JP2001501661A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水、水−散在性ポリマーおよび色素を含み、色素が式（１）の基： ［式中：Ｒ¹は、所望により置換された分枝鎖アルキルであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキルまたは所望により置換されたアリールである］を有するインキ。これらのインキはインキジェットプリンターに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 組成物 本発明は、インキおよびインキジェットプリンティングにおけるそれらの使用 に関する。 インキジェットプリンティング法は、小さなノズルから放出されるインキ滴を 用い、ノズルを支持体と接触させずに支持体に画像をプリントすることによる。 インキジェットプリンターはインパクト型プリンターより静かで多能であるため 、最近普及してきた。たとえば従来のバスケットタイプライターは音が高く、そ れらが印刷できる画像は機械レバーそれぞれの末端に形成されている形状に限定 される。最も一般的なインキジェットプリンターは、サーマル式および圧電式で ある。 インキジェットプリンターに用いるインキの要件には、以下のものが含まれる ： ｉ）それらは、それらが放出される小さなノズルを目詰まりさせたり、末端に 粘着性のクラストを形成したりしてはならない、 ｉｉ）得られる画像は、汗や水と接触した際に過度のにじみを生じないように 、良好な耐水性をもたなければならない、 ｉｉｉ）画像は、日光に暴露された際にすぐに退色しないように、良好な耐光 性をもたなければならない、 ｉｖ）それらは紙上で即座に乾燥し、輪郭のはっきりした鮮明な画像を与えな ければならない、 ｖ）それらは良好な貯蔵安定性をもたなければならない、 ｖｉ）それらは、濃く着色した画像を与えるために、高い色濃度をもたなけれ ばならない。 本発明者らは、下記の組成をもつきわめて良好なインキジェットプリンティン グ用インキを調製しうることを見出した。 本発明によれば、水、水−散在性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｌｅ） ポリマーおよび色素を含み、色素が式（１）の基：［式中： Ｒ¹は、所望により置換された分枝鎖アルキルであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキルまたは所望により置換されたアリ ールである］ をもつインキが提供される。 好ましくは、Ｒ¹は所望により置換されたα−分枝アルキル、より好ましくは 式−ＣＨＲ³Ｒ⁴の基であり、ここでＲ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して所望により 置換されたアルキルであるか、またはＲ³とＲ⁴はそれらが結合しているＣＨ基と 一緒に所望により置換された５または６員環を形成している。Ｒ¹は、好ましく は３〜２０個の炭素原子、より好ましくは３〜１０個の炭素原子をもつ。Ｒ¹に より表される好ましい基の例には、２−プロピル、２−ブチル、２−ペンチル、 ３−ペンチル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−ヘプチル、シクロペンチルお よびシクロヘキシルが含まれる。 基−ＣＨＲ³Ｒ⁴が５または６員環を形成している場合、環は好ましくはシクロ ヘキシル環またはシクロペンチル環である。 Ｒ²は、好ましくは所望により置換されたアリール、より好ましくは所望によ り置換されたアルキルである。 Ｒ²が所望により置換されたアリールである場合、それは好ましくは所望によ り置換されたフェニルである。 Ｒ²が所望により置換されたアルキル基である場合、それは直鎖または分枝鎖 のいずれであってもよい。Ｒ²は好ましくはＣ_{1 〜20}−アルキル、より好ましくは Ｃ_{1 〜10}−アルキル、特にＣ_{1 〜6}−アルキル、殊にＣ_{2 〜6}−アルキルであり、そ れらはそれぞれ所望により置換されていてもよい。 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴に存在してもよい任意置換基は、好ましくはＣ_{1 〜4}− アルコキシ、特にメトキシ；ハロ、特にＣｌ、ＢｒもしくはＦ；Ｃ_{1 〜4}−アル キル、特にメチル；ニトロ；シアノ；所望により置換されたアミノ、特に−ＮＲ^a Ｒ^b（ここでＲ^aおよびＲ^bはそれぞれ独立してＨ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、またはヒ ドロキシ、カルボキシもしくはスルホで置換されたＣ_{1 〜4}−アルキルである）； またはエステル基、特に-ＯＣＯＲ^aもしくは−ＣＯ₂Ｒ^a（ここでＲ^aは前記に定 義したものである）から選択される。 好ましい態様において、式（１）の基は色素中のフェニル基、より好ましくは アゾ、イミンまたはアルキレン置換基、特に式（１）の基に対し４−位にあるそ のような置換基をもつフェニル基に結合している。 好ましいインキにおいて、式（１）の基は４−位にアゾ置換基をもつフェニル 基に結合しており、より好ましくは色素は次式のものである： 式中： Ａは、ジアゾ化可能な芳香族または複素環式アミンの残基であり； Ｂは、所望により置換された１，４−フェニレン基であり； Ｒ¹およびＲ²は前記に定義したものである。 Ａは、好ましくはフェニル、ナフチル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾ チアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピラゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリ ル、イミダゾリル、チエニル、ピリジルまたはピリドイソチアゾリルであり、こ れらはそれぞれ所望により置換されていてもよい。 Ａがフェニルである場合、それは好ましくは式（２）のものである： 式中： Ｒ⁵は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコ キシ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＨＯ、アルケニル、−ＣＦ₃、−ＳＣＮ、ハロゲン 、アシル、エステル、アミド、チオアルキルもしくはチオアリール、−ＳＯ₂Ｎ Ｈ₂、−ＳＯ₂Ｆ、−ＳＯ₂Ｃｌ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＦまたは−ＣＯＣｌであり ； ｎは１〜５の整数である。 Ｒ⁵がアシルである場合、それは好ましくは−ＣＯ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、− ＳＯ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）または−ＳＯ₂（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）であり；Ｒ⁵がエ ステルである場合、それは好ましくは−ＯＣＯ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、−ＣＯＯ （Ｃ_{1 〜4}−アルキル）または−ＳＯ₃（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）であり；Ｒ⁵がアミド である場合、それは好ましくはカルボンアミドまたはスルホンアミド基、より好 ましくは-ＣＯＮＨ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ_{1 〜3}−アルキル）、 −ＣＯＮ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）₂、−ＳＯ₂ＮＨ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、−ＮＨＳ Ｏ₂（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）または−ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）₂であり；Ｒ⁵が チオアルキルまたはチオアリールである場合、それは好ましくは−Ｓ（Ｃ_{1 〜4}− アルキル）または-Ｓ（フェニル）である。 Ａがナフチルである場合、それは好ましくは式（３）のものである： 式中： Ｒ⁵は前記に定義したものであり； ｎは１〜４の整数である。 Ａがチアゾリルである場合、それは好ましくは式（４）のものである： 式中： Ｒ⁶は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアルコ キシ、所望により置換されたアリール、ハロゲンまたは−Ｓアルキルであり； Ｒ⁷は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、−ＳＯ₂アルキル、−ＣＯＯアルキル、ハロゲンまたは−ＣＨＯである。 Ａがイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（５）のものである： 式中： Ｒ⁸は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、所望により置換せれたアリー ル、所望により置換されたピリジル、−ＳＯ₂アルキル、−Ｓアルキル、−Ｓア リールまたはハロゲンであり； Ｒ⁹は、−Ｈ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＣＮまたは-ＣＯＯアルキルである。 Ａがベンゾチアゾリルである場合、それは好ましくは式（６）のものである： 式中： Ｒ¹⁰は、−Ｈ、−ＳＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、ハロゲン、所望により置換され たアルキル、所望により置換されたアルコキシ、−ＣＯＯアルキル、−ＯＣＯア ルキルまたは−ＳＯ₂アルキルであり； ｎ²は１〜４である。 Ａがベンゾイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（７）のものであ る：式中： Ｒ¹⁰は前記に定義したものであり； ｎ³は１〜４である。 