JPH0436281A - ６―インドリジンカルボキサミド誘導体、その中間体それらの製造法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は６−イントリランカルボキサミド誘導体、そ
の中間体、それらの製造法およびそれを含有する除草剤
に関するものである。

［式中Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基、）＼ロゲ
ン化低級アルキル基および低級アルコキノ基の１〜５個
で置換されてもよいフェニル基、Ｒ′は低級アルキル基
、低級アルケニル基またはノ＼ロゲン化低級アルキル基
、Ｒ３は水素原子またはノ＼ロゲン原子］で表わされる
６−イントリランカルボキサミド誘導体またはその塩を
提供するものである。

この発明における化合物の基の定義中のＲ１゜Ｒ″、Ｒ
’、Ｒ５，Ｒ’、Ｒ８における低級アルキル基は、同一
または異なってもよく、かつ直鎖または分枝状の１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。具体的に
は低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソ
ペンチル、ヘキノル基なとか挙げられる。Ｒ１における
低級アルコキノ基は、直鎖または分枝状の１〜６の炭素
原子を有するアルコキノ基を意味し、例えばメトキノ、
エトキン、プロポキン、イソプロポキン、ブトキシ基な
どが含まれる。Ｒ′における低級アルケニル基は２〜６
個の炭素原子を有するアルケニル基を意味し、具体的に
はビニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１
，３−ブタノエニル、２−ペンテニル、１．４−ペンタ
ジェニル、ｌ−へキセニル基などが挙げられる。この発
明における化合物の定義中のハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素およびヨウ素が含まれ、またハロゲン
化アルキル基としては、例えばクロロメチル、ブロモメ
チル、ジフルオロメチル、トルフルオロメチル基などが
含まれる。

また、この発明の式（１）の化合物は、公知の方法によ
って、塩酸、リン酸なとの無機酸、メタンスルホン酸、
パラトルエンスルホノ酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸
、ノユウ酸、酒石酸なとの有機酸と塩を形成することか
で訴、このよう戸塩も、この発明の範囲に含まれる。

この発明の式（１）で表わされる化合物：よ次の方法で
製造することかできる。

（以ト糸白、ポロ１１；フ←龜くン 「上記の製造工程における各化合物中Ｒ１とＲ２は前記
の定義と同じであり、Ｒ４は低級アルキル基またはフェ
ニル基を“Ｍｏは金属まｆこは金属化合物を意味する。

］ まず式（Ｖ）で表われさるβ−ケトエステル誘導体を、
常法により金属または金属化合物を用いて金属塩もしく
は金属エノラートとした後、式（Ｖｌ）の化合物を作用
させることにより、式（ＩＩ）で表わされる化合物が得
られる。用いる金属または金属化合物としては、ナトリ
ウム、マグネシウム、水素化ナトリウム、ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムエトキ
シド、ナトリウムメトキシド、マグネシウムエトキシド
、マグネシウムメトキシドなどβ−ケトエステルの金属
塩もしくは金属エノラートを生成させる金属または金属
化合物か含まれる。ナトリウム、マグネシウム、水素化
ナトリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキ
シド、マグネシウムエトキシド等が好適に用いられる。

式（Ｖｌ）の化合物との反応は１００〜２００℃の範囲
で０５〜５時間行うのか好ましい。溶媒としてはトルエ
ン、キルン、メノチレン、クロルヘアセンなとを用いる
ことがてきる。Ｒｏの低級アルキル基としてはメチル、
エチルか特に好ましい。

得られ１こ上記式（［１）の化合物は臭素、塩化スルフ
リル、塩素、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、ヨウ素等のハ
ロゲン化剤を作用させることにより上記式（■′）の化
合物を得ることかできる。

次に式（ＩＩ）と（■′）の化合物は酸またはアルカリ
によって加水分解し、式（ＩＩＩ）の化合物が得られる
。酸としては、硫酸、塩酸など、アルカリとしては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いることかでき
る。特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムによる
加水分解が好適である。溶媒としては、水もしくは水を
含むエタノール、メタノールが適している。反応温度は
室温〜１００℃で反応時間は１０分〜１２時間の範囲が
好ましい。

