JP2651112B2

JP2651112B2 - カラー画像形成用熱転写シート

Info

Publication number: JP2651112B2
Application number: JP5307449A
Authority: JP
Inventors: 藤純平菅; 藤仁斉
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1993-11-12
Filing date: 1993-11-12
Publication date: 1997-09-10
Anticipated expiration: 2012-09-10
Also published as: JPH06316171A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー画像形成用熱転写
シートに関し、更に詳しくは、従来商業的に広く使用さ
れている各種カラー印刷やカラー写真と同様の広範かつ
すぐれた色再現性を有するカラー画像形成用熱転写シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、オフセット印刷、グラビア印刷等によって多量のカ
ラー印刷が行われており、このようなカラー印刷に際し
ては、原稿をそのまま、あるいは他の原稿、文字、記号
等を組合せて色分解し、シアン、マゼンタ、イエローの
三原色の版を作成し、更に必要に応じてブラックの版を
加え、夫々の印刷インキによって原稿の色相、模様等を
再現するものである。

【０００３】このような印刷方式におけるシアン、マゼ
ンタおよびイエローの三原色インキの色材としては殆ど
の場合に顔料が使用されており、これらの顔料は、三原
色はもとより、それらの中間色もすべて広範に再現し得
るように過去の多くの経験から最も好ましい三原色の顔
料が選択されている。

【０００４】上記の如き従来の印刷方式は、常に三原色
あるいは更にブラックを加えて四色の版の作成が不可欠
であるため、多くの設備費用およびスペースを要すると
いう問題があり、例えば、軽工業や事務所等で簡便にカ
ラー印刷を行うことができないという問題がある。

【０００５】一方、近年、写真技術の発達により、カラ
ー写真が大いに利用されているが、これらカラー写真の
複製は、印刷程には容易ではなく、また、サイズが大に
なるほどその複製が高価になるという欠点がある。

【０００６】このような問題を解決する一方法として、
昇華性（あるいは熱移行性）染料から三原色の熱転写シ
ートを作成し、この熱転写シートを利用して熱エネルギ
ーにより染料を転写してカラー画像を形成する熱転写方
式が提案されている。このような方式は、大きな印刷機
やその他種々の付帯設備を必要とせず、容易にカラー画
像の形成が可能であり、今後の発展が期待されている。

【０００７】上記の熱転写方式は、被転写材（受像シー
ト）と熱転写シートを重ね合せ、いずれの側からサーマ
ルヘッド等印字手段により熱エネルギーを与えて、熱転
写シート上の染料を被転写材に転移させる方法であり、
この転移によって形成される色ドットのサイズは、従来
のオフセット印刷におけるドット（網点）に比較すると
非常にサイズが大きいものである。また、印刷インキの
場合には、網点の色濃度は主として網点の大きさによっ
て自由に変更できるものであるに対して、熱転写方式の
場合にはドットサイズの変更は困難であり、濃度の差は
付与する熱エネルギーによって変えざるを得ないが、こ
れによる濃度の微妙な変更は非常に困難である。

【０００８】以上の如き両方式の相違点からして、熱転
写方式によりカラー画像を形成する場合には、オフセッ
ト印刷等によるカラー画像に比較すると、その色再現性
の範囲が著しく劣るものであり、この点における改善が
要望されている。

【０００９】また、従来のオフセット印刷インキの三原
色の色は、殆どが顔料から構成されており、一方、熱転
写シートに使用する色材はすべて昇華性（あるいは熱移
行性）染料であることから、両者は互いにその発色機構
が異なり、オフセット印刷インキの三原色に一致する熱
移行性（昇華性）染料の選択は殆ど不可能であった。

【００１０】さらに、従来の染料においては、シアン、
マゼンタおよびイエローの三原色を用いてカラー画像を
形成する場合、これら３色の中間の色の再現は極めて困
難であり、印刷画像に近いカラー画像を熱転写方式で得
るためには、三原色はもとよりそれらの中間色において
も広範な色再現性を有する熱転写シートの開発が重要な
技術的課題であった。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した従来
技術の問題点に鑑みてなされたものであり、印刷による
カラー画像に匹敵するすぐれた色再現性を有するカラー
画像形成用熱転写シートを提供することを目的としてい
る。

【００１２】本発明に係るカラー画像形成用熱転写シー
トは、基材シートの一方の面に染料とバインダーからな
る染料担持層を設けた転写シートにおいて、前記染料担
持層に含有される前記バインダーが、ポリビニルアセト
アセタールおよびポリビニルブチラールからなることを
特徴とするものである。〔発明の具体的説明〕以下、本発明に係るカラー画像形
成用熱転写シートの構成ならびに好ましい態様につい
て、さらに詳細に説明する。

【００１３】本発明に係るカラー画像形成用熱転写シー
トは、図１の斜視図に示されているように、基本的に
は、基材シート１上に、シアン（Ｃ）、マゼンタ
（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色相の染料担持層２ａ、２
ｂおよび２ｃが各々任意の順序で形成されている。また
本発明においては、図示はしないが上記三原色の他にさ
らにブラック等の他の色相の染料担持層が形成されてい
てもよい。さらに本発明のカラー画像形成用熱転写シー
トにおいては、複数枚の基材シートに、夫々の染料担持
層が別個に形成されていてもよい。

【００１４】本発明においては、上記各染料担持層が夫
々１種もしくは複数種類の染料を含み、かつ、各染料担
持層の色特性が、受像シート上に転写された状態におい
て下記の条件を満足することを特徴としている。

【００１５】シアン：色相誤差がグリーン側１０％から
ブルー側６０％の範囲にあり、かつ、色相誤差がグリー
ン側１０％からブルー側４５％の範囲において、濁りが
３５％以下であって、色相誤差がブルー側４５％〜６０
％の範囲において、濁りが２０％以下であること。

【００１６】マゼンタ：色相誤差がブルー側１０％から
レッド側６０％の範囲にあり、かつ、色相誤差がブルー
側１０％からレッド側３５％の範囲において、濁りが２
５％以下であって、色相誤差がレッド側３５％〜６０％
の範囲において、濁りが１０％以下であること。

【００１７】イエロー：色相誤差がレッド側１０％から
グリーン側１０％の範囲内にあり、この範囲における濁
りが１０％以下であること。

【００１８】本発明においては、各色の色特性が上記色
相範囲内の値になるように染料の組合わせを選択するこ
とによって、色再現性にすぐれたカラー熱転写画像を得
ることができる。本発明において好ましく使用される具
体的な染料の種類、組合わせについては後述する。