Ａがピラゾリルである場合、それは好ましくは式（８）のものである： 式中： Ｒ⁷はそれぞれ独立に前記に定義したものであり； Ｒ¹¹は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、または所望により置換された アリールである。 Ａがチアジアゾリルまたはトリアゾリルである場合、それは好ましくは式（９ ）または（１０）のものである： 式中： Ｒ¹²は、−Ｓアルキル、−Ｓアリール、−ＳＯ₂アルキル、ハロゲン、または 所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキルであり； Ｗは、ＳまたはＮである。 Ａがイミダゾリルである場合、それは好ましくは式（１１）のものである： 式中： Ｒ¹³は、−ＣＮ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ） （ＣＯＯアルキル）であり； Ｒ¹⁴は、−ＣＮまたは−Ｃｌであり； Ｒ¹⁵は、−Ｈまたは所望により置換されたアルキルである。 Ａがチエニルである場合、それは好ましくは式（１２）のものである： 式中： Ｒ¹⁶は、−ＮＯ₂、−ＣＮ、アルキルカルボニルアミノまたはアルコキシカル ボニルであり； Ｒ¹⁷は、−Ｈ、ハロゲン、所望により置換されたアルキル、所望により置換さ れたアルコキシ、所望により置換されたアリールまたは−Ｓアルキルであり； Ｒ¹⁸は、−Ｈ、所望により置換されたアルキル、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＯ₂ アルキル、−ＣＯＯアルキル、ハロゲン、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂または−ＣＨ＝ Ｃ（ＣＮ）（ＣＯＯアルキル）である。 Ａがピリジルである場合、それは好ましくは式（１３）のものである： 式中： Ｒ⁵は前記に定義したものであり； ｎ⁴は１〜４である。 Ａがピリドイソチアゾリルである場合、それは好ましくは式（１４）のもので ある： 式中： Ｒ¹⁹は、−ＣＮまたは−ＮＯ₂であり； Ｒ²⁰は、所望により置換されたアルキルである。 Ｒ²〜Ｒ²⁰のいずれかが所望により置換されたアルキル、所望により置換され たアルコキシ、または所望により置換されたアリールである場合、これらの任意 置換基は、好ましくは−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＮＯ₂、ハロゲン、特に−Ｆ、−Ｃ ｌおよびＢｒ、−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、−Ｓフェニル、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシおよ び−ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキルから選択される。 Ｒ³〜Ｒ²⁰のいずれかがアルキルまたはアルコキシ基であるか、またはそれら を含む場合、それは好ましくはＣ_{1 〜6}−アルキルまたはＣ_{1 〜6}−アルコキシ、よ り好ましくはＣ_{1 〜4}−アルキルまたはＣ_{1 〜4}−アルコキシである。 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²またはＲ¹⁸により表されるハロゲン基は、好 ましくは−Ｆ、−ＣｌまたはＢｒである。 Ｒ⁵により表される特に好ましい基は、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＯＯＣ_{1 〜4}−ア ルキルおよびＣ_{1 〜4}−アルキルから選択される。 式（２）のフェニル基において、ｎは好ましくは１〜３、より好ましくは１ま たは２である。式（２）のフェニル基が３個の置換基をもつ場合、これらは好ま しくは２−、４−および６−位にある。式（３）のフェニル基が１または２個の 置換基をもつ場合、これらは−Ｎ＝Ｎ−結合に対し好ましくは２−もしくは４− 位、または２−位と４−位の両方、より好ましくは４−位にある。 Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ¹¹またはＲ¹⁷により表される所望により置換されたアリール基は 、好ましくはフェニルまたは置換フェニルである。 Ｒ⁶は、好ましくは−Ｈ、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキル、所望によ り置換されたＣ_{1 〜4}−アルコキシ、所望により置換されたフェニル、−Ｆ、−Ｃ ｌ、−Ｂｒまたは−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、より好ましくは−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキ ル、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシ、フェニルまたは−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、特に−Ｈ、− ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅である。 Ｒ⁷は、好ましくは−Ｈ、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＮ、 −ＮＯ₂、−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル、−Ｃｌ、−Ｆ 、−Ｂｒまたは−ＣＨＯ、Ｃ_{2 〜6}−アルケニル、より好ましくは−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}− アルキル、シアノ−Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨＯ、Ｃ_{2 〜3}− アルケニル、特に−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＨＯ、ビニルまたは-ＣＨ₂ＣＮである 。 Ｒ⁸は、好ましくは−Ｈ、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキル、所望によ り置換されたフェニル、−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、− Ｓフェニル、−Ｃｌ、−Ｆまたは−Ｂｒ、より好ましくはＣ_{1 〜4}−アルキル、フ ェニルまたは−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキル、特に−ＣＨ₃または−ＣＯ₂ＣＨ₃である 。 Ｒ⁹は、好ましくは-ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＣＮまたは-ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル 、より好ましくは−ＣＮまたは−ＮＯ₂である。 式（６）のベンゾチアゾリル基において、ｎ²は好ましくは１または２、より 好ましくは１である。Ｒ¹⁰により表される置換基は、好ましくは６−位にある。 Ｒ¹⁰は、好ましくは−Ｈ、−ＳＣＮ、−ＮＯ₂、−Ｃｌ、−Ｆ、Ｂｒ、所望に より置換されたＣ_{1 〜4}−アルキル、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルコキシ、 −ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル、−ＯＣＯＣ_{1 〜4}−アルキルまたは−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}− アルキル、より好ましくは−Ｈ、−ＳＣＮ、−ＮＯ₂、Ｃ_{1 〜4}−アルコキシまた は−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アルキル、特に−ＳＣＮまたは−ＳＯ₂ＣＨ₃である。 式（７）のベンゾイソチアゾリル基において、ｎ³は好ましくは１または２、 より好ましくは１である。 Ｒ¹¹は、好ましくは−Ｈ、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキルまたは所望 により置換されたフェニル、より好ましくはシアノ−Ｃ_{1 〜4}−アルキル、特にシ アノメチルである。 Ｒ¹²は、好ましくは−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、−Ｓフェニルまたは−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜 4} −アルキル、より好ましくは−ＳＣ_{1 〜4}−アルキルおよび−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4}−アル キル、特に−ＳＣＨ₃または−ＳＣ₂Ｈ₅である。 Ｒ¹³は、好ましくは−ＣＮ、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂または−ＣＨ＝ Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル、より好ましくは−ＣＮである。 Ｒ¹⁴は、好ましくは−ＣＮである。 Ｒ¹⁵は、好ましくはシアノ−Ｃ_{1 〜4}−アルキル、特にシアノメチルである。 Ｒ¹⁶は、好ましくは−ＮＯ₂、−ＣＮ、Ｃ_{1 〜4}−アルキルカルボニルアミノま たはＣ_{1 〜4}−アルコキシカルボニル、より好ましくは−ＮＯ₂、−ＣＮ、エトキ シカルボニルまたはメチルアミノカルボニルである。 Ｒ¹⁷は、好ましくは−Ｈ、ハロゲン、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルキル 、所望により置換されたＣ_{1 〜4}−アルコキシ、所望により置換されたフェニル、 −ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、より好ましくはＣ_{1 〜4}−アルコキシ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、 フェニル、−ＳＣ_{1 〜4}−アルキル、特に−Ｈ、−Ｃｌまたはメチルである。 