DE2901121A1

DE2901121A1 - Azopigmente

Info

Publication number: DE2901121A1
Application number: DE19792901121
Authority: DE
Inventors: Shojiro Horiguchi; Kimihide Kawamura
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1978-04-27
Filing date: 1979-01-12
Publication date: 1979-11-08
Also published as: CA1100491A; FR2424302B1; DE2901121C2; FR2424302A1; GB2019871A; IT1110991B; JPS54141821A; JPS5545100B2; AU519632B2; IT7919281A0; US4221709A; CH639119A5; GB2019871B; AU4325179A

Description

ΙΑ-2702
DAI-23

DAINICHISEIKA COLOR & CHEMICALS MFG. CO., LTD,

Tokyo, Japan

Azopigmente

909845/0639

Die Erfindung betrifft neue Azopigmente sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben. Insbesondere betrifft die Erfindung neue Azopigmente, welche eine ausgezeichnete Lösungsmittelechtheit, Hitzeechtheit und Färbekraft aufweisen.

Es ist bereits eine Vielzahl von Azopigmenten für verschiedenste Verwendungszwecke bekannt. Diese bekannten Azopigmente sind jedoch nicht in jeder Hinsicht befriedigend. Die Erfinder haben daher Azopigmente gesucht, welche verschiedene verbesserte Echtheitseigenschaften aufweisen, insbesondere eine verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit und eine verbesserte Witterungsbeständigkeit.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Azopigmente zu schaffen, welche verschiedene verbesserte Echtheitseigenschaften aufweisen, und zwar insbesondere eine verbesserte Witterungsfestigkeit und eine verbesserte Lösungsmittelfestigkeit. Es ist ferner Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung der neuen Azopigmente zu schaffen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Azopigmente der folgenden Formeln gelöst.

N-R₁-N=N-R₂

NH

(D

N-R₁-N=N-R₃-N=N-R₁-N

HN

(H)

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- T-

X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; η eine ganze Zahl von 1 bis 4;

R₁ eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe;

R₂ einen Rest einer Kupplungskomponente mit 1 Kupplungsstelle; und

R, einen Rest einer Kupplungskomponente mit 2 Kupplungsstellen
bedeuten.

Die Azopigmente können hergestellt werden durch Kuppeln einer Kupplungskomponente mit einer Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der folgenden Formel

(III)

wobei X, η und R₁ die oben angegebene Bedeutung haben.

Aromatische Amine der Formel (III), welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind aus der JA-PS 24561/1974 bekannt.

Zum Beispiel können die aromatischen Amine (III) leicht hergestellt werden durch Kondensation eines 3-Imino-1-oxoisoindolin-Derivats oder eines 3,3-Dichlor-i-oxoisoindolin-Derivats mit einem aromatischen Diamin in einem Lösungsmittel.

Geeignete aromatische Diamine sind Phenylendiamine Diaminodiphenyl, Diaminostilben, Diamin-anthrachinon, Di-

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S-

aminonaphthalin, Diaminodiphenylalkan, Diaminofluoren, Diaminopyridin, Diaminocarbazol, Diaminobenzothiazol, Bis-(4-amino-phenyl)-oxazol, 2-(4-Aminophenyl)-6-aminobenzothiazol, 2,5-Bis-(3-methyl-4-aminophenyl)-oxadiazol, 2,5-Bis-(4-aminophenyl)-thiadiazol oder 2,5-Bis-(3-chlor-4-aminophenyl)-thiadiazol, welche gegebenenfalls substituiert sein können.

Man kann bekannte Kupplungskomponenten einsetzen. Als Kuppler mit 1 Kupplungsstelle kommen z.B. die folgenden Kupplungskomponenten in Frage: Acetoacetanilid, o-Chloracetoacetanilid, p-Chloracetoacetanilid, 4-Chlor-2,5-dimethoxyacetoacetanilid, 2,4-Dimethoxyacetoacetanilid, o-Acetoacetanisidid, o-Acetoacetotoluidid, 2,4-Acetoacetoxylidid, p-Acetoacetanisidid, p-Acetoacetotoluidid, 4-Chlor-2-methylacetoacetanilid, p-Äthoxyacetoacetanilid, 4-Nitro-2-methylacetoacetanilid, 4-Acetoacetoaminophthalimid, 5-Acetoacetoaminobenzimidazolon, 4-Benzoylamino-2,5-diäthoxyacetoacetanilid, 4-Acetylaminotacetanilid, ß-Naphthol ,3-hydroxy-2-naphthanilid, 4'-Chlor-3-hydroxy-2-naphthanilid, 3'-Chlor-3-hydroxy-2-naphthanilid, 3-Hydroxy-3·-nitro-2-naphthanilid, 3-Hydroxy-4·-nitro-2-naphthanilid, 3-Hydroxy-2-naphtho-otoluidid, 3-Hydroxy-2-naphtho-p-toluidid, 4'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-o-toluidid, 5'-Chlor-3-hydΓoxy-2-naphtho-otoluidid, 3-Hydroxy-2-naphtho-2,4-xylidid, 5'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-o-anisidid, 5'-Brom-3-hydroxy-2-naphthoo-anisidid, 3-Hydroxy-2-naphtho-p-anisidid, 3-Hydroxy-2'-methyl-2-naphtho-p-anisidid, 3-Hydroxy-2·,5'-dimethoxy-2-naphthanilid, 5'-Chlor-3-hydroxy-2·,4»-dimethoxy-2-naphthanilid, 4·-Chlor-3-hydroxy-2',5'-dimethoxy-2-naphthanilid, 3-Hydroxy-2-naphtho-o-phenetidid,3-Hydroxy-2-naphtho-pphenetidid, 3-Hydroxy-N-1-naphthyl-2-naphthamid, 3-Hydroxy-N-2-naphthyl-2-naphthamid, 3-Hydroxy-2-o-anthratoluidid, 4'-Chlor-2-hydroxy-3-carbazolcarboxanilid, 2-Hydroxy-2»,5'-dimethoxy-3-dibenzofurancarboxyanilid, N-[m-(3-Methyl-5-

