DE3709567A1

DE3709567A1 - Pyridonazofarbstoffe

Info

Publication number: DE3709567A1
Application number: DE19873709567
Authority: DE
Inventors: Hermann Loeffler; Gunther Dr Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1987-03-24
Filing date: 1987-03-24
Publication date: 1988-10-06

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridonazofarbstoffe, deren Diazokomponenten sich von Aminobenzoesäureesterderivaten ableiten.

Aus der DE-A-29 51 403 sind Pyridonazofarbstoffe bekannt, die als Diazokomponente Anthranilsäureester aufweisen. Die dort beschriebenen Farbstoffe zeigen jedoch Mängel in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, neue Pyridonazofarbstoffe bereitzustellen, die vorteilhaftere Eigenschaften besitzen. Es wurden Pyridonazofarbstoffe der Formel I

gefunden, in der
n für die Zahl 2 oder 3,
D für einen Rest der Formel

in der
X¹ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₁₀-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, Y Wasserstoff, Chlor oder den Rest COX², in dem X² die Bedeutung von C₁-C₁₀-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, besitzt und Z Wasserstoff oder Chlor bedeuten und
R für Cyclohexyl oder einen Rest der Formel

[L-O]₂-T, L-OH oder L-O-COR¹, wobei L gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-Alkylen, T C₁-C₄-Alkyl oder

und R¹ Wasserstoff oder C₁-C₇-Alkyl bedeuten und der Ring A jeweils durch Methyl oder Chlor substituiert sein kann, stehen, mit der Maßgabe, daß wenn Y und Z gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, der Rest COX¹ nicht in ortho-Position zur Azobrücke steht.

Alle in den oben genannten Resten auftretenden Alkylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.

X¹ steht beispielsweise für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder sec-Butyl.

X¹ steht weiterhin, wie auch X², beispielsweise für Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, sec-Pentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, 2-Methoxyethoxy, 2-Ethoxyethoxy, 2-Propoxyethoxy, 2-Butoxyethoxy, 2- oder 3-Methoxypropoxy, 2- oder 3-Ethoxypropoxy, 2-Methoxybutoxy, 4-Ethoxybutoxy, 3,6-Dioxaheptyloxy, 3,6-Dioxyaoctyloxy, 5,8-Dioxanonyloxy, 3,6-Dioxadecyloxy oder 5,8-Dioxadecyloxy.

L steht beispielsweise für Methylen, Ethyliden, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Isopropyliden, Tetramethylen, 1,2-Dimethylethylen oder 2-Methyltrimethylen.

T steht beispielsweise für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl; Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl oder 4-Chlorphenyl.

R¹ steht beispielsweise für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, 2-Methylbutyl, Hexyl, 2-Methylhexyl oder Heptyl.

R steht beispielsweise für Cyclohexyl, Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Methylbenzyl, Phenoxymethyl, 2-Phenoxyethyl, 3-Phenoxypropyl, 4-Phenoxybutyl, Cyclohexyloxymethyl, 2-Cyclohexyloxyethyl, 3-Cyclohexyloxypropyl, 4-Cyclohexyloxybutyl, 2-(2-Methoxyethoxy)ethyl, 2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl, 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl, 2-(2-Phenoxyethoxy)ethyl, 4-(2-Methoxyethoxy)butyl, 4-(4-Ethoxybutoxy)butyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, Formyloxymethyl, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, 2-Formyloxyethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Buturyloxyethyl, 2-Hexanoyloxyethyl, 2-Heptanoyloxyethyl, 2-Octanoyloxyethyl, 2- oder 3-Acetyloxypropyl, 2- oder 3-Isobutyryloxypropyl, 4-Formyloxybutyl, 4-Acetyloxybutyl oder 4-(2-Methylbutyryloxy)butyl.

Bevorzugt sind Pyridonazofarbstoffe der Formel I, in der X¹ und X² C₁-C₄-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, und L unverzweigtes Alkylen bedeuten und der Ring A unsubstituiert ist.

Besonders bevorzugt sind Pyridonazofarbstoffe der Formel I, in der
n für die Zahl 3, D für einen Rest der Formel

wobei
X¹ und X² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils C₁-C₄-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, bedeuten und
R für einen Rest der Formel

[(CH₂)₂-O]₂-T, [(CH₂)₃-O]₂-T oder L-O-COR¹, wobei L Methylen, Ethylen oder Tetramethylen, T C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R¹ Methyl oder Ethyl bedeuten, stehen.

