパ特許出願第９２２０２
１５７．１号に記載の一般式(III) に相当するジシアノ
ビニルアニリン染料である。これらの文献は参考のため
ここに加える。
料として、ＥＰ４００７０６，ＥＰ４３２８２９，ＥＰ
４３２３１３，ＥＰ４３２３１４，ＵＳ４８１６４３
５，ＵＳ４８３３１２３に記載の黄染料が含まれ、並び
にＥＰ２４７７３７及びＥＰ３０２６２７に記載のピロ
リドンアゾ染料が含まれる。好ましい黄染料は、ＥＰ４
３２８２９に記載のオルソ−ヒドロキシ置換アリールア
ゾアニリン染料並びにヨーロッパ特許出願第９２２０２
１５７．１号に記載の一般式(III) に相当するジシアノ
ビニルアニリン染料である。これらの文献は参考のため
ここに加える。
【００３８】好ましい黄染料の例を、ポリ塩化ビニル系
受容層上で測定されたそれらの吸収極大と共に下記に示
す。
受容層上で測定されたそれらの吸収極大と共に下記に示
す。
【００３９】
【化９】
【００４０】
【化１０】
【００４１】
【化１１】
【００４２】本発明の黒着色染料混合物に使用するため
のマゼンタ染料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍの距
離がある４７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極
大を有する染料として、ＥＰ２３５９３９に記載の如き
オレンジ色から赤色までのアゾ染料、並びにヨーロッパ
特許出願第９２２０２１５７．１号に記載の如き黄色か
らオレンジ色着色ビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン）アゾ
染料が含まれる。前記染料の好ましいタイプは、下記の
式：
のマゼンタ染料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍの距
離がある４７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極
大を有する染料として、ＥＰ２３５９３９に記載の如き
オレンジ色から赤色までのアゾ染料、並びにヨーロッパ
特許出願第９２２０２１５７．１号に記載の如き黄色か
らオレンジ色着色ビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン）アゾ
染料が含まれる。前記染料の好ましいタイプは、下記の
式：
【００４３】
【化１２】
【００４４】（式中Ｒ１１〜Ｒ１４は各々同じか又は異
なり、水素、アルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表わし、これらの基は置換されていてもよく、又
はＲ１１とＲ１２及び／又はＲ１３とＲ１４は一緒に結
合して置換されていてもよい５員もしくは６員複素環式
環系を形成してもよく、又はＲ１１〜Ｒ１４の各々は独
立に、アニリノ窒素の結合位置に対しオルト位で芳香族
環の炭素原子に結合して５員もしくは６員環を形成で
き、この環は置換されていてもよく；Ｚ及びＺ′は同じ
か又は異なり、ＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ２ 、Ｃ
Ｎ、アルキル、アミノ（置換又は非置換）、カルボンア
ミド、スルホンアミド、アクリルアミノ、スルホニルア
ミノ、ホスホリルアミノ、アルコキシ、チオアルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
など任意の置換基を表わし；ｎ及びｎ′は同じか又は異
なり、０，１，２，３又は４を表わし、ｎ又はｎ′がそ
れぞれ１より大であるとき、Ｚ及びＺ′置換基はそれぞ
れ同じか又は異なる）に相当する、ヨーロッパ特許出願
第９２２０２１５７．１号に記載の黄色からオレンジ色
着色ビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン）アゾ染料である。
なり、水素、アルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表わし、これらの基は置換されていてもよく、又
はＲ１１とＲ１２及び／又はＲ１３とＲ１４は一緒に結
合して置換されていてもよい５員もしくは６員複素環式
環系を形成してもよく、又はＲ１１〜Ｒ１４の各々は独
立に、アニリノ窒素の結合位置に対しオルト位で芳香族
環の炭素原子に結合して５員もしくは６員環を形成で
き、この環は置換されていてもよく；Ｚ及びＺ′は同じ
か又は異なり、ＳＨ、ＯＨ、ハロゲン、ＮＯ２ 、Ｃ
Ｎ、アルキル、アミノ（置換又は非置換）、カルボンア
ミド、スルホンアミド、アクリルアミノ、スルホニルア
ミノ、ホスホリルアミノ、アルコキシ、チオアルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
など任意の置換基を表わし；ｎ及びｎ′は同じか又は異
なり、０，１，２，３又は４を表わし、ｎ又はｎ′がそ
れぞれ１より大であるとき、Ｚ及びＺ′置換基はそれぞ
れ同じか又は異なる）に相当する、ヨーロッパ特許出願
第９２２０２１５７．１号に記載の黄色からオレンジ色
着色ビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン）アゾ染料である。
【００４５】好ましくは、Ｒ11〜Ｒ14は同じか又は異な
り、アルキル基（例えばエチル、ブチル）を表わし、Ｚ
は一般に４位置でのヒドロキシ、アミノ、アクリルアミ
ノ、アルコキシ、スルホニルアミノ、ホスホリルアミ
ノ、カルボンアミド、又はスルホンアミドを表わし、ｎ
は０又は１及びｎ′は０を表わす。
り、アルキル基（例えばエチル、ブチル）を表わし、Ｚ
は一般に４位置でのヒドロキシ、アミノ、アクリルアミ
ノ、アルコキシ、スルホニルアミノ、ホスホリルアミ
ノ、カルボンアミド、又はスルホンアミドを表わし、ｎ
は０又は１及びｎ′は０を表わす。
【００４６】マゼンタ染料の吸収極大から少なくとも３
０ｎｍ離れている４７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲
の吸収極大を有する、本発明による好ましい染料の例と
しては、以下ものが挙げられる。
０ｎｍ離れている４７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲
の吸収極大を有する、本発明による好ましい染料の例と
しては、以下ものが挙げられる。
【００４７】
【化１３】
【００４８】
【化１４】
【００４９】
【化１５】
【００５０】該他の染料の吸収極大は、好ましくはマゼ
ンタ染料の吸収極大と黄染料の吸収極大のほぼ中間に位
置する。
ンタ染料の吸収極大と黄染料の吸収極大のほぼ中間に位
置する。
【００５１】本発明の黒着色染料混合物に、該マゼンタ
染料の一つ、該シアン染料の１種、該黄染料の１種、及
び該他の染料の１種が使用できる。択一的に、本発明の
黒着色染料混合物は、マゼンタ染料及び／又はシアン染
料及び／又は黄染料及び／又は該他の染料として、該各
々の着色染料の２種以上の混合物を含有できる。
染料の一つ、該シアン染料の１種、該黄染料の１種、及
び該他の染料の１種が使用できる。択一的に、本発明の
黒着色染料混合物は、マゼンタ染料及び／又はシアン染
料及び／又は黄染料及び／又は該他の染料として、該各
々の着色染料の２種以上の混合物を含有できる。
【００５２】本発明による好ましい黒着色染料混合物
は、Ｍａｇ２，Ｍａｇ３，Ｃｙ２，Ｙｅｌ３及びＤ３を
含有する。
は、Ｍａｇ２，Ｍａｇ３，Ｃｙ２，Ｙｅｌ３及びＤ３を
含有する。
【００５３】各々の染料は、純黒着色混合物を得る配合
率で本発明の混合物に含有される。
率で本発明の混合物に含有される。
【００５４】本発明による黒着色染料混合物の染料の配
合率は、使用される染料のタイプに依存し、適切には黄
染料が１０〜４０重量％、シアン染料が１０〜４０重量
％、マゼンタ染料が１０〜４０重量％、及びマゼンタ染
料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍ離れている４７０
〜６００ｎｍのスペクトル範囲の吸収極大を有する該他
の染料が５〜４０重量％である。
合率は、使用される染料のタイプに依存し、適切には黄
染料が１０〜４０重量％、シアン染料が１０〜４０重量