【００１９】一般的に、熱転写記録では、カラー画像を
形成するに当り必要な様々の色相は、各染料が、被熱転
写シート上において、任意の割合で混在することによ
り、各染料の固有の吸収によって生じる物体色が、減色
的に混合されて得られる。この際、シアン、マゼンタ、
イエローの３色の色特性が本発明で限定した上記範囲内
にないと、これら３色の混合によって得られる中間色
は、彩度の低い濁った色となり、良好な色再現性が得ら
れない。

【００２０】しかし、上記本発明の熱転写シートによれ
ば、オフセット印刷に匹敵する良好な色再現性が得られ
る。

【００２１】なお、上記色相誤差ならびに濁りの値は、
ＧＡＴＦ（Graphic Arte Techical Fundation ）の評価
方法に従って得られる値である。この色特性の評価方法
は、プロセスインキの分光特性に合致した青、緑、赤の
３種のフィルターを用いて得られる各フィルターの補色
成分の濃度値を使って理想的なプロセスインキの色と実
際の測定対象インキの色とのズレを判定して色特性の評
価を行う方法であって、印刷分野において広く使用され
ている評価方法である。この方法においては、フィルタ
ーを通したときの測定光の反射率から濃度値を計算し、
一番低い濃度値をＬ（Low ）、一番高い値をＨ（Hig
h）、中間（すなわち、２番目に高い色成分の濃度）の
値をＭ（Middle）とすると、色相誤差ならびに濁りは、
以下の式により計算するこができる。上記のような色相誤差ならびに濁りの値は、ＧＡＴＦの
基準に従ってカラーサークルで表示することができる。
この表示方法では、たとえば図７に示すように、サーク
ルの円周方向において色相誤差が表され、一方、濁りは
外周から円の中心方向に向かう距離によって表示されて
中心に向かう程濁りの値が大きくなる。また、色相誤差
についていえば、たとえばシアン色を例にとると、０％
を起点にして色相がブルー側（マゼンタ側）にずれる場
合と、反対にグリーン側（イエロー側）にずれる場合が
ありうるが、どちらの色にずれるかは上記のＭの濃度値
をとる色成分が何になるかに依存する。たとえばシアン
色の測定を例にとると、当該シアン色のＭの値（２番目
に高い濃度の色成分）がマゼンタ成分である場合は、当
該シアン色は０％よりもマゼンタ側（ブルー側）に算出
された％値だけずれることになる。

【００２２】上記の色特性の評価方法の詳細について
は、たとえばGATF-Bulletin 509 “Color Separation P
hotography”およびＧＡＴＦ研究報告（No. ３８）、
「色材」）（５８〔５〕２９３‐３０１、１９８５）に
説明されている。

【００２３】ところで、本発明においては、染料を選択
するにあたっては、上記の色相条件のほかにも、染料が
有する物性、たとえば染料の無機性／有機性の値（Ｉ／
Ｏ値）、分子量、融点などの物性に留意することが好ま
しい。以下、この点について説明する。

【００２４】一般に、昇華性染料を使用する熱転写方法
においては、極めて短時間の熱エネルギーの付与によっ
て、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成さ
れた画像が優れた諸堅牢性を示す熱転写シートの開発が
強く要望されているのが現状である。

【００２５】従来、種々の分散染料が、昇華転写方式の
染料として転用されていたが、昇華転写方式では迅速な
昇華速度が要求されるため、一般に分子量が３００程度
以下あるいは大きくても３５０程度以下のものに限定さ
れて使用されてきた。

【００２６】しかしながら、このような比較的分子量の
低いものは、転写速度や発色性は良好であるものの、低
い耐移行性と低い耐汚染性の画像を与えるものであっ
た。

【００２７】本発明者は、前述の通り、熱転写時に熱転
写シートと受像シートとが十分に密着し得る場合には、
染料の昇華性や気化性のみならず、染料の熱移行性も重
要であるという観点から、従来昇華転写方法用としては
全く選択の対象外にされていた公知の分散染料につい
て、熱転写用としての適応性を詳細に研究した結果、特
にシアン、マゼンタについては、分子量が３００以上あ
るいは３５０以上、更には従来は全く実用的には使用し
得ないと考えられていた３９０以上のものであっても、
以下の定義に従う染料のＩ／Ｏ値の値が２．３０以下の
染料においては、従来の常識からは考えられない程優れ
た加熱移行性を有し、更に受像シートに対する優れた染
着性、発色性を示し、そのうえ、転写した被転写材中で
の染料の移行性（ブリード性）および汚染性が見られ
ず、熱転写シート用の染料として極めて理想的な性質を
有することを知見したものである。

【００２８】なお、本発明において言う「Ｉ／Ｏ値」と
は、甲田善生著「有機概念図−基礎と応用−」（三共出
版）に従うものである。

【００２９】このように、本発明においては、上記Ｉ／
Ｏ値を制限することにより昇華転写用の染料としては従
来用い得ないと考えられいた比較的高分子量の染料を用
いることができるので、保存性においてもすぐれた熱転
写シートを得ることができる。

【００３０】また、染料の融点に着目すると、本発明で
用いる染料の融点は、２５０℃以下のものが好ましく、
さらに好ましくは８０〜２００℃の範囲のものである。
本発明においては、特に染料の溶解性を考慮して上記範
囲において最適のものを選択することが好ましい。本発
明において用い得る好ましい染料の具体例を挙げると以
下の通りである。シアン色形成用染料１．構造式：

【００３１】

【化１】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ソルベントブル
ー６３分子量：３４２Ｉ／Ｏ値：０．８９融点：１４８．５℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差２１．３％、濁り３
１．７％２．構造式：

【００３２】

【化２】分子量：５１５．１Ｉ／Ｏ値：０．５２融点：１３２〜１３５℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差２５．５％、濁り
９．２％３．構造式：

【００３３】

【化３】分子量：４３３Ｉ／Ｏ値：１．１２融点：１２７〜１３０℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差１．０％、濁り２
６．１％４．構造式：

【００３４】

【化４】分子量：５１０．１Ｉ／Ｏ値：１．３０融点：１７６〜１７９℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差９．０％、濁り２
３．９％５．構造式：

【００３５】

【化５】分子量：３５５Ｉ／Ｏ値：１．２８融点：１４８〜１５０℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差３１．８％、濁り２
０．７％６．三井東圧（株）製、ＨＭ‐１３５４（商品名）分子量：３９６融点：１８１〜１８３℃（分解）色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差１５．８％、濁り２
３．１％７．構造式：

【００３６】

【化６】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ソルベントブル
ー３６分子量：３２２Ｉ／Ｏ値：０．９９融点：１６２〜１６４℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差３９．４％、濁り１
３．５％８．構造式：