Ｒ¹⁸は、好ましくは−Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキル、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＳＯ₂Ｃ_{1 〜4} −アルキル、−ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＣＨ＝ Ｃ（ＣＮ）₂または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）（ＣＯＯＣ_{1 〜4}−アルキル）、より好ま しくは−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）₂または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）（ＣＯ ＯＣ_{1 〜4}−アルキル）である。 式（１３）のピリジル基において、ｎ⁴は好ましくは１〜３、より好ましくは １または２、特に１である。 Ｂが置換されている場合、置換基（１またはそれ以上）は−ＮＲ¹Ｒ²基に対し ２−、３−、５−および６−位のうち１またはそれ以上、より好ましくは２−お よび３−位のうち１またはそれ以上、特に３−位にあることが好ましい。 好ましいサブグループのインキにおいて、基Ａはフェニル、イソチアゾール− ５−イル、ベンゾイソチアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５ −イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イルまたはピラゾール−５−イルで あり；Ｂは１，４−フェニレンであり、これは置換されていないか、または３− メチルもしくは３−アセチルアミノ置換基をもち；Ｒ¹は所望により置換された α−分枝鎖Ｃ_{3 〜10}−アルキル基であり；かつＲ²はＣ_{1 〜10}−アルキルである。 他の好ましいサブグループのインキにおいて、Ａはフェニル、チアゾール−２ −イル、イソチアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イルま たはチエン−２−イルであり；Ｂは１，４−フェニレンであり、これは置換され ていないか、または３−メチルもしくは３−アセチルアミノ置換基をもち；Ｒ¹ は所望により置換されたα−分枝鎖Ｃ_{3 〜10}−アルキル基であり；かつＲ²はＣ_{1 〜10} −アルキルである。 他の好ましいサブグループのインキにおいて、Ｒ¹はｓｅｃ−ブチル、イソプ ロピルまたはα−メチルベンジルであり；Ｒ²はエチル、ｎ−ブチル、２−フェ ノキシエチル、２−アセトキシエチルまたはｓｅｃ−ブチルであり；Ｂは１，４ −フェニレンであり、これは置換されていないか、または３−メチルもしくは３ −アセチルアミノ置換基をもち；かつＡは３−メチル−４−シアノイソチアゾー ル−５−イル、ベンゾイソチアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール −５−イルまたは１，３，４−チアジアゾール−５−イルまたはピラゾール−５ −イルである。 他の好ましいサブグループのインキにおいて、Ｒ¹はｓｅｃ−ブチル、イソプ ロピルまたはα−メチルベンジルであり；Ｒ²はエチル、ｎ−ブチル、２−アセ トキシエチルまたはｓｅｃ−ブチルであり；Ｂは１，４−フェニレンであり、こ れは置換されていないか、または３−メチルもしくは３−アセチルアミノ置換基 をもち；かつＡは３−メチル−４−シアノイソチアゾール−５−イルである。 他の好ましいサブグループのインキにおいて、Ｒ¹はｓｅｃ−ブチル、イソプ ロピルまたはα−メチルベンジルであり；Ｒ²はエチル、ｎ−ブチル、２−フェ ノキシエチル、２−アセトキシエチルまたはｓｅｃ−ブチルであり；Ｂは３−メ チルもしくは３−アセチルアミノ置換基をもつ１，４−フェニレンであり；かつ Ａは３−メチル−４−シアノイソチアゾール−５−イルである。 他の好ましいサブグループのインキにおいて、Ｒ¹はｓｅｃ−ブチルまたはα −メチルベンジルであり；Ｒ²はエチル、ｎ−ブチル、２−フェノキシエチル、 ２−アセトキシエチルまたはｓｅｃ−ブチルであり；Ｂは３−アセチルアミノ置 換基をもつ１，４−フェニレンであり；Ａは４−シアノ−３−メチルイソチアゾ ール−５−イルである。 前記のように、好ましい群のインキにおいて色素は４−位にイミンまたはアル キレン置換基をもつ１，４−フェニレン基に結合した式（１）の基をもつ。この 群のインキにおいて、色素は好ましくは次式のものである： 式中： Ｘ¹は、ＮまたはＣであり； ａは、Ｘ¹がＮである場合は０であり； ａは、Ｘ¹がＣである場合は１であり； Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−ＣＮまたは-ＣＯＯアルキルであり； Ｒ¹、Ｒ²およびＢは前記に定義したものであり； Ｙ¹は、同素環、複素環、電子吸引基をもつ炭素原子であるか、またはＹ¹はＸ¹ および（Ｒ¹⁹）ａと一緒に同素環もしくは複素環を形成している。 Ｒ¹⁹は、好ましくは−Ｈ、−ＣＮまたは−ＣＯ₂（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）、より 好ましくは−Ｈまたは−ＣＮ、特に−ＣＮである。 Ｙ¹が同素環である場合、それは好ましくは式（１５）のものである： 式中： ＫおよびＬは、それぞれ独立してＨ、アルキル、アミドもしくはハロであり； または ＫとＬは、それらが結合している炭素原子と一緒に５−もしくは６−員環、好 ましくは５−もしくは６−員の複素環もしくは炭素環を形成している。 ＫまたはＬがアルキルである場合、それは好ましくはＣ_{1 〜4}−アルキルである 。ＫまたはＬがアミドである場合、それは好ましくは−ＮＨＣＯＣ_{1 〜4}−アルキ ル、−ＣＯＮＨＣ_{1 〜4}−アルキル、−ＮＨＣＯアリールまたは−ＣＯＮＨアリー ルであり；アリール基は好ましくはフェニルである。ＫまたはＬがハロである場 合、それは好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒである。 Ｙ¹がＸ¹および（Ｒ¹⁹）ａと一緒に複素環を形成している場合、それらは好ま しくは次式の環を形成する： 式中： Ｒ¹⁵は前記に定義したものである。 Ｙ¹が複素環である場合、それは好ましくは式（１６）、（１７）または（１ ８）のものである：式中： Ｐｈはフェニルであり； Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立してＮまたはＣ−Ｒ²¹であり； Ｒ²⁰は、それぞれ独立して電子吸引基であり； Ｒ²¹は、Ｈ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、アラ ルキル、アリールオキシまたはアミノである。 Ｙ¹が電子吸引基をもつ炭素原子である場合、それは好ましくは式（１９）の ものである： 式中： Ｒ²⁰は前記に定義したものであり； Ｒ²¹は、Ｈ、Ｃ_{1 〜4}−アルキルまたは電子吸引基である。 Ｒ²⁰は、好ましくは−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＯ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）または− ＣＯＯ（Ｃ_{1 〜4}−アルキル）である。 Ｒ²¹は、好ましくはＨ、−ＣＮ、−Ｃ_{1 〜4}−アルキル、フェニルまたは式（２ ０）の基である： 式（１５）〜（１９）において星印（^*）をつけた炭素原子は、二重結合（そ れ自身はＸ¹に結合している）への結合位置である。 式（１）の基をもつ色素は、式（１）の基をもつ中間体を選択する点以外は、 既知の色素と同様な方法で製造できる。たとえば式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ−ＮＲ¹Ｒ² で表される第１群の色素は、式Ａ−ＮＨ₂のアミンを好ましくは５℃より低い温 度で希鉱酸中においてＮａＮＯ₂によりジアゾ化し、そして式Ｈ−Ｂ−ＮＲ¹Ｒ² （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹およびＲ²は前記に定義したものである）の化合物に結合さ せることにより製造できる。下記を含めた多数のテキストに色素合成のための一 般法が記載されている：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍiｓｔｒｙ ｉｎ Ｃｏｌｏ ｕｒ，Ｐ．Ｆ．ＧｏｒｄｏｎおよびＰ．Ｇｒｅｇｏｒｙ（ＩＳＢＮ ３−５４０ −１７２６０−２），第２章、表題“色素の合成”、ならびにＴｈｅ Ｃｈｅｍ ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ，Ｖｏｌ．Ｉ−ＶＩＩ，Ｋ． Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、ならびにＴｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ａ ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｙｅｓ，Ｇ．ＨａｌｌａｓおよびＤ．Ｒ．Ｗａ ｒｉｎｇ，ＩＳＢＮ ０−３０６−４３２７８−１。 水−散在性ポリマーは、イオン化したカルボキシ基および／またはスルホネー ト基、特にイオン化したスルホネート基を含むことが好ましい。これらはポリマ ーの水−散在性を助成するからである。それらの基は連鎖ペンダントおよび／ま たは末端基であってよい。 水−散在性ポリマーは、好ましくは水−散在性ポリエステルである。水−散在 性ポリエステルは、ポリエステル合成に有効であることが知られている慣用され る重合法で製造できる。たとえば、ポリエステルがカルボニルオキシ（すなわち −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）連結基を含み、酸成分（そのエステル形成性誘導体を含む ）をヒドロキシル成分と反応させる縮重合法で製造できることは周知である。酸 成分は、１種またはそれ以上の多塩基性カルボン酸（たとえばジ−およびトリ− カルボン酸）、またはそのエステル形成性誘導体（たとえば酸ハロゲン化物、酸 無水物またはエステル）から選択できる。