％、マゼンタ染料が１０〜４０重量％、及びマゼンタ染
料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍ離れている４７０
〜６００ｎｍのスペクトル範囲の吸収極大を有する該他
の染料が５〜４０重量％である。
【００５５】本発明の好ましい実施態様に従って、透明
受容体シート上で黒着色染料像を得るため、該黒着色染
料混合物を熱染料拡散転写印刷に使用する。
受容体シート上で黒着色染料像を得るため、該黒着色染
料混合物を熱染料拡散転写印刷に使用する。
【００５６】本発明の染料混合物の、各々の配合着色染
料は、染料供与体材料の各々異なる着色染料領域（マゼ
ンタ、シアン及び黄）、又は、１種の同じ黒着色染料供
与体材料に含有でき、この後者の実施態様が好ましい。
料は、染料供与体材料の各々異なる着色染料領域（マゼ
ンタ、シアン及び黄）、又は、１種の同じ黒着色染料供
与体材料に含有でき、この後者の実施態様が好ましい。
【００５７】斯かる染料供与体材料の染料層は、好まし
くは、染料、重合体結合剤媒体、及び他の任意成分を適
切な溶媒又は混合溶媒に加え、これらの成分を溶解又は
分散して被覆組成物を生成し、まず接着剤又は下塗層を
設け乾燥されてよい支持体に適用して形成する。
くは、染料、重合体結合剤媒体、及び他の任意成分を適
切な溶媒又は混合溶媒に加え、これらの成分を溶解又は
分散して被覆組成物を生成し、まず接着剤又は下塗層を
設け乾燥されてよい支持体に適用して形成する。
【００５８】斯く形成した染料層は、厚みが約０．２〜
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍであり、染
料の結合剤に対する重量比は９：１から１：３の間、好
ましくは３：１から１：２の間にある。
５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍであり、染
料の結合剤に対する重量比は９：１から１：３の間、好
ましくは３：１から１：２の間にある。
【００５９】重合体結合剤として、次のものが使用でき
る：エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ニトロセルロース、酢酸ギ酸セルロース、酢
酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸ペンタ
ン酸セルロース、酢酸安息香酸セルロース、三酢酸セル
ロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、コポリビ
ニルブチラール−ビニルアセタール−ビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリアクリルアミドなどのビニル系樹脂；アクリル
酸エステル及びアクリル酸エステル誘導体から誘導され
た、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及びス
チレン−アクリル酸エステル共重合体などの重合体及び
共重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；コポ
リスチレン−アクロニトリル；ポリスルホン；ポリフェ
ニレンオキシド；ポリシロキサンなどのオルガノシリコ
ーン；エポキシ樹脂、及びアラビヤゴムなどの天然樹
脂。好ましくは、本発明の染料層の結合剤として、酢酸
酪酸セルロース又はコポリスチレン−アクロニトリルが
使用される。
る：エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ニトロセルロース、酢酸ギ酸セルロース、酢
酸水素フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸ペンタ
ン酸セルロース、酢酸安息香酸セルロース、三酢酸セル
ロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、コポリビ
ニルブチラール−ビニルアセタール−ビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリアクリルアミドなどのビニル系樹脂；アクリル
酸エステル及びアクリル酸エステル誘導体から誘導され
た、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート及びス
チレン−アクリル酸エステル共重合体などの重合体及び
共重合体；ポリエステル樹脂；ポリカーボネート；コポ
リスチレン−アクロニトリル；ポリスルホン；ポリフェ
ニレンオキシド；ポリシロキサンなどのオルガノシリコ
ーン；エポキシ樹脂、及びアラビヤゴムなどの天然樹
脂。好ましくは、本発明の染料層の結合剤として、酢酸
酪酸セルロース又はコポリスチレン−アクロニトリルが
使用される。
【００６０】被覆層はまた、硬化剤、防腐剤、有機又は
無機微粒子、分散剤、帯電防止剤、泡止め剤、粘度調整
剤、その他などの他の添加剤を含有してよく、これら及
び他の成分はＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３３０１２，Ｅ
Ｐ１１１００４及びＥＰ２７９４６７に更に詳細に記載
されている。
無機微粒子、分散剤、帯電防止剤、泡止め剤、粘度調整
剤、その他などの他の添加剤を含有してよく、これら及
び他の成分はＥＰ１３３０１１，ＥＰ１３３０１２，Ｅ
Ｐ１１１００４及びＥＰ２７９４６７に更に詳細に記載
されている。
【００６１】染料層中で使用するための特に好ましい有
機微粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はアミド
ワックス粒子である。
機微粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はアミド
ワックス粒子である。
【００６２】染料供与体材料の支持体として、寸法が安
定し、４００℃以下などの温度に２０ｍｓｅｃ以下の時
間耐えることができ、及び片面に加えられた熱を他方の
面まで通過して伝え、典型的には１〜１０ｍｓｅｃなど
の短時間で受容体層への転写を達成できる程十分薄けれ
ばいかなる材料でも使用できる。斯かる材料として、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリア
ミド、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロー
スエステル、フッ素重合体、ポリエーテル、ポリアセタ
ール、ポリオレフィン、ポリイミド、グラシンペーパ
ー、及びコンデンサーペーパーが含まれる。ポリエチレ
ンテレフタレートを含む支持体が好ましい。一般に支持
体は厚みが２〜３０μｍである。
定し、４００℃以下などの温度に２０ｍｓｅｃ以下の時
間耐えることができ、及び片面に加えられた熱を他方の
面まで通過して伝え、典型的には１〜１０ｍｓｅｃなど
の短時間で受容体層への転写を達成できる程十分薄けれ
ばいかなる材料でも使用できる。斯かる材料として、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリア
ミド、ポリアクリレート、ポリカーボネート、セルロー
スエステル、フッ素重合体、ポリエーテル、ポリアセタ
ール、ポリオレフィン、ポリイミド、グラシンペーパ
ー、及びコンデンサーペーパーが含まれる。ポリエチレ
ンテレフタレートを含む支持体が好ましい。一般に支持
体は厚みが２〜３０μｍである。
【００６３】支持体はまた、必要により接着剤又は下塗
層で被覆してよい。適切な下塗層は、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、任意に１，２−ジヒドロキシベンゼンからなるコ
ポリエステルを含有する。択一的に、ヨーロッパ特許出
願第９２２００９０７．１号に記載の如きポリエステル
下塗層が使用される。
層で被覆してよい。適切な下塗層は、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、任意に１，２−ジヒドロキシベンゼンからなるコ
ポリエステルを含有する。択一的に、ヨーロッパ特許出
願第９２２００９０７．１号に記載の如きポリエステル
