JPH0383689A - 感熱転写記録材料 - Google Patents

感熱転写記録材料

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JPH0383689A
JPH0383689A JP1222485A JP22248589A JPH0383689A JP H0383689 A JPH0383689 A JP H0383689A JP 1222485 A JP1222485 A JP 1222485A JP 22248589 A JP22248589 A JP 22248589A JP H0383689 A JPH0383689 A JP H0383689A
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JP
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group
dye
heat
support
image
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JP1222485A
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English (en)
Inventor
Tawara Komamura
駒村 大和良
Katsunori Kato
加藤 勝徳
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感熱転写材料に関し、更に詳しくは分光特性
、耐熱性及び定着性に優れたシアン色素を含有する新規
な感熱転写材料及び該色素を用いた画像形成方法に関す
る。
[発明の背景] カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にはラ
ンニングコストが安い等の利点を有している。
この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シート(感熱転写材料ともいう、)を感熱ヘッ
ドにより加熱して、該インクを被転写シート(受像材料
ともいう、)上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡
散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を有する転
写シートを感熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに
前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式(昇華転写
方式)の2種類があるが、この熱拡散転写方式の方が感
熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色素の転写
量を変化させて画像の階調をコントロールすることがで
きるので、フルカラー記録に有利である。
ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、転写記録
のスピード、画質、画像の保存安定性等に大きな影響を
与える。
したがって、前述の熱拡散転写方式に用いる色素として
は、以下の性質を具備していることが必要である。
(1)感熱記録条件(ヘッドの温度、ヘッドの加熱時間
)で容易に熱拡散(昇華)すること。
(2)色再現上好ましい色相を有すること。
(3)記録時の加熱温度で熱分解しないこと。
(4)耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性等が良好であ
ること。
(5)モル吸光係数が大きいこと。
(6)感熱転写材料への添加が容易であること。
(7)合成が容易であること。
更にこれに加えて画像の定着性が優れていることが求め
られている。
従来、感熱転写材料用シアン色素としては、特開昭59
−78896号、同59−227948号、同60−2
4996号、同60−53563号、同60−1307
35号、同60−131292号、同60−23928
9号、同81−19396号、同61−22993号、
同61−31292号、同61−31467号、同61
−35994号、同61−49893号、同61−14
8269号、同62−191191号、同63−912
88号、同83−91287号、同63−290793
号等の各公報に、ナフ斗キノン系色素、アントラキノン
系色素、アゾメチン系色素等が開示されているが、上記
の性質をすべて満足する色素は見出されておらず、特に
熱拡散性、色相、耐熱性、耐光性等を満足し、しかも定
着性の良好な色素は未だ見出されていない。
そこで、本発明者等は、前述の観点に立って、感熱転写
材料用色素及びそれを用いた画像形成方法について、種
々研究を続けた結果、意外にも一般式[1]の色素が前
述の条件を満足し、特に定着性に優れた好ましいもので
あることを発見し、これに基づいて本発明は完成したも
のである。
[発明の目的] したがって、本発明の目的は、上記の性質、特に熱拡散
性、色相、耐熱性、耐光性等を満足し、しかも定着性が
大幅に改良されたシアン色素を用いた感熱転写材料及び
該色素を用いた画像形成方法を提供することにある。
[発明の構成] 本発明の目的は、 1)支持体上に少なくとも一般式[I]で表される色素
化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転写
記録材料及び 一般式[I] [式中、 1 2 は、 水素原子、 ハロゲン原 子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシ
ル基、アくノ基を表す。
Xは芳香族炭素環又は芳香族含窒素複素環を形成するに
必要な原子群を表し、m及びnは1〜4の整数を表し、
またm又はnが2〜4のとき、R1又はR2はそれぞれ
同じであっても異っていてもよい。] 2)支持体上に少なくとも一般式[I]で表される色素
化合物を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の裏
面から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に塩基性化
合物及び/又は媒染剤の存在下、前記色素化合物による
画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成方法
によって達成された。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
−数式CI]において、RI  R2は水素原子、ハロ
ゲン原子(例えば塩素原子、フッ素原子等)、アルキル
基(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、n−
ブチル基)、シクロアルキル基(例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等)、アリール基(例えばフェニ
ル基等)、アルケニル基(例えば2−プロペニル基等)