ヒドロキシル成分は、１種またはそれ 以上の多価アルコールまたはフェノール類（ポリオール）、たとえばジオール、 トリオールなどであってよい（ただし、“ヒドロキシル成分”の一部として適切 なアミノ官能基を含有させることにより、ポリエステルが所望により一定割合の カルボニルアミノ連結基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（すなわちアミド連結基）を含ん でもよいと解すべきである；たとえばアミド結合）。ポリエステルを形成する反 応は、１またはそれ以上の工程で実施できる。たとえば酸成分の一部としてオレ フ ィン性不飽和ジカルボン酸または無水物を用いることにより、連鎖内不飽和（ｉ ｎ ｃｈａｉｎ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）をポリエステルに導入することも できる。 イオン化したスルホネート基をもつポリエステルは、容易にエステル縮合反応 する官能基（たとえばカルボキシル基、ヒドロキシル基もしくはそのエステル化 可能な誘導体）２個以上、および１個もしくはそれ以上のスルホン酸基（ポリエ ステル形成後に中和するためのもの）またはイオン化したスルホネート基（すな わち、スルホン酸基の中和が既にモノマーにおいて行われたもの）を含むモノマ ー少なくとも１種を、ポリエステル合成に用いることにより製造できる。場合に よってはスルホン酸基を中和する必要がない。それらは塩基を付加しなくても水 中でかなりイオン化するのに十分なほど強い酸基である場合があるからである。 スルホン酸またはイオン化したスルホネートを含むモノマーは、少なくとも１個 のイオン化したスルホネート置換基を含むジカルボン酸モノマーである場合が多 い（これにより、ポリエステル形成後に中和を行う必要性が避けられる）（ある いは、エステル形成基としてカルボン酸基の代わりにアルキルカルボン酸エステ ル基を用いてもよい）。したがってそのようなモノマーはポリエステル合成に用 いる酸成分の一部である。 ポリエステルの形成に使用できる好ましい多塩基性カルボン酸は、２または３ 個のカルボン酸基をもつ。たとえば２個以上のカルボキシ基をもつＣ₄〜Ｃ₂₀脂 肪族、脂環式および芳香族化合物、ならびにそれらのエステル形成性誘導体（た とえばエステル、酸無水物および酸塩化物）、ならびに二量体酸、たとえばＣ３ ６二量体酸を使用できる。具体例には、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、コ ハク酸、イタコン酸、セバシン酸、ノナンジ酸（nonanedioic acid）、デカンジ 酸（decanedioic acid）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シク ロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸 、イソフタル酸、フタル酸およびテトラヒドロフタル酸、ならびにそれらの酸塩 化物が含まれる。酸無水物にはコハク酸、マレイン酸、フタル酸およびヘキサヒ ドロフタル酸の無水物が含まれる。 ポリエステルの形成に使用できる好ましいポリオールには、分子当たり２〜６ 個、より好ましくは２〜４個、特に２個のヒドロキシル基をもつものが含まれる 。分子当たり２個のヒドロキシ基をもつ適切なポリオールには、ジオール、たと えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ ール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル-１，３−プロパンジオー ル（ネオペンチルグリコール）、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキ サンジオール、ならびに対応するシクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ コール、ジプロピレングリコール、ならびにアルコキシル化ビスフェノールＡ生 成物などのジオール、たとえばエトキシル化またはプロポキシル化ビスフェノー ルＡが含まれる。分子当たり３個のヒドロキシ基をもつ適切なポリオールには、 トリオール、たとえばトリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキ シメチル）エタン）が含まれる。分子当たり４個以上のヒドロキシ基をもつ適切 なポリオールには、ペンタエリトリトール（２，２−ビス（ヒドロキシメチル） −１，３−プロパンジオール）およびソルビトール（１，２，３，４，５，６− ヘキサヒドロキシヘキサン）が含まれる。 容易にエステル縮合反応を行う２個以上の基をもち、かつ１個またはそれ以上 のスルホネート基をもつ化合物は、少なくとも１個のイオン化したスルホネート 基をもつジカルボン酸モノマーである。そのような化合物の例は、イオン化した スルホネート基をもつ芳香族ジカルボン酸、たとえば次式のものである：式中、Ｍはカチオン（好ましくはナトリウム、リチウムまたはカリウム）であり ：Ｒ^cはそれぞれ独立してＨ、カチオンまたはＣ_{1 〜4}−アルキル（好ましくはメ チルまたはエチル）である。前記式の好ましい化合物は次式のものである： 式中、ＭおよびＲ^cは前記に定義したものである。特に好ましいものはモノナト リウム塩（一方のＲ^cはＨ、他方のＲ^cはＮａ）であり、この物質はソディオ−５ −スルホイソフタル酸（ＳＳＩＰＡ）として知られる。 容易にエステル縮合反応を行う２個以上の基をもち、かつ１個またはそれ以上 のスルホネート基をもつ他の有用な化合物は、少なくとも１個のスルホネート基 をもつジヒドロキシモノマー、特に次式のものである： 式中、Ｍは前記に定義したものであり、Ｒ^dはそれぞれ独立してアルキレン、好 ましくはＣ_{2 〜4}−アルキレンである。上記式の好ましい化合物は次式のものであ る： 式中、Ｍは前記に定義したものである。 イオン化したカルボキシ基をもつポリエステルは、種々の方法で製造できる。 たとえば反応物質のヒドロキシル成分が酸成分より化学量論的に過剰であれば、 ヒドロキシル末端基付きポリエステルを形成することができ、次いでこれのヒド ロキシル基全部または一部を適切な試薬（たとえば酸無水物またはジカルボン酸 ）と反応させることにより、カルボキシ末端基付きポリエステルに変換できる。 あるいは化学量論的に過剰な適切な酸成分反応体を用いることにより、末端カル ボキシ官能基を直接に導入することができる。他の別法では、ジメチロールプロ ピオン酸（ＤＭＰＡ）などの試薬を用いて、連鎖ペンダントカルボキシ基を導入 することができる。適切な反応条件を用いれば（たとえば１５０℃より低い重合 温度）、そのヒンダードカルボキシ基はポリエステル合成中にエステル形成反応 に有意程度に関与することがなく、ＤＭＰＡは単純なジオールとして有効に挙動 するからである。連鎖ペンダントおよび／または末端カルボキシ基は、三官能性 またはより高い官能性のカルボン酸または無水物、たとえばトリメリト酸または 無水物をポリエステル合成に用いることによっても導入できる。これらの方法を 併用することもできる。このように、末端もしくは側鎖カルボキシ基、または両 者を希望どおりに導入できると思われる。適切な塩基でこれらを全部または一部 中和して、イオン化カルボキシ基を得ることができる。用いる対向イオンはイオ ン化スルホネート基につき前記に述べたものと同様である（Ｈ⁺を除く、カルボ ン酸基自身は普通は有意量のイオン化カルボキシ基を供給するにはイオン化が不 十分だからである−ただしＦ置換基は酸性度を高めるであろう）。この場合もＮ ａ⁺、Ｌｉ⁺およびＫ⁺などのアルカリ金属イオンが特に好ましく、アンモニウム および有機アミン由来のカチオンはこれらよりは好ましくない。あるものは不快 臭をもつからである。 これらの水−散在性ポリエステルは、所望により親水性非イオンセグメントを 、たとえばポリエステル主鎖内に（すなわち連鎖内取込み）、または連鎖ペンダ ントもしくは末端基として含むことができる。そのような基は、ポリエステルの 分散安定性、または水溶性にすら寄与する作用をもつ可能性がある。たとえばポ リエステル合成中に、ヒドロキシル成分の一部としてエチレンオキシド含有モノ 、ジまたはより高い官能性のヒドロキシ化合物、特にポリエチレングリコールお よびポリエチレングリコールアルキルエーテルを用いることにより、ポリエチレ ンオキシド鎖をポリエステルに導入できる。その例には下記のものが含まれる： 式中、Ｒ^eはＣ_{1 〜20}−アルキル、好ましくはＣ_{1 〜4}−アルキル、より好ましくは メチルであり；ｎは１〜５００であり；ｐは１〜１００である。 このような非イオン基において、ポリエチレンオキシド鎖の小部分をプロピレ ンオキシド鎖またはブチレンオキシド鎖で交換してもよいが、なおエチレンオキ シドを連鎖の主部分として含むべきである。 ポリエステル中に存在するイオン化したスルホネートおよび／またはカルボキ シ基の量は、ポリエステルに水−散在性を与えるか、またはそれに寄与するのに 十分でなければならない。ただしその量は、得られるポリエステルを許容できな い程度にまで感水性にするほど高くてはならない。この量は特に、ポリエステル 合成の他のモノマーが与える単位の親水性／疎水性、または界面活性剤（用いる 場合）、ならびにイオン化したスルホネート／カルボキシ基の相対比率などの要 因に依存するであろう。最後に述べた点につき、水−散在性の供与またはそれへ の寄与にはイオン化スルホネート基の方がイオン化カルボキシ基より有効であり 、したがってイオン化カルボキシ基と比較してかなり低い量で使用できる。 ポリエステルが完全にまたは主としてスルホネートによって安定化されている 場合（これは水−散在性供与基が完全にまたは主としてイオン化スルホネート基 により与えられていることを意味する）、イオン化スルホネート基の含量は、ポ リエステル１００ｇ当たり好ましくは７．５〜１００ミリ当量（より好ましくは １０〜７５ミリ当量、特に１１〜５６ミリ当量）である。イオン化スルホネート 基を供与するためのモノマーとしてＳＳＩＰＡを用いる場合、ポリエステル合成 に用いるこのモノマーの量は、ポリエステル合成に用いる全モノマーの重量に対 し普通は２〜２０重量％（より普通には３〜１５重量％）であろう。