下塗層が使用される。
【００６４】染料供与体材料の染料層は、支持体に被覆
するか又はグラビア方法などの印刷技術によって支持体
上に印刷してよい。
するか又はグラビア方法などの印刷技術によって支持体
上に印刷してよい。
【００６５】染料供与体材料の支持体と染料層との間
に、染料の支持体に対する間違った方法による転写を防
止することにより染料転写濃度を向上するため、親水性
重合体を含む染料バリヤー層を用いてよい。染料バリヤ
ー層は意図する目的に有用な任意の親水性材料を含有し
てよい。一般に、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリ
イソプロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレートグ
ラフト化ゼラチン、エチルメタクリレートグラフト化ゼ
ラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼラチン、一酢
酸セルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリビニル
アルコールとポリ酢酸ビニルの混合物、ポリビニルアル
コールとポリアクリル酸の混合物、又は一酢酸セルロー
スとポリアクリル酸の混合物を用いて良好な結果が得ら
れた。適切な染料バリヤー層が、例えばＥＰ２２７０９
１及びＥＰ２２８０６５に記載されている。ある種の親
水性重合体、例えばＥＰ２２７０９１に記載のものも、
支持体及び染料層に適切な接着性をもち、別個の接着剤
又は下塗層を不必要にする。供与体材料の唯一の層に使
用される。これらの特別な親水性重合体は、斯く二重の
機能を果し、従って、染料バリヤー／下塗層として言及
される。
に、染料の支持体に対する間違った方法による転写を防
止することにより染料転写濃度を向上するため、親水性
重合体を含む染料バリヤー層を用いてよい。染料バリヤ
ー層は意図する目的に有用な任意の親水性材料を含有し
てよい。一般に、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリ
イソプロピルアクリルアミド、ブチルメタクリレートグ
ラフト化ゼラチン、エチルメタクリレートグラフト化ゼ
ラチン、エチルアクリレートグラフト化ゼラチン、一酢
酸セルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリビニル
アルコールとポリ酢酸ビニルの混合物、ポリビニルアル
コールとポリアクリル酸の混合物、又は一酢酸セルロー
スとポリアクリル酸の混合物を用いて良好な結果が得ら
れた。適切な染料バリヤー層が、例えばＥＰ２２７０９
１及びＥＰ２２８０６５に記載されている。ある種の親
水性重合体、例えばＥＰ２２７０９１に記載のものも、
支持体及び染料層に適切な接着性をもち、別個の接着剤
又は下塗層を不必要にする。供与体材料の唯一の層に使
用される。これらの特別な親水性重合体は、斯く二重の
機能を果し、従って、染料バリヤー／下塗層として言及
される。
【００６６】好ましくは、染料供与体材料の反対面に、
印刷ヘッドが染料供与体材料に粘着するのを防止するた
め、滑性層で被覆する。斯かる滑性層は、界面活性剤、
液状潤滑剤、固状潤滑剤又はこれらの混合物などの潤滑
材料を、重合体結合剤と共に又は重合体結合剤を伴わず
に含有する。界面活性剤は、カルボン酸塩、スルホン酸
塩、リン酸塩、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、フルオロアルキルＣ2
〜Ｃ20脂肪族の酸など当業界に既知の任意の薬品でよ
い。液状潤滑剤の例として、シリコーン油、合成油、飽
和炭化水素及びグリコールが含まれる。固状潤滑剤の例
として、ステアリルアルコール、脂肪酸及び脂肪酸エス
テルなど各種高級アルコールが含まれる。適切な滑性層
は、ＥＰ１３８４８３，ＥＰ２２７０９０，ＵＳ４５６
７１１３，ＵＳ４５７２８６０，ＵＳ４７１７７１１な
どに記載されている。好ましくは、滑性剤は結合剤とし
てヨーロッパ特許出願第９１２０２０７１．６号に記載
の如く、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、又はその
混合物、又はポリカーボネートを含有し、潤滑剤として
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体、又はポリテト
ラフルオロエチレンもしくはその混合物を結合剤（混合
物）の０．１〜１０重量％の量で含有する。
印刷ヘッドが染料供与体材料に粘着するのを防止するた
め、滑性層で被覆する。斯かる滑性層は、界面活性剤、
液状潤滑剤、固状潤滑剤又はこれらの混合物などの潤滑
材料を、重合体結合剤と共に又は重合体結合剤を伴わず
に含有する。界面活性剤は、カルボン酸塩、スルホン酸
塩、リン酸塩、脂肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル、フルオロアルキルＣ2
〜Ｃ20脂肪族の酸など当業界に既知の任意の薬品でよ
い。液状潤滑剤の例として、シリコーン油、合成油、飽
和炭化水素及びグリコールが含まれる。固状潤滑剤の例
として、ステアリルアルコール、脂肪酸及び脂肪酸エス
テルなど各種高級アルコールが含まれる。適切な滑性層
は、ＥＰ１３８４８３，ＥＰ２２７０９０，ＵＳ４５６
７１１３，ＵＳ４５７２８６０，ＵＳ４７１７７１１な
どに記載されている。好ましくは、滑性剤は結合剤とし
てヨーロッパ特許出願第９１２０２０７１．６号に記載
の如く、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、又はその
混合物、又はポリカーボネートを含有し、潤滑剤として
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体、又はポリテト
ラフルオロエチレンもしくはその混合物を結合剤（混合
物）の０．１〜１０重量％の量で含有する。
【００６７】好ましい実施態様では、支持体の該反対面
を、染料供与体材料がサーマルヘッドに粘着するのを防
止するため、次の順序の層で被覆する：下塗層、耐熱性
層及び表面層。適切な下塗層は、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、変性デキ
ストラン、変性セルロース、及び例えば塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタク
リレート、アクリレート、ブタジエン及びスチレンなど
の繰返し単位を含む共重合体（例えばポリ（塩化ビニリ
デン−コ−アクリロニトリル）の部類から選択できる。
ヨーロッパ特許出願第９２２００９０７．１号に記載の
如きポリエステル下塗層が特に好ましい。適切な耐熱性
層がヨーロッパ特許出願第９１２０２０７１．６号（ポ
リカーボネート）及び第９２２０１６１９．１号（ポリ
エーテル）に記載されている。別個の表面層は、ポリエ
ーテル−ポリシロキサン共重合体などの少なくとも１種
の潤滑剤を含む。
を、染料供与体材料がサーマルヘッドに粘着するのを防
止するため、次の順序の層で被覆する：下塗層、耐熱性
層及び表面層。適切な下塗層は、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、変性デキ
ストラン、変性セルロース、及び例えば塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタク
リレート、アクリレート、ブタジエン及びスチレンなど
の繰返し単位を含む共重合体（例えばポリ（塩化ビニリ
デン−コ−アクリロニトリル）の部類から選択できる。
ヨーロッパ特許出願第９２２００９０７．１号に記載の
如きポリエステル下塗層が特に好ましい。適切な耐熱性
層がヨーロッパ特許出願第９１２０２０７１．６号（ポ
リカーボネート）及び第９２２０１６１９．１号（ポリ
エーテル）に記載されている。別個の表面層は、ポリエ
ーテル−ポリシロキサン共重合体などの少なくとも１種
の潤滑剤を含む。
【００６８】染料供与体材料と共に使用される受容体シ
ートの支持体は、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエステ