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oxo-2-pyrazoli.n-1-yl)-phenylsulfonyl]-anthranilsäure, 3-Methyl-1-(o-chlor-6-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(4-sulfo-6-chlorphenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(3-sulfo-6-chlorphenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(4-chlor-6-sulfo)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(3,6-dichlor-4-sulfο)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(o-,ra- oder p-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Phenyl-1-(o-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(2,5,6-trichlor-3-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 3-Carboamid-1-phenyl-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-(m-aminophenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-(2-chlor-4-sulfo-6-methylphenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxyäthyl-1-(2-chlor-4-sulfo-6-methylphenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-(3,6-disulfophenyl)-5-pyrazolon, 1-[m-(m-Nitrobenzamid)-phenyl]-5-oxo-2-pyrazolon-3-carbonsäure, 3-Carboxy-1-(m-nitrophenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-phenyl-5-pyrazolon, 3-Carboxyäthyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-(o-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1~(p-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Carboxyäthy1-1-(p-sulfophenyl) -5-pyrazolon, 3-Carboxyäthyl-1-(4-sulfo-6-methylphenyl)-5-pyrazolon, 1-(m-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(m-nitrophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(pnitrophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon und 3-Methyl-1-(p-toluyl)-5-pyrazolon.

Kupplungskomponenten mit 2 Kupplungsstellen können hergestellt werden durch Kondensation von 1 Mol eines Diamins der Formel

H₉N-A-NH₉ (a)

wobei A eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, mit 2 Mol einer Carbonsäure odor eines Carbonsäurederivats der folgenden Formel

B-COY (b)

wobei B einen Rest einer Kupplungskomponente mit einer phenolischen Hydroxygruppe oder einen Rest einer Kupplungs-

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·4ο·

komponente mit einer aktiven Methylengruppe bedeutet und wobei Y eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom oder einen Esterrest bedeutet. Diese Umsetzungen werden in herkömmlicher Weise durchgeführt.

Geeignete Diamine der Formel (a) sind Phenylendiamin, Diaminodiphenyl, Diaminodiphenylather, Diaminodiphenylsulfon, DiaminodiphenyIketon, Diarainodiphenylmethan, Diaminodibenzyl, Diaminostilben, Diaminochrysen, Diaminonaphthalin, Diaminopyridin, Diaminobenzthiazol, 2,5-Bis-(4'-aminophenyl)-oxadiazol, Diaminodiphenylharnstoff, Diaminofluoren, Diaminodiphenylenoxid, Diaminodiphenylensulfon, Diaminoanthrachinon, Diaminopyrimidin sowie Substitutionsprodukte derselben.

Geeignete Carbonsäuren der Formel (b) sind

2-Hydroxy-3-naphthoesäure, 2-Hydroxyanthracen-3-carbonsäure, 3-Hydroxybenzofuran-2-carbonsäure, 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure, 2-Hydroxy-cc-benzocarbazol-3-carbonsäure, 1-(p-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl^-carboxy-S-pyrazolon, 1-(o-Chlorphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon, p-Carboxyacetoacetanilid und m-Carboxy-p-chloracetoacetanilid.

Geeignete Kupplungskomponenten mit mehr als 2 Kupplungsstellen sind 4,4'-Bis-acetoacetylamino-3,3'-d.imethyldiphenyl, 4,4'-Bis-acetoacetylamino-3,3'-dimethoxydiphenyl, 4,4'-Bis-acetoacetylamino-1, 1'-diphenylmethan, 4,4'-Bisacetoacetylamino-3 ,3'-dichlordiphenyl, 4,4'-Bis-acetoacetylaminodiphenylather, 1^-Bis-acetoacetylamino-naphthalin, 2,5-Bis-acetoacetylamino-i,4-dimethylbenzol, 1,4-Bis-acetoacetylamino-2,5-dichlorbenzol, 2-Chlor-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol, 2-Methoxy-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol, 2,5-Dimethoxy-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol, 2-Methoxy-5-chlor-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol, 2-Methyl-5-chlor-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol und 1,4-Diacetoacetylamino-2,5-

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dimethylbenzol sowie Verbindungen der Formeln

H₂GCO_x

H₃C-C=N

CO-CH₂ N= C-CH₃

nHCOCH₂CO

OCH,

COCH₂CONH-(Z N)-OCH₃

OCH₃

-NHCOCH₂CO-

COCH₂CONH

OCHc

-Ci

CH₃

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die Azopigmente hergestellt werden durch Kuppeln einer Kupplungskomponente mit einer Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der Formel (III), und zwar nach üblichen Kupplungsverfahren zur Herstellung von Azopigmenten.

Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten können folgendermaßen klassifiziert werden:

(1) Ein aromatisches Amin der Formel (III) wird mit salpetriger Säure in Wasser, einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch derselben umgesetzt, wobei ein Diazoniumsalz erhalten wird. Andererseits wird eine Kupplungskomponente in Wasser, einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch derselben aufgelöst oder dispergiert, wobei eine Lösung des Kupplers erhalten wird. Sodann gibt man das Diazoniumsalz zur Lösung des Kupplers oder die Lösung des Kupplers

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wird zu dem Diazoniumsalz gegeben, wobei die Kupplungsreaktion stattfindet und das Azopigment gebildet wird.

(2) Ein aromatisches Amin der Formel (III) und eine Kupplungskomponente werden zu Wasser, einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch derselben gegeben und vermischt, und dann gibt man eine Quelle für salpetrige Säure in Form eines Gemisches von Natriumnitrit und einer Säure, wie Salzsäure oder Essigsäure, hinzu, wobei Diazotierung und Kupplung gleichzeitig unter Bildung des Azopigments stattfinden.

