JPH0452449B2 - - Google Patents

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JPH0452449B2
JPH0452449B2 JP58087609A JP8760983A JPH0452449B2 JP H0452449 B2 JPH0452449 B2 JP H0452449B2 JP 58087609 A JP58087609 A JP 58087609A JP 8760983 A JP8760983 A JP 8760983A JP H0452449 B2 JPH0452449 B2 JP H0452449B2
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Akio Suzuki
Masatoshi Iwata
Katsutoshi Machida
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Konica Minolta Inc
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • Y10S430/167—X-ray
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Description

【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕 本発明は診断能の高いＸ線用ハロゲン化銀写真
感光材料に関する。詳しくは、高濃度部の露光ラ
チチユードが広くて使い易く、かつ鮮鋭度が高く
て診断し易いＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料に
関する。 〔従来技術〕 Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料（支持体の両
面に感光製乳剤層を有するものと、片面のみに感
光性乳剤層を有するものとがあるが、以下、両者
を含めて単に「Ｘ線感材」と称する。）による生
体各部位のＸ線写真撮影においては、病巣の早期
発見および誤診の防止のため診断能の高いことが
求められるが、従来のＸ線感材は必ずしも満足で
きるものではない。 即ち、従来の直接用Ｘ線感材は、第１図の写真
特性曲線において、ａで示す高ガンマ型、ｂで示
す低ガンマ型、ｃで示す中庸型に大別され、該高
ガンマ型ａは、鮮鋭度は高いが露光ラチチユード
が狭いので使い難いし、該低ガンマ型ｂは、逆に
露光ラチチユードは広くて使い易いが鮮鋭度が低
いために診断し難いし、該中庸タイプｃは、鮮鋭
度も露光ラチチユードも中程度に過ぎない。 これら各タイプの接触用Ｘ線感材について、本
発明と同じ現像液−１で処理されたときの特性用
線において、光学濃度0.50と同1.50との間のガン
マ（ガンマ１）、および光学濃度2.00と同3.00と
の間のガンマ（ガンマ２）の代表例を挙げると表
−１に示す通りである。
〔発明の目的〕
そこで、本発明の目的は、高鮮鋭度で且つ高濃
度部の露光ラチチユードが広くて、診断能の高い
Ｘ線感材を提供することである。 〔発明の構成〕 上記目的を達成する本発明のＸ線感材は、下記
組成の現像液−１を用い下記処理条件で処理され
たときの特性曲線において、光学濃度0.50と同
1.50との間のガンマが2.7〜3.3であり、かつ光学
濃度2.00と同3.00との間のガンマが1.5〜2.5であ
ることを特徴とする。 現像液 １ 亜硫酸カリウム 55.0ｇ ハイドロキノン 25.0ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン 1.2ｇ ホウ酸 10.0ｇ 水酸化カリウム 21.0ｇ トリエチレングリコール 17.5ｇ ５−メチルベンツトリアゾール 0.04ｇ ５−ニトロベンツイミダゾール 0.11ｇ １−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
0.015ｇ 氷酢酸 16.0ｇ 臭化カリウム 4.0ｇ 水を加えて１に仕上げる。 本発明の好ましい実施態様は、上記現像液−１
で処理されたときの特性曲線において、光学濃度
0.50と同1.50との間のガンマが2.8〜3.1であり、
かつ光学濃度2.00と同3.00との間のガンマが1.7〜
2.3であることである。 本発明でいう特性曲線は、次のような光センシ
トメトリー〔Ａ〕によつて得られる。 （光センシトメトリー〔Ａ〕） 露光は、透明性支持体の両面（又は片面）に感
光性乳剤層を有するＸ線感材を２枚の光学ウエツ
ジに挾み、色温度5400°Kの光源で両側から同時
に且つ等量、1/10秒間露光する。処理は、下記の
工程に従い、ローラー搬送型等の自動現像機を用
いて行なう。 処理温度 処理時間 現像35℃ 25秒 定着34℃ 25秒 水洗33℃ 25秒 乾燥45℃ 15秒 このとき用いる現像液は前記現像液−１であ
り、定着液は酸性硬膜定着液であれば特に制限は
なく、例えばサクラXF（小西六写真工業製）など
である。 本発明でいうガンマは、特性曲線上のベース
（支持体）濃度＋0.50の濃度の点と、ベース濃度
＋1.50の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味し、