ル、又はポリビニルアルコール−コ−アセタールなどの
透明フィルムである。透明支持体として青着色ポリエチ
レンテレフタレートフィルムも使用できる。
ートの支持体は、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエステ
ル、又はポリビニルアルコール−コ−アセタールなどの
透明フィルムである。透明支持体として青着色ポリエチ
レンテレフタレートフィルムも使用できる。
【００６９】受容体シートの支持体に転写された染料の
弱い吸着を避けるため、この支持体は、染料が更に容易
に拡散できる特別な表面、染料像受容層で被覆しなけれ
ばならない。例えば、染料像形成層は、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、ポリ
カプロラクトン、又はそれらの混合物を含有してよい。
また染料像受容層は、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニ
ル−コ−ビニルアルコール）とポリイソシアネートの熱
硬化生成物でもよい。適切な染料受容層はＥＰ１３３０
１１，ＥＰ１３３０１２，ＥＰ１４４２４７，ＥＰ２２
７０９４、ＥＰ２２８０６６などに記載されている。
弱い吸着を避けるため、この支持体は、染料が更に容易
に拡散できる特別な表面、染料像受容層で被覆しなけれ
ばならない。例えば、染料像形成層は、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、ポリ
カプロラクトン、又はそれらの混合物を含有してよい。
また染料像受容層は、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニ
ル−コ−ビニルアルコール）とポリイソシアネートの熱
硬化生成物でもよい。適切な染料受容層はＥＰ１３３０
１１，ＥＰ１３３０１２，ＥＰ１４４２４７，ＥＰ２２
７０９４、ＥＰ２２８０６６などに記載されている。
【００７０】記録された像の耐光性と他の安定性を向上
するため、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ化合物（ヒンダードア
ミン光安定剤）などの一重項酸素失活剤及び／又は抗酸
化剤を受容層に加えてよい。
するため、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ化合物（ヒンダードア
ミン光安定剤）などの一重項酸素失活剤及び／又は抗酸
化剤を受容層に加えてよい。
【００７１】染料供与体材料の染料層又は受容体シート
の染料像受容層は、転写後染料供与体材料を染料受容材
料から分離するのに役立つ離型剤も含有してよい。又離
型剤は、染料層もしくは受容層の少なくとも一部上の別
の層にも適用できる。離型剤として、固状ワックス、フ
ッ素又はリン含有界面活性剤及びシリコーン油が使用さ
れる。適切な離型剤は例えばＥＰ１３３０１２，ＪＰ８
５／１９１３８，ＥＰ２２７０９２に記載されている。
の染料像受容層は、転写後染料供与体材料を染料受容材
料から分離するのに役立つ離型剤も含有してよい。又離
型剤は、染料層もしくは受容層の少なくとも一部上の別
の層にも適用できる。離型剤として、固状ワックス、フ
ッ素又はリン含有界面活性剤及びシリコーン油が使用さ
れる。適切な離型剤は例えばＥＰ１３３０１２，ＪＰ８
５／１９１３８，ＥＰ２２７０９２に記載されている。
【００７２】本発明による染料供与体材料と受容体シー
トは、黒着色染料転写像を形成するため使用される。斯
かる方法は、供与体材料の染料層を受容体シートの染料
受容層に対向して置き、供与体材料の裏側から像側に従
って加熱することを含む。染料の転写は、４００℃の温
度で約数ミリ秒間加熱して達成される。
トは、黒着色染料転写像を形成するため使用される。斯
かる方法は、供与体材料の染料層を受容体シートの染料
受容層に対向して置き、供与体材料の裏側から像側に従
って加熱することを含む。染料の転写は、４００℃の温
度で約数ミリ秒間加熱して達成される。
【００７３】黒着色染料層を有する染料供与体材料が使
用される場合、該方法は一度だけ行われる。三つ以上の
一次着色染料領域を含む供与体材料が使用される場合、
上記の製造段階は、各染料領域に対して逐次行われる。
上述の供与体材料と受容体シートとの挟み込みは、感熱
印刷ヘッドで熱を加える間３回行われる。１番目染料領
域から染料を転写した後、該材料を引き離す。その後、
供与体材料の別の領域を染料受容材料に整合させ、該製
造方法を繰り返す。第３番目染料領域及び任意の更なる
染料領域から、同じ方法で転写する。
用される場合、該方法は一度だけ行われる。三つ以上の
一次着色染料領域を含む供与体材料が使用される場合、
上記の製造段階は、各染料領域に対して逐次行われる。
上述の供与体材料と受容体シートとの挟み込みは、感熱
印刷ヘッドで熱を加える間３回行われる。１番目染料領
域から染料を転写した後、該材料を引き離す。その後、
供与体材料の別の領域を染料受容材料に整合させ、該製
造方法を繰り返す。第３番目染料領域及び任意の更なる
染料領域から、同じ方法で転写する。
【００７４】熱エネルギーを供給する熱源として、レー
ザー光、赤外線フラッシュ、加熱ペンが使用できる。染
料を染料供与体材料から受容体シートに転写するため使
用できる感熱印刷ヘッドは商業的に入手可能である。レ
ーザー光を使用する場合、染料材料の染料層又は他の層
が、レーザーにより発生する光を吸収し、熱に変える、
例えばカーボンブラックなどの化合物を含有しなければ
ならない。
ザー光、赤外線フラッシュ、加熱ペンが使用できる。染
料を染料供与体材料から受容体シートに転写するため使
用できる感熱印刷ヘッドは商業的に入手可能である。レ
ーザー光を使用する場合、染料材料の染料層又は他の層
が、レーザーにより発生する光を吸収し、熱に変える、
例えばカーボンブラックなどの化合物を含有しなければ
ならない。
【００７５】択一的に、染料供与体材料の支持体は、例
えば、薄いアルミニウムフィルムで被覆された、カーボ
ン充填ポリカーボネートの多層構造体からなる電気抵抗
性リボンでよい。印刷ヘッド電極に電気を送ることによ
り電流を抵抗性リボンに注入し、その結果、関連する電
極の下に置かれたリボンが高度に局部加熱される。この
場合、熱が直接抵抗性リボンで発生し、高温になるのは
リボンであるという事実により、感熱ヘッドの各種の要
素が高温になり、またヘッドを次の印刷位置に移動する
前に冷却しなければならない感熱ヘッド技術と比較し
て、抵抗性リボン／電極ヘッド技術を使用した時の印刷
速度に固有の利益がもたらされる。
えば、薄いアルミニウムフィルムで被覆された、カーボ
ン充填ポリカーボネートの多層構造体からなる電気抵抗
性リボンでよい。印刷ヘッド電極に電気を送ることによ
り電流を抵抗性リボンに注入し、その結果、関連する電
極の下に置かれたリボンが高度に局部加熱される。この
場合、熱が直接抵抗性リボンで発生し、高温になるのは
リボンであるという事実により、感熱ヘッドの各種の要
素が高温になり、またヘッドを次の印刷位置に移動する
前に冷却しなければならない感熱ヘッド技術と比較し
て、抵抗性リボン／電極ヘッド技術を使用した時の印刷
速度に固有の利益がもたらされる。
【００７６】本発明の黒着色染料混合物も又他の感熱像
形成技術で使用できる。斯かる技術として、熱転写印刷
が含まれ、その場合染料の先駆物質混合物を含有する受
容シートと、該染料先駆物質混合物用の薬品、例えば、
塩基性ロイコ染料の場合拡散有機酸、酸性染料前駆物質
の場合拡散有機塩基、又はレドックス染料前駆物質の場
合、そのレドックス状態に依存して酸化剤又は還元剤を
含有する供与体材料が使用される。供与体と受容材料の
組み合わせの代りに、所謂自己保持材料又はモノシート
を使用してもよく、この場合、染料前駆物質と薬品とが
一つのシートに含有され、サーマルヘッド又はレーザー
を使用し、レーザーの場合シートに赤外線吸収剤を与
え、像に合わせて熱を加えることによりこの系全体を活
性化できる。
形成技術で使用できる。斯かる技術として、熱転写印刷
が含まれ、その場合染料の先駆物質混合物を含有する受
容シートと、該染料先駆物質混合物用の薬品、例えば、
塩基性ロイコ染料の場合拡散有機酸、酸性染料前駆物質