【００３７】

【化７】融点：１４８〜１５０℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差５２．４％、濁り１
４．２％マゼンタ色形成用染料１．構造式：

【００３８】

【化８】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ディスパースレ
ッド６０分子量：３３１Ｉ／Ｏ値：１．１０融点：１８２℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差３１．８％、濁り
５．３％２．構造式：

【００３９】

【化９】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ディスパースバ
イオレット２６分子量：４２２Ｉ／Ｏ値：０．８６融点：１８２℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差３．１％、濁り１
５．１％３．構造式：

【００４０】

【化１０】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：分子量：３８７Ｉ／Ｏ値：０．９２融点：１３４〜１３５℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差２８．０％、濁り
３．７％４．構造式：

【００４１】

【化１１】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：分子量：３３５Ｉ／Ｏ値：１．０５色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差２３．９％、濁り１
０．２％５．構造式：

【００４２】

【化１２】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ディスパースレ
ッド２１０分子量：４２２．５Ｉ／Ｏ値：１．１１融点：１５４〜１５７℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差５６．５％、濁り
５．２％６．構造式：

【００４３】

【化１３】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ソルベントレッ
ド１９分子量：３７９Ｉ／Ｏ値：０．４６融点：１３２〜１３４℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差２２．１％、濁り１
９．１％７．Polanil Red 3GL （ＢＡＳＦ社（製））カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：Disperse Red 2
24 融点：１０５〜１０７℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差５５．１％、濁り
４．５％８．構造式：

【００４４】

【化１４】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：Disperse Red 1
67 分子量：５１９．４５融点：１０７〜１０９℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差３７．１％、濁り
７．９％イエロー色形成用染料１．構造式：Foron Brilliant Yellow S-6G（Ｓａｎｄ
ｏｚ社製）

【００４５】

【化１５】分子量：４４４Ｉ／Ｏ値：０．８５融点：１４８．９℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差１．１％、濁り２．
６％２．構造式：ＰＴＹ‐５２（三菱化成（株）製）

【００４６】

【化１６】カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：ディスパースイ
エロー１４１分子量：２８７Ｉ／Ｏ値：０．５８融点：１５１〜１５３℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差１．０％、濁り１．
９％３．Macrolex Yellow 6G（Ｂａｙｅｒ製）カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．番号）：Disperse Yello
w 201 融点：１０５〜１０７℃ 色特性（ＧＡＴＦ基準）：色相誤差１．９％、濁り６．
６％なお、ここで挙げた色特性の値は、以下の組成の染料イ
ンキを調製し、後述する実施例Ｃ‐１と同様に熱転写シ
ート、被熱転写シートを作成し、熱転写を行ない、得ら
れた画像を反射濃度計（Macbeth RD‐918 ）により測定
し、前述のＧＡＴＦの評価方法に従い算出したものであ
る。染料インキ組成染料３部ポリビニルアセタール樹脂３部メチルエチルケトン４７部トルエン４７部ブラック色形成用染料１．構造式：

【００４７】

【化１７】分子量：５０８．９Ｉ／Ｏ値：０．８６融点：１３８．５〜１３９．５℃ ２．染料名： Waxoline Blue AP-FW （ICI 製）構造式：

【００４８】

【化１８】カラーインデックス番号：ソルベントブルー３６分子量：３２２Ｉ／Ｏ値：０．９９融点：１６２．５〜１６３．５℃ ３．構造式：

【００４９】

【化１９】分子量：３３９Ｉ／Ｏ値：１．１５融点：１２７〜１２８℃ ４．染料名：ＤＨＫ‐９９６（日本化学工業（株）製）融点：１１７〜１１８℃ ５．染料名：スミカロンRubine SEGL（住友化学製）構造式：

【００５０】

【化２０】カラーインデックス番号：ディスパーズレッド７３分子量：３４８Ｉ／Ｏ値：０．７２融点：１３９〜１４０℃ ６．染料名：Ceres Red 7B（Ｂａｙｅｒ製）構造式：

【００５１】

【化２１】カラーインデックス番号：ソルベントレッド１９分子量：３７９Ｉ／Ｏ値：０．４６融点：１３２．５〜１３３．５℃ ７．染料名：Foron Brilliant Yellow S-6GL（Ｓａｎｄ
ｏｚ製）構造式：

【００５２】

【化２２】分子量：４４４Ｉ／Ｏ値：０．８５融点：１４８．９℃ ８．染料名：ＰＴＹ‐５２（三菱化成（株））構造式：

【００５３】

【化２３】カラーインデックス番号：ディスパーズイエロー１４１分子量：２８７Ｉ／Ｏ値：０．５８融点：１５１．５〜１５２．５℃ この他、後記するアゾ系染料の１２、その他の染料３５
もブラック色形成用染料として使用可能である。

【００５４】次に上記の染料の内で、各色相を形成する
染料の好ましい組合せについて説明する。

【００５５】本発明の好ましい態様としては、シアン、
マゼンタ、およびイエローの各色のうち、少なくとも１
色については、特定の２種もしくはそれ以上の種の染料
を組合わせて使用する。

【００５６】例えば、シアン染料として、前記シアン１
のＣ．Ｉ．ソルベントブルー６３と前記シアン２で示さ
れる染料（いずれも分散剤等を包含しうる、以下同様）
を組合せ、好ましくはその混合比を前者１重量部あたり
後者０．３〜８．０重量部の範囲の混合物とすることに
よって、オフセット印刷インキのシアンインキに相当す
る色調を再現することができる。

【００５７】あるいは、シアン染料として前記シアン３
で表わされる染料と前記シアン２で表わされる染料を組
合せ、好ましくはその混合比を前者１重量部当り後者
０．５〜５．０重量部の範囲の混合物とすることによっ
てオフセット印刷インキのシアンインキに相当する色調
を再現することができる。

【００５８】また、マゼンタ染料としては、前記マゼン
タ１のＣ．Ｉ．ディスパーズレッド６０と前記マゼンタ
２のＣ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット２６とを好ま
しくはその混合比を前者１重量部あたり後者０．３〜
１．０重量部の範囲の混合物とすることによって、オフ
セット印刷インキのマゼンタインキに相当する色調を再
現することができる。

【００５９】あるいは、マゼンタ染料として、前記マゼ
ンタ３で表わされる染料と前記マゼンタ２のＣ．Ｉ．デ
ィスパーズヴァイオレット２６と前記イエロー１で表わ
される染料を組合わせ、好ましくは、その混合比をマゼ
ンタ３１重量部当りマゼンタ２が、０．０５〜１．０重
量部の範囲であり、イエロー１が０．０２重量部以下で
ある混合物とすることによってオフセット印刷インキの
マゼンタインキに相当する色調を再現することができ
る。