Bei der Diazotierung setzt man das aromatische Amin der Formel (III) vorzugsweise mit einer Konzentration von etwa 1 bis 10 Gew.% ein. Andererseits ist es bevorzugt, die Kupplungskomponente mit einer Konzentration von etwa 0,5 bis 10 Gew.% einzusetzen. Die Diazotierung sollte unter schwach sauren bis stark sauren Bedingungen stattfinden. Bei der Kupplungsreaktion hängt der optimale pH-Wert von der Art der Kupplungskomponente ab. Wenn man Wasser oder ein Gemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel als Medium verwendet, so beträgt der pH des Reaktionssystems bei der Kupplungsreaktion vorzugsweise etwa 4 bis 7 im Falle einer Kupplungskomponente vom Anilidtyp oder etwa 7 bis im Falle einer Kupplungskomponente vom Naphtholtyp oder etwa 4 bis 10 im Falle einer Kupplungskomponente vom Pyrazolontyp. Als Medium kann man bei der Kupplungsreaktion Wasser, ein organisches Lösungsmittel oder ein Gemisch derselben einsetzen. Das Reaktionssystem kann je nach der Art der Kupplungskomponente ausgewählt werden. Wenn das aromatische Amin der Formel (III) und die Kupplungskomponente Verbindungen mit relativ niedrigem Molekulargewicht sind, so bestehen keine Beschränkungen hinsichtlich des Reaktionsmediums, und man kann Wasser verwenden, da es besonders wirtschaftlich ist. Wenn andererseits entweder das aromatische

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AZ-

Amin (III) oder die Kupplungskomponente oder beide Verbindungen mit relativ höherem Molekulargewicht sind, so ist es bevorzugt, als Medium ein organisches Lösungsmittel zu verwenden. Die Bedingungen der Kupplungsreaktion hängen ab vom Ausgangsmaterial,und vorzugsweise wird die Kupplungsreaktion bei einer Temperatur von etwa O bis 5O⁰C während 1 bis 10 h durchgeführt.

Wenn man als Reaktionsmediura V/asser oder ein Gemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel verwendet, so ist die Kupplungsreaktionsgeschwindigkeit relativ hoch, und es ist bevorzugt, die Kupplungsreaktion bei relativ niedriger Temperatur stattfinden zu lassen. Andererseits arbeitet man vorzugsweise bei einer relativ hohen Temperatur, wenn man die Kupplungsreaktion in einem organischen Lösungsmittel durchführt. Geeignete organische Lösungsmittel für das Reaktionssystem sind Essigsäure, Propionsäure, Benzol, Toluol, Xylol, Nitrobenzol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Trichlorbenzol.

Im folgenden seien die typischen Azopigmente der vorliegenden Erfindung nochmals zusammengestellt:

Azopigmente der Formel (I), wobei R₂ einen Rest einer Kupplungskomponente der Formeln

Ch₃COCHCONH-R₄
OH CONHR₄

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bedeutet, worin R^ eine Phenyl-, Phthalimido- oder Benzimidazolongruppe bedeutet, welche gegebenenfalls durch Halogen , Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Carbamido-, Phenylcarbamoyl- oder Acetylamino . substituiert sein kann, und wobei R^ eine Methyl-, Äthyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy- oder Carbamidogruppe bedeutet.

Azopigmente der Formel (II), wobei R^ einen Rest einer Kupplungskomponente einer der folgenden Formeln

CH₃COCHCONH-R₆-NHOCCHCOCh₃

oder ^OH CONH-R₆-NHOC

bedeutet, wobei Rg eine Phenylen-, Biphenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet, welche gegebenenfalls durch Halogenoder Methyl-, Methoxy- oder Äthoxy substituiert sein kann.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Azopigmente haben eine ausgezeichnete Lösungsmittelechtheit

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- ι/ • 45.

sowie eine hohe Lichtechtheit, Hitzeechtheit, Wasserechtheit, Säureechtheit und Basenechtheit sowie eine äußerst hohe Färbekraft. Sie können mit hoher Effizienz als Pigmente verwendet werden.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Alle Teilangaben sind Gewichtsteilangaben.

Beispiel 1

3,75 Teile 3-(4-Aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 11,3 Teilen Eisessig suspendiert, und dann gibt man 3,7 Teile konz. Salzsäure*hinzu. Das Gemisch wird gerührt, und 2,6 Teile Wasser werden zugesetzt. Danach wird das Gemisch bei O bis 5°C stehengelassen und mit 2,0 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Das Gemisch wird bei der gleichen Temperatur während etwa 30 min gerührt, wobei man ein gelbes Diazoniumsalz erhält.

Andererseits gibt man 1,8 Teile Acetoacetanilid zu einer wäßrigen Lösung von 80 Teilen Wasser und 0,4 Teilen Natriumhydroxid, worauf unter Rühren Auflösung herbeigeführt wird. Danach gibt man 4,75 Teile Natriumacetat-trihydrat hinzu sowie 0,7 Teile Essigsäure. Dabei erhält man eine mit Essigsäure angesäuerte Suspension.

Die Lösung des Diazoniumsalzes wird tropfenweise zu der angesäuerten Suspension gegeben, wobei eine Kupplungsreaktion stattfindet. Man erhält 4,6 Teile eines brillantorangen Azopigments der Formel

^ci

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Dieses Pigment wurde zusammen mit einem herkömmlichen Pigment (Hansa Gelb Gs CI. 11680) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Beispiel 2

4,24 Teile 3-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 12,7 Teilen Eisessig suspendiert und mit 3»7 Teilen konz. Salzsäure versetzt. Dann wird das Gemisch gerührt und mit 2,6 Teilen Wasser versetzt, und die Mischung wird bei 0 bis 5?C stehengelassen und mit 2,0 Teilen einer 4O?6igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Die Mischung wird bei der gleichen Temperatur während etwa 1 h gerührt« Man erhält ein blaßgelbes Diazoniumsalz.