、アラルキル基(例えばベンジル基、2−フェネチル基
等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、n−ブトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、シアノ基、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアく)基、プロピオニルアミノ基
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、n−ブチルチオ基等〉、アリールチオ基(例えば
フェニルチオ基)、スルホニルアよノ基(例えばメタン
スルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアよ)基等)
、ウレイド基(例えば3−メチルウレイド基、3.3−
ジメチルウレイド基、1.3−ジメチルウレイド基等)
、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等)、スル
ファモイル基(例えばエチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基等)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)
、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカル
ボニル基等)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等)、
アシル基(例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロ
イル基等)、アよノ基(メチルアミ)基、エチルアミノ
基、ジメチルアよノ基等)を表す。
これらの基は、更に置換されていてもよく、該置換基と
しては、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基等)、アリール基(例えばフェニル基
等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等
)、アミノ基(例えばメチルアミ)基、エチルアミノ基
等)、アシルアミノ基(例えばアセチル基等)、スルホ
ニル基(例えばメタンスルホニル基等)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基)、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、フッ素原
子等)等が挙げられる。
またこれらのRI  R2で表される基(置換基を有す
る場合には置換基も含む、)は、炭素数12個以下(特
に好ましくは8個以下)が好ましい。
一般式[11で表される化合物(以下本発明で用いられ
る化合物という。)として、特に好ましくは、下記の一
般式[TI ]又は一般般式 III ]で表される。
一般式[II ]    一般般式 III ][式中
、 2 は、 一般式[■コ で定義されたもの トF[テ&+Z、 R’ バーNHCOR’基、−CO
OR’基、R6 −C0N(R6基、(タタシ、Rsはアルキル基(例工
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基等)、アリール
基(例えばフェニル基等)を表し、R6はアルキル基(
例えばメチル基、エチル基)、または水素原子を表す、
)またはハロゲン原子を表す。
R4はアルキルアミノ基(例えばエチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基)アジルアくノ基(例えばアセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基)または水素原子を表す。
Yl、Y2は一〇H’纂または−N=を表す。
Pは1または2を表す。
R2R4R8基は、更に置換されていてもよく、該置換
基としては、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基等)、アリール基(例えばフェニ
ル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
等)、アミノ基(例えばメチルアa)基、エチルアミノ
基等)、アジルア主ノ基(例えばアセチル基等)、スル
ホニル基(例えばメタンスルホニル基等)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基)、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、フッ素
原子等)等が挙げられる。
またこれらのR2R4R8で表される基(置換基を有す
る場合には置換基も含む、)は、炭素数12個以下(特
に好ましくは8個以下)が好ましい。
本発明の化合物は、下記−数式[!V]で表される化合
物とp−アミノフェノール誘導体との酸化カップリング
することにより合成される。
−数式[TV ] 0■ R’X、mは、−数式[I]において定義されたものと
同義である。
従来公知の化合物は、−数式[IV ]と]p−フェニ
レンシよン誘導体との酸化カップリングによって得られ
るのに対して、本発明で用いられる化合物は、−数式[
■]とp−アミノフェノール誘導体との酸化カップリン
グによって得られる化合物であり、したがってフェノー
ル性水酸基を有することにより定着性が著しく改良され
る。
次に、本発明に用いられる一般式[I]で表される色素
の代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
以下余白 Dye−(1) Dye−(2) υ■ Dye −(3) Dye− (4) Dye− (5) Dye− (6) 1′l0 Dye −(7) すn Dye− (8) すn Dye− (9) Dye−(10) Dye−(11) Dye −(12) Dye−(13) DYe−(14) υn Dye−(15) Dye −(16) υn Dye−(17) υn Dye−(18) Dye−(19) すn Dye−(20) Dye−(21) Dye−(22) υn Dye−(23) υn Dye −(24) 本発明で用いられる化合物は、塩基性の条件下ではシア
ンの良好な色相を与えるが、酸性側では浅色にシフトし
赤乃至紫の色相となる。したがって、本発明で用いられ
る化合物を単独で転写させ単独で画像形成することも可
能であるが、受像層中で塩基性の化合物の存在下に画像
を形成することにより鮮明なシアン画像を与える。
また本発明で用いられる化合物は、媒染剤に媒染させる
ことによっても塩基性の化合物の有無にかかわらず良好
なシアンの色相を与える。したがって、受像層中で塩基
性化合物(又はアルカリ剤ともいう、)及び/又は媒染
剤の存在下に画像を形成することが好ましい。
特に媒染剤の存在下に画像を形成する方法は、色素が媒
染剤によって媒染されることにより定着性が向上するた
めより好ましい。