主としてス ルホネート安定化されたポリエステルのカルボン酸価（ＡＶ）、すなわちカルボ ン酸基のみを基準とした（すなわちスルホネート基を除く）ＡＶは、一般に０〜 １００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に０〜 ２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、殊に０〜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇであろう。 ポリエステルが主としてイオン化カルボキシ基で安定化されている場合、ポリ エステルのカルボン酸価ＡＶは、好ましくは２０〜１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（よ り好ましくは３０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）であろう。 通常はポリエステルは主としてスルホネート安定化または主としてカルボキシ レート安定化されている（前者が好ましい）。 ポリエステルがポリエチレンオキシド鎖を含む場合、許容できないほどの感水 性になるのを避けるために、ポリエチレンオキシド鎖含量はポリエステル全重量 に対し好ましくは２５重量％を越えてはならない（より好ましくは１５重量％を 越えてはならない）。したがってその量は、ポリエステル全重量に対し好ましく は０〜２５重量％（より好ましくは０〜１５重量％）である。 これらの水−散在性ポリエステルは、好ましくは最高３０，０００の数平均分 子量Ｍｎをもつ。Ｍｎは好ましくは５００〜３０，０００、より好ましくは１０ ００〜２５，０００、特に２０００〜２０，０００である。これらのＭｎは得ら れるインキに特に良好な貯蔵安定性を与える。Ｍｎの測定法は当業者に周知であ り、たとえばゲル透過クロマトグラフィーを既知分子量の標準ポリマー、たとえ ばポリスチレンまたはポリメタクリル酸メチルと共に用いることにより実施でき る。 これらの水−散在性ポリエステルは、好ましくは０〜２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 、より好ましくは０〜１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ のヒドロキシル価をもつ。 本発明のインキは、好ましくは５〜９、より好ましくは５．５〜８、特に６〜 ７．５のｐＨをもつ。これらが好ましいのはインキ安定性が増大することに基づ く。 これらの水−散在性ポリエステルのＴｇ（すなわちポリマーが脆いガラス質状 態から塑性のゴム質状態へ変化する温度）は、好ましくは−３８〜１０５℃、よ り好ましくは−２０〜７０℃、特に−１０〜６０℃である。 本発明組成物に用いるポリエステルを製造するためのエステル化重合法は既知 であり、本明細書中でこれ以上詳述する必要はない。それは普通は溶融状態で、 触媒、たとえばスズベース触媒を用いて、ただし縮合反応により生成した水また はアルコール類を除去しながら実施されると述べるので十分である。 これらの水−散在性ポリエステルは、凝固した溶融物を水に直接添加すること により水に散在させることができる。凝固した溶融物は、好ましくはフレーク（ 溶融物からしばしば直接得ることができる）または微粉砕した固体（たとえば摩 砕により得られる）の形である。あるいは目的とする固体含量／粘度になるまで 、高温のポリエステル溶融物に水を直接添加することができる。さらに、ポリエ ステルの水性予備散在物（または有機溶剤溶液）を水相に添加することにより、 ポ リエステルを水に散在させることができる。 これらの水−散在性ポリエステルは、水に散在させる際に普通は外部からの界 面活性剤を必要としないが、散在を助成するために所望によりそのような界面活 性剤を用いてもよく、場合によってはこの点で有用である。追加の界面活性剤に より、散在基（すなわちスルホネート、および用いる場合には（モノアルコキシ ）ポリアルキレン鎖）の必要量が少なくなるからである。 水−散在性ポリエステルはイーストマン・コダック・カンパニーから購入する こともできる。一例にはイーストマンＡＱ２９ＤおよびＡＱ５５Ｗが含まれる。 水−散在性ポリマーは、ポリエステルの存在下でオレフィン性不飽和モノマー の遊離基重合を行うことによっても形成できる。これにより、ポリエステル−ア クリルハイブリッドと呼ぶことのできるものが得られる。使用できるオレフィン 性不飽和モノマーには下記のものが含まれる：オレフィン性不飽和カルボキシ官 能性モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸およ びアクリル酸β−カルボキシエチル；カルボキシ基およびヒドロキシ基を含まな いオレフィン性不飽和モノマー、たとえば１，３−ブタジエン、イソプレン、ス チレン、ハロゲン化ビニリデン、ビニリデンエステル、ならびにアクリル酸およ びメタクリル酸のエステル、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸２−エ チルヘキシル；ならびにヒドロキシ基を含むオレフィン性不飽和モノマー、たと えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクリル酸のヒドロ キシＣ_{2 〜8}−アルキルエステル。不飽和を含む成分、たとえばフマル酸、マレイ ン酸もしくはムコン酸、またはアリル含有ジヒドロキシもしくはジカルボキシ化 合物を用いてポリエステルを製造した場合、そのポリエステル化反応の生成物は その構造中に不飽和を取込み、これが遊離基重台に関与してグラフトコポリマー が得られる可能性がある。遊離基重合法は、遊離基形成性開始剤系、たとえば（ 一例）レドックス遊離基開始剤系ｔ−ブチルヒドロキシド／イソアスコルビン酸 を用い、溶融状態ではなく水相で行われる。ただし過度の量のアクリル系ポリマ ー（不飽和を含むポリエステルまたは不飽和を含まないポリエステルのいずれか ら形成したものであっても）はしばしばインキ特性を劣化させるので、アクリル 系 ポリマーは存在しないことが好ましく、存在する場合その量はポリエステルの重 量に対し４０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは１０重量 ％未満である。 着色した水−散在性ポリマーは、水−散在性ポリマーおよび式（１）の基をも つ色素を高められた温度、たとえば３５〜１５０℃、好ましくは４０〜９０℃の 温度に加熱することにより調製できる。色素とポリマーを水中で室温において混 合するだけでわずかに色素取込みが起きるが、十分に着色するためには通常は加 熱が必要である。 好ましくは本発明によるインキは、（ｉ）水−非混和性溶剤中における式（１ ）の基をもつ色素の溶液と、（ｉｉ）水−散在性ポリマー、水−混和性溶剤およ び所望により水の混合物とを、互いに混合することにより調製される。本発明に よるインキは、（ｉ）水−混和性溶剤および水−非混和性溶剤の混合物中におけ る式（１）の基をもつ色素の溶液と、（ｉｉ）水−散在性ポリマーおよび所望に より水とを、互いに混合することによっても調製される。いずれの場合も成分（ ｉｉ）中に水が存在しないならば（ｉ）と（ｉｉ）の混合物に後で水を添加して 本発明によるインキを調製することができる。しかし成分（ｉｉ）が水を含有す ることが好ましい。これらの方法でポリマーに特に良好に色素を取込ませて、濃 く着色したインキを得ることができる。 色素は水−散在性ポリマーに可溶性の、式（１）の基をもつ水不溶性色素であ ることが好ましい。したがって色素は好ましくはカルボキシ基およびスルホ基を 含まず、たとえば式（１）の基をもつ分散性（ｄｉｓｐｅｒｓｅ）または溶剤可 溶性色素であることが好ましい。分散性および溶剤可溶性色素は有機溶剤および ポリエステルに可溶性であるのに対し、顔料は有機溶剤およびポリエステルに不 溶性であるという点で、分散性および溶剤可溶性色素は顔料と区別される。有用 な一群の分散性および溶剤可溶性色素には、それぞれ式（１）の基をもつ水不溶 性のアントラキノン類、フタロシアニン類、ピロリン類、トリフェノジオキサジ ン類、メチン類、ベンゾジフラノン類、クマリン類、インドアニリン類、ベンゼ ノイド類およびアゾイック類が含まれる。好ましいアゾイック類の例は、モノア ゾ、ジスアゾおよびトリスアゾ系の分散性および溶剤可溶性色素である。好まし いアゾイック類は複素環基を含む。カラー・インデックス・インターナショナル に、式（１）の基を含むように修飾できる適切な分散性および溶剤可溶性色素が 挙げてある。 分散性色素の他の例は、カラー・インデックス，第３版，Ｖｏｌ．２，ｐ．２ ４８３−２７４１に挙げてあり、溶剤可溶性色素の他の例は、Ｖｏｌ．３，ｐ． ３５６６−３６４７に挙げてある。これらの色素はそれぞれ式（１）の基を含む ように修飾できる。 本発明のインキに含有される色素および水−散在性ポリマーの量は、要求され る色濃度に応じて異なるであろう。しかし一般に本発明のインキは下記のものを 含む： （ａ）式（１）の基をもつ色素０．５〜１０部、より好ましくは１〜５部； （ｂ）水−散在性ポリマー２〜２５部、より好ましくは５〜１５部； （ｃ）水４０〜９０部、より好ましくは５０〜８０部； （ｄ）有機溶剤０〜６０部、より好ましくは０〜４０部； これらにおいて部はすべて重量により、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の部数 の合計は１００となる。 水−散在性ポリマーの部数は１００％固体基準で計算される。たとえば固形分 ２０％ポリマー５０ｇはポリマー１０ｇとする。 本発明のインキは有機溶剤（上記の（ｄ）に述べたもの）を含有してもよく、 これは有機溶剤混合物であってもよい。好ましい態様において、インキは水−混 和性有機溶剤および水−非混和性有機溶剤からなる有機溶剤を含有する。 