次に、式（［）の化合物を塩化チオニル等のハロゲン化
剤によって酸ハロゲン化物とし１こ後、アニリン誘導体
（ＩＶ）を塩基の存在下作用させることにより、式（）
）の６−イントリツンカルホキサミト誘導体を得ること
かできる。好ましい溶媒としては、塩化メチレン、ヘン
セン、トルエン、キルレノ、エーテル等が挙げられる。

用いる塩基としてよ、トリエチルアミン、ビリノンなど
が好適である。なお、式（［）においてＲ３か水素原子
である化合物は、臭素、塩化スルフリル、塩素、Ｎ−ブ
ロモコハク酸イミド、ヨウ素等のハロゲン化剤を作用さ
せることにより、Ｒ３かハロゲン原子である式（１）の
化合物を得ることができる。

かくしてこの発明は式（Ｖ） （式中Ｒ’は低級アルキル基、低級アルケニル基または
ハロゲン化低級アルキル基；Ｒ４は低級アルキル基また
はフェニル基）で表されるβ−ケトエステル誘導体の金
属塩もしくは金属エノラートに式（ＶＤ の化合物を反応させて下記式（■）： （式中Ｒ２およびＲ４は前記定義と同一；Ｒ３′は水素
原子）で表される化合物を生成させ、また得られた式（
ＩＩ）の化合物をハロゲン化して下記式（■′）（式中
Ｒ１およびＲ４は前記定義と同一：Ｒ″″はハロゲン原
子）で表される化合物を生成−させ、得られた上記式（
ｎ）または式（■′）の化合物を加水分解して、下記式
（■）： （式中Ｒ′とＲ３は上記定義と同一）で表される化合物
を生成させ、生成しＬ式（ＩＩＩ）の化合物を式Ｒ’Ｎ
Ｈ！（ＴＶ）（式中Ｒ′はハロゲン原子、低級アルキル
基、ハロゲン化低級アルキル基および低級アルコキ７基
の１〜５個で置換されてらよいフェニル基）で表される
アニリン誘導体を反応させて式（■）。

（式中Ｒ１、Ｒ！およびＲ３は水素原子またはハロゲン
原子）で表される化合物を生成させ、所望により得られ
た式（Ｉ）の化合物を塩に導くことを特徴とする６−イ
ンドリジンカルボキサミド誘導体またはその塩の製造方
法を提供するものである。

上記製造工程における式（ｆｆ）、（■′）および式（
Ｉ［Ｉ）の化合物らまた新規化合物であって、式（■）
０式中、Ｒ’、Ｒ’は前記と同してあり、Ｒ５は水素原
子、低級アルキル基またはフェニル基を意味する。］と
して表わすことができる。この発明は式（■）の化合物
をし提供するものである。

この式（■）の化合物は、先に述べｆ三方法で製造する
ことができる。し１こがってこの発明は（１）式（式中
Ｒ′は前記定義と同一、Ｒ３′は水素原子Ｒ５′は低級
アルキル基またはフェニル基）で表される化合物を生成
させ、 （２）必要により、上記（１）得られ１こ式（ＩＩ）の
化合物をハロゲン化して式（■″） （式中Ｒ′は低級アルキル基、低級アルケニル基または
ハロゲン化低級アルキル基＋Ｒ’は低級アルキル基また
はフェニル基）で表されるβ−ケトエステル誘導体の金
属塩らしくは金属エノラートに式（ＶＴ） （式中Ｒ２とＲ５′は前記定義と同一、Ｒ３″はハロゲ
ン原子）で表される化合物を生成させ、（３）かつ必要
により、上記（１）と（２）で得られた化合物を加水分
解して下記式（■ジ （式中Ｒ７とＲ８は水素原子、低級アルキル基またはフ
ェニル基）で表される化合物を反応させて、下記式（■
′） （式中Ｒ１は前記定義と同一、Ｒ３は水素原子またはハ
ロゲン原子；Ｒ５′は水素原子）で表される化合物を生
成させることからなる式（〜・１）は低級アルキル基、
低級アルケニル基またはハロ（式中Ｒ２は低級アルキル
基、低級アルケニル基ま１こはハロゲン化低級アルキル
基、Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子、Ｒ５は水素原
子、低級アルキル基またはフェニル基）で表される６−
インドリジンカルボン酸誘導体の製造法を提供するもの
である。

