JPH0419734A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、高照度短時間露光において、高感度でかつ処理依存
性に優れかつ迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材
料およびその処理方法に関するものである。 〔従来の技術〕 近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいはＨｅ−Ｎｅ
レーザー、アルゴンレーザー及び半導体レーザーなどが
ある。 これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特にｉｏ−”〜１０−’秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。 ところが一般に高照度短時間で露光されたハロゲン化銀
乳剤は現像進行がお′きやすく、処理液の組成が変動し
た時及び現像温度や時間が変動した時に感度の変動が大
きくなるという特徴を有している。 更に近年は、印刷業界においても作業の効率化、スピー
ドアップは強く望まれており、スキャニングの高速化及
び感光材料の処理時間の短縮化に対する広範囲なニーズ
が存在している。 これら印刷分野のニーズに答えるために、露光機（スキ
ャナー、プロッター）においてはスキャニングの高速化
、および高画質化のための線数増加やビームのしぼり込
みが望まれており、ハロゲン化銀写真感光材料において
は、高感度で処理安定性に優れ、かつ迅速に現像処理す
ることが出来ることが望まれている。 ２二でいう迅速現像処理とはフィルムの先端を自動現像
機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部
分、水洗槽、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥
部から出て来る時間が１５〜６０秒である処理を言う。 〔発明の目的〕 したがって本発明の目的は、高照度短時間露光において
も高感度でかつ処理依存性が小さく、かつ迅速処理が可
能なハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法を提
供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、 １）支持体の同一面上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支
持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性
コロイド層を有する側のゼラチン量が２．５ｇ／ｒｒｆ
以下であり、かつ、塗布銀量が３．０ｇ／ｒｒｆ未満で
あり、かつ、ハロゲン化銀粒子が塩化銀を３０モル％以
上含有し、かつ銀に対して１０４モル％以下のイリジウ
ム化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成された。 本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀
として、塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀を含有す
る。この時塩化銀は３０モル％以上、より好ましくは６
０モル％以上含有する。また沃化銀含有率は５モル％以
下、さらに好ましくは２モル％以下が良い。 ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体、八面体
、不定型、板状いずれでも良いが立方体もしくは板状が
好ましい、ハロゲン化銀粒子の平均粒径はＯ，Ｏｌａｍ
−１層ｍが好ましいが、より好ましくは０，４μｍ以下
であり、（（粒径の標準変差）／（平均粒径））ｘｌｏ
ｏで表わされる変動係数が１５％以下、より好ましくは
１０％以下の粒径分布の狭いものが好ましい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｌｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｇｉ＠ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｂｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｗｕｌｉｓｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９
６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｓ＋ａｎ　ａｔ　ａｌ
著　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合セな
どのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐ−Ａｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド、ダブルジェット法を用いることもでき
る。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳荊が得られる。 また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４　Ｂ−３６８９０、同５２
−１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、英国特許４，２４２，４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳荊の粒子形成は、四置換チオ尿
素、育機チオエーテル化合物の如きハロゲン化銀溶剤の
存在下で行うことが好ましい。 本発明で用いられる好ましい四置換千オ尿素ハロゲン化
銀溶剤は、特開昭５３−８２４０８、同５５−７７７３
７などに記載された次の一般式で表わされる化合物であ
る。 式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ及びＲ４は、置換またハ未
置換のアルキル基、アルケニル基（アリル基など）、あ
るいは、置換または未置換のアリールを表わし、これら
は互いに同じでも異なってもよく、Ｒ１−Ｒ４の炭素数
の合計は３０以下が好ましい、また、Ｒ１とＲｓ、Ｒｔ
とＲ５、あるいはＲ１とＲ６で結合して５ないし６員の
複素環イミダゾリジンチオン、ピペリジン、モルホリン
などを作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又は分
岐のものの両方が用いられる。 アルキル基の置換基としては、例えばヒドロキシ基（−
０８）　、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ア
ルキル残基が１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ基
（０−アルキル）、フェニル基または５ないし６員の複
素環（フランなど）である、アリール基の置換基として