【００６０】更に、イエロー染料として、前記イエロー
１で表わされる染料と前記マゼンタ５のＣ．Ｉ．ディス
パーズレッド２１０とを好ましくは、その混合比を前者
１重量部あたり０．０２重量部以下である混合物とする
ことによってオフセット印刷インキのマゼンタインキに
相当する色調を再現することができる。

【００６１】上記態様における重要な特徴は、組合わせ
る個々の染料それ自体は、上記本発明の色特性の規定範
囲を外れていても、組合わせたときに本発明で規定する
範囲内にあれば、これらは三色によってカラー画像を形
成する際に中間色の最も優れた広範な色再現が可能とな
る点である。

【００６２】ところで本発明においては、染料ならびに
その組合わせによって、前記した特定の色特性の条件を
満足する熱転写シートを得ることができるが、染料に着
目すると、前述した特定のＩ／Ｏ値、分子量を有する染
料が好ましく用いられる。この点に着目すると、本発明
において前記物性値を有する熱移行性染料のなかで好ま
しい具体例を挙げると以下の通りである。（Ｉ）下記一般式（Ｉ）および／または（II）で表わ
される染料

【００６３】

【化２４】但し、式中のＡは、水素原子、−ＣＯＮＨＲ_４（Ｒ_４は
水素原子またはアルキル基である。）、

【００６４】

【化２５】（Ｒ_５はアミノ基またはアシルアミノ基である。）、−
ＣＯＣＨ_２ＣＯＲ_６（Ｒ（Ｒ_７は水素原子またはアルキル基である。）であり、
Ｘ_１とＸ_２は水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ_１
は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ_２とＲ_３はアル
キル基または置換アルキル基であり、ＢとＣは水素原
子、−ＣＯＮＨＲ_４、−ＣＯＲ_６、−ＣＯＯＲ_６、アミ
ノ基、アルキルアミノ基またはアシルアミノ基である。

【００６５】このような染料は、それ自体としては公知
の材料であり、Ｐ‐フェニレンジアミン系化合物とナフ
トール類またはフェノール類との酸化カップリング方法
により得られるものであり、従来は主としてカラー写真
のシアン色発色剤として使用されていたものである。

【００６６】本発明において特に好ましい前記一般式
（Ｉ）または（II）の染料は、ＡおよびＢが−ＣＯＮＨ
Ｒ_４であって、Ｒ_４がＣ_１〜Ｃ_６のアルキル基であり、
Ｒ_１が水素原子またはメチル基であるものであることが
判った。

【００６７】また、Ｒ_２およびＲ_３に関しては、いずれ
もＣ_１〜Ｃ_４のアルキル基であり、かつＲ_２およびＲ_３
の少なくとも一方が、水酸基、または置換水酸基〔例え
ば−Ｏ−Ｒ′（Ｒ′は低級アルキル基、アルキルカルボ
ニル基等）〕、アミノ基または置換アミノ基〔例えば、
−ＮＨ−Ｒ″（Ｒ″はアルキル基、アルキルカルボニル
基、アルキルスルホニル基等）〕、シアノ基、ニトロ基
等の如き水不溶性の極性基を有するものが、最良の結
果、すなわち、優れた昇華性、基材シートに対する染着
性、転写時の耐熱性、発色性と同時に優れた耐移行性等
を有するものであった。（II）アゾ系染料特に好適なものとしては下記の構造のものが例示され
る。

【００６８】

【化２６】

【００６９】

【化２７】

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】

【化３０】

【００７３】

【化３１】ソルベントブラック３（III ）アントラキノン系染料特に好適にものとしては下記の構造のものが例示され
る。

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】（IV）下記一般式（III ）で表わされるイミドアント
ラキノン系染料

【００７９】

【化３７】但し、上記式のＲ_１は水素原子またはＣ_１〜Ｃ₂₀のアル
キル基を表わし、Ｒ_２は水素原子、アミノ基またはＣ_１
〜Ｃ₂₀のアルキル置換アミノ基を表わし、Ｘは０または
ＮＨ基を表わし、且つＲ_３はＣ_１〜Ｃ₂₀のアルキル基を
表わし、該アルキル基は水酸基、Ｃ_１〜Ｃ₂₀のアルコキ
シ基またはＲ_４−Ｏ−基（但し、Ｒ_４は水素原子または
Ｃ_１〜Ｃ₂₀のアルキル基である）を有するＣ_２〜Ｃ₂₀の
アルコキシ基を有してもよい。特に好適なものとしては
下記の構造のものが例示される。

【００８０】

【化３８】

【００８１】

【化３９】

【００８２】

【化４０】

【００８３】

【化４１】

【００８４】

【化４２】（Ｖ）その他の染料特に好適な染料として下記の如き染料が挙げられる。

【００８５】

【化４３】

【００８６】

【化４４】

【００８７】

【化４５】（ＭＷ＝３３４、Ｉ／Ｏ＝１．６３）上記例示の染料および例示外の本発明で使用可能な染料
のうちで好ましいものは、Ｉ／Ｏ値が１．４０以下、更
に好ましくは１．００以下であり、分子量が約２８０以
上、更に好ましくは３５０以上、最も好ましくは３９０
〜８００のものである。Ｉ／Ｏ値が２．３０を超えると
染料の溶融点が著しく高くなり、また溶剤に対する溶解
性および被転写材に対する親和性が急激に低下し、また
分子量が２８０未満のものでは、従来技術の種々の欠点
が十分には解決されず、また８００を越える分子量のも
のでは、熱転写速度および発色性が劣るようになり、好
ましくない。

【００８８】本発明は、以上の如き特定の染料の組合せ
を利用して、夫々シアン、マゼンタおよびイエロー発色
の三色の熱転写シートを提供するものであるが、これら
の三色の熱転写シートは夫々別の熱転写シートでもよい
し、また連続した基材シート上に任意の順序で三色の染
料を含む染料担持層を形成したものでもよく、更にこれ
らの態様に従来公知の任意のブラック発色の熱転写シー
トを組合せてもよいものである。

【００８９】また、上記の連続シートの場合には、夫
々、シアン、マゼンタ、イエロー（およびブラック）の
染料担持層をプリンターが読み取れるように連続シート
の三色（または四色）の部分に対応して、任意の検知マ
ークを付与することもできる。これらの検査探知マーク
の例を添付図面に示す。