の場合拡散有機塩基、又はレドックス染料前駆物質の場
合、そのレドックス状態に依存して酸化剤又は還元剤を
含有する供与体材料が使用される。供与体と受容材料の
組み合わせの代りに、所謂自己保持材料又はモノシート
を使用してもよく、この場合、染料前駆物質と薬品とが
一つのシートに含有され、サーマルヘッド又はレーザー
を使用し、レーザーの場合シートに赤外線吸収剤を与
え、像に合わせて熱を加えることによりこの系全体を活
性化できる。
【００７７】本発明の黒着色染料混合物はまたインクジ
ェット記録でも使用できる。
ェット記録でも使用できる。
【００７８】次の実施例は、本発明をより詳細に説明す
るため与えられたもので、本発明の範囲を限定するもの
ではない。
るため与えられたもので、本発明の範囲を限定するもの
ではない。
【００７９】実施例 １ 熱染料拡散転写に従って使用するための黒着色染料供与
体材料を次に如く調製した。
体材料を次に如く調製した。
【００８０】溶媒としてのメチルエチルケトン中に、Ｍ
ａｇ２ ３重量％，Ｍａｇ３ ４重量％，Ｃｙ２ ４．
５重量％，Ｙｅｌ３ ４重量％，Ｄ３ ２重量％、及び
結合剤としてポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）
８重量％を含有する溶液を調整した。この溶液を用い
て、湿潤時の厚みが１００μｍの染料層で、従来の下塗
層が設けられた、厚み６μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体を被覆した。生成した染料層を溶媒
の蒸発により乾燥した。
ａｇ２ ３重量％，Ｍａｇ３ ４重量％，Ｃｙ２ ４．
５重量％，Ｙｅｌ３ ４重量％，Ｄ３ ２重量％、及び
結合剤としてポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）
８重量％を含有する溶液を調整した。この溶液を用い
て、湿潤時の厚みが１００μｍの染料層で、従来の下塗
層が設けられた、厚み６μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体を被覆した。生成した染料層を溶媒
の蒸発により乾燥した。
【００８１】フィルム支持体の反対面を、エチレングリ
コール、アジピン酸、ネオペンチルアルコール、テレフ
タル酸、イソフタル酸及びグリセロールを含む共重合ポ
リエステルの下塗層で被覆した。この下塗層の上面に、
次の構造を有するポリカボネート０．５ｇ／ｍ2 を含有
する耐熱性層をメチルエチルケトンを用いて被覆した。
コール、アジピン酸、ネオペンチルアルコール、テレフ
タル酸、イソフタル酸及びグリセロールを含む共重合ポ
リエステルの下塗層で被覆した。この下塗層の上面に、
次の構造を有するポリカボネート０．５ｇ／ｍ2 を含有
する耐熱性層をメチルエチルケトンを用いて被覆した。
【００８２】
【化１６】
【００８３】式中、ｘ＝５５モル％及びｙ＝４５モル
％。
％。
【００８４】該ポリカーボネート層の上面に、ポリエー
テル変性ポリジメチルシロキサン（Tegoglide ４１０、
ゴールドシュミット社）の表面層をイソプロパノールを
用いて適用した。
テル変性ポリジメチルシロキサン（Tegoglide ４１０、
ゴールドシュミット社）の表面層をイソプロパノールを
用いて適用した。
【００８５】熱染料昇華転写印刷に従って使用するため
の受容体シートを次の如く調整した：
の受容体シートを次の如く調整した：
【００８６】厚み１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフイルムを、メチルエチルケトンを用いて、ポリ
（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−ビニルアルコー
ル）（ユニオンカーバイト社供給の Vinylite ＶＡＧ
Ｄ）３．６ｇ／ｍ2 、ジイソシアネート（バイエル社供
給の Desmodur ＶＬ）０．３３６ｇ／ｍ2 、及びヒドロ
キシ変性ポリジメチルシロキサン（ゴールドシュミット
社供給の Tegomer ＨＳＩ２１１１）０．２ｇ／ｍ2 を
含有する染料像受容層で被覆した。
ートフイルムを、メチルエチルケトンを用いて、ポリ
（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−ビニルアルコー
ル）（ユニオンカーバイト社供給の Vinylite ＶＡＧ
Ｄ）３．６ｇ／ｍ2 、ジイソシアネート（バイエル社供
給の Desmodur ＶＬ）０．３３６ｇ／ｍ2 、及びヒドロ
キシ変性ポリジメチルシロキサン（ゴールドシュミット
社供給の Tegomer ＨＳＩ２１１１）０．２ｇ／ｍ2 を
含有する染料像受容層で被覆した。
【００８７】染料供与体材料を受容シートと組み合わ
せ、三菱カラービデオプリンターＣＰ１００Ｅで印刷し
た。
せ、三菱カラービデオプリンターＣＰ１００Ｅで印刷し
た。
【００８８】受容体シートを染料供与体シートから分離
した。
した。
【００８９】異なるスペクトル組成をもつ参照用のイル
ミュナントの代りに試験用のイルミュナントを使用して
生じる、得られた黒染料像の色差を測定し、“Measurin
g Colour ”、 Ellis Horwood 社編集、１９８７年、
第３章、第３．１０節、p.６６に記載の如きＣＩＥＬＡ
Ｂ色差式を用いて各種の濃度で計算した。色差はΔＥで
表わし、また、（（ΔＬ）2 ＋（Δａ）2 ＋（Δｂ）
2 ）0.5 に等しい。参照用の、イルミュナントとして、
ＣＩＥ標準の光Ａを使用する（“Measuring Colour ”
（その詳細は上記に示す）第５章、第５．３節、p.１０
６を参照すること）。試験用イルミュナントとして、
“Measuring Colour ”（その詳細は上記に示す）、付
録５、第Ａ５．３節、p.１８９に明示してある如く蛍光
灯Ｆ５を使用する（ネガトスコープでよく使用されるラ
ンプと類似性があるため）。結果を次の表１に示す。
ミュナントの代りに試験用のイルミュナントを使用して
生じる、得られた黒染料像の色差を測定し、“Measurin
g Colour ”、 Ellis Horwood 社編集、１９８７年、
第３章、第３．１０節、p.６６に記載の如きＣＩＥＬＡ
Ｂ色差式を用いて各種の濃度で計算した。色差はΔＥで
表わし、また、（（ΔＬ）2 ＋（Δａ）2 ＋（Δｂ）
2 ）0.5 に等しい。参照用の、イルミュナントとして、
ＣＩＥ標準の光Ａを使用する（“Measuring Colour ”
（その詳細は上記に示す）第５章、第５．３節、p.１０
６を参照すること）。試験用イルミュナントとして、
“Measuring Colour ”（その詳細は上記に示す）、付
録５、第Ａ５．３節、p.１８９に明示してある如く蛍光
灯Ｆ５を使用する（ネガトスコープでよく使用されるラ
ンプと類似性があるため）。結果を次の表１に示す。
【００９０】 表 １ 濃度 イルミュナントＡ イルミュナントＦ５ ΔＥ L a b L a b 0.49 63.34 -2.64 - 6.96 63.56 -3.982 -5.211 2.22 0.86 43.90 -3.30 - 9.38 44.23 -5.598 -6.972 3.30 1.34 25.63 -3.35 -10.53 25.89 -6.211 -7.863 3.92 1.97 9.59 -2.31 - 9.96 9.769 -5.356 -7.645 3.83
【００９１】コダック社が供給する、市販の黒着色染料
供与体材料タイプＸＬ３００Ｂと、コダック社が供給す
る、市販の受容体シートタイプＸＬ１００−８Ｔとを使
用して、同じ実験を繰り返した。結果を表２に示す。
供与体材料タイプＸＬ３００Ｂと、コダック社が供給す
る、市販の受容体シートタイプＸＬ１００−８Ｔとを使
用して、同じ実験を繰り返した。結果を表２に示す。
【００９２】 表 ２ 濃度 イルミュナントＡ イルミュナントＦ５ ΔＥ L a b L a b 0.41 68.82 -4.56 - 2.67 69.38 -0.682 -2.132 3.95 0.67 53.59 -5.85 - 4.58 54.32 -0.39 -3.998 5.54 1.01 37.63 -6.30 - 6.62 38.43 0.295 -6.121 6.08 1.28 27.34 -5.85 - 7.59 28.1 0.994 -7.267 4.93