本発明において、塩基性化合物及び/又は媒染剤は、受
像材料(通常受像層という)に添加されるが、感熱転写
材料が後述する如く2層構成の場合には、熱溶融性層に
添加されてもよい。また塩基性化合物をインク層に添加
してもよい。それらの場合には受像層に塩基性化合物及
び/又は媒染剤を必ずしも含有させる必要はない。
本発明に用いられる塩基性化合物としては、特に制限は
ないが、無機又は有機の塩基性化合物が用いられ、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
アルキルアミン、アリールアミン等が挙げられる。
本発明においては、媒染剤を用いることが好ましく、特
に受像層に媒染剤を添加することが好ましい。
本発明に用いられる媒染剤としては、3級アミノ基を有
する化合物、含窒素複素環基を有する化合物及びこれら
の4級カチオン基を有する化合物である。
受像層に媒染剤を用いる場合には、媒染剤は不動化され
ていることが好ましく、特にポリマー媒染剤ガ好ましい
。また媒染剤を感熱転写材料の熱溶融層に添加する場合
には、分子量400以下の媒染剤が好ましい。
ポリマー媒染剤としては、それ自体単独で受像層を構成
しても良いが、通常受像層を構成する他の適当なバイン
ダーと共に用いられる。該バインダーとしては、特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移点が4
0℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。これらのポリマーは通常受像
層として支持体に担持さるが、これ自体が支持体を兼ね
ても良い、このポリマーとしては、「ポリマーハンドブ
ック、セカンドエデイジョンJ  (J、 Brand
rup、E 、H、Immargut4i) John
 Wiley& 5ons  出版に記載されているガ
ラス転移点が40℃以上の合成ポリマーも有用である。
ポリマー媒染剤としては特開昭48−28325号、同
54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、同55−142339号、同55−2
3850号、同60−23851号、同60−2385
2号、同60−23853号、同60−57836号、
同60−60643号、同60−118834号、同6
0−122940号、同60−122941号、同60
−122942号、同80−235134号、米国特許
第2,484,430号、同2,548゜564号、同
3,148,061号、同3.1413.161号、同
3,309,690号、同3゜756.814号、同3
,898,088号、同3.958,995号、同4,
115,124号、同4,124,386号、同4,1
93,800号、同4,273,853号、同4.28
2.305号、同4,450,224号、英国特許第1
,594,961号、同2,056,101号、同2,
093,041・号等の各明細書に記載のものからも選
択されるが、例えば以下のポリマー媒染剤を用いること
ができる。
まず3級アくノ基を有すポリマー媒染剤としては、例え
ば以下のポリマーが挙げられる。
以下、本発明に用いられる媒染剤の具体的代表例を挙げ
るが、本発明は、これらの例に限定されるものではない
(数字はモル%を表す) −1 −2 −3 P−4 含窒素複素環基としてはイミダゾール基及びピリジル基
が好ましく、詰碁を有するポリマー媒染剤の具体例とし
ては以下のポリマーが挙げられる。
−5 −e−CHICHすn。
−6 F’−7 −8 −9 −10 −11 −12 −13 −14 −15 4級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤の具体例と
しては以下のポリマーが挙げられる。
−16 CHs CHs  N”−C113 Z− −17 CHs  N”  CHs X− −18 ら−i −19 らUS −20 −21 CI。
−22 −23 1− 本発明の感熱転写材料は、前記色素をバインダーと共に
溶媒中に溶解するかあるいは微粒子状に分散させること
により色素を含有するインキを調整し、該インキを支持
体上に塗布、乾燥することによってインキ層または感熱
層が得られる。
本発明に用いられる色素の使用量は、支持体1m2当り
0.1g〜20gが好ましい。
このようにして得られた感熱転写材料を用いた画像形成
方法は、受像材料を用意し、感熱層と受像層面とを合わ
せてから感熱転写材料の支持体の裏面から画像情報に応
じて熱を与えると、この熱画像に応じた色素が受像層に
拡散して、そこで色素が定着されて色素画像が得られる
前記バインダーと、しては、セルロース系、ポリアクリ
ル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリド
ン系等の水溶性ポリマー アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、エチルセルロース等の有機溶媒
に可溶のポリマーがある。有機溶媒に可溶のポリマーを
用いる場合は、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、
ラテックス分散の形で使用してもよい。
バインダーの使用量としては、支持体1m2当り0.1
g〜50gが好ましい。
本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性がよく
、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ボリアミド、ポリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムを用
いることができる。
支持体の厚さは、2〜30 uraが好ましく、また支
持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側
への転写、染着を防止する目的で下引層を有していても
よい。
更に支持体の裏面(インキ層と反対側)には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する。目的でスリッピング層
を有していてもよい。
本発明に用いられるインキ層、即ち感熱層は、支持体上
に塗布するか、またはグラビア法等の印刷法により支持
体上に印刷される。感熱層の厚さは乾燥膜厚で0.1μ
11〜5μlが好ましい。
感熱層のインキを調整するための溶媒としては、水、ア
ルコール類(例えばエタノール、プロパツール)、セロ
ソルブ類(例えば酢酸エチル)、芳香族類(例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン)、ケトン類(例えば
アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類(例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン)、塩素系溶剤(例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン)等が挙げられる