Andererseits gibt man 4,1 Teile Acetoaceto-m-xylidid zu einer Lösung von 88 Teilen Methanol und 0,4 Teilen Natriumhydroxid, wobei unter Rühren Auflösung herbeigeführt wird. Dann gibt man 4,75 Teile Natriumacetat-trihydrat hinzu sowie 0,7 Teile Essigsäure, wobei man eine mit Essigsäure angesäuerte Methanolsuspendion erhält. Die Lösung des Diazoniumwird tropfenweise zu der sauren Suspension gegeben, wobei die Kupplungsreaktion stattfindet. Das erhaltene, rohe Azopigment wird aus o-Dichlorbenzol pigmentisiert, wobei man ein orangegefärbtes Azopigment der Formel

CHc

N=N-CHCOCH,

CONH-/ )>-CH₃

erhält.

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Mit diesem Pigment und einem bekannten Pigment (HansaGelb As CI. 11735) wurden Versuche durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Beispiel 5

3,6 Teile 3-(4-Aminophenylimino)-»1-oxo--4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden zu einem Gemisch von 30,0 Teilen konz. Salzsäure und 3fO Teilen Eisessig gegeben, und das Gemisch wird gerührt und bei 0 bis 5°C stehengelassen und mit 8,0 Teilen einer 1Oxigen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Dann wird die Mischung 1 h bei der gleichen Temperatur gerührtj wobei man ein gelbes Diazoniumsalz erhält.

Andererseits gibt man 2_S8 Teile 2,5-Dimethoxy-4-chloracetoacetanilid unter Auflösung in eine wäßrige Lösung von 200 Teilen Wasser und 1,0 Teil Natriumhydroxid. Dann gibt man 38„5 Teile Natriumacetat sowie Essigsäure hinzu, wobei eine mit Essigsäure angesäuerte Suspension erhält.

Die erhaltene, wäßrige Lösung des Diazoniumsalzes wird tropfenweise zu der angesäuerten Suspension gegeben, wobei die Kupplungsreaktion stattfindet. Das erhaltene, rohe Pigment wird mit o-Dichlorbenzol pigmentisiert, wobei man ein rötlich-orangegefärbtes Azopigment der folgenden Formel

Π" N=N-CHCOCH_{3 OCH}

OCH₃

erhält.

Mit diesem Pigment und mit dem bekannten Pigment wurden verschiedene Tests durchgeführt, und die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

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ORtefNAL INSPECTED

Beispiel 4

4,2 Teile 3- (^-Methyl^-amino-ip-chlorphenylimino) -

ISO

1-oxo-4,5,6,7-tetrachlor(indolin werden in Nitrobenzol suspendiert, lind dann gibt man 8,0 Teile konz. Salzsäure und

8.0 Teile Eisessig hinzu. Die Mischung wird bei 10⁰C stehengelassen und mit 2 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Dann wird das Gemisch während 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man eine Suspension eines blaßgelben Diazoniumsalzes erhält. Dann gibt man

2.1 Teile 2,4-Dimethylacetoacetanilid zu der Suspension, und die Mischung wird bei 20⁰C gerührt, um die Kupplungsreaktion durchzuführen. Das erhaltene, rohe Azopigment wird pigmentisiert, wobei man das gleiche Azopigment wie in Beispiel 1 erhält. Mit diesem Pigment und dem bekannten Pigment werden verschiedene Tests durchgeführt, und die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Beispiele 5 bis 31

Die Beispiele 1 bis 4 werden wiederholt, wobei man verschiedene Verbindungen der Formel (III) und verschiedene bekannte Kupplungskomponenten einsetzt und dabei die in Tabelle I angegebenen Azopigmente erhält. Die Färbungen der gebildeten Azopigmente sind in Tabelle I angegeben.

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ORIGINAL INSPECTED

Bei- Verbindung (III) spiel

Tabelle I

Kupplungskomponente

Farbe

	_no}-1-oxo-4 j 5 s> 6,7- te trachlori so indolin	2-Chloracetoacetanilid	rötlich- gelb
6	ti	2-Methoxyacetoacetanilid	II
7	Il	2,4-Dimethoxyacetoacet- anilid	orange
8	II	4-Aceto acetylamino- phthalimid	rötlich gelb
9	Il	5-Acetoacetylamino- benzimidazolon	braun
10	It	2.5-Diäthoxv-4-nh.envl-	II

3-(3-Aminophenylimi-

no)-1-oxo-4,5_t6,7-tetrachlorisoindolin

3-(4-Amino-3-chlorphenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(4-Amino-3nitrophenylimino)-1-oxo-4,5,6 j7-tetrachlor» isoindolin

3-(4-Amino-2-methoxyphenylimino)-1-oxo-4,5»6,7-tetrachlor i s ο indolin carbamoylacetoacetanilid

4-Acetylaminoacetoacetanilid

2,4-Dimethylacetoacetanilid

2-Methylacetoacetanilid

4-Chlor-2,5-dimethoxy» acetoacetanilid

2-Chloracetoacetanilid

gelblichrot

orange

gelb

orange

rötlichgelb

gelb

2,4-Dimethylacetoacetanilid

5-Acetoacetylaminobenzimidazolon

4-Acetoacetylaminophthalimid

4-Chlor-2,5™diinethoxyacetoacetanilid

braun

gelb

braun

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ORIGINAL INSPECTED

2SO1121

£0

Tabelle I (Fortsetzung)

Bei- Verbindung (III) spiel

Kupplungskomponente Farbe

3-(4-Amino-3-chlor-6-methylphenylimino) -1 oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

23	Il
24	Il
25	Il
26	It

3- (4-Amino-2-methylphenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

Il Il It 2-Chloracetoacetanilid rötlichgelb

2,5-Dimethoxy-4-(phe- braun nylcarbamoyl)-acetoacetanilid

4-Äthoxyacetoacetanilid orange

2,4-Dimethoxyaeetoacet- rötlich-

anilid gelb

5-Acetoacetylaminobenz- braun-

imidazolon orange

4-Chlor-2,5-dimethoxy- orange acetoacetanilid

5-Acetoacetylaminobenz- braun-

imidazolon orange

Acetoacetanilid
2-Chloracetoacetanilid

2,4-Dimethylacetoacetanilid

4-Chlor-2,5-dimethoxyacetoacetanilid

orange

Il

rot

gelblichrot

Verschiedene Eigenschaften der Azopigmente der Beispiele 1 bis 10 und der herkömmlichen Azopigmente A und B ähnlicher Struktur wurden ermittelt und verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Die charakteristischen Eigenschaften der Azopigmente der Beispiele 11 bis 31 sind denjenigen der Beispiele 1 bis 10 ähnlich.