またベース濃度＋2.00の濃度の点と、ベース濃度
＋3.00の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味す
る。更に詳述すれば、これらの直線が露光量軸
（横軸）と交わる角度をθとすれば、tanθを意味
する。 本発明の特性曲線を得る方法は任意であり、単
分散乳剤、多分散乳剤、コア・シエル型単分散乳
剤、コア・シエル型多分散乳剤の単用ないし２以
上の組合せ利用、粒径ないし粒度分布のコントロ
ール、ハロゲン化銀晶癖の適応化、硬膜剤や現像
コントロール剤等の写真用添加剤の利用などいず
れの技術によつてもよい。 本発明の特性曲線を得る具体例を挙げると次の
通りである。 第１の方法は、大粒子のハロゲン化銀粒子と小
粒子のハロゲン化銀粒子を混合含有するハロゲン
化銀乳剤を用いることである。例えば平均粒径
1.35μmの単分散（コア・シエル型が好ましい）
乳剤と平均粒径0.65μmの単分散（コア・シエル
型が好ましい）乳剤とを各々最適に化学増感後、
ハロゲン化銀のモル比で３：１に混合することに
よつて達成される。この混合含有の他の例は、例
えば平均粒径1.25μmの単分散（コア・シエル型
が好ましい）乳剤と平均粒径0.70μmの単分散
（コア・シエル型が好ましい）乳剤とを各々最適
に化学増感後、ハロゲン化銀のモル比で４：１に
混合することである。 第２の方法は、単分散乳剤と多分散乳剤の混合
によることである。例えば平均粒径1.35μmの単
分散乳剤と平均粒径0.75μmの多分散乳剤とを
各々最適に科学増感後、ハロゲン化銀のモル比で
３：１に混合することによつて達成される。この
混合含有の他の例は、例えば平均粒径1.15μmの
単分散乳剤と平均粒径0.55μmの多分散乳剤とを
各々最適に化学増感後、ハロゲン化銀のモル比で
４：１に混合することである。この方法に用いる
ハロゲン化銀もコア・ツエル型が好ましい。 第３の方法としては、非常に高いガンマを有す
る感光性ハロゲン化銀（単分散性、特にコア・シ
エル型単分散性が好ましい。）乳剤に対して硬膜
剤を多量に使用するなどの手段によつて硬膜度を
高めることが挙げられる。即ち、硬膜度を高める
ことによつて、特性曲線の高濃度部が中濃度部よ
りも、よりガンマが低下するためである。硬膜剤
の種類や用法等の適用法は当該写真業界において
公知の方法によればよく、例えばアルデヒド化合
物、ケトン化合物、ムコクロル酸のようなハロゲ
ン置換酸、エチレンイミン化合物、ビニルスルフ
オン化合物等を用い得る。 第４の方法としては、非常に高いガンマを有す
る感光性ハロゲン化銀（単分散性、特にコア・シ
エル型単分散性が好ましい）乳剤に対して或る種
の現像抑制剤を加えるなどの手段によつて、特性
曲線の高濃度部を優先的に軟調化することが挙げ
られる。このような現像抑制剤の種類や用法等の
適用法は当該写真業界において公知の方法によれ
ばよく、例えばインダゾール化合物やメルカプト
−コハク酸化合物等を好ましく用い得る。 上記本発明の第１および第２の方法等に用いら
れる単分散乳剤は、常法により、例えばThe Ph
−otographic Journal，79，330〜338（1939）に
Trivelli，Smithにより報告された方法で、平均
粒子直径を測定したときに、粒子数又は重量で少
なくとも95％の粒子が、平均粒子径の±40％以
内、より好ましくは±30％以内にあるハロゲン化
銀乳剤からなるものがよい。 かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えば
J.Phot.Sci.，12，242〜251（1963）、特公昭48−
36890号、同52−16364号、特開昭55−142329号の
各公報に記載されており、また特願昭56−65573
号明細書中に記載されている技術を採用すること
もできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀はコア・シエ
ル型単分散性であつてもよく、これらコア・シエ
ル乳剤は特開昭54−48521号公報等によつて公知
である。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、例え
ばT.H.James著“The ory of the Ph−
otographic Process”第４版、Macmillan社刊
（1977年）38〜104頁等の文献に記載されている中
性法、酸性法、アンモニア法、順混合、逆混合、
ダブルジエツト法、コントロールド−ダブルジエ
ツト法、コンヴアージヨン法、コア／シエル法な
どの方法を適用して製造することができる。ハロ
ゲン化銀組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれも用いる
ことができるが、最も好ましい乳剤は、約10モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤である。ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズは、特に制限は無い
が、0.1〜2μのものが好ましい。またこれらのハ
ロゲン化銀粒子又はハロゲン化銀乳剤中には、閃
光露光特性の改良の為に、イリジウム塩および／