【００９３】三菱が供給する、市販の黒着色染料供与体
材料タイプＣＫ１００ＢＳと、三菱が供給する、市販の
受容体シートタイプＣＫ１００ＴＳとを使用して同じ実
験を繰り返した。結果を表３に示す。
材料タイプＣＫ１００ＢＳと、三菱が供給する、市販の
受容体シートタイプＣＫ１００ＴＳとを使用して同じ実
験を繰り返した。結果を表３に示す。
【００９４】 表 ３ 濃度 イルミュナントＡ イルミュナントＦ５ ΔＥ L a b L a b 0.40 69.15 0.66 - 4.60 68.85 -3.335 -2.659 4.45 0.83 45.38 1.31 - 8.50 44.88 -6.008 -5.146 8.07 0.91 41.60 1.51 - 8.88 41.05 -6.46 -5.278 8.76 0.94 40.48 1.71 - 8.85 39.9 -6.544 -5.23 9.03
【００９５】イルミュナントＡをイルミュナイトＦ５に
変えた時の色差を、金属銀の場合も計算した。結果を表
４に示す。
変えた時の色差を、金属銀の場合も計算した。結果を表
４に示す。
【００９６】 表 ４ 濃度 イルミュナントＡ イルミュナントＦ５ ΔＥ L a b L a b 0.2 81.26 -1.25 - 0.79 81.4 -0.525 -0.616 0.76 0.71 51.33 -1.77 - 1.39 51.5 -0.575 -1.25 1.22 1.18 30.73 -1.69 -1.11 30.9 -0.506 -1.02 1.20 1.69 15.66 -1.35 -0.48 15.8 -0.48 -0.34 0.89 2.09 7.32 -0.84 -0.15 7.42 -0.23 -0.071 0.62
【００９７】表４から理解できるように、分光的に異な
るイルミュナントを用いて金属銀の像を見た時に生じる
比色分析による変化は非常に小さく、無視できる（２よ
り小さい色差（ΔＥ）は人の眼に殆ど認識できない）。
従って、カラー染料混合物が、所定のイルミュナントを
用いた時金属銀像と一致する場合、イルミュナントを変
えた時に生じる不一致は、カラー染料混合物の視覚的な
外観の変化に殆ど完全に寄与すると言えよう。それ故、
上述のＣＩＥＬＡＢ色差は、“Measuring Colour ”
（その詳細は上記に示す）、第７章、第７．３節、p.１
４１に定義されるイルミュナントメタメリズム指数Ｍに
同等であると見なせる。
るイルミュナントを用いて金属銀の像を見た時に生じる
比色分析による変化は非常に小さく、無視できる（２よ
り小さい色差（ΔＥ）は人の眼に殆ど認識できない）。
従って、カラー染料混合物が、所定のイルミュナントを
用いた時金属銀像と一致する場合、イルミュナントを変
えた時に生じる不一致は、カラー染料混合物の視覚的な
外観の変化に殆ど完全に寄与すると言えよう。それ故、
上述のＣＩＥＬＡＢ色差は、“Measuring Colour ”
（その詳細は上記に示す）、第７章、第７．３節、p.１
４１に定義されるイルミュナントメタメリズム指数Ｍに
同等であると見なせる。
【００９８】この結果から明瞭であるが、熱染料拡散転
写材料に使用する、本発明による染料混合物は、市販の
熱染料拡散転写材料とは対照的に、許容できる程度の金
属銀とのメタメリズムを有する。更に、そのメタメリズ
ムの程度は、また市販の材料とは対照的に濃度により大
きくは変化しない。
写材料に使用する、本発明による染料混合物は、市販の
熱染料拡散転写材料とは対照的に、許容できる程度の金
属銀とのメタメリズムを有する。更に、そのメタメリズ
ムの程度は、また市販の材料とは対照的に濃度により大
きくは変化しない。
【００９９】従って、熱染料昇華転写印刷に使用する、
本発明による染料混合物は、視覚的に、実質的に金属銀
として挙動し、それ故、本発明による染料混合物を使用
する熱染料転写昇華印刷により得られる医学診断像のハ
ードコピーは、従来のハロゲン化銀写真材料から得られ
るハードコピーの有効な代替物である。
本発明による染料混合物は、視覚的に、実質的に金属銀
として挙動し、それ故、本発明による染料混合物を使用
する熱染料転写昇華印刷により得られる医学診断像のハ
ードコピーは、従来のハロゲン化銀写真材料から得られ
るハードコピーの有効な代替物である。
【０１００】実施例 ２ イルミュナントＡを用いて視覚濃度１．５の純黒色を得
るために必要なマゼンタ、シアン及び黄染料（染料の性
質は後に説明する）の混合物の割合を、“着色剤分光に
よる材料の色域計算”、グラフィックス／電子デザイン
に於けるレーザー、印刷９０会議会報、第１１巻、p.１
２７に記載の式に従って計算する。染料の吸収最大で濃
度１を与えるために必要な染料の量を単位として選ん
だ。
るために必要なマゼンタ、シアン及び黄染料（染料の性
質は後に説明する）の混合物の割合を、“着色剤分光に
よる材料の色域計算”、グラフィックス／電子デザイン
に於けるレーザー、印刷９０会議会報、第１１巻、p.１
２７に記載の式に従って計算する。染料の吸収最大で濃
度１を与えるために必要な染料の量を単位として選ん
だ。
【０１０１】イルミュナントＡを別のイルミュナント
（“測色”（その詳細は上記に示す）、付録Ａ５．３）
に変えた時に生じる、この混合物の色差を計算する。
（“測色”（その詳細は上記に示す）、付録Ａ５．３）
に変えた時に生じる、この混合物の色差を計算する。
【０１０２】Ｆ５は多数の市販のライトボックスに見ら
れる光源にかなり十分に匹敵するものなので、Ｆ５のΔ
Ｅを以下の表に示す。更に、Ｆ１からＦ１２のΔＥの平
均値もまた以下の表に示す。
れる光源にかなり十分に匹敵するものなので、Ｆ５のΔ
Ｅを以下の表に示す。更に、Ｆ１からＦ１２のΔＥの平
均値もまた以下の表に示す。
【０１０３】混合物に使用されるマゼンタ染料の吸収極
大から少なくとも３０ｎｍの距離がある４７０〜６００
ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有する、本発明によ
る染料を染料混合物に量を増しながら添加する。前述
の、黄マゼンタ及びシアン染料の混合物に対する斯かる
添加は、新しい混合物を最初のイルミュナントで得られ
た純黒色に保つため、これらの染料の量を適応させるこ
とを意味する。従って、この新しい混合物での四つの着
色染料の割合は、“着色剤分光による材料の色域計
算”、グラフィックス／電子デザインに於けるレーザ
ー、印刷９０会議会報、第１１巻、p.１２７に記載の式
に従って計算する。
大から少なくとも３０ｎｍの距離がある４７０〜６００
ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有する、本発明によ
る染料を染料混合物に量を増しながら添加する。前述
の、黄マゼンタ及びシアン染料の混合物に対する斯かる
添加は、新しい混合物を最初のイルミュナントで得られ
た純黒色に保つため、これらの染料の量を適応させるこ
とを意味する。従って、この新しい混合物での四つの着
色染料の割合は、“着色剤分光による材料の色域計
算”、グラフィックス／電子デザインに於けるレーザ
ー、印刷９０会議会報、第１１巻、p.１２７に記載の式
に従って計算する。
【０１０４】これらの新しい混合物の各々の、最初のイ
ルミュナントＡとは分光的に異なる一組のイルミュナン
ト（Ｆ１からＦ１２）に対する色差を計算する。
ルミュナントＡとは分光的に異なる一組のイルミュナン
ト（Ｆ１からＦ１２）に対する色差を計算する。
【０１０５】結果を次の表に示す。
【０１０６】 表 ５ F5に対する F1からF12 Yel １ Mag １ Cy１ Ｄ１ ΔＥ のΔＥ平均 1.66 1.63 0.73 0 11.76 10.18 1.59 1.31 0.83 0.24 9.43 8.59 1.54 1.10 0.90 0.40 7.96 7.59 1.48 0.83 0.99 0.61 6.29 6.46 1.45 0.67 1.05 0.74 5.43 5.88