この発明の化合物は、植物に対して著しい成長抑制作用
を示し、水田、畑地、果樹園、非農耕地などの除草剤と
して使用することができる。

かくしてこの発明は式（ｊ） ［式中Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基および低級アルコキン基（７）１〜５
個で置換されてもよいフェニル基、Ｒ２ゲン化低吸アル
キル基、Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子って表わさ
れる６−インドリジンカルボキサミド誘導体ま１こはそ
の塩の少なくとも一種を有効成分として含有することか
らなる除草剤を提供するものである。

この発明の化合物を上記除草剤として使用する場合は、
そのまま使用してもよいが、一般には固体担体、液体担
体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、水
和剤、粒剤、乳剤などの製剤とする。

これらの製剤には、この発明の化合物を水和剤では１０
〜８０％、粒剤では０．１〜２０％、乳剤では１０〜５
０％（いずれも重量％を示す）を含有することが好まし
い。

製剤に使用される固体担体にはカオリン、ベントナイト
、クレー類、タルク、ケイソウ土、ジ−クライト、ゼオ
ライト、パイロフィライト、合成二酸化ケイ素、炭酸カ
ル７ウムなどの微粉末あるいは粒状物かあり、液体担体
には、キルン、メチルナフタレノなどの芳香族炭化水素
類、エタノル、イソプロパツール、エチレングリコール
、メチルセルノルブなどのアルコール類、アセトン、イ
ソホＣン、ノクロヘキサノンなとのケトン類、大豆油、
綿実油などの植物油、ツメチルホルムアミド、ツメチル
スルホキッド、アセトニトリル、水なとがある。

分散、乳化などのために用いられる界面活性剤には、ポ
リオキノエチレンアルキルエーテル、ポリオキノエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキノエチレン脂肪
酸エステル、ソルヒタン脂肪酸エステル、ポリオキノエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキンエチレン
ポリオキンプロピレンブロツクボリマーなどのノニオン
性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキノ
エチレンアルキル硫酸エステル塩などのアニオン性界面
活性剤などがある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキンメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキノエチルセルロース（ＨＥＣ）などかめる。

まに、この発明の化合物は、必要に応して池の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤
、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもてきる
。

この発明の化合物を除草剤として使用する場合、その使
用Ｉ：よ、使用する場所や方法、植物の種類によって異
なる。しかし、この発明の化合物は、一般に１アール当
り、約０．１〜５０９用いられる。

（ニ）実施例 次にこの発明を実施例によって説明するが、この発明を
限定するものではない。

実施例１ １．２．３．７−テトラヒトローフ−オキソ−５−プロ
ピル−６−インドリツノカルボン酸エチルの製造水素化
ナトリウム０１３３モルをテトラヒドロフランａＯｘ（
ｌに＠濁さ仕、水冷下ブチリル酢酸エチル２１．０４ｇ
のテトラヒドロフラン溶液（６０Ｕりを４５分かけて滴
下した。室温で１５分撹拌した後、化合物（ＩＶ）１４
．９８ｇおよびメノチレン１００１を加え、徐々に温度
を上昇させなから、テトラヒドロフランを蒸留装置を用
い留去した。残った溶液を２時間緩やかに加熱還流した
。反応液からメノチレンを減圧下に留去し、残渣にＩＮ
塩酸１３３ｘＱ、次いで塩化メチレン１００Ｒρ加えよ
く振とうした。塩化メチレン層を乾燥、濃縮後、残渣を
カラムクロマトグラフィーに付し、題記化合物を０．８
９９得た。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１ａ　）δ：０７０〜２７．
５（ｍ、９ＦＩ）。