【００９０】上記の如き熱転写シートを使用することに
より、従来のオフセット印刷によって得られるカラー印
刷やカラー写真と同様に広範な色再現性、特に中間色の
広範な色再現性のよいカラー画像を形成することがで
き、従って高価でスペースをとる従来の印刷方式を使用
することなく、例えば、このような大型の印刷方式を採
用し得ない小工場、オフィスあるいは家庭等においても
非常に高品質のカラー画像を形成することが可能となっ
た。

【００９１】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
組合せの三色の染料を使用することを特徴とし、それ以
外の構成は従来公知の熱転写シートの構成と同様でよ
い。

【００９２】前記の染料を含む本発明の熱転写シートの
構成に使用する基材シートとしては、従来公知のある程
度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのもので
もよく、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１
０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリサルホンフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であ
り、特に好ましいものはポリエステルフィルムである。

【００９３】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記の染料を任意のバインダー樹脂で担持さ
せた層である。

【００９４】前記の染料を担持するためのバインダー樹
脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ま
しいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、ポルビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステ
ル等が、耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいもの
である。

【００９５】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。

【００９６】このような染料担持層は、好ましくは適当
な溶剤中に前記の夫々の組合せの染料、バインダー樹脂
その他の任意成分を加えて各成分を溶解または分散させ
て担持層形成用塗液またはインキを調製し、これを上記
の基材シート上に塗布および乾燥させて形成する。

【００９７】このようにして形成する担持層は、０．２
〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚
さであり、また担持層中の前記の染料は、担持層の重量
の５〜７０重量％、好ましくし１０〜６０重量％の量で
存在するのが好適である。

【００９８】上記の如き本発明の熱転写シートは、その
ままで熱転写用として十分に有用であるが、更にその染
料担持層表面に粘着防止層、すなわち離型層を設けても
よく、このような層を設けることにより、熱転写時にお
ける熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、更に高い
熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を形成する
ことができる。

【００９９】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えばシリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素
化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から０．０１〜５
μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの離型層を設けるこ
とによって形成することができる。

【０１００】尚、上記の如き無機粉体あるいは離型性ポ
リマーは染料担持層中に包含させても十分な効果を奏す
るものである。

【０１０１】更に、このような熱転写シートの裏面に、
サーマルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱
層を設けてもよい。

【０１０２】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成するために使用する被転写材（受像シート）は、そ
の記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するもの
であればいかなるものでもよく、また染料受容性を有し
ない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合には、そ
の少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよ
い。

【０１０３】染料受容層を形成しなくてもよい被転写材
としては、例えば、ペリプロピレン等のポリオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステ
ル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプ
ロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重
合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等
のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊
維、織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

【０１０４】特に好ましいものはポリエステルからなる
シートまたはフィルムあるいはポリエステル層を設けた
加工紙である。また、紙、金属、ガラスその他の非染着
性の被転写材であっても、その記録面に上記の如き染着
性の樹脂の溶液または分散液を塗布および乾燥させる
か、あるいはそれらの樹脂フィルムをラミネートするこ
とにより、被転写材とすることができる。

【０１０５】更に、上記の染着性のある被転写材であっ
ても、その表面に更に染着性の良い樹脂から、上記の紙
の場合の如くして染料受容層を形成してもよい。

【０１０６】このようにして形成する染料受容層は、単
独または複数の材料から形成でき、また、所期の目的を
妨げない範囲で更に各種の添加剤を包含してもよいのは
当然である。

【０１０７】このような染料受容層は任意の厚さでよい
が、一般的には５〜５０μｍの厚さである。また、この
ような染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹
脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆
として形成してもよい。

【０１０８】このような被転写材は基本的には上記の如
くで、そのままでも十分に使用できるものであるが、上
記被転写材またはその染料受容層中に、粘着防止用の無
機粉末を包含させることができ、このようにすれば熱転
写時の温度をより高めても熱転写シートと被転写材との
粘着を防止して、更にすぐれた熱転写を行うことができ
る。特に好ましいのは、微粉末のシリカである。

【０１０９】また、上記のシリカの如き無機粉末に代え
て、または併用して、離型性の良好な前述の如き樹脂を
添加してもよい。特に好ましい離型性ポリマーは、シリ
コーン化合物の硬化物、例えば、エポキシ変性シリコー
ンオイルとアミノ変性シリコーンオイルからなる硬化物
が挙げられる。このような離型剤は、染料受容層の重量
の約０．５〜３０重量％を占める割合が良い。

【０１１０】また使用する被転写材は、その染料受容層
の表面に、上記の如き無機粉体を付着させて粘着防止効
果を高めてもよいし、また、前述の如き離型性に優れた
離型剤からなる層を設けてもよい。

【０１１１】このような離型層は約０．０１〜５μｍの
厚さで十分な効果を発揮して、熱転写シートの染料受容
層との粘着を防止しつつ、一層染料受容性を向上させる
ことができる。

【０１１２】上記の如き本発明の熱転写シートおよび上
記の如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用でき、例えば、サーマルプリンー（例えば、
（株）日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ‐１００）
等の記録装置によって、記録時間をコントロールするこ
とにより、５〜１００mJ／mm²程度の熱エネルギーを付
与することによって、所期の目的を十分に達成すること
ができる。

【０１１３】上記の如き本発明の熱転写シートを使用す
ることにより、各種印刷方式、特にオフセット印刷方式
によるカラー印刷は高価な設備および大きなスペースを
要するのに対し、さらに、カラー写真の場合は大版の複
製は高価であったのに対し、小型で比較的安価な装置に
より、小工場や事務所あるいは家庭においても、非常に
色再現の良い特に中間色における色再現性にすぐれたカ
ラー画像を形成することができる。

【０１１４】さらに上記の如き本発明の熱転写シートを
使用することにより、各種印刷方式、特にオフセット印
刷方式により大量のカラー印刷を実施するのに先立っ
て、原稿の色分解をカラースキャナーで行い、これにコ
ンピュターを搭載した熱転写記録装置を接続し、カラー
印刷を行い、これを校正刷に代えることにより、印刷物
の色の修正、レイアウトの変更、記号、文字、他の原稿
の挿入等が、そのつど版を作成したり修正したりするこ
となく、コンピュター上の処理により最終的に決定する
ことができる。従って、このように決定された状態で最
終の版を作成することにより、従来技術における如き煩
雑な校正刷工程は大幅に簡素化される。