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン酸基で
ある。 ここで、特に好ましくは、Ｒ１−Ｒ４のうち、アルキル
基が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリ
ール基はフェニル基、さらにＲ。 〜Ｒ４の炭素数の合計は２０以下である。 本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙げることができる。 Ｈ Ｈ Ｒ Ｈ す 本発明に好ましく用いられる有機チオエーテルハロゲン
化銀溶削は例えば特公昭４７−１１３８６号（米国特許
３，５７４．６２８号）等に記載された酸素原子と砿黄
原子がエチレンによりへだテラレテイル基（例えば−〇
　　ＣＨｇＣＨｚ　　Ｓ−を少なくとも１つ含む化合物
、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許４，２７６．
３７４号）に記載された両端にアルキル基（このアルキ
ル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド又
はスルホンの中から選ばれる少なくとも２個の置換基を
有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物である。具体
的には次のような例を挙げることができる。 ＨＯＣＩＩｘＣＨｔ−Ｓ　　ＣＬＣＩＩｔ　　５−ＣＨ
ｔＣＨｚＯＨＨＯｌｌＪＩｔＣＨｚＣＬ　　Ｓ　　Ｃ）
ｌｔｃＨｔ−５−ＣＲｔＣＩｈＣ）ｌｚＯＲＲＯＣＨｘ
ＣＩＩＣＨｚＳＣＨｔＣＲｉＳＣＨｘＣＩ（ＣＨｘＯＨ
ＯＨＯ１’１ ｔｌｏＯｃｃｌＩｇｃｌＩｃＩｌｔ−５Ｃ１１ＩＣＩｌ
！　　５−ＣＩｌｔＣＩＩＣＩｈＣＯＯＩＩＯＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０１１ｉ１ ハロゲン化！Ｉ溶剤の添加量は、用いる化合物のｆｆｆ
ｉ類および目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成などに
より異なるが、ハロゲン化８１１モルあたり１０−Ｓ〜
１０−１モルが好ましい。 ハロゲン化銀溶剤の使用により目的以上の粒子サイズに
なる場合は粒子形成時の温度、ＳＲ塩溶液、ハロゲン塩
溶液の添加時間などを変えることにより所望の粒子サイ
ズにすることができる。 本発明に用いられるイリジウム化合物として、水溶性イ
リジウム化合物を用いることができる。 例えば、ハロゲン化イリジウム（ｍ）化合物、ハロゲン
化イリジウム（ＩＶ）化合物、またイリジウム錯塩で配
位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つも
の、例えばヘキサクロロイリジウム（ＩＩ［）あるいは
（Ｔｔ／）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム（ＩＩＩ）
あるいは（ＩＶ）錯塩、トリオキザラトイリジウム（ｎ
ｌ）あるいは（ＴＶ）錯塩などが挙げられる。本発明に
おいては、これらの化合物の中から■価のものと■価の
ものを任意に組合せて用いることができる。これらのイ
リジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用い
られるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるため
に一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液
（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン化
アルカリ（例えばＫＣＩ、ＮａＣ１゜ＫＢｒ、ＮａＢｒ
等）を添加する方法を用いることができる。水溶性イリ
ジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時にあ
らかじめイリジウムをドープしである別のハロゲン化銀
粒子を添加して溶解させることも可能である。 本発明に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的
に形成されるハロゲン化銀１モル当たりｌＸｌ０−＠〜
ｌ×１０−ｓモルが適当であり、好ましくは５Ｘ１０−
’〜５Ｘ１０−’モルである。 これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及
び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこと
ができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀
粒子中に組み込まれることが好ましい。 具体的化合物としては、塩化第１イリジウム（■）、臭
化第１イリジウム（■）、塩化第２イリジウム（■）、
ヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸ナトリウム、ヘキ
サクロロイリジウム（ＩＩ）塩、ヘキサアミンイリジウ
ム（ＩＶ）塩、トリオキザラトイリジウム（ｎＩ）塩、
トリオキザラトイリジウム（ＩＶ）塩、などのハロゲン
アミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。 本発明においてはさらに鉄化合物を併用することが好ま
しい。 本発明に好ましく用いられる鉄化合物は２価または３価
の鉄イオン含有化合物で、好ましくは本発明で用いられ
る濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具体的
には ヒ酸第−鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第−鉄 フッ化第−鉄 ぎ酸第−鉄 グルコン酸第−鉄 水酸化第一鉄 よう化第−鉄 乳酸第一鉄 しゅう酸第−鉄 リン酸第−鉄 こはく酸第−鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第−鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第２鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ビロリン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム ペンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウムへキサシア
ノ鉄（Ｉｌｌ）Ｍカリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ペンタシアノニトロシル第二鉄カリウム塩化へキサレア
第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（Ｉｔ）酸塩、ヘキサシアノ鉄（Ｉ
ＩＩ）　！塩、チオシアン酸第−鉄塩やチオシアン酸第
二鉄塩が顕著な効果を表す。 本発明においては、レニウム化合物、ロジウム化合物、
ルテニウム化合物およびオスミウム化合物から選ばれる