１．３３（ｔ、３１（）、　３．０２（ｔ、２Ｈ）、　
４．０７（ｔ、２１（）、　４．３３（ｑ。

２Ｈ）、　６．２３（ｓ、ＩＢ） 実施例２ １．２，３，７−チトラヒドロー７−オキソー５−プロ
ピル−６−インドリジンカルボン酸の製造１２３７−チ
トラヒドロー７−オキソー５−プロピル−６−インドリ
ジンカルポン酸エチル０８５ｇ、５％水酸化ナトリウム
水溶液２７４ｇおよびエタノールＬＯｘＱの混合液を７
０°Ｃで３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却後、エ
ーテル、酢酸エチル、塩化メチレンの順で洗浄した水槽
に濃塩酸３．ＯｚＲ加え、塩化メチレンで抽出した。塩
化メチレン層を乾燥、濃縮した後、残渣をトルエンと塩
化メチレンの混合液から晶析し、題記化合物を３６０＋
９得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　１．０６（ｔ、３Ｈ）
、　１．３０〜２．００（ｍ、２［＋）、　２．００〜
２．６５（ｍ、２Ｈ）、　３．１３（ｔ、２Ｈ）。

３．３０（ｔ、２Ｈ）、　４．２５（ｔ、２Ｈ）、　６
．４７（ｓ、ＬＨ）、　１７．００〜１８．５０（ｂｒ
、　ＩＨ） 実施例３ Ｎ−（２，６−ノエチルフエニル）　−１，２，３，７
−チトラヒドロー７−オキソー５−プロピル−６−イン
ドリジンカルボキサミドの製造 １．２Ｊ、７−チトラヒドロー７−オキソー５−プロピ
ル−６−インドリジンカルボン酸３５０ｇを塩化メチレ
ン１０，１に溶かし、これに水冷下端化チオニル０１３
ｘＩ２の塩化メチレン２村の溶液を５分間で滴下し、さ
らに３時間水冷下に撹拌した。これに２．６ノ工チルア
ニリン２Ｂ４ｚｇ％　トリエチルアミン３５２１９およ
び塩化メチレン５！１ρの溶液を水冷下２０分かけて滴
下した後、さらに水冷下で３時間室温で一晩撹拌した。

反応液を水、次いで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
浄後、乾燥、濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー
に付した後、酢酸エチルとヘキサンの混合液から晶析し
、題記化合物を３３０ｚ９得た。

融点　１３５〜１３６℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　１６４０．１６６０ｃｍ’　ＨＮ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ、）δ：　０．７０〜２．００（ｍ
、５Ｈ）１．１８（ｔ、６Ｈ）、　２．２４（ｔ、２Ｈ
）、　２．６５（ｑ、４Ｈ）、　３．０７（ｔ２Ｈ）、
　　３．３０（ｔ、２Ｈ）、　　４．２０（Ｌ、２Ｈ）
、　　６．４３（ｓ、ＬＨ）７．０７（ｔ、３ｔ（）、
　　１２．１３（ｂｒ、ｌＨ）実施例４ ８−ブロモ−Ｎ−（２，６−ノエチルフエニル）−１２
３７−テトラヒトローフ−オキソ−５−プロピル６−イ
ンドリジンカルボキサミドの製造Ｎ−（２，６−ノエチ
ルフエニル）　−１，２，３，７−テトラヒトローフ−
オキソ−５−プロピル−６−インドリジンカルボキサミ
ド０２８９、炭酸ナトリウム０５ｇおよび塩化メチレン
４７２Ｑの混合物に室温下、臭素０．ＯＵＣの塩化メチ
レン溶液（３，２ｍｉりを２５分かけて滴下し、さらに
３時間１５分撹拌した。