適切な水−非混和性有機溶剤には下記のものが含まれる：芳香族炭化水素、た とえばトルエン、キシレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレンおよびメチル ナフタレン；塩素化芳香族炭化水素、たとえばクロロベンゼン、フルオロベンゼ ン、クロロナフタレンおよびブロモナフタレン；エステル、たとえば酢酸ブチル 、酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、安息香酸 ブチル、酢酸フェニルエチル、乳酸ブチル、乳酸ベンジル、ジエチレングリコー ルジプロピオナート、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル 、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）：６個以上の炭素原子を含むアルコール、 た とえばヘキサノール、オクタノール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール 、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノールおよびフェノキシブタノール ；少なくとも５個の炭素原子を含むエーテル、好ましくはＣ_{5 〜14}−エーテル、 たとえばアニソールおよびフェネトール；ニトロセルロース、セルロースエーテ ル、酢酸セルロース；低臭気石油留分；テレビン油；ホワイトスピリット；ナフ サ；イソプロピルビフェニル；テルペン；植物油；鉱油；精油；および天然油； ならびにこれら２種以上の混合物。ベンジルアルコールが特に好ましい。 適切な水−混和性有機溶剤には下記のものが含まれる：Ｃ_{1 〜5}−アルカノール 、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ −ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノールおよびイソブタノール；ア ミド、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド；ケトン類お よびケトンアルコール、たとえばアセトンおよびジアセトンアルコール；Ｃ_{2 〜4} −エーテル、たとえばテトラヒドロフランおよびジオキサン；Ｃ_{2 〜6}−アルキレ ン基を含むアルキレングリコールまたはチオグリコール、たとえばエチレングリ コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールお よびヘキシレングリコール；ポリ（アルキレン−グリコール）およびチオグリコ ール）類；たとえばジエチレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレング リコールおよびポリプロピレングリコール；ポリオール、たとえばグリセロール および１，２，６−ヘキサントリオール；ならびに低級アルキルグリコールおよ びポリグリコールエーテル、たとえば２−メトキシエタノール、２−（２−メト キシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（ ２−ブトキシエトキシ）エタノール、３−ブトキシプロパン−１−オール、２− ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エト キシエトキシ）エトキシ］エタノール；環状エステルおよび環状アミド、たとえ ば所望により置換されたピロリドン類；スルホラン；ならびに上記の水−混和性 有機溶剤２種以上を含有する混合物。好ましい水−混和性有機溶剤は、Ｃ_{2 〜6}− アルキレングリコールのＣ_{1 〜6}−アルキルモノエーテル、およびポリ（Ｃ_{2 〜6}− アルキレングリコール）のＣ_{1 〜6}−アルキルモノエーテルである。 前記に述べたインキの成分（ｄ）は好ましくは下記のものを含む： （ｉ）少なくとも６個の炭素原子を含む水−非混和性アルコール（特にベンジ ルアルコール）５〜５０％；ならびに （ｉｉ）下記のものを含む水−混和性溶剤５０〜９５％： （ａ）環状エステルまたは環状アミド（特に所望により置換されたピロリド ン）； （ｂ）水−混和性の、Ｃ_{2 〜6}−アルキレングリコールのＣ_{1 〜6}−アルキルモ ノエーテル、またはポリ（Ｃ_{2 〜6}−アルキレングリコール）のＣ_{1 〜6}−アルキル モノエーテル；または （ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合物； これらにおいて％はすべて重量％であり、合計１００％になる。 水−非混和性溶剤は、好ましくは２０℃の水中で最高５０ｇ／ｌの溶解度をも つ。水−混和性溶剤は、好ましくは２０℃の水中で５０ｇ／ｌより高い溶解度を もつ。 所望により置換された好ましいピロリドン類は、２−ピロリドン、ジメチルピ ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンおよびＮ −（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、ならびにその混合物である。 水−混和性有機溶剤と水−非混和性有機溶剤の比率は、好ましくは１９：１〜 １：１、より好ましくは８：１〜１：１、特に５：１〜１：１である。 式（１）の基をもつ色素の使用は、通常は必要な色素が顔料の場合より少量で あり、経費のかかる微粉砕が避けられ、放置した際に沈殿が生じにくく、はるか に多様な色が得られ、かつ得られるプリントは良好な透明度をもついう点で、顔 料の使用より有利である。後者の品質は、透明度を要求する着色支持体、たとえ ばオーバーヘッドプロジェクタースライドおよびＬＣＤテレビジョンスクリーン に用いるカラーフィルターの作成に特に重要である。本発明のインキは、良好な 耐光性および耐水性も備えている。 本発明の有用な特色は、サーマルインキジェットプリンターのノズルを閉塞し にくいことである。他の多くの水分散性ポリマーインキはサーマルプリンターで は作動性が低いか、またはまったく作動しない。本発明のインキは支持体上で別 個の滴を形成し、拡散傾向はほとんどない。したがって鮮明な画像が得られ、卓 越したプリント品質を与え、並べて印刷した色の間にほとんどブリードがない。 本発明の他の態様によれば、水−散在性ポリマー、および前記に定義した式（ １）の基をもつ色素を含む組成物が提供される。これらの組成物において、好ま しい水−散在性ポリマーおよび色素は前記に述べたものである。このような組成 物を水に散在させ、所望により他の成分、たとえば１種またはそれ以上の有機溶 剤と混合して、インキを得ることができる。 上記の組成物は、好ましくは（ａ）前記に定義した式（１）の基をもつ色素０ ．１２５〜４０部；および（ｂ）水−散在性ポリマー９９．８７５〜６０部を含 み、これらにおいて（ａ）と（ｂ）の部数の合計は１００となる。 本発明の他の態様によれば、水、水−散在性ポリマー、および前記に定義した 式（１）の基をもつ色素を含むインキを、インキジェットプリンターで支持体に 付与することを含む、支持体上に画像をプリントする方法が提供される。 インキジェットプリンターは、支持体にノズルを接触させずにノズルから支持 体上にインキ滴を放出する。好ましくは、インキジェットプリンダーはサーマル または圧電式ジェットプリンターである。 支持体は好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタースライド、または繊維 材料である。好ましい繊維材料は、木綿、ポリエステルおよびそのブレンドであ る。 支持体が繊維材料である場合、本発明によりそれに画像をプリントする方法は 、得られたプリント繊維を好ましくは５０〜２５０℃の温度に加熱する工程をさ らに含むことが好ましい。 本発明のインキは、カラーフィルター、たとえば平面ディスプレー（ｆｌａｔ ｂｅｄ ｄｉｓｐｌａｙ）に用いるものの作成にも使用できる。 本発明を以下の実施例によりさらに説明する。実施例中の部および％はすべて 、別途明記しない限り重量による。これらの実施例では下記の略号を用いる： ペーパーＸＡは、ランク・ゼロックスから得たゼロックス４０２４である。 ペーパーＧＢは、ミード・コーポレーションから得たギルバート・ボンド（Ｇ ｉｌｂｅｒｔ Ｂｏｎｄ）紙である。 ペーパーＷＣは、アルジョー・ウィギンス社から得たウィギンス・コンケラー ・ ハイ・ウォーブ（Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ Ｈｉｇｈ Ｗｏｖｅ） １００ｇ／ｍ²である。 −は測定しなかったことを意味する。水−散在性ポリマー（“樹脂１”） 蒸留塔および凝縮器を備えたガラス製反応器に、成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｆ、Ｇ、お よび５０％のＣおよび５０％のＨを装入した。内容物を撹拌しながら、混合物が 透明になりかつ酸価が＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで、２１０℃の反応温度 に加熱した。この時点でＥおよび残りのＣとＨを装入し、温度を２３０℃に高め た。酸価５．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇが得られるまで、減圧下で反応を続けた。この 樹脂はさらに、ヒドロキシル価＝２７．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、１２５℃でのＩＣ Ｉ円錐平板粘度＝８０ポアズ、およびＴｇ（開始）＝２５．４℃、ならびに末端 基分析による数平均分子量約２０００と分析された。この樹脂は温かい蒸留水に 容易に分散して、固形分２０％ｗ／ｗの透明な溶液を与えた（以下、“樹脂１” ）。モノマー 略号 重量（ｇ） ネオペンチルグリコール Ａ ２０６．２５ ジエチレングリコール Ｂ ８２．５ イソフタル酸 Ｃ ３００ ソディオ−５−スルホイソフタル酸 Ｄ ７５ アジピン酸 Ｅ ３７．５ メトキシＰＥＧ７５０ Ｆ ７５ 酢酸ナトリウム Ｇ １．５ ファスカット（Ｆａｓｃａｔ）４１０１ Ｈ ０．７５水−散在性ポリマー（“樹脂２”） 蒸留塔および凝縮器を備えたガラス製反応器に、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｈ および５０％のＤおよび５０％のＩを装入した。内容物を撹拌しながら、混合物 が透明になりかつ酸価が１．２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで、２１０℃の反応 温度に加熱した。この時点でＦおよび残りのＤとＩを装入し、温度を２３０℃に 高めた。酸価２．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇが得られるまで、減圧下で反応を続けた。 