Insbesondere sind solche Farbstoffe bevorzugt, in denen X¹ (und X²) C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Isobutoxy, 2-Methoxyethoxy, 2-Methoxypropoxy oder 1-Methyl-2-methoxyethoxy, n die Zahl 3 und T 2-Phenoxyethyl bedeuten.

Zur Herstellung der Pyridonazofarbstoffe der Formel I kann man Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel II

DNH₂ (II),

in der D die oben genannte Bedeutung besitzt, mit Kupplungskomponenten der Formel III

in der n und R jeweils die oben genannte Bedeutung besitzen, nach an sich bekannten Methoden umsetzen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I färben Polyester in stark grünstichig gelben Nuancen und absorbieren bei einer Wellenlänge von 427 nm. Die Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Gebrauchsechtheiten aus. Die Baderschöpfung beim Färbevorgang ist sehr gut, und gleichzeitig ist die Farbtiefe weitgehend unabhängig von der Färbetemperatur.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Angaben über Teile und Prozente beziehen sich dabei, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine Lösung von 19,3 Teilen 3-Aminobenzoesäureisobutylester in 90 Volumenteilen 10%iger Salzsäure wurde mit Eis auf -5 bis -8°C abgekühlt. Dazu gab man rasch 31 Volumenteile einer wäßrigen, 23%igen Natriumnitritlösung und rührte das Gemisch 1 Stunde bei 0/5°C. Dann zerstörte man überschüssige salpetrige Säure wie üblich und erhöhte den pH-Wert der Reaktionsmischung mit eiskalter ca. 15- bis 20%iger Natronlauge auf 2,0 bis 2,5. Danach wurde die Diazoniumsalzlösung langsam auf ein Gemisch der Kupplungskomponente ausgetragen, das wie folgt bereitet wurde: 30,4 Teile 1-(3-Benzyloxypropyl)-2-hydroxy-3-cyano-4-methylpyrid-6-on wurden mit 12 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 400 Raumteilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst und filtriert. Das Filtrat wurde mit 100 Teilen Eis gekühlt und mit 30 Teilen Natriumhydrogencarbonat versetzt. Das Diazoniumsalz war unmittelbar nach der Vereinigung der Komponenten verbraucht. Der gebildete Farbstoff der Formel

wurde durch Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknung bei 80°C gewonnen.

Er färbt Polyester nach dem HT-Verfahren bereits bei 125°C in grünstichig gelben Tönen, wobei das wäßrige Färbeband vollständig ausgezogen wird. Die Färbungen besitzen sehr gute Licht-, Wasch- und Bügelechtheiten.

Beispiel 2

22,8 Teile 3-Amino-4-chlor-benzoesäureisobutylester wurden mit 150 Volumenteilen Wasser, 0,5 Teilen eines oxethylierten Oleylamins und 30 Raumteilen 30%iger Salzsäure verrührt. Das Gemisch kühlte man mit Eis auf -5°C ab und ließ dazu 31 Volumenteile einer 3,33 normalen Natriumnitritlösung einfließen. Nach zweistündigem Rühren bei ca. 15°C wurde überschüssige salpetrige Säure mit wenig Aminosulfonsäure zerstört. Zur Diazoniumsalzlösung ließ man dann die Lösung von 28,5 Teilen 1-[3-(4-Hydroxybutoxy)propyl]-2-hydroxy-3-cyano-4-methylpyrid-6-on in 400 Volumenteilen Wasser zufließen und rührte wenige Minuten nach, bis das Diazoniumsalz verbraucht war. Aus dem Reaktionsgemisch wurde der Farbstoff der Formel

abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyester nach dem HT-Verfahren mit sehr hohen Echtheiten.