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" ORIGINAL INSPECTED

Beispiel

Färbekraft

Tabelle II

Lö sungsmitte1-eclrtheit

Witterungsfestigkeil:

Erf. Vgl» Vgl» ErT.Vgl.Vgl. AB AB

Erf« Vgl.Vgl. A B

1	φ	0	0 ί	X	©	X	X
2	φ	0	0 (	χ	©	X	X
3	©	0	0 ί	X	φ	X	X
4	φ	0	0 ί	X	φ	X	X
VJl	φ	0	0 ί	X	φ	X	X
6	Φ	0	0 (	X	©	X	X
7	©	0	0 C	X	©	X	X
8	Φ	0	0 ί	X	©	.Λ.	X
9	φ	0	0 €	X	©	X	X
10	φ	0	0 ί	X	©	X	X
I X
9 X
& X

ι» JL
& X
9 X
Λ "V 9 .Λ.
S A

Bemerkungen;

Vgl.A; Hansa Gelb G. CI. 11680 Vgl.B; Hansa Gelb A. CI. 11735 Φ ausgezeichnet
0 mäßig
X schlecht

Bei S₁ P₁ i e 1

4,24 Teile 3-(2-Methyl-4-amino-5-chlorphenylimino)-1~oxo~4₅5₅6,7-tetrachlorisoindolin werden in 12,7 Teilen Eisessig suspendiert und und 3„7 Teile konz. Salzsäure werden hinzugegeben. Das Gemisch wird gerührt und mit 2,6 Teilen Wasser versetzt und dann bei O bis 5°C stehengelassen. 2,0 Teile einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit werden zugegeben. Das Gemisch wird etwa 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man ein blaßgelbes Diazoniumsalz erhält. Dann gibt man 4,7 Teile Natriumacetat-trihydrat zu dem Diazoniumsalz, wobei eine Lösung des Diazoniumsalzes gebildet wird.

909845/0639 ν ORIGINAL INSPECTED

• SSl-

Andererseits gibt man 2,7 Teile 3-Hydroxy-2-naphthol-o-anisidid unter Auflösung zu 100 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid, und das Gemisch wird bei 10⁰C stehengelassen und tropfenweise zu dem Diazoniumsalz gegeben, wobei die Kupplungsreaktion stattfindet. Man erhält ein rötlich-blaues Azopigment der folgenden Formel

HO CONH

Beispiel 33

3,3 Teile 3-(2,5-Dimethyl-4-aminophenylimino)-1-oxo-4,7-dichlorisoindolin werden in 10 Teilen Eisessig suspendiert, und dann gibt man 3,7 Teile konz. Salzsäure hinzu. Das Gemisch wird gerührt und mit 2,6 Teilen Wasser versetzt und dann bei 0 bis 5⁰C gehalten und mit 2,0 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Die Mischung wird 30 min bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man ein gelbes Diazoniumsalz erhält. Dann gibt man 4,7 Teile Natriumacetat-trihydrat hinzu, wobei man eine Lösung des Diazoniumsalzes erhält.

Andererseits gibt man 2,7 Teile 3-Hydroxy-2-naphthol-4'-anisidid unter Auflösung in 100 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid, und das Gemisch wird bei 10⁰C stehengelassen und tropfenweise zu der Lösung des Diazoniumsalzes gegeben. Dann wird die Kupplungsreaktion durchgeführt, wobei man ein rötlich-blaues Azopigment der folgenden Formel erhält:

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N= N

CHc

HO CONH-

OCH₃

Beispiel 54

5,0 Teile einer Diazoaminoverbindung [erhalten durch Reaktion von Piperidin mit einem Diazoniumsalz von 3- (3-Methoxy-4-aminophenylimino) -1 -oxo-4,5 j~6,7-tetrachlorisoindolin in alkalischem Medium] der folgenden Formel

OCHc

Ci-.

und 3,3 Teile 4-(2'-Hydroxy-3^l-naphthoylamino)»2,5~dimethyli-benzylaminobenzol werden in 250 Teilen ο-Dichlorbenzol suspendiert und die Mischung wird auf 70 bis 75°C erhitzt und mit 20 Teilen Eisessig versetzt« Das Gemisch wird 2h bei 120 bis 130°C gerührt, um die DiazoaminoverMndung zu zersetzen. Es findet eine Kupplungsreaktion statt, wobei man ein rötlich-blaues Azopigment der folgenden Formel

CH

OCH.

HO CONH-

N= N

NHCO-

Ci.

erhält.

909845/0639

.25-

Beispiel 35

3,75 Teile 3-(4-Aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 37,5 Teilen Dimethylformamid aufgelöst und 3,4 Teile konz. Salzsäure werden hinzugegeben. Die Mischung wird gerührt und bei 0 bis 5 C gehalten und mit 2,0 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Das Gemisch wird etwa 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man ein blaßgelbes Diazoniumsalz erhält.

Andererseits gibt man 3,6 Teile 3-Hydroxy-2-naphthol-2',4^I-dimethoxy-5^l-chloranilid unter Auflösung in 72 Teile Dimethylformamid und dann gibt man 4,3 Teile Natriumacetattrihydrat hinzu. Die Mischung wird bei 10⁰C stehengelassen und die Lösung des Diazoniumsalzes wird tropfenweise zu dem Gemisch gegeben, worauf die Kupplungsreaktion stattfindet. Man erhält ein rötlich-violettes Azopigment der folgenden Formel

OCH₃

N=N

OCH,

Beispiele 36 bis 56

Man arbeitet nach den Verfahren der Beispiele 32 bis 35, wobei man die in Tabelle III angegebenen Verbindungen der Formel (III) sowie die in Tabelle III angegebenen bekannten Kupplungskomponenten einsetzt. Man erhält dabei verschiedene Azopigmente, deren Färbungen in Tabelle III angegeben sind.