この樹脂はさらに、ヒドロキシル価＝１９．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、１２５℃での ＩＣＩ円錐平板粘度＝９０ポアズ、およびＴｇ（開始）＝４℃と分析された。こ の樹脂は温かい蒸留水に容易に分散して、固形分２０％ｗ／ｗの透明な溶液を与 えた（以下、“樹脂２”）。モノマー 略号 重量（ｇ） ネオペンチルグリコール Ａ ６５３．４７ ジエチレングリコール Ｂ ４９７．２１ １，６−ヘキサンジオール Ｃ ３９６．０４ イソフタル酸 Ｄ １５８４．１６ ソディオ−５−スルホイソフタル酸 Ｅ ３９６．０４ アジピン酸 Ｆ １９８．０２ メトキシＰＥＧ７５０ Ｇ ３９６．０４ 酢酸ナトリウム Ｈ ８ ファスカット４１０１ Ｉ ４水−散在性ポリマー（“樹脂３”） 蒸留塔および凝縮器を備えたガラス製反応器に、成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ 、および５０％のＣおよび５０％のＨを装入した。内容物を撹拌しながら、混合 物が透明になりかつ酸価が＜１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで、２１０℃の反応 温度に加熱した。この時点で残りのＣとＨを装入し、温度を２３０℃に高めた。 酸価９．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇが得られるまで、減圧下で反応を続けた。この樹脂 はさらに、ヒドロキシル価＝３．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、１２５℃でのＩＣＩ円錐 平板粘度＝＞５００ポアズ、およびＴｇ（開始）＝１８℃と分析された。末端基 分析による数平均分子量は８７６６であった。この樹脂は温かい蒸留水に容易に 分散して、固形分２０％ｗ／ｗの透明な溶液を与えた（以下、“樹脂３”）。モノマー 略号 重量（ｇ） ネオペンチルグリコール Ａ １５ ジエチレングリコール Ｂ １０ イソフタル酸 Ｃ ４５ ソディオ−５−スルホイソフタル酸 Ｄ １０ ヘキサン−１，６−ジオール Ｅ １０ メトキシＰＥＧ７５０ Ｆ １０ 酢酸ナトリウム Ｇ ０．２ ファスカット４１０１ Ｈ ０．１実施例１ 下記に示す式の色素を下記の工程１ａ〜１ｃにより製造した： 工程１ａ − ３−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）アセトアニリド ３−アミノアセトアニリド（１８６．２ｇ）、２−ブロモブタン（１９８ｇ） 、トリエチルアミン（１５０ｇ）およびエタノール（１Ｌ）を６４時間加熱還流 した。室温に冷却した後、反応混合物をろ過して塩酸トリエチルアミンを除去し 、溶媒を減圧下で除去すると暗色の油が得られた。これをシリカゲル上でのクロ マトグラフィーにより精製した。生成物をヘキサン下での摩砕により結晶化した 。工程１ｂ − ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）アセトアニ リド 工程１ａの生成物（２０．６ｇ）、１−ブロモブタン（６３．７ｇ）および無 水炭酸カリウム（１３．８ｇ）を３６時間撹拌および加熱還流した。冷却した反 応混合物をメタノール（５０ｍｌ）で希釈し、ろ過して無機塩類を除去した。過 剰のブロモブタンおよびメタノールを減圧下で蒸発させると粘稠な油が得られ、 これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。工程１ｃ − 色素１ フルオロホウ酸４−ニトロベンゼンジアゾニウム（１．１８ｇ）を水（５０ｍ ｌ）および塩酸（２．５ｍｌ）の混合物に溶解し、希塩酸（５０ｍｌ）中におけ る工程１ｂの生成物（１．３１ｇ）の氷冷溶液に添加した。酢酸ナトリウムを添 加してｐＨを４〜４．５に高め、得られた色素をろ過により回収し、アルコール で洗浄し、乾燥させた。 色素１を橙色固体（１．５ｇ）として得た。工程２ − インキの調製 色素１をベンジルアルコールに溶解し、この色素溶液に水−散在性ポリエステ ル（水および２−ピロリドン中）を添加することによりインキを調製した。 最終インキは下記の組成であった： 成分 重量（ｇ） 色素１ ０．２５ 樹脂１ ５０ｇ（固形分２０％） ベンジルアルコール １０ ２−ピロリドン ２０ 水 １９．７５ １００ 実施例２ 下記に示す式の色素を下記の工程１ａ〜１ｄに記載の方法で製造した： 工程１ａ Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−トルイジン ３−トルイジン（１０７．１６ｇ）、２−ブタノン（７２．１１ｇ）およびプ ロピオン酸（７４．０８ｇ）を撹拌し、０℃に冷却した。次いで温度を５℃より 低く維持しながら水素化ホウ素ナトリウム（３７．８３ｇ）を少量ずつ添加した 。室温にまで放置した後、反応混合物を慎重に氷／水に注いだ。生成物を酢酸エ チル中へ抽出し、水、２％塩酸、最後に再び水で洗浄した後、硫酸マグネシウム で乾燥させた。溶剤を減圧下で蒸発させると褐色の油が得られ、これをシリカゲ ル上でのクロマトグラフィーにより精製した。工程１ｂ − Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−トルイジン 実施例１、工程１ｂの方法を繰り返し、ただし実施例１、工程１ａの生成物の 代わりに実施例２、工程１ａの生成物を用いた。工程１ｃ Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−トルイジン（１０．９５ｇ）をジ メチルホルムアミド（１５０ｍｌ）に溶解し、０〜５℃に冷却した。次いで温度 を５℃より低く維持しながら、オキシ塩化リン（１５．３ｇ）を滴加した。室温 にまで高めた後、反応混合物を８０℃に２ 1/2時間加熱し、冷却し、氷に注いだ 。生成物をトルエン中へ抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下での溶剤 の蒸発により単離し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。工程１ｄ − 色素２ ４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）−２−メチルベンズアル デヒド（２ｇ）およびシアノ酢酸エチル（１ｍｌ）をエタノール（５ｍｌ）に溶 解した。ピペリジン（３滴）を添加し、混合物を室温で３０分間撹拌した。溶剤 を蒸発させると橙色の油が得られ、これをヘキサン下で摩砕すると結晶化した。 色素２を黄色固体（２．６ｇ）として得た。工程２ − インキの調製 下記組成のインキ： 成分 重量（ｇ） 色素２ １ 樹脂２ ５０（固形分２０％） ベンジルアルコール １０ ２−ピロリドン ２０ 水 １９ １００ を、実施例１の工程２に記載した方法で調製した。比較例１ 実施例１と同様にして、ただし色素１の代わりに下記に示す色素３を用いてイ ンキを調製した： 比較例２ 実施例２と同様にして、ただし色素２の代わりに下記に示す色素４を用いてイ ンキを調製した： 実施例３ − インキを用いたインキジェットプリンティング 実施例１および２ならびに比較例に記載したインキを、下記の表１に記載する ３種の市販の紙にヒューレット・パッカードのサーマルインキジェットプリンタ −でプリントした。インキ１および２から得たプリントは、きわめて良好な色濃 度および明度（彩度）を備えていた。 プリントにアトラス（Ａｔｌａｓ）Ｃｉ３５ウェザロメーターで光を照射し、 表１に示す時間後に色の変化（△Ｅ）を測定した： 色素３および色素４に対比して色素１および色素２の△Ｅの方が低いのは、退 色がより少ない（すなわち耐光性が高い）ことを示す。実施例６ 工程１ 実施例２、工程１の方法を繰り返し、ただしシアノ酢酸エチルの代わりにマロ ノニトリルを用いた。得られた色素は下記の構造をもっていた： 工程２ − 比較 同様にして、下記の構造をもつ色素を製造した： 工程３ − インキ 色素５または色素６を含有し、下記の配合をもつインキを調製した： 色素 １ｇ ベンジルアルコール １０ｇ ２−ピロリドン ２０ｇ 樹脂２ ５０ｇ（固形分２０％） モルホリン １ｇ 水 １８ｇ工程４ − インキジェットプリンティング 色素５および色素６をそれぞれ含有するインキを、インキジェットプリンター でゼロックス・アシッド・ペーパー（ａｃｉｄ ｐａｐｅｒ）にプリントした。 これらのプリントにアトラスＣｉ３５ウェザロメーターで光を照射し、色の変化 （△Ｅ）ＣＩＥ Ｌａｂを次表に記録した： 色素５の数値の方が低いのは、この色素が異性体色素６より耐光性が良好であ ることを示す。実施例７ 下記の製造： ５−アミノ−４−シアノ−３−メチルイソチアゾール 表題化合物をＪ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９７５ １２ ８ ８３の方法に従って製造した。工程１ｂ ３−（Ｎ−イソ−プロピルアミノ）アセトアニリド 実施例２、工程１ａの方法を繰り返し、ただし３−トルイジンの代わりに３− アミノアセトアニリド、２−ブタノンの代わりに２−プロパノンを用いた。工程１ｃ ３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソ−プロピルアミノ）アセトアニリド 実施例１、工程１ｂの方法を繰り返し、ただし実施例１、工程１ａの生成物の 代わりに実施例７、工程１ｂの生成物を用いた。工程１ｄ 酢酸（３０ｍｌ）、プロピオン酸（５ｍｌ）、硫酸（２ml）およびニトロシル 硫酸（７ｍｌ，４０％ｗ／ｗ溶液）の混合物を撹拌し、−５〜０℃に冷却し、５ −アミノ−４−シアノ−３−メチルイソチアゾール（２．７ｇ）を少量ずつ添加 した。−５〜℃で３時間撹拌した後、スルファミン酸を添加して過剰のニトロシ ル硫酸を分解した。次いで得られたジアゾニウム塩溶液を０〜５℃で、酢酸ナト リウム（５．５ｇ）を添加したメタノール（１００ｍｌ）中における実施例７、 工程１ｃの生成物（４．９７ｇ）の溶液に徐々に添加した。１時間撹拌した後、 水（２５０ｍｌ）を添加し、油性生成物をジクロロメタン中へ抽出し、硫酸マグ ネシウムで乾燥させた。溶剤を減圧下で蒸発させて得た粗生成物を、シリカゲル 上でのクロマトグラフィーにより精製し、色素７を得た。