【０１１５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの無
い限り重量基準である。実施例Ａ‐１下記組成の３種の染料担持層形成用インキ組成物を調製
した。尚、シアンおよびイエローのインキ組成物は、成
分を溶解後にろ過して不溶分を除去した。これらを夫々
背面に耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルムに、乾燥塗布量が夫々１．０ｇ／
ｍ²になるように塗布および乾燥して本発明のシアン、
マゼンタおよびイエローの三色の夫々の熱転写シートを
得た。シアン色 kayaset Blue 714 １．００部 Foron Brilliant Blue S-R ４．８０部（分散剤含有）ポリブチラール樹脂４．６０部メチルエチルケトン４４．８０部トルエン４４．８０部マゼンタ色 MS Red G ２．８６部 Macrolex Red Violet R １．５６部ポリブチラール樹脂４．３２部メチルエチルケトン４３．３４部トルエン４２．９２部シクロヘキサノン５．０部イエロー色 Foron Brilliant Yellow S-6GL ６．００部（分散剤含有）ポリブチラール樹脂４．５２部メチルエチルケトン４３．９９部トルエン４０．９９部シクロヘキサノン４．５０部次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０ｇ／ｍ²になる割合で塗布し、１００℃
で３０分間乾燥して被転写材（受像シート）を得た。ポリエステル樹脂（Vylon 200 、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製）５．０部アミノ変性シリコーンオイル（KF-393、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリコーンオイル（X-22-343、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重
量比４：４：２）１０２部前記の本発明の三色の熱転写シートと上記の被転写材と
を、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね
合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、
印字時間４．０msec. の条件でサーマルヘッドで記録を
行い、三色の画像を得た。これらの三色の画像の演色性
をオフセット印刷インキ（Ｇセットインキ、諸星インキ
製）の標準色による校正印刷画像と対比したところ、良
好な一致が認められた。実施例Ａ‐２実施例Ａ‐１において、三色の染料担持層形成用インキ
を、一枚の連続シート（実施例Ａ‐１と同じ基材）に一
定の面積で、シアン、マゼンタ、イエローの順で塗布お
よび乾燥させた以外は実施例Ａ‐１と同様にして三色が
連続シート上に順々に並んだ本発明の連続シート状のカ
ラー画像形成用熱転写シートを得た。

【０１１６】この熱転写シートを使用してシアン、マゼ
ンタ、イエローの順で実施例Ａ‐１と同様にして連続的
に熱転写を行いカラー画像を形成した。一方、比較のた
めに、標準オフセットインキ（Ｇセットインキ、諸星イ
ンキ製）を使用し、校正刷機により、同一の原稿からカ
ラー画像を形成し、上記のカラー画像と比較したとこ
ろ、肉眼では判別不能であり、これら二種のカラー画像
の演色性は図６の如くであった。

【０１１７】なお、上記熱転写シートとしては、ブラッ
クの染料担持層が形成されたものも作製した。このブラ
ックのインキ組成物としては下記の表Ｃ−１７ないしＣ
−２０に示すものを用いた。実施例Ｂ−１下記組成の３種の染料担持層形成用インキ組成物を調製
した。尚、シアンおよびイエローのインキ組成は、成分
を溶解後にろ過して不溶分を除去した。これらを夫々背
面に耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルムに、乾燥塗布量が夫々１．０ｇ／ｍ
^２になるように塗布および乾燥して本発明のシアン、マ
ゼンタおよびイエローの三色の夫々の熱転写シートを得
た。シアン色ｋａｙａｓｅｔＢｌｕｅ７１４５．００部ポリブチラール樹脂３．９２部メチルエチルケトン２２．５４部トルエン５０．１８部メチルイソブチルケトン１３．００部キシレン５．００部マゼンタ色ＭＳＲｅｄＧ２．６０部ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＶｉｏｌｅｔＲ１．４０部ポリブチラール樹脂４．３２部メチルエチルケトン４３．３４部トルエン４３．３４部ｎ−プロパノール５．００部イエロー色ＦｏｒｏｎＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗＳ−６ＧＬ５．５０部（分散剤含有）ポリブチラール樹脂４．５２部メチルエチルケトン４８．４９部トルエン４１．４９部次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０ｇ／ｍ^２になる割合で塗布し、１００℃
で３０分間乾燥して被転写材を得た。ポリエステル樹脂（Ｖｙｌｏｎ２００、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ製）５．０部アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重量比４：４：２）１０２部前記の本発明の三色の熱転写シートと上記の被転写材と
を、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね
合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、
印字時間４．０ｍｓｅｃ．の条件でサーマルヘッドで記
録を行い、三色の画像を得た。これらの三色の画像の色
再現性をオフセット印刷インキの標準色による印刷画像
と対比したところ、広範囲な色再現性の画像が得られ
た。実施例Ｂ−２実施例Ｂ−１において、三色の染料担持層形成用インキ
を、一枚の連続シート（実施例Ｂ−１と同じ基材）に一
定の面積で、シアン、マゼンタ、イエローの順で塗布お
よび乾燥させた以外は実施例Ｂ−１と同様にして三色が
連続シート上に順々に並んだ本発明の連続シート状のカ
ラー画像形成用熱転写シートを得た。

【０１１８】この熱転写シートを使用してシアン、マゼ
ンタ、イエローの順で実施例Ｂ−１と同様にして連続的
に熱転写を行いカラー画像を形成した。一方、比較のた
めに、標準オフセットインキ（Ｇセットインキ、諸星イ
ンキ製）を使用し、同一の原稿からカラー画像を形成
し、上記のカラー画像と比較したところ、肉眼では判別
不能であり、これら二種のカラー画像の色再現性は図７
の如くであった。実施例Ｃ−１ないしＣ−１２下記の表Ｃ−１ないし表Ｃ−１２に示す染料担持層形成
用インキ組成物を調製した。各裏面側に耐熱処理を施し
た４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート、フィル
ム表面に各インキ組成物を、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ
^２になるように塗布し乾燥して各色の染料担持層が形成
された熱転写シートを得た。なお、上記熱転写シートと
しては、ブラックの染料担持層が形成されたものも作製
した。このブラックのインキ組成物としては、下記の表
Ｃ−１７ないしＣ−２０に示すものを用いた。

【０１１９】次に、受像シートとしては、合成紙（王子
油化製、ＹＵＰＯＦＰＧ‐１５０）を基材シートとし
て用い、この一方の面に、下記の受像層形成用組成物か
らなる塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ²になる割合で塗
布し、１００℃で３０分間乾燥して得たものを用いた。受像層形成用組成物ポリエステル樹脂３部（Vylon 600 、東洋紡製）塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体６部（VAGH、UCC 製）塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体１部（VYHH、UCC 製）アミノ変性シリコーンオイル０．７部（KF-393、信越化学工業製）エポキシ変性シリコーンオイル０．７部（X-22-343、信越化学工業製）メチルエチルケトン２０部トルエン２０部次に、上記各熱転写シートと上記の受像シートとを、そ
れぞれの染料担持層と染料受容面とが対向するように重
ね合せ、熱転写シートの裏面から、ヘッド印加電圧１
２．０Ｖ、印加時間１６．０msec／line、走行速度３
３．３msec／lineの条件でサーマルヘッドにより記録を
行った。