90984 5/0639

. 25·

Tabelle III

Beispiel

Verbindung (III) Kupplungskomponente Farbe

3-(Z-Methyl-S-methoxy- ß-Naphthol 4-aminophenyliinino-1 oxo-4,6-dichlorisoindolin

3-(2-Methyl-5-chlor-4-aminophenylimino) -1 oxo-4,5 j 6,7-tetrachlorisoindolin

3-(4·-Aminobiphenyl-3,3'-dichlor-4-ylimino) -1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(4-Methoxy-3-aminophenj^l imino) -1 -oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(6-Methyl-3-aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

/ 3 - (4-Aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

"

" 3-Hydroxy-2-naphtho-ο phenetidid

3-Hydroxy-2-naphtho-mxylidid

3-Hydroxy-2-naphtlio-oanisidid

3-Hydroxy-2-naphtho-mnitroanilid

3-Hydroxy-2-naphtho-o toluidid

3-Hydroxy2-naphtho-raxylidid

3-Hydrox3>--2-naphthO"pphenetidid

3-Hydroxy-2-naphtho ■ anilid

3-Hydroxy-2-naphtho-oanisidid

3-Hydroxy-2-naphtho-5-chlor-o-toluidid

3-Hydroxy-2-naphtho-mxylidid

rot

rötlichpurpur

bordeaux

rötlichpurpur

rötlichviolett

purpur

rötlichpurpur

purpurrot

bordeaux

rötlichpurpur

909845/0639

SHb-

Tabelle III (Fortsetzung)

Bei- Verbindung (III) spiel

Kupplungskomponente Farbe

3- (2, S-phenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3- ( 2,5-Dimethoxy-4-aminophenylimino) -1 oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(3-Aminophenylimino) ■ 1-oxo-4,7-dichlorisoindol

5-(2'-Aminobiphenyl-2,5'-dichlor-2-ylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(5-Arninoanthrachinon-1 -ylimino) -1 -oxo-4,5,6,7-tetrachlcrisoindolin

3-Hydroxy-2-naphtho-p- anisidid	rötlich purpur
3-Hydroxy-2-naphtho-o- phenetidid	rötlich blau
2-(3-Hydroxy-2-naphtho- ylamino)-3'-methoxy- benzofuran	purpur braun
3-Hydroxy-2-naphtho- anilid	rötlich· blau
I!	purpur rot
Il	purpur braun

Beispiel 57

3,7 Teile einer Diazoaminoverbindung der folgenden Formel

=N-N H \

und 5,0 Teile Bis-(2'-hydroxy-3'-naphthoyl)-2-chlor-1,4-phenylendiamin werden in 700 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert und die Mischung wird bei 90 bis 100⁰C gerührt und mit 20 Teilen Eisessig versetzt. Die Mischung wird allmählich auf 150⁰C erhitzt und 30 min bei 150⁰C gerührt, wobei die DiazoaminoVerbindung zersetzt wird und die Kupplungs-

9.0 9845/0639

reaktion stattfindet. Man erhält ein bläulich-braunes Pigment der folgenden Formel

HO CONIH J-NHCO OH

Die Eigenschaften des erhaltenen Pigments und eines bekannten Pigments[ Chlomophthalred B.R. (Vgl. A)] wurden geprüft und die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Beispiel

4,1 Teile 3-(4-Amino-5-chlorphenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 12 Teilen Eisessig suspendiert und 3,7 Teile konz. Salzsäure werden zugegeben. Das Gemisch wird gerührt und mit 2,6 Teilen Wasser versetzt und dann bei 0 bis 5⁰C gehalten und mit 2,0 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Dann wird das Gemisch etwa 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man ein blaßgelbes Diazoniumsalz erhält.

Andererseits gibt man 1,9 Teile 3,3'-Dimethyl-4,4' bis-acetoacetylamino-diphenyl unter Auflösung zu 50 Teilen Wasser mit einem Gehalt von 2,5 Teilen einer 30%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid.

Die Lösung wird tropfenweise zu dem Diazoniumsalz unter heftigem Rühren gegeben. Nach dieser Zugabe wird das Gemisch allmählich erhitzt, um die Kupplungsreaktion durch-

909845/0639

zuführen; das erhaltene Produkt wird 1 h auf 95 bis 100 C erhitzt und ohne Kühlung abfiltriert und dann mit heißem V/asser gewaschen. Man erhält ein rötlich-oranges Pigment der folgenden Formel

Cl COCH₅ N=N-CH CH

CONH

CH₅OC C
CH₃ HC-N-N

NHOC

Mit dem erhaltenen Pigment und mit einem bekannten Pigment [Permanent Gelb NCG: CI. 20040 (Vgl.B)] werden Testversuche durchgeführt, und die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Beispiel

Färbekraft

Tabelle IV

Lösungsmittelfestigke.it

Wltterungs-'beständifikeit

Erf. Vgl.A Vgl.B Erf.Vgl.A VgTTB Erf;Vgl.A Vgl.B

57 © ■ Φ Φ

58 Φ ® φ

Bemerkungen:

Φ ausgezeichnet

0 mäßig

X schlecht.

0
0

0 0

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^BAD

Beispiel

59

3,75 Teile 3-(4-Aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin werden in 37,5 Teilen Dimethylformamid aufgelöst, und 3,4 Teile konz. Salzsäure werden zugegeben und das Gemisch wird gerührt und bei O bis 5°C gehalten und mit 2,0 Teilen einer 40%igen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit versetzt. Das Gemisch wird 1 h bei der gleichen Temperatur gerührt, wobei man ein blaßgelbes Diazoniumsalz erhält.