【０１０７】 表 ６ F5に対する F1からF12 Yel １ Mag １ Cy１ Ｄ２ ΔＥ のΔＥ平均 1.66 1.63 0.73 0 11.76 10.18 1.48 1.46 0.83 0.24 8.56 8.64 1.33 1.34 0.91 0.43 6.59 7.74 1.12 1.19 1.02 0.73 4.87 6.97 0.97 1.10 1.10 0.94 4.65 6.8
【０１０８】 表 ７ F5に対する F1からF12 Yel ２ Mag １ Cy２ Ｄ２ ΔＥ のΔＥ平均 3.44 1.94 0.56 0 31.9 19.0 2.36 1.62 0.72 0.32 22.5 15.1 1.89 1.46 0.82 0.51 17.1 12.6 1.42 1.29 0.94 0.77 10.5 9.4 1.17 1.19 1.03 0.95 6.7 7.3
【０１０９】この結果から明瞭であるが、マゼンタ染料
の吸収極大から少なくとも３０ｎｍの距離がある４７０
〜６００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有する染料
を、マゼンタ、シアン及び黄色の黒着色染料混合物に、
その量を増加して添加することにより、イルミュナント
を変えた時の、この混合物の色差が減少する。
の吸収極大から少なくとも３０ｎｍの距離がある４７０
〜６００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を有する染料
を、マゼンタ、シアン及び黄色の黒着色染料混合物に、
その量を増加して添加することにより、イルミュナント
を変えた時の、この混合物の色差が減少する。
【０１１０】マゼンタ染料の吸収極大から少なくとも３
０ｎｍの距離がある４７０〜６００ｎｍの範囲に吸収極
大を有する染料を、その量を増加して添加する代りに、
この特性を有しない染料をその量を増加して添加した以
外同様の実験を行った。
０ｎｍの距離がある４７０〜６００ｎｍの範囲に吸収極
大を有する染料を、その量を増加して添加する代りに、
この特性を有しない染料をその量を増加して添加した以
外同様の実験を行った。
【０１１１】結果を次の表に示す。
【０１１２】 表 ８ F5に対する F1からF12 Yel １ Mag １ Cy１ Yel ３ ΔＥ のΔＥ平均 1.66 1.63 0.73 0 11.76 10.18 1.39 1.67 0.71 0.2 13.7 10.5 1.22 1.71 0.69 0.4 15.4 11.0 1.10 1.73 0.67 0.6 17.0 11.5
【０１１３】 表 ９ F5に対する F1からF12 Yel １ Mag １ Cy１ Yel ２ ΔＥ のΔＥ平均 1.66 1.63 0.73 0 11.76 10.18 1.37 1.67 0.71 0.33 13.9 10.5 1.18 1.70 0.69 0.57 15.9 11.0 0.95 1.75 0.66 0.91 18.9 12.1 0.80 1.77 0.65 1.16 21.0 13.0
【０１１４】 表 １０ F5に対する F1からF12 Yel １ Mag １ Cy１ Mag ２ ΔＥ のΔＥ平均 1.66 1.63 0.73 0 11.76 10.18 1.65 1.40 0.71 0.23 11.50 10.0 1.64 1.23 0.69 0.40 11.30 9.87 1.63 0.98 0.67 0.64 11.03 9.67 1.62 0.82 0.66 0.80 10.85 9.54
【０１１５】これらの結果が示すように、４７０〜６０
０ｎｍの範囲外に吸収極大をもつ黄染料（表８と９）、
又は４７０〜６００ｎｍの範囲にあるが、他のマゼンタ
染料の吸収極大から３０ｎｍより短い距離に吸収極大を
有するマゼンタ染料（表１０）を添加すると、染料混合
物のメタメリズムを有意に変化しないか、又はメタメリ
ズムを増大さえする。
０ｎｍの範囲外に吸収極大をもつ黄染料（表８と９）、
又は４７０〜６００ｎｍの範囲にあるが、他のマゼンタ
染料の吸収極大から３０ｎｍより短い距離に吸収極大を
有するマゼンタ染料（表１０）を添加すると、染料混合
物のメタメリズムを有意に変化しないか、又はメタメリ
ズムを増大さえする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レイモン・ローゼン ベルギー国モートゼール、セプテストラ ート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナー ムロゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 モデス・ヴァレイカン ベルギー国モートゼール、セプテストラ ート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナー ムロゼ・ベンノートチャップ内 (56)参考文献 特開 平５−201147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−69693（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−288781（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−588（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−169850（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201153（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも４種の染料からなる熱染料昇
華転写用黒着色染料混合物において、前記染料混合物
が、５００〜６００ｎｍのスペクトル範囲に吸収極大を
有するマゼンタ染料、６００〜７００ｎｍのスペクトル
範囲に吸収極大を有するシアン染料、４００〜４７０ｎ
ｍのスペクトル範囲に吸収極大を有する黄染料及び前記
マゼンタ染料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍ離れて
いる４７０〜６００ｎｍのスペクトル範囲の吸収極大を
有する少なくとも１種のビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリ
ン）アゾ染料を含有することを特徴とする熱染料昇華転
写用黒着色染料混合物。 - 【請求項２】 前記マゼンタ染料がチアゾリルアゾアニ
リン染料であることを特徴とする請求項１の熱染料昇華
転写用黒着色染料混合物。 - 【請求項３】 前記チアゾリルアゾアニリン染料が下記
一般式 【化１】 （式中ＡはＯ，ＮＲ５、又はＣＲ６Ｒ７を表わし；Ｙは
任意置換基を表わし；ｎは０，１，２，３又は４を表わ
し、ｎが１より大であるときＹ置換基は同じか又は異な
り；Ｒ１及びＲ２の各々は同じか又は異なり、水素、ア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わし、
これらの基は置換されてもよく、又はＲ１とＲ２は一緒
に結合して、置換されていてもよい５員もしくは６員複
素環式環系を形成してもよく、又はＲ１及びＲ２の各々
は独立に、アニリノ窒素の結合位置に対しオルト位で芳
香族環の炭素原子に結合して５員もしくは６員環を形成
でき、この環は置換されていてもよく；Ｒ３はハロゲ
ン、ＯＲ１０又はＳＲ１０を表わし、Ｒ４は水素又は電
子吸引置換基を表わし；Ｒ５はＨ，ＣＮ，ＮＲ８Ｒ９，
ＯＲ８，ＯＣＯＲ８，ＯＣＯＯＲ８，ＯＣＯＮＲ
８Ｒ９，ＯＳＯ２Ｒ８，又はＯＰＯ（ＯＲ８）（Ｏ
Ｒ９）を表わし；Ｒ６及びＲ７は同じか又は異なり、電
子吸引基を表わし；Ｒ８及びＲ９は同じか又は異なり、
水素、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは非
置換アリール基、又は置換もしくは非置換シクロアルキ
ル基を表わし、又はＲ８及びＲ９は一緒になって複素環
式核もしくは置換複素環式核を完結するのに必要な原子
を表わし；Ｒ１０は水素、置換もしくは非置換アルキル
基、置換もしくは非置換シクロアルキル基，又は置換も
しくは非置換アリール基を表わす）に相当することを特
徴とする請求項２の熱染料昇華転写用黒着色染料混合
物。 - 【請求項４】 前記シアン染料がインドアニリン染料で
あることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項の熱染
料昇華転写用黒着色染料混合物。 - 【請求項５】 前記黄染料がジシアノビニルアニリン染
料であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項の
熱染料昇華転写用黒着色染料混合物。 - 【請求項６】 前記ビス（Ｎ，Ｎ−ジ置換アニリン）ア
ゾ染料が下記一般式 【化２】 （式中Ｒ１１〜Ｒ１４は同じか又は異なり、水素、アル
キル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わし、こ
れらの基は置換されていてもよく、又はＲ１１とＲ１２
及び／又はＲ１３とＲ１４は一緒に結合して置換されて
いてもよい５員もしくは６員複素環式環系を形成しても
よく、又はＲ１１〜Ｒ１４の各々は独立に、アニリノ窒
素の結合位置に対しオルト位で芳香族環の炭素原子に結
合して５員もしくは６員環を形成でき、この環は置換さ
れていてもよく；Ｚ及びＺ′は同じか又は異なり任意の
置換基を表わし；ｎ及びｎ′は同じか又は異なり、０，
１，２，３又は４を表わし、ｎ又はｎ′がそれぞれ１よ
り大であるとき、Ｚ及びＺ′置換基はそれぞれ同じか又
は異なることができる）に相当することを特徴とする請
求項１〜５の何れか１項の熱染料昇華転写用黒着色染料
混合物。 - 【請求項７】 Ｒ１１〜Ｒ１４は同じか又は異なり、ア
ルキル基を表わし、Ｚは一般に４位でのヒドロキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、スルホニル
アミノ基、ホスホリルアミノ基、カルボンアミド基又は
スルホンアミド基を表わし、ｎは０又は１を表わし、
ｎ′は０を表わすことを特徴とする請求項６の熱染料昇
華転写用黒着色染料混合物。 - 【請求項８】 染料の配合率が、黄染料について１０〜
４０重量％、シアン染料について１０〜４０重量％、マ
ゼンタ染料について１０〜４０重量％、及びマゼンタ染
料の吸収極大から少なくとも３０ｎｍ離れている４７０
〜６００ｎｍの吸収極大を有する前記他の染料について
５〜４０重量％であることを特徴とする請求項１〜７の
何れか１項の熱染料昇華転写用黒着色染料混合物。 - 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに規定した染料混
合物からなる黒着色染料像を透明支持体上に含有するこ
とを特徴とする像形成材料。
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|---|---|---|---|
| EP92202157 | 1992-07-14 | ||
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| DE92202157.1 | 1992-07-14 | ||
| DE92202156.3 | 1992-07-14 | ||
| DE92203137.2 | 1992-07-14 | ||
| EP92203137 | 1992-10-13 |
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| US5679139A (en) * | 1996-08-20 | 1997-10-21 | Eastman Kodak Company | Cyan and magenta pigment set |
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| DE60032342T2 (de) * | 2000-01-13 | 2007-07-12 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Verfahren zum schutz des komprimierten inhaltes nach trennung von originaler quelle |
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| US7533980B2 (en) * | 2005-02-15 | 2009-05-19 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink set and media for ink-jet printing |
| US11279839B2 (en) | 2018-01-30 | 2022-03-22 | Funai Electric Co., Ltd. | Use of black dyes in color inks to enhance print quality |
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|---|---|---|---|---|
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| DE88013C (ja) * | ||||
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| US4614521A (en) * | 1984-06-06 | 1986-09-30 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Transfer recording method using reactive sublimable dyes |
| US4700207A (en) * | 1985-12-24 | 1987-10-13 | Eastman Kodak Company | Cellulosic binder for dye-donor element used in thermal dye transfer |
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| US5292714A (en) * | 1987-12-29 | 1994-03-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Dye transfer type thermal printing sheets |
| US4988665A (en) * | 1989-05-18 | 1991-01-29 | Eastman Kodak Company | Arylazoaniline blue dyes for color filter array element |
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| EP0432314B1 (en) * | 1989-12-12 | 1995-05-17 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermal dye sublimation transfer printing method |
| DE69106759T2 (de) * | 1990-04-20 | 1995-07-06 | Agfa Gevaert Nv | Schwarzes Donorelement für thermische Farbstoffsublimationsübertragung. |
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| DE69003531T2 (de) * | 1990-07-03 | 1994-04-21 | Agfa Gevaert Nv | Thermischer Übertragungsdruck mit UV-absorbierender Verbindung. |
| DE4031255A1 (de) * | 1990-10-04 | 1992-04-09 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von indoanilinfarbstoffen |
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