【０１２０】得られた画像について、反射濃度計（Macb
eth RD-918）を用いて色相誤差ならびに濁りを測定し
た。測定結果を下記の表Ｃ−１〜Ｃ−１２に示す。

【０１２１】また実施例Ｃ‐１ないしＣ‐７について、
この得られた画像の演色性をＧＡＴＦ基準のカラーサー
クルを用い図８ないし図１４に示した。

【０１２２】一方、比較のため、様々なオフセット印刷
インキの演色性を同様にして図１５ないし図２５（比較
例１ないし１１）に示した。これらを比較すると、本発
明の熱転写シートにより得られるカラー画像の色再現性
が、オフセット印刷インキのそれに匹敵するものである
ことがわかる。

【０１２３】特に、実施例Ｃ‐２、Ｃ‐５、Ｃ‐６、Ｃ
‐７の演色性は、非常に良好であり、これらの熱転写シ
ートにより、形成されるカラー画像は、校正用オフセッ
トインキ（例えばＮＳ２Ｃ校正インキ（諸星インキ
製））を使用し、校正刷機により、同一の原稿から形成
されたカラー画像と比較して、肉眼では判別不能なまで
の良好な色再現性を示した。

【０１２４】なお、比較例として挙げたオフセットイン
キは、以下のようなものである。

【０１２５】比較例１ PANTONE(米）製〃２ Sun Chemical社（米）製〃３ K & E 社（独）製〃４ Hartmann 社（スイス）製〃５ Collie社（豪）製〃６ Canada Printing Ink 社（加）製〃７ Best Oneインキ、東華色素製〃８ CAPS Gインキ、大日本インキ製〃９ TK Bright 校正用インキ、東洋インキ製〃１０ NS 2C 校正用インキ、諸星インキ製〃１１ BW Shuttleインキ、東華色素製

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【表３】

【０１２９】

【表４】

【０１３０】

【表５】

【０１３１】

【表６】

【０１３２】

【表７】

【０１３３】

【表８】

【０１３４】

【表９】

【０１３５】

【表１０】

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】

【表１２】

【０１３８】

【表１３】

【０１３９】

【表１４】

【０１４０】

【表１５】

【０１４１】

【表１６】

【０１４２】

【表１７】

【０１４３】

【表１８】

【０１４４】

【表１９】

【０１４５】

【表２０】実施例Ｄ‐１ないしＤ‐５下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²に
なるように塗布および乾燥して本発明の熱転写シートを
得た。後記第Ｄ−１表の染料３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部次に、基材シートとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰ
Ｇ＃１５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工
液を乾燥時１０ｇ／ｍ²になる割合で塗布し、１００℃
で３０分間乾燥して被転写材を得た。ポリエステル樹脂（Vylon 200 、東洋紡製）１１．５部塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体（VYHH、UCC 製）５．０部アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ‐３９３、信越化学工業製）１．２部エポキシ変性シリコーンオイル（Ｘ‐２２‐３４３、信越化学工業製）１．２部メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン（重
量比４：４：２）１０２部前記の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを、そ
れぞれの染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合
わせ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧１０Ｖ、
印字時間４．０msec. の条件でサーマルヘッドで記録を
行い、下記第１表の結果を得た。

【０１４６】尚、染料Ｉは、前記一般式（Ｉ）において、Ａ＝−ＣＯ
ＮＨＲ_４、Ｒ_４＝ｎ‐ブチル基、Ｒ_１＝水素、Ｒ_２＝エ
チル基、Ｒ_３＝エチル基の染料である（Ｉ／Ｏ値＝０．
９６、分子量４０３）。

【０１４７】染料IIは、同様にＡ＝−ＣＯＮＨＲ_４、Ｒ
_４＝ｎ‐プロピル基、Ｒ_１＝メチル基、Ｒ_２＝エチル
基、Ｒ_３＝エチル基の染料である（Ｉ／Ｏ値＝０．９
６、分子量４０３）。

【０１４８】染料III は、同様にＡ＝−ＣＯＮＨＲ_４、
Ｒ_４＝ｎ‐ブチル基、Ｒ_１＝水素、Ｒ_２＝エチル基、Ｒ
_３＝Ｃ_２Ｈ_４ＮＨＳＯ_２ＣＨ_３の染料である（Ｉ／Ｏ値
＝１．３９、分子量４９５）。

【０１４９】染料IVは、同様にＡ＝−ＣＯＮＨＲ_４、Ｒ
_４＝ｎ‐ブチル基、Ｒ_１＝メチル基、Ｒ_２＝エチル基、
Ｒ_３＝ヒドロキシエチル基の染料である（Ｉ／Ｏ値＝
１．１２、分子量４３３）。

【０１５０】染料Ｖは、同様にＡ＝−ＣＯＮＨＲ_４、Ｒ
_４＝ｎ−プロピル基、Ｒ_１＝水素、Ｒ_２＝メチル基、Ｒ
_３＝メチル基の染料である（Ｉ／Ｏ値＝１．１０、分子
量３６１）。尚、いずれの染料もＸ_１とＸ_２は水素原子
である。実施例Ｄ−６ないしＤ−８実施例Ｄ−１〜Ｄ−５における染料に代えて、前記一般
式（ＩＩ）における置換基が下記のものである染料を用
い、他は実施例Ｄ−１〜Ｄ−５と同様にして、実施例Ｄ
−１〜Ｄ−５と同様に優れた結果を得た。

【０１５１】第Ｄ−２表実施例置換基Ｄ‐６Ｄ‐７Ｄ‐８ＢＣＯＮＨＣ_４Ｈ_９ＣＯＮＨ_２ＮＨＣＯＣ_４Ｈ_９ＣＮＨＣＯＣＨ_３ＮＨＣ_４Ｈ_９ＮＨＣＨ_３Ｒ１ＣＨ_３ＨＨＲ２Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_２Ｈ_５Ｒ３Ｃ_２Ｈ_５Ｃ_２Ｈ_４ＯＨＣ_２Ｈ_４ＮＨＣＨ_３Ｘ１ＨＨＣｌ分子量４２４３８３４４５．５Ｉ／Ｏ値１．３３１．４５１．１７実施例Ｄ‐９ないしＤ‐１２実施例Ｄ‐１〜Ｄ‐５における染料に代えて、前記の染
料を使用し、他は実施例‐１〜Ｄ‐５と同様にして下記
第Ｄ−３表を得た。