化合物を併用することが好ましい。 本発明に好ましく用いられる、レニウム、ロジウム、ル
テニウム、オスミウム化合物はヨーロッパ公開特許（Ｅ
Ｐ）０３３６６８９Ａ号、同０３３６４２５Ａ１号、同
０３３６４２５Ａ１号、同０３３６４２６Ａ１号に記載
された水産配位錯体が好ましく、特にシアニド配位子を
少なくとも４１個含むものが好ましい、好ましい態様に
おいてはこれらの化合物は次のような式によって表わす
ことができる。 （Ｍ　（ＣＮ）６−ｙＬｙ）” ここで Ｍはレニウム、ルテニウム、オスミウムであり、Ｌは架
線配位子であり、 ｙは整数Ｏ１１、又は２であり、そしてｎは−２、−３
又は−４である。 具体例としては ［Ｒｅ（ＣＮ）ｓ　）　７’　　　　　（Ｒｕ（ＣＮ）
ｓ　〕（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ　）　−（ＲｅＦ（ＣＮ）ｓ）
　−’（ＲｕＦ　（ＣＮ）　ｓ　）　−ＣＯｓＦ　（Ｃ
Ｎ）　ｓ　）　−’［ＲｅＣ１（ＣＮ）ｓ　）　−’　
　　　（ＲｕＣ１（ＣＮ）ｓ　）　−’（ＯｓＣ１（Ｃ
Ｎ）ｉ　）　−’　　　　（ＲｅＢｒ（ＣＮ）ｓ　）（
ＲｕＢｒ（ＣＮ）ｓ　〕−’　　　　（ＯｓＢｒ（ＣＮ
）ｓ　）（Ｒｅｌ（ＣＮ）ｓ）　−’　　　　　ＣＲｕ
１（ＣＮ）ｓ）　−’（Ｏｉｌ（ＣＮ）ｓ）　−’ （ＲＬＩＦＩ（ＣＮ）４　）　−’ （ＲｅＣ１ｇ（ＣＮ）ｓ）　−’ （０！ＩｃＩ！（ＣＮ）４）　−’ （ＯｓＢｒｘ（ＣＮ）＜）　−’ （Ｒｕ１ｇ（ＣＮ）ａ　）　−’ （Ｒｕ　（ＣＮ）　ｓ　（ＯＣＮ）　）　−’（Ｒｕ　
（ＣＮ）　ｓ　（ＳＣＮ）　）　−’（Ｒｕ（ＣＮ）ｓ
　（Ｎｓ））　−’ （Ｒｕ（ＣＮ）ｓ（ＨｘＯ）　）　−’が挙げられる。 上記の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミうム化合物は
、ハロゲン化銀粒子形成中に添加することが好ましい、
添加位置としては、粒子中に均一に分布させても、また
粒子形成の初期、中期、後期に局在化させても良いが、
粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の５０％、より好
ましくは８０％が形成された後に添加することが好まし
い、添加量は１！１モルに対し１ｏ−３モル以下である
が、好ましくはｉｏ−’〜１ｏ−４モルである。 （ＲｅＦｔ（ＣＮ）ｓ　）　−’ （ＯｓＦｇ（ＣＮ）ｎ　）−４ （ＲｕＣ１ｚ（ＣＮ）ｉ）　−’ （ＲｕＢｒ＊（ＣＮ）ａ）　−ａ （ＲｅＢｒｚ（ＣＮ）４）　−’ （Ｏｓｌｔ（ＣＮ）ｓ　〕−’ （Ｏｓ　（ＣＮ）　ｓ　（ＯＣＮ）　）（Ｏｓ　（ＣＭ
）　ｓ　（ＳＣＮ）　）　−’（Ｏｓ　（ＣＮ）　ｓ　
（Ｎｓ）　）　−’（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ（ＨｘＯ））　−
” 本発明においては第１族に含まれる他の金属、すなわち
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金など
を併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロロロ
ジウム（［１）酸アンモニウムのごときロジウム塩との
併用は硬調な乳剤が得られ有利である。 本発明におけるハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感され
る。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増感法、
貴金属増感法などの知られている方法を用いることがで
き、単独または組み合わせて用いられる。 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差し支えない。 硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる増黄化合物
のほか、種々の黄黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チオゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。 還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。 本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　　１７６４３
１Ｖ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ、２３）、同１ｔｅｗ
１８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ、４３７）に記載もし
くは引用された文献に記載されている。 特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。 例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１．３３１号、西独特許９３６゜０７１記載のシン
プルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザー光源
に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８
７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シア
ニン色素類、Ｃ）ＬＤＥ光源に対しては特公昭４８−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
号へ特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカル
ボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特開
昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に
記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭５９−１９
２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。 以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。 Ａ） の具体的化合物例 ＯＯＨ Ｂ） の具体的化合物例 Ｂ−２ ！ｅ ｅ Ｃ）の具体的化合物 一般式（１） （式中Ｙ、及びＹ２は各ｈベンゾデアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシカルボ二基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。 Ｒ＋、Ｒｚ、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、また
はカルボキシ基を存するアルキル基を表す。 Ｒｓ、低級アルキル基を表す、ｘｌ、アニオンを表す。 □、７！は１または２を表す。 、は１または０を表し、分子内塩の時は、＝＝０を表す