不純物を濾過後、濾液を濃縮し、結晶性残渣をメタノー
ルから再結晶し題記化合物を０．２１９得ｆこ。

融点、２１６〜２１７℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　１６２３．１６５７ｃｍ−’’　
ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ３　）δ：　１．００（ｔ、３
Ｈ）、　１．１７（ｔ６１（）、　　１．６８（ｓｉｘ
、２１（）、　　２．２４（Ｌ、２Ｈ）、　　２．６３
（ｑ、４Ｈ）。

３．１８（ｔ、４ｔ（）、　４．３Ｑ（ｔ、２Ｈ）、　
　７．１）７（ｓ、３）１）、　　１１．６７（ｂｒ。

１［（） 試験例 （植物生理活性試験） タルク（５０重量部）、ベントナイト（２５重量部）、
ツルポール−９０４７（東邦化学制、２重量部）、ソル
ボ−ルー５０３９　（同前、３重量部）を混合しキャリ
アーを調製した。試験化合物それぞれ５０１！部と前記
キャリアー２００重量部とを混合し、２０％永和剤を作
った。この水和剤を純水に分散させ所定濃度の水和剤分
散液を得た。別にイネ、ノヒエ、二十日ダイコン種子を
催芽させたシャーレを用意し、上記水和剤分散液を添加
し、２５℃の照明付き低温庫で７日間育苗して成長程度
を、以下の基準に従って評価し、その結果を表１に示す
。

（以下余白） ２５％成長抑制 ５０％成長抑制 ７５％成長抑制 完全枯死 表　　１ なお、実施例に示した化合物の他に、この発明に含まれ
る化合物の具体名としては次のものがあげられる。