工程２ − 比較 工程１ｄの方法を繰り返し、ただし実施例７、工程１ｃの生成物の代わりに３ −（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）アセトアニリドを用いて、色素８を得た。 工程３ − インキ 色素７または色素８を含有し、下記の配合をもつインキを調製した： 色素 ０．２５ｇ ベンジルアルコール ２５ｇ ２−ピロリドン ２０ｇ 樹脂１ ３５ｇ（固形分２０％） 水 １９．７５ｇ工程４ − インキジェットプリンティング 色素７および色素８をそれぞれ含有する工程３のインキを、インキジェットプ リンターでゼロックス・アシッド・ペーパーにプリントした。これらのプリント をアトラスＣｉ３５ウェザロメーターで照射し、色の変化（△Ｅ）を次表に記録 した： 実施例８ 工程１ 下記の製造： 工程１ 実施例７、工程１ｄの方法を繰り返し、ただし５−アミノ−４−シアノ−３− メチルイソチアゾールの代わりに２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン（５． ２４ｇ）、実施例７、工程１ｃの生成物の代わりに実施例１、工程１ｂの生成物 （５．２５ｇ）を用いた。工程２ − 比較 下記の製造： 工程２ａ − ３−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−メチルプロプ−１−イル）アミノ）ア セトアニリド ３−アミノアセトアニリド（７４．４ｇ）、１−ブロモ−２−メチルプロパン （１６４ｇ）、水（６００ｍｌ）および炭酸カルシウム（１１８ｇ）を撹拌し、 ２０時間加熱還流した。室温に冷却した後、ジクロロメタン（２５０ｍｌ）を添 加し、混合物をろ過し、ろ過ケークをジクロロメタン（１００ｍｌで２回）で洗 浄した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶剤を過剰の１−ブロ モ−２−メチルプロパンと共に減圧下で蒸発させると暗褐色の粘稠な油が得られ た。この生成物をさらに精製せずに用いた。工程２ｂ 実施例７、工程１ｄの方法を繰り返し、ただし５−アミノ−４−シアノ−３− メチルイソチアゾールの代わりに２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン（５． ２４ｇ）、実施例７、工程１ｃの生成物の代わりに実施例８、工程２ａの生成物 を用いた。工程３ − インキ 色素９または色素１０を含有し、下記の配合をもつインキを調製した： 色素 １ｇ ベンジルアルコール １０ｇ ２−ピロリドン ２０ｇ 樹脂１ ５０ｇ（固形分２０％） 水 １９ｇ工程４ − インキジェットプリンティング 色素９および色素１０をそれぞれ含有する工程３のインキを、インキジェット プリンターでゼロックス・アシッド・ペーパーにプリントした。１００時間照射 後に生じた色の変化（△Ｅ）は下記のとおりであった：色素９ △Ｅ＝２９．８ ３；色素１０（比較）△Ｅ＝３７．２７。実施例９ 工程１ 下記の製造： 工程１ａ ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−メチルフェノール 表題化合物はＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ７８：９７３１１の記 載に従って製造できる。工程１ｂ ２−アセチルアミノ−４，６−ジクロロ−５−メチルフェノール 実施例９、工程１ａの生成物（４．８ｇ）を酢酸（２０ｍｌ）中で撹拌し、無 水酢酸（５ｍｌ）を一度に添加した。最初は発熱性である反応が静まった後、撹 拌を１時間続けた。生成物をろ過により単離し、水性エタノールから再結晶した 。工程１ｃ ３−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチル）トルイジン １−ブロモブタンの代わりにヨードエタンを用いて、実施例１、工程１ｂの方 法を繰り返した。工程１ｄ Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチル−４−ニトロソ−３−トルイジン 工程１ｃの生成物（９．５７ｇ）を塩酸（２０ｍｌ）に溶解し、この溶液を０ 〜５℃に冷却した。水（１５ｍｌ）中における亜硝酸ナトリウム（３．４５ｇ） の溶液を０〜５℃で滴加し、この混合物を室温でさらに１時間撹拌した後、水（ １００ｍｌ）に注入した。希水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９に調整し、生成物 をジクロロメタン（１００ｍｌで２回）中へ抽出した。有機相を分離し、硫酸マ グネシウムで乾燥させ、ろ過し、溶剤を減圧下で蒸発させると緑黄色の油が得ら れた。これをさらに洗浄せずに用いた。工程１ｅ ４−アミノ−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチル−３−トルイジン メタノール（６０ｍｌ）および塩酸（２０ｍｌ）中における鉄粉（８．３４ｇ ）の懸濁液を１５分間、還流下に撹拌した。メタノール（６０ｍｌ）中における 工程１ｄの生成物（１１ｇ）の溶液を１５分間かけて滴加し、３時間還流を続け た。溶解しうる鉄が残留せず、溶液がブリリアント・イエロー紙に対しアルカリ 性になるまで、炭酸ナトリウムを添加した。高温の反応混合物をろ過し、溶剤を 減圧 下で除去して、生成物を褐色の油として得た。工程１ｆ 色素１１の製造 工程１ｂの生成物（２．３４ｇ）をアセトン（５０ｍｌ）中で撹拌し、水（２ ０ｍｌ）中における炭酸ナトリウム（３．８８ｇ）の溶液を添加し、次いで工程 １ｅの生成物（２．０６ｇ）を添加した。次いで水（３０ｍｌ）中における過硫 酸アンモニウム（４．５６ｇ）の溶液を添加し、２時間撹拌を続けた。生成物を ろ過により単離し、水で洗浄し、乾燥させた後、シリカゲル上でのカラムクロマ トグラフィーにより精製した。工程２ − 比較 下記の製造： 工程２ａ 実施例９、工程１ｃの生成物の代わりにＮ，Ｎ−ジエチル−３−トルイジンを 用いて、実施例９、工程１ｄの方法を繰り返した。工程２ｂ 実施例９、工程１ｄの生成物の代わりに実施例９、工程２ａの生成物を用いて 、実施例９、工程１ｅの方法を繰り返した。工程２ｃ 実施例９、工程１ｅの生成物の代わりに実施例９、工程２ｂの生成物を用いて 、実施例９、工程１ｆの方法を繰り返した。工程３ − インキ 色素１１または色素１２を含有し、下記の配合をもつインキを調製した： 色素 １ｇ ベンジルアルコール １０ｇ ２−ピロリドン ２０ｇ 樹脂３ ４５ｇ（固形分２０％） 水 ２４ｇ工程４ − インキジェットプリンティング 色素１１および色素１２をそれぞれ含有する工程３のインキを、ゼロックス・ アシッド・ペーパーおよびウィギンス・コンケラーペーパーにプリントした。こ れらのプリントを照射し、色の変化（△Ｅ）は下記のとおりであった：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ブラッドバリ，ロイ イギリス国 マンチェスター エム９ ８ ズィーエス，ブラックレー，ヘクサゴン・ ハウス，ピーオーボックス 42

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水、水−散在性ポリマーおよび色素を含み、色素が式（１）の基： ［式中： Ｒ¹は、所望により置換された分枝鎖アルキルであり； Ｒ²は、Ｈ、所望により置換されたアルキルまたは所望により置換されたアリ ールである］ を有するインキ。 ２．Ｒ¹が所望により置換されたα−分枝アルキルである、請求項１記載のイ ンキ。 ３．Ｒ¹が式−ＣＨＲ³Ｒ⁴の基であり、ここでＲ³およびＲ⁴はそれぞれ独立し て所望により置換されたアルキルであるか、またはＲ³とＲ⁴はそれらが結合して いるＣＨ基と一緒に所望により置換された５または６員環を形成している、請求 項１または２記載のインキ。 ４．Ｒ¹が３〜２０個の炭素原子を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載 のインキ。 ５．Ｒ¹が２−プロピル、２−ブチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−ヘ キシル、３−ヘキシル、２−ヘプチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルで ある、請求項１〜４のいずれか１項記載のインキ。 ６．色素が次式のもの： ［式中： Ａは、ジアゾ化可能な芳香族または複素環式アミンの残基であり； Ｂは、所望により置換された１，４−フェニレン基であり； Ｒ¹およびＲ²は前記に定義したものである］ である、請求項１〜５のいずれか１項記載のインキ。 ７．色素が次式のもの： ［式中： Ｘ¹は、ＮまたはＣであり； ａは、Ｘ¹がＮである場合は０であり； ａは、Ｘ¹がＣである場合は１であり； Ｒ¹⁹は、−Ｈ、−ＣＮまたは−ＣＯＯアルキルであり； Ｂは、所望により置換された１，４−フェニレン基であり； Ｒ¹およびＲ²は前記に定義したものであり； Ｙ¹は、同素環、複素環、電子吸引基をもつ炭素原子であるか、またはＹ¹はＸ¹ および（Ｒ¹⁹）ａと一緒に同素環もしくは複素環を形成している］ である、請求項１〜５のいずれか１項記載のインキ。 ８．水−散在性ポリマーが水−散在性ポリエステルである、請求項１〜７のい ずれか１項記載のインキ。 ９．水−散在性ポリエステルがイオン化したスルホネートおよび／またはカル ボキシ基を有する、請求項８記載のインキ。 １０．水−散在性ポリエステルが３０，０００未満のＭｎを有する、請求項８ または９記載のインキ。 １１．（ａ）式（１）の基を有する色素０．５〜１０部； （ｂ）水−散在性ポリマー２〜２５部； （ｃ）水４０〜９０部；および （ｄ）有機溶剤０〜６０部 を含み、これらにおいて部はすべて重量により、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ ） の部数の合計は１００である、請求項１〜１０のいずれか１項記載のインキ。 １２．水−散在性ポリマーおよび請求項１記載の式（１）の基を有する色素を 含む組成物。 １３．水−散在性ポリマーが水−散在性ポリエステルである、請求項１２記載 の組成物。 １４．水−混和性有機溶剤および水−非混和性有機溶剤を含む、請求項１〜１ １のいずれか１項記載のインキ。 １５．支持体に請求項１〜１１のいずれか１項記載のインキをインキジェット プリンターで付与することを含む、支持体に画像をプリントする方法。