、〕 具体的には Ｃ−７ （Ｃｌｌｚ）　３ｓｏ：＋　ｅ Ｃ，Ｈ５ Ｄ） の具体的化合物 ｔＨ５ 待に前記Ｃ）の増悪色票との組み合せは、高怒化が可能
となり好ましい。 これらの増悪色票は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色票とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 有用な増悪色票、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージ＋（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１７６
４３（１９７８年１２月発行）第２３頁■の５項に記載
されている。 本発明の感光材料には、感光材料の製造工稈、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含存させることが
できる。すなわちアゾール顛たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール顧、クロロベンズイミダゾー
ル類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ンｉ（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テ
トラザインデンＭ）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ヘンゼ
ンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。 特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を横うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。 ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。 ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ，ハロゲン原子−ＯＭ　
（Ｍはアルカリ全屈イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキ
シフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテ
ル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。 さらに好ましくは、−ト■、−０）［、−ｃｐ、Ｂ　ｒ
　−ＣＯＯＨ１ＣＩＩ　ｚ　ＣＨｚ　ＣＯＯＨ。 −ＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）　　ｔ　
　。 −Ｃ（ＣＨｓ　　）　　コ　、　　−０ＣＨｓ　　、　
　　　Ｃ）ｔｏ。 −３ｏ、Ｎａ。 なっていてもよい。 特に好ましい代表的化合物例は、 Ｅ−（１） Ｅ−（２） Ｅ　−（３） ０

【【 Ｅ　−（４） Ｅ−（５） Ｅ　−（６） ｆ８＋ Ｅ　−（！Ｊｌ Ｅ−００） Ｅ　−（ＩＩ） Ｅ−（１カ （＋３） 圓 Ｅ−Ｑω Ｅ−（１力 Ｅ−Ｕ［Ｉｌ Ｅ−（１９） Σ−（２０） ｉ：　−（２１） Ｅ−（２２） ポリヒドロキシベンゼン化合物は、怒材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加型
は１モルに対してｌｏ−５〜１モルの範１が有効であり
、１０−’モル−】０−１モルの範囲が特に有効である
。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
ＩＩにフィルター染料として、あるいはイラジェーシッ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン頻
アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。 なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドンなど〕が好ましく、通常５　
ｇ　／　ｎｒ以下で用いられ、０．０１〜０．２　ｇ　
／　ｎｆがより好ましい。 本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドにはｍ
１ａまたはを機の硬膜剤を含有してよい。 例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、　Ｎ−メチレンビス−〔
β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］など）、
活性ハロゲン化合物（２４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸ナト）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩１（（１
−モルポリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メクンスル
ボナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１−ク
ロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、
同５３−５７２５７、同５９−１１３２５４６、同６０
−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特＃
′Ｆ３．３２５２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好
ましい。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、Ｗ！調化、増感）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル頻、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドールＨｇ　’４体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリＬ′）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル
硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン顧、アミ
ンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環筒４級アンモ
ニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。 本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。 本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。 写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルコース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのｔＪＭ誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。 本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン？ｉＮ紙などを用いることが