Andererseits werden 2,1 Teile 1- (4-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 42 Teilen Dimethylformamid aufgelöst und 4,3 Teile Natriumacetat-trihydrat werden zugegeben. Die Mischung wird bei 10⁰C stehengelassen und tropfenweise mit dem Diazoniumsalz versetzt, wobei die Kupplungsreaktion stattfindet. Man erhält ein brillantrotes Azopigment der folgenden Formel

N=N - CH - C - CH.

OCH,

Beispiel

60

5,4 Teile einer Diazoaminoverbindung [hergestellt durch Umsetzung von Piperidin mit einem Diazoniumsalz von 3-(2,5-Dichlor-4-aminophenylinn.no)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin in einem alkalischen Medium] der folgenden Formel

=N-N H )

• ei

909845/0639

ORIGINAL INSPECTED

2301121

und 2,4 Teile 1-Phenyl-3-carboxyäthyl»5-pyrazolon werden in 250 Teilen io-Dichlorbenzol suspendiert. Das Gemisch wird auf 70 bis 75°C erhitzt und mit 20 Teilen Eisessig versetzt. Das Gemisch wird 2 h bei 120 bis 130⁰C gerührt, wobei die Diazoaminoverbindung zersetzt wird und die Kupplungsreaktion stattfindet. Man erhält ein rötlich-oranges Azopigment der folgenden Formel

Ci Ν—^ ^-N=N - CH - C - COOCoHc

-***—^\νή ^c£- O=C ν Ci -^v "g ^/

Beispiele 61 bis 101

Gemäß den Beispielen 59 und 60 werden verschiedene Verbindungen der Formel (III) gemäß Tabelle V und verschiedene bekannte Kupplungskomponenten gemäß Tabelle V eingesetzt, wobei man verschiedene Azopigmente erhält, deren Farben in Tabelle V zusammengestellt sind.

909845/0639

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle V

Beispiel

Verbindung (III) Kupplungskomponente Farbe

61 3-(4-Arainophenylimino)' 1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(2,5-Dichlor-4-aminophenylimino)-1-oxo-4,5, 6,7-tetrachlorisoindolin

68	I!
69 .	ti
70	3-(2,5-Dimethoxy-4- aminophenylimino)-1-oxo ^j 5,6,7-tetrachloriso indolin
71	Il
72	3-(2-Methyl-5-chlor-4- aminophenylimino)-1-oxo 4· > 5,6,7-tetrachloriso indolin
73	U
74	3-(6-Methoxy-3-amino- pheny!imino)-1-oxo-4,7- dichlorisoindolin
75	Il

1-Phenyl-3-methyl-5- orange pyrazolon

1-(2,4-Dimethy!phenyl)- rot 3-methyl-5-pyrazolon

1-(2,5-Dimethoxy-4-chlor- " phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1-(4-Chlorphenyl)-3- orange methyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-carboxy- rot äthyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-carbamid- orange 5-pyrazolon

1-(4-Methoxyphenyl)- rot 3-carboxyäthyl-5-pyrazolon

1-(4-Methoxyphenyl)- " 3-methyl-5-pyrazolon

1-(2-Chlorphenyl)-3- orange methyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-methyl-5- rot pyrazolon

1_(4-Methylphenyl)-3- " methyl-5-pyrazolon 1-(2,5-Dichlorphenyl)- orange 3-methyl-5-pyrazolon

1-(4-Methylphenyl)-3- rot carboxyäthyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-carboxy- " äthyl-5-pyrazolon

1-(4-Chlorphenyl)-3- " carboxyäthyl-5-pyrazolon

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ORIGINAL INSPECTED

Tabelle V (Fortsetzung) Bsp. Verbindung (III)

Kupplungskomponente

Farbe

1 - (4-Methoxyphenyl) -3-metliyl-5-pyrazolori

1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

3-(4^l-Aminoblphenyl-3,3'-dichlor-4-ylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(2'-Aminobiphenyl-2,5^t-dichlor-2-ylimino)-1-oxo-4,5 j6,7-tetrachlorisoindolin

3-(5-Aminoanthrachi- ^fl non-1-ylimino)'-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlor-■ isoindolin

3-(4-Aminonaphthalin- ⁿ

1-ylimino)-1-oxo-4,5, 6,7-tetrachlorisoindolin

80 3-(4-Aminophenylimino)- Acetoaceto-o-chlor-1-oxo-4,5,6,7-tetraanilid chlorisoindolin

"

«

3-(3-Aminophenylimino) · 1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

»

3-(3-Chlor-4-aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

»

3- (4-Aminophenylimino)-1-oxo-5,6-dichlorisoindolin

3-(4-Aminophenylimino) · 1-oxo-isoindolin Acetoaceto-o-anisidid

Acetoaceto-2,4-dimethoxyanilid

Acetoaceto-o-toluidid

Acetoaceto-2,5-dimethoxy-4-chloranilid

Acetoaceto-2-methyl-5-chloranilid

1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-carboxyäthy1-5-pyrazolon

1,4-Bi s-(2'-hydroxy-3-naphthoylamino)-2-chlorbenzol

1,4-Bis-(2^f-hydroxy-3-naphthoylamino)-2,5-dimethoxybenzol

rötlichorange

prange

bräunlichrot

rot gelb

rötlichgelb

orange gelb

orange

rötlichgelb

rötlichorange

rot

rötlichbraun

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ORIGINAL·' INSPECTED

Tabelle V (Fortsetzung) Bsp. Verbindung (III)

.