本発明の感熱転写材料は、基本的には、支持体上に本発
明に用いられる色素及びバインダーからなるインキ層、
即ち感熱層から構成されているが、該インキ層上に特開
昭59−1069・97号公報に記載されているような
熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよ
い。
更に本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録に適用
する場合には、支持体上にシアン色素を含有するシアン
インキ層、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイ
ンキ層、熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
キ層の3つの層を順次繰り返して塗設されていることが
好ましい。
また必要に応じてイエロー、マゼンタ、シアンの各層の
他に黒色画像形成物質を含むインキ層を更に塗設し、合
計4つの層が順次繰り返して塗設されていてもよい。
[実施例] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例にのみ限定されるものではな
い。
実施例1 [インキ層(感熱層)] 下記の組成の混合物をペイントコンデショナーを用いて
処理し、本発明に用いられる熱拡散性色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。
色素化合物Dye−210g ポリビニルブチラール樹脂      15gメチルエ
チルケトン         150 rniトルエン
              tso mf2[転写シ
ートの作製] 上記の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ15μm
のポリイ主ドフィルムよりなる支持体上に、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が1.0g/ra 2になる
ように塗布、乾燥して熱拡散性色素を含有する層を形成
し、感熱転写材料−1を作製した。
同様にして、感熱転写材料−1のDye−2に代えて、
第2表に示す色素を用いた以外は、感熱転写材料−1と
同様にして感熱転写材料−2〜7を作製した。
[受像材料の作製] 10%のポリマー媒染剤(P−16)を含むラテックス
分散液100g、にポリビニルピロリドン10gを溶解
し、ポリビニルピロリドン(バインダー)の付量が支持
体1−当り10gとなるように写真用バライタ紙上に塗
布して受像材料−Aを作製した。
同様にして、表−1に示す組成の受像材料−B〜Gを作
製した。
第 表 注)アルカリ剤は塩基性化合物と同義である。
〔感熱転写画像形成方法] 前記の如く得られた感熱転写シート(1〜7)と受像材
料(A及びE)とを感熱転写シートのインク塗布面と受
像材料の受像面とが向き合うように重ね、感熱ヘッドを
感熱転写シートの裏面から当てて画像記録を行った。そ
の結果階調性の優れた画像が得られた。
えられた画像の最大濃度について表−2に示す。
この時の記録条件は、以下の通りである。
主走査、副走査の線密度  4ドツト/■記録電力  
       0.8胃/ドツト感熱ヘツドの加熱時間 20 m5ec (印加エネルギー約11.2X 1O
−3J)から2 m5ec (印加エネルギー約1.1
2X 1O−sJ)の間で段階的に加熱時間を調整しk
Dye(A) Dye(B) C怠II。
C冨Its 第 2 表 表−2から明らかなように、本発明の方法を用いること
により高濃度の感熱転写画像が得られる。
実施例2 実施例1で得られた画(No、1〜No、14 )の受
像層側に乾式電子写真用の上質紙を重ね合せたものと可
塑剤としてフタル酸ジオクチル(30%)を含むポリ塩
化ビニルシートを重ね合せたものとの2種類について、
上から30 g/cra”の圧力を加えて60℃の温度
で3日間放置した後、上質紙を受像材料より引き剥して
上質紙上に再転写された画像濃度をそれぞれ測定した。
得られた結果を表−3に示す。
第 表 表−3から明らかなように、本発明の方法により定着性
の優れた画像が得られる。
実施例3 実施例1で作製しに感熱転写材料及び受像材料A−Gを
用いて実施例1と同様の感熱転写記録を行った。得られ
た画像の濃度及び色相を表−4に示す。またそれらの画
像に対して実施例2と同様にして定着性(非再転写性)
試験を実施した。それらの結果も合わせて表−4に示す
第 4 表 表−4より明らかなように、本発明の方法により高濃度
で色相がよく、かつ定着性に優れた画像が得られる0色
素り以外の媒染剤を使用したものについては、特に本発
明の効果が顕著である。
[発明の効果] 本発明の感熱転写画像形成方法により階調性がよく、ま
た定着性にも優れたカラー画像が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)支持体上に少なくとも一般式[ I ]で表される色
    素化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転
    写記録材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1、R^2は、水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
    ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
    、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
    ルチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモ
    イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
    アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシル基
    、アミノ基を表す。 Xは芳香族炭素環又は芳香族含窒素複素環を形成するに
    必要な原子群を表し、m及びnは1〜4の整数を表し、
    またm又はnが2〜4のとき、R^1又はR^2はそれ
    ぞれ同じであっても異っていてもよい。] 2)支持体上に少なくとも一般式[ I ]で表される色
    素化合物を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の
    裏面から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に塩基性
    化合物及び/又は媒染剤の存在下、前記色素化合物によ
    る画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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