Beispiel 3

22,8 Teile 3-Amino-4-chlorbenzoesäureisobutylester wurden gemäß Beispiel 2 diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung goß man auf ein Gemisch, das durch Austragung einer Lösung von 33,8 Teilen 1-[3-(4-Acetoxybutoxy)propyl]-2- hydroxy-3-cyano-4-methylpyrid-6-on in 300 Volumenteilen Essigsäure auf 400 Teile Eis bereitet wurde. Kurz darauf war das Diazoniumsalz aufgebraucht. Man saugte ab, wusch mit Wasser neutral und trocknete bei 60°C. Das erhaltene gelbe Pulver der Formel

färbt Polyester im gleichen Farbton und mit gleichen Echtheiten wie der Farbstoff des Beispiels 2 bei noch etwas besserem Badauszug und somit verbesserter Farbausbeute.

Der gleiche Farbstoff wurde erhalten, als man den Farbstoff des Beispiels 2 in Essigsäure kochte und das Reaktionswasser ausdestillierte. Isoliert wurde auch Fällung mit Wasser und Absaugen.

Beispiel 4

Eine Lösung von 19,3 Teilen 3-Aminobenzoesäureisobutylester in 90 Volumenteilen 10%iger Salzsäure wurde mit Eis auf -5 bis -8°C abgekühlt. Dann gab man rasch 31 Volumenteile einer wäßrigen, 23%igen Natriumnitritlösung hinzu und rührte das Gemisch 1 Stunde bei 0 bis 5°C. Dann zerstörte man überschüssige salpetrige Säure wie üblich und erhöhte den pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zugabe eiskalter, ca. 15-20%iger Natronlauge auf 2,5-3,5. Danach ließ man unter sehr guter Rührung eine Lösung von 29 Teilen 1-(3-Cyclohexyloxypropyl)-2-hydroxy-3-cyano-4-methyl pyrid-6-on in 460 Volumenteilen Wasser und 9 Teilen 50%iger Natronlauge zulaufen. Anschließend stellte man den pH-Wert der Reaktionsmischung mit Natronlauge auf 5 bis 7,5, heizte die Farbstoffsuspension mit Dampfdruck auf 80-95°C, temperte und isolierte wie üblich. Man erhielt 49,3 Teile eines gelben Pulvers, das bei 167°C schmilzt und sich in Aceton gelb löst. λ _max: 422,5 nm, Schmp.: 167°C.

In anologer Weise werden die in den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 aufgeführten Farbstoffe erhalten.

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 2 (Forts.)

Die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe der Formel

werden in analoger Weise erhalten. Ihre Färbe- und Echtheitseigenschaften sind denen der in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Farbstoffe ähnlich.

Tabelle 3

Die in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe der Formel

Tabelle 4

Die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführten Farbstoffe der Formel

Tabelle 5

Die in den folgenden Tabellen 6 bis 9 aufgeführten Farbstoffe werden in analoger Weise erhalten. Ihre Färbe- und Echtheitseigenschaften sind denen der in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Farbstoffe ähnlich. Die Farbstoffe der Tabellen 7 bis 9 sind insbesondere für den Ätzdruck geeignet.

Tabelle 6

Tabelle 7

Tabelle 8

Tabelle 9

Claims

1. Pyridonazofarbstoffe der Formel 1 in der
n für die Zahl 2 oder 3, D für einen Rest der Formel in der
X¹ C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₁₀-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, Y Wasserstoff, Chlor oder den Rest COX², in dem X² die Bedeutung von C₁-C₁₀-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, besitzt und Z Wasserstoff oder Chlor bedeuten und
R für Cyclohexyl oder einen Rest der Formel [L-O]₂-T, L-OH oder L-O-COR¹, wobei L gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-Alkylen, T C₁-C₄-Alkyl oder und R¹ Wasserstoff oder C₁-C₇-Alkyl bedeuten und der Ring A jeweils durch Methyl oder Chlor substituiert sein kann, stehen, mit der Maßgabe, daß wenn Y und Z gleichzeitig Wasserstoff bedeuten, der Rest COX¹ nicht in ortho-Position zur Azobrücke steht.

2. Pyridonazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für die Zahl 3, D für einen Rest der Formel wobei
X¹ und X² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils C₁-C₄-Alkoxy, das gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, bedeuten und
R für einen Rest der Formel [(CH₂)₂-O]₂-T, [(CH₂)₃-O]₂-T oder L-O-COR¹, wobei L Methylen, Ethylen oder Tetramethylen, T C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R¹ Methyl oder Ethyl bedeuten, stehen.