【０１５２】尚、染料Ｉは前記式（１）の染料である。染料IIは前記
式（３）の染料である。染料III は前記式（８）の染料
である。染料IVは前記式（９）の染料である。実施例Ｄ‐１３染料担持層形成用インキの組成を下記の如くしたことを
除き、他は実施例Ｄ‐１と同様にして下記の結果を得
た。

【０１５３】前記式１３の染料３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン２５．３５部トルエン２５．３５部Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド４３．８０部発色濃度：１．２１、堅牢度：○、色調：紅実施例Ｄ‐１４実施例Ｄ‐１３の染料に代えて前記式１４の染料を使用
し、他は実施例Ｄ‐１３と同様にして下記の結果を得
た。

【０１５４】発色濃度：１．２６、堅牢度：◎、色調：紅実施例Ｄ−１５ないしＤ−２２実施例Ｄ−１〜Ｄ−５における染料に代えて、前記の染
料を使用し、他は実施例Ｄ−１〜Ｄ−５と同様にして下
記Ｄ−４表の結果を得た。

【０１５５】尚、染料Ｉは前記式（１５）の染料である。染料IIは前
記式（１６）の染料である。染料III は前記式（１７）
の染料である。染料IVは前記式（１８）の染料である。
染料Ｖは前記式（１９）の染料である。染料VIは前記式
（１０）の染料である。染料VII は前記式（１１）の染
料である。染料VIIIは前記式（１２）の染料である。実施例Ｄ‐２３ないしＤ‐２７染料担持層形成用インキの組成を下記の如くしたことを
除き、他は実施例Ｄ‐１〜Ｄ‐５と同様にして下記第Ｄ
−５表の結果を得た。

【０１５６】後記Ｄ−５表の染料１部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン２５．３５部トルエン２５．３５部テトラヒドロフラン４３．８０部尚、染料Ｉは前記式（２２）の染料である。染料IIは前
記式（２３）の染料である。染料III は前記式（２４）
の染料である。染料IVは前記式（２６）の染料である。
染料Ｖは前記式（２７）の染料である。比較例Ｄ‐１ないしＤ‐７実施例Ｄ‐１〜Ｄ‐５における染料として下記第６表の
染料を使用し、他は実施例Ｄ‐１と同様にして下記第６
表の結果を得た。

【０１５７】尚、染料Ｉ′は、ディスパーズ・レッド１である（Ｉ／
Ｏ値＝０．７７、分子量３１４）。

【０１５８】染料II′は、ディスパーズ・バイオレット
１である（Ｉ／Ｏ値＝１．３４、分子量２３８）。

【０１５９】染料III ′は、ディスパーズ・バイオレッ
ト４である（Ｉ／Ｏ値＝１．２５、分子量２５２）。

【０１６０】染料IV′は、ディスパーズ・バイオレット
２８である（Ｉ／Ｏ値＝１．１０、分子量３０５）。

【０１６１】染料Ｖ′は、ディスパーズ・イエロー７で
ある（Ｉ／Ｏ値＝０．５４、分子量３３２）。

【０１６２】染料VI′は、ディスパーズ・イエロー２３
である（Ｉ／Ｏ値＝０．５７、分子量３１８）。

【０１６３】染料VII ′は、ディスパーズ・ブルー２６
である（Ｉ／Ｏ値＝１．８０、分子量２９８）。

【０１６４】尚、前記における発色濃度は米国マクベス
社製のテンシートメーターＲＤ‐９１８で測定した値で
ある。

【０１６５】堅牢度は、記録画像を５０℃の雰囲気中に
長時間放置した後、画像のシャープさが変化せず、また
表面を白紙で摩擦しても白紙が着色しないものを◎と
し、僅かシャープさが失なわれ且つ僅かに白紙が着色し
たものを○とし、シャープさが失なわれ、白紙が着色し
たものを△とし、画像が不鮮明となり、白紙が著しく着
色したものを×で表示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の好ましい態様に係るカラー画像形成用
熱転写シートの外観を示す斜視図である。

【図２】本発明の連続シート状の熱転写シートに付与し
得る検知マークの例を示す。図中のＣは、シアン色を、
Ｍは、マゼンタ色を、Ｙは、イエロー色を、Ｂｋは、ブ
ラック色を示し、Ｔは、検知マークを示す。

【図３】本発明の連続シート状の熱転写シートに付与し
得る検知マークの例を示す。図中のＣは、シアン色を、
Ｍは、マゼンタ色を、Ｙは、イエロー色を、Ｂｋは、ブ
ラック色を示し、Ｔは、検知マークを示す。

【図４】本発明の連続シート状の熱転写シートに付与し
得る検知マークの例を示す。図中のＣは、シアン色を、
Ｍは、マゼンタ色を、Ｙは、イエロー色を、Ｂｋは、ブ
ラック色を示し、Ｔは、検知マークを示す。

【図５】本発明の連続シート状の熱転写シートに付与し
得る検知マークの例を示す。図中のＣは、シアン色を、
Ｍは、マゼンタ色を、Ｙは、イエロー色を、Ｂｋは、ブ
ラック色を示し、Ｔは、検知マークを示す。

【図６】実施例Ａ‐２で得た本発明によるカラー画像
（Ａ）と標準オフセットインキによるカラー画像（Ｂ）
の夫々をミノルタ製の色彩色差計ＣＲ１００を用いて測
色したＣＩＥＸＹＺ表示系のｘｙ色度図である。

【図７】実施例Ｂ‐２で得た本発明によるカラー画像
（Ａ）と標準オフセットインキによるカラー画像（Ｂ）
の夫々を反射濃度計（マクベスＲＤ‐９１８）を用い
て、青紫、緑、赤のフィルターで濃度を測定し、この値
をＧＡＴＦの方式に基ずいて作成したカラーサークルで
ある。

【図８】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例１
〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカラ
ーサークルである。

【図９】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例１
〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカラ
ーサークルである。

【図１０】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１１】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１２】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１３】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１４】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１５】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１６】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１７】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１８】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図１９】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２０】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２１】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２２】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２３】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２４】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【図２５】各々、実施例Ｃ‐１〜Ｃ‐７、および比較例
１〜１１において、上記図７と同様の方法で作成したカ
ラーサークルである。

【化３４】

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの一方の面に染料とバインダー
からなる染料担持層を設けた転写シートにおいて、前記
染料担持層に含有される前記バインダーが、ポリビニル
アセトアセタールおよびポリビニルブチラールからなる
ことを特徴とする熱転写シート。