又はロジウム塩が含有されていてもよい。 ハロゲン化銀の分散剤である親水性保護コロイ
ドとしてはゼラチンが好ましく、その他ゼラチン
誘導体、ポリビニルアルコール等各種の天然のあ
るいは合成されたコロイド物質が単独あるいはゼ
ラチンと併用して使用される。 本発明において有利に使用できる増感剤として
は、貴金属増感剤、例えば、金化合物、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
等、および硫黄増感剤、例えば活性ゼラチン、硫
黄化合物等又はセレン増感剤、例えば活性及び不
活性セレン化合物等、更に還元増感剤、例えば１
価スズ塩、ポリアミン、シラン化合物、ビスアル
キルアミノスルフイド、イシノアミノメタンスル
フイン酸、ヒドラジニウム酸、ヒドラジン誘導体
等、以上の４種に大別できる。これらの増感剤を
単独に或いは適宜併用して化学的に増感すること
ができる。更に必要に応じて、色素類の単独もし
くは組合せ使用、またはそれらとのスチリル染料
との組合せ使用によつて分光増感や強色増感がで
きる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層に、トリ
アゾール類、テトラゾール類、イミダゾール類、
アザインデン類、第４級ベンゾチアゾリウム化合
物、亜鉛あるいはカドミウム化合物などの安定剤
を含有せしめることができる。また、第４級アン
モニウム塩型またはポリエチレングリコール型の
増感化合物を含むこともできる。そしてまた、グ
リセリン、１，５−ペンタンジオールのようなジ
ヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコール酸
エステル、ビス−エトキシジエチレングリコール
サクシネート、アクリル酸系の酸アミド、ラテツ
クス等の適当なゼラチン可塑剤を含むことができ
る。また、前述した硬膜剤や、サポニン等の延遅
剤、あるいはスルホコハク酸塩等の塗布助剤等
種々の写真用添加剤を含有することができる。更
に又、必要に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収剤
等通常写真に使用される各種添加剤を含ませるこ
ともできる。 本発明に係るＸ線感材に使用される支持体とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、スチレンフイルムなど
の種々のものが用いられ、これらは青色などに染
色されていてもよく、使用目的に応じて適宜選択
すればよい。 〔発明の作用効果〕 本発明によれば、高鮮鋭度と高濃度部の露光ラ
チチユードの広さを同時に解決したので、診断能
の高いＸ線感材を提供でき、とくに、造影剤を用
いる胃部撮影や、骨りよう及び軟部組織の撮影の
場合における従来タイプの有する欠点を解消する
ことが可能である。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発
明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 １ ゼラチン水溶液中に、沃化カリウム2.5モル％
を含む臭化カリウム溶液とアンモニア性硝酸銀溶
液とをダブルジエツト法で流速を徐々に速めなが
ら添加して、1.05μmの沃臭化銀正八面体単分散
乳剤を得た。更にアンモニア性硝酸銀溶液を臭化
カリウム溶液とをダブルジエツト法で添加して純
臭化銀のシエルをかぶせた。この間pAgは10.0に
保ち、pHは9.0から8.0に徐々に低下させた。この
乳剤を〔Ａ〕とする。この乳剤〔Ａ〕は平均粒径
1.25μmの正八面体単分散乳剤であつた。 また、上記乳剤〔Ａ〕と同様の製法で平均粒径
0.65μmの正八面体単分散乳剤〔Ｂ〕を調製した。 更に乳剤〔Ａ〕，〔Ｂ〕と同じハライド組成の沃
臭化銀乳剤を順混合法で調製して乳剤〔Ｃ〕を得
た。この乳剤〔Ｃ〕は平均粒径が1.25μmの双晶
型多分散乳剤であつた。 また乳剤〔Ｃ〕と同様
の製法で、平均粒径0.65μmの双晶型多分散乳剤
〔Ｄ〕を得た。 脱塩後、これらの乳剤に金増感および硫黄増感
をほどこした後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデンを加え安定
化し、表−２のように乳剤を混合した。更に延展
剤、硬膜剤等の一般的な写真用添加剤を加えた
後、青色に染色され且つ下引きされたポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベース上に、各面上に
銀量が30mg／100cm2となるように、両面に塗布、
乾燥し、直接用Ｘ線感材の試料（No.１〜10）を作
成した。 これらの各試料のセンシトメトリーを本発明の
現像液−１を用いる前記センシトメトリー〔Ａ〕
によつて行なつた。なお現像機は、ローラー搬送
型自動現像機New QX−1200（小西六写真工業株
式会社製）を用いて処理した。 これらの結果を表−２に示す。なお鮮鋭度の評
価はOTF曲線の1.0，1.5，2.0ines／mmの値で
表わした。DTFの測定は0.8〜10lines／mmの鉛製
の矩形波の入つたOTF測定用チヤートを螢光ス
クリーンのフロント側の裏面に密着させ、試料面
の、鉛の矩形波で遮蔽されていない部分の濃度が
両面で1.0になる様にＸ線照射し、乳剤のバツク