Kupplungskomponente

2301121

Farbe

3-(2,5-Dimethoxy-4-aminophenyl)-1-oxo-4,7-dichlorisoindolin

9Ί 3-C33' -Dichlof-4'"-" aminobiphenyl-4-ylimino)-1-oxo-isoindolin

3 -(4-Aminophenylimino) ■ 1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

"

3-(2-Methyl-5-chlor-4-aminophenylimino)-1-oxo· 4,5,6-, 7-tetrachlorisoindolin

3-(2-Methyl-5-methoxy-4-aminophenylimino)-1-oxo-4,5,6,7-tetrachlorisoindolin

3-(2,5-Dichlor-4-aminophenylyl)-1-oxo- ^»5,6,7-tetrachlorisoindolin

»

1,4-Bis-(2'-hydroxy-3'- bräunnaphth ο ylamino)-benzol lich-blau

1,4-Bis-(2'-hydroxy-3'- rötlich-

naphthoyj amino)-2- braun methy!benzol

1,4-Diacetoacetylamino- rötlich-

benzol gelb

1,4-Diacetoacetylamino- " 2-chlorbenzol

1,4-Diacetoacetylamino- orange 2,5-dimethylbenzo1

1,4-Diacetoacetylamino- rötlich-

2,5-dichlorbenzol gelb

1,4-Diacetoacetylamino- " 2-methyl-5-chlorbenzol

1,4-Diacetoacetylamino- orange 2-methyl-5-methoxybenzol

4,4'-Diacetoacetylamino- " 3,3'-dichlordiphenyl

4,4'-Diacetoacetylamino- rot 3,3'-dimethoxydiphenyl

1^-Diacetoacetylamino- rötlichbenzol gelb

1,4-Diacetoacetylamino- orange 2,5-dimethy!benzol

909845/0639 ORIGINAL INSPECTED

Die Gruppe R- kann gegebenenfalls durch Halogen (Cl,Br,J,F) Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Carbamide, Carbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Acetylamino substituiert sein.

-Ri- kann- -auch—eine-gegebenenfalls" 'äuxetr die"ge"n<innterL Substituenten substituierte Benzofuranyl oder Naphthyl-gruppe sein.

auch
R₄' kann/für Wasserstoff oder für einen oder mehrere der folgenden Substituenten stehen: Halogen, SO₃H, Amino, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Carbamido, Phenylcarbamoyl, Acetylamino, Carbamoyl, N-Carboxyphenyl-sulfamoyl oder Nitrobenzamido stehen.

R^ kann auch für Carboxy, Carboxyäthyl, Carboxymerhyl oder Carbamoyl stehen.

R₆ kann mit A identisch sein. Die für A genannten Gruppen können die für R_ß genannten Substituenten tragen.

909845/0639

ORIGINAL INSPECTED

Zusammenfassung

Azopigmente der Formeln

(I)

. N-E₁-N=N-R₃-N=N-R₁-N

HN

(II)

X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom;

η eine ganze Zahl von 1 bis 4;

R₁ eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe;

1*2 einen Rest einer Kupplungskomponente mit 1 Kupplungsstelle; und

R, einen Rest einer Kupplungskomponente mit 2 Kupplungsstellen
bedeuten.

Diese Azopigmente können hergestellt werden durch Kuppeln einer Kupplungskomponente mit einer Diazoniumverbindung eines aromatischen Amins der folgenden Formel

N-R₁-NH₂

NH

(in)

909845/0639

j 2301121

. 36·

wobei X, η und R. die angegebene Bedeutung haben.

909845/0639

ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

Azopigmente der Formeln

N-R₁-N=N-R₂

Il

^c\

NH

(D

N-R₁-N=N-R₃-N=N-R₁-N

NH

ILM

(ID

X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; η eine ganze Zahl von 1 bis 4;

R^ eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe;

R₂ einen Rest einer Kupplungskomponente mit 1 Kupplungsstelle; und

R₃ einen Rest einer Kupplungskomponente mit 2 Kupplungsstellen
bedeuten.
2. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X für ein Chloratom und η für 4 steht.
3. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ einen Rest einer Kupplungskomponente der Formel

Ch₃COCHCONH-R₄

909845/0839

BAD ORIGINAL

2301121

bedeutet, wobei R^ eine Phenyl-, Phthalimido- oder Benzimidazolongruppe bedeutet, welche gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Carbamido-, Phenylcarbamoyl- oder Acetylamino substituiert sein kann.
4. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Rp einen Rest einer Kupplungskomponente der Formel

OH

bedeutet, wobei R^ eine Phenyl-, Phthalimido- oder Benzimidazolongruppe bedeutet, welche gegebenenfalls durch Halogen oder Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Carbamido-, Phenylcarbamoyl- oder Acetylamino " substituiert sein kann, und wobei A einen Rest zur Bildung eines Naphthalinrings, eines Anthracenrings, eines Anthronrings, eines Carbazolrings oder eines Dibenzofuranrings bedeutet.
5. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ einen Rest einer Kupplungskomponente der folgenden allgemeinen Formel bedeutet

-CH - C-R₅

wobei R^ eine Phenyl-, Phthalimido- oder Benzimidazolongruppe bedeutet, welche gegebenenfalls durch Halogen oder . , Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Carbamido-, Phenylcarbamoyl- oder Acetylamino ■· substituiert

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sein kann, und wobei R₁- eine Methyl-, Äthyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy- oder Carbamidogruppe bedeutet.
6. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R, einen Rest einer Kupplungskomponente der folgenden Formel bedeutet

CH₃COCHCOm-R₆-NHOCCHeOCH₅

wobei Rg eine gegebenenfalls durch Halogen , Methyl-, Methoxy- oder Äthoxy substituierte Phenylen-, Biphenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet.
7. Azopigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R, einen Rest einer Kupplungskomponente der folgenden allgemeinen Formel bedeutet

^OH CONH-R₆-NHOC. QH

wobei Rg einen gegebenenfalls durch Halogen , Methyl , Methoxy ~ oder Äthoxy substituierte Phenylen-, Biphenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet.
8. Azopigmente nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende allgemeine Formel

9ü98'4S/i6Sf

wobei X ein Chlor- oder Wasserstoffatom; η eine ganze Zahl von 1 bis 4; R.'und Rj jeweils eine Nitrogruppe, eine Cj-Cp-niedrig-Alkylgruppe, eine C₁-Cp-niedrig-Alkoxygruppe, ein Wasserstoff atom oder ein Halogenatom; und R-, einen substituierten oder unsubstituierten aromatischen Rest bedeuten.
9. Verfahren zur Herstellung eines Azopigments nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diazoniumsalz einer Verbindung der Formel

(III)

mit einer Kupplungskomponente in einer wäßrigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel kuppelt.

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