８−ブロモ−１，２，３，７−チトラヒドロー７−オキ
ソー５−プロピル−６−インドリジンカルボン酸エチル
、 １．２，３゜７−テトラヒドロ〜７−オキソー５−プロ
ピル−６−インドリジンカルポン酸メチル、８−ブロモ
−１，２，３，７−チトラヒドロー７−オキノー５−プ
ロピル−６−インドリジンカルポン酸メチル、 ５−ブチル−１，２，３，７−テトラヒトローフ−オキ
ノー６−インドリノノカルポン酸エチル、８−ブロモ−
５−ブチル−１，２，３，７−チトラヒドロー７−オキ
ソー６−イントリノンカルボン酸エチル、 Ｎ−（４−ブロモ−２，６−ジエチルフェニル）−１２
、３，７−チトラヒドロー７−オキソー５−プロピル６
−インドリジンカルボキサミド、 ８−ブロモーＮ−（４−ブロモ−２，６−ジエチルフェ
ニル）　１．２．３．７−チトラヒドロー７−オキソー
５プロピル−６−インドリジンカルボキサミド、８−ブ
ロモ−５−ブチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）
−１，２，３，７−チトラヒドロー７−オキソー６イン
ドリジンカルボキサミド、 ８−ブ０モーＮ−（２，８−ジエチルフェニル）−５ト
リフルオロメチル−１，２，３７−テトラヒドロフ−オ
キソ−６−インドリジンカルボキサミド、８−クロロ−
Ｎ　　（２，６−ジエチル−４−メトキンフェニル）　
−１，２，３７−テトラヒトローフ−オキソ５〜プロピ
ル−６−インドリジンカルボキサミド、８−ブロモ−Ｎ
−（４−クロロ−２６−ノエチルフエニル）−１，２，
３，７−テトラヒトローフ−オキソ−５−プロピル−６
−インドリジンカルボキサミドおよび ８−ブロモ−！ｌ−（２，６−ジエチル−４−トリフル
オロメチルフェニル）−１，２，３，７−チトラヒドロ
ー７−オキノー５−プロピル−６−インドリジンカルボ
キサミド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒ＾１はハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲ
   ン化低級アルキル基および低級アルコキシ基の１〜５個
   で置換されてもよいフェニル基；Ｒ＾２は低級アルキル
   基、低級アルケニル基またはハロゲン化低級アルキル基
   ；Ｒ＾３は水素原子またはハロゲン原子］で表わされる
   ６−インドリジンカルボキサミド誘導体またはその塩。 ２、Ｒ＾１が２，６−ジエチルフェニル基である請求項
   １記載の化合物。 ３、Ｒ＾２が低級アルキル基である請求項１記載の化合
   物。 ４、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）−１，２，３，
   ７−テトラヒドロ−７−オキソ−５−プロピル−６−イ
   ンドリジンカルボキサミドまたは８−ブロモ−Ｎ−（２
   ，６−ジエチルフェニル）−１，２，３，７−テトラヒ
   ドロ−７−オキソ−５−プロピル−６−インドリジンカ
   ルボキサミドである請求項１記載の化合物。 ５、式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基また
   はハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾４は低級アルキル基
   またはフェニル基）で表されるβ−ケトエステル誘導体
   の金属塩もしくは金属エノラートに式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の化合物を反応させて下記式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾２およびＲ＾４は前記定義と同一；Ｒ＾３′
   は水素原子）で表される化合物を生成させ、また得られ
   た式（II）の化合物をハロゲン化して下記式（II′）▲
   数式、化学式、表等があります▼（II′） （式中Ｒ＾２およびＲ＾４は前記定義と同一；Ｒ＾３″
   はハロゲン原子）で表される化合物を生成させ、得られ
   た上記式（II）または式（II′）の化合物を加水分解し
   て、下記式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＾２とＲ＾３は上記定義と同一）で表される化
   合物を生成させ、生成した式（III）の化合物を式Ｒ＾
   １ＮＨ＿２（IV）（式中Ｒ＾１はハロゲン原子、低級ア
   ルキル基、ハロゲン化低級アルキル基および低級アルコ
   キシ基の１〜５で置換されてもよいフェニル基）で表さ
   れるアニリン誘導体を反応させて式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子またはハ
   ロゲン原子）で表される化合物を生成させ、所望により
   得られた式（ I ）の化合物を塩に導くことを特徴とす
   る６−インドリジンカルボキサミド誘導体またはその塩
   の製造方法。 ６、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒ＾１はハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲ
   ン化低級アルキル基および低級アルコキシ基の１〜５個
   で置換されてもよいフェニル基；Ｒ＾２は低級アルキル
   基、低級アルケニル基またはハロゲン化低級アルキル基
   ；Ｒ＾３は水素原子またはハロゲン原子］で表わされる
   ６−インドリジンカルボキサミド誘導体またはその塩の
   少なくとも一種を有効成分として含有することからなる
   除草剤。 ７、式（II″） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基また
   はハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾３は水素原子または
   ハロゲン原子；Ｒ＾５は水素原子、低級アルキル基また
   はフェニル基）で表される６−インドリジンカルボン酸
   誘導体。 ８、（１）式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基また
   はハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾４は低級アルキル基
   またはフェニル基）で表されるβ−ケトエステル誘導体
   の金属塩もしくは金属エノラートに式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中Ｒ＾７とＲ＾８は水素原子、低級アルキル基また
   はフェニル基）で表される化合物を反応させて、下記式
   （VII′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII′） （式中Ｒ＾２は前記定義と同一；Ｒ＾３′は水素原子；
   Ｒ＾５′は低級アルキル基またはフェニル基）で表され
   る化合物を生成させ、 （２）必要により、上記（１）得られた式（II）の化合
   物をハロゲン化して式（VII″） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII″） （式中Ｒ＾２とＲ＾５′は前記定義と同一；Ｒ＾３″は
   ハロゲン原子）で表される化合物を生成させ、 （３）かつ必要により、上記（１）と（２）で得られた
   化合物を加水分解して下記式（VII′″）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII′″） （式中Ｒ＾２は前記定義と同一；Ｒ＾３は水素原子また
   はハロゲン原子、Ｒ＾５″は水素原子）で表される化合
   物を生成させることからなる式（VII）：▲数式、化学
   式、表等があります▼（VII） （式中Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基また
   はハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾３は水素原子または
   ハロゲン原子；Ｒ＾５は水素原子、低級アルキル基また
   はフェニル基）で表される６−インドリジンカルボン酸
   誘導体の製造法。