側の面を剥離し、もう一方の面の矩形波のパター
ンをサクラ・マイクロデンシトメータ−Ｍ−５型
（小西六写真工業株式会社製）を用いて、矩形波
と直角方向にスキヤンニング測定した。なお、こ
の時のアパーチヤーサイズは矩形波の平行方向に
230μm、直角方向に25μmで拡大倍率は100倍であ
る。 また露光ラチチユードの評価は、光学濃度がベ
ース濃度＋かぶり濃度＋2.00と同3.00との間の露
光量差（対数表示）で表わした。
【表】 表−２から明らかなように、本発明の条件を満
たす試料No.２および同No.７は、鮮鋭度が高くかつ
高濃度部の露光ラチチユードも広いことが判る。 実施例 ２ 実施例−１の乳剤〔Ａ〕を実施例−１と同様に
化学増感、塗布、乾燥して試料No.11〜14を得た。
ただし、硬膜剤の量を表−３のように変化させ
た。 センシトメトリー及び画質の評価は実施例−１
の如く行ない、結果を表−２に示した。
【表】 表−２から明らかなように、本発明の条件を満
たす試料No.12および同No.13は、鮮鋭度が高く、か
つ高濃度部の露光ラチチユードも広いことが判
る。 なお硬膜剤をグリオキザールからＳ−トリアジ
ンに代えても、同様の結果が得られた。 実施例 ３ 実施例−１の乳剤〔Ａ〕と同様に作成した。但
し、pAgを9.0に保つことのみを変えて、乳剤
〔Ｅ〕を調製した。この乳剤〔Ｅ〕は平均粒径
1.25μmの立方体単分散乳剤であつた。 この乳剤〔Ｅ〕を、実施例−１と同様に化学増
感、塗布、乾燥して試料No.15〜17を得た。但し、
乳剤の添加剤の中に表−４で示すような現像抑制
剤を加えた。 これらの試料のセンシトメトリー及び画質の評
価は実施例−１の如く行ない、結果を表−４に示
した。
【表】 表−４から明らかなように、本発明の条件を満
たす試料No.15〜No.17は、鮮鋭度が高くかつ高濃度
部の露光ラチチユードも広いことが判る。 比較例 実施例−１の方法により1.25μmの沃臭化銀八
面体単分散乳剤［Ａ］を得た。また、同様に
0.65μmの正八面体単分散乳剤［Ｂ］を得た。更
に、1.25μmの双晶型多分散乳剤［Ｃ］と0.65μm
の双晶型多分散乳剤［Ｄ］も同様にして得た。 また、コントロールドダブルジエツト法により
単分散性の高い1.15μm沃化化銀八面体単分散乳
剤［Ｅ］を得た。更に、順混合法における混合時
間を変えることにより［Ｄ］より、さらに多分散
性な0.55μmの双晶型多分散乳剤［Ｆ］を得た。
これらの乳剤を用いて、実施例−１と同様な方法
により試料を作製し評価を行なつた。乳剤の混合
比率は表中に示す。
【表】 【図面の簡単な説明】
第１図は従来タイプの直接用Ｘ線感材の写真特
性曲線を示すグラフである。 図中、ａは高ガンマ型、ｂは低ガンマ型、ｃは
中庸型を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記組成の現像液−１を用い下記処理条件で
    処理されたときの特性曲線において、光学濃度
    0.50と同1.50との間のガンマが2.7〜3.3であり、
    かつ光学濃度2.00と同3.00との間のガンマが1.5〜
    2.5であることを特徴とするＸ線用ハロゲン化銀
    写真感光材料。 現像液 １ 亜硫酸カリウム 55.0ｇ ハイドロキノン 25.0ｇ １−フニエル−３−ピラゾリドン 1.2ｇ ホウ酸 10.0ｇ 水酸化カリウム 21.0ｇ トリエチレングリコール 17.5ｇ ５−メチルベンツトリアゾール 0.04ｇ ５−ニトロベンツイミダゾール 0.11ｇ １−フニエル−５−メルカプトテトラゾール
    0.015ｇ 氷酢酸 16.0ｇ 臭化カリウム 4.0ｇ 水を加えて１に仕上げる。 処理条件 処理温度 処理時間 現像35℃ 25秒 定着34℃ 25秒 水洗33℃ 25秒 乾燥45℃ 15秒
JP58087609A 1983-05-20 1983-05-20 Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS59214027A (ja)

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DE8484303405T DE3466603D1 (en) 1983-05-20 1984-05-18 Light-sensitive silver halide photographic material for x-ray photography
EP19840303405 EP0126644B1 (en) 1983-05-20 1984-05-18 Light-sensitive silver halide photographic material for x-ray photography
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JPS59214027A JPS59214027A (ja) 1984-12-03
JPH0452449B2 true JPH0452449B2 (ja) 1992-08-21

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EP (1) EP0126644B1 (ja)
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