できる。 本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。 本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジ
クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。 本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ビラプリトン、ｌ−フェニル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５〜
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル４
．４−ジメチル−３−ビラプリトン、１−ｐ−トリルー
４．４−ジメチルー３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ンなどがある。 本発明に用いるＰ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−７ミノフエノール、Ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒト″ロキシエチル＞−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミンフェノールが好ましい。 現像主薬は通常０．０５モル／ｌ−０．Ｂモル／Ｉ！の
量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はＰ・アミ
ン・フ゛エノール類との組合せを用いる場合には前者を
０．０５モル／ｌ−０．５モル／！、後者を０．０６モ
ル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。 本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、！ＩＩ！ｉ＝
酸アンモニウム、ＩＩ硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、ホルムアルデヒド亀亜硫酸ナトリウムなどがあ
る。Ｈ酸塩は０．３モル／１以上、特に０．４モル／１
以上が好ましい、また上限は２．５モル／！まで、特に
、１．２までとするのが好ましい。 ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐ　Ｈ調節剤や緩衝
剤を含む。 上記成分以外に用いられる添加ｊｆ１１　、：してはホ
ウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレ
ングリコール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤
；ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メ
ルカプトヘンライミダゾール−５−スルホン酸ナトリウ
ム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール
等のインダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾ
ール等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止
剤を含んでもよく、更に必要に応して色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬１１り剤、などを含んでも
よい、特に特開昭５６−１０６２４４号に記載のアミノ
化合物、特公昭４８−３５４９３号に記載のイミダゾ−
糊化合物が現像促進あるいは感度上昇という点で好まし
い。 本発明に用いられる現像液には、娘汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７月に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として（特開昭６２−２１２．６５工ぢ〕に記載の化
合物、溶解助剤として待願昭６０−１０９７４３号に記
載の化合物を用いることができる。 定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二基基＃（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ｐＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
５．５を有する。 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｌである。 定着液中で主として硬膜剤として使用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。 前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１ｒ
につき、０．００５モル以上含むものが有効で、特に０
．０１モル／ｌ〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。 具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。 本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。 定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩Ｌ　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０
〜４０　ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５ｇ／ｌ程度
用いる。 本発明の感光材料は全処理時間が１５秒〜６０秒である
自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を示す。 本発明の迅速現像処理において、現像、定着の温度およ
び時間は約２５°Ｃ〜５０°Ｃで各々２５秒以下である
が、好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで４秒〜１５秒であ
る。 本発明においては感光材料は現像、定着された後水洗ま
たは安定化処理に施される。ここで、水洗工程は、２〜
３段の向流水洗方式を用いることによって節水処理する
ことができる。また少量の水洗水で水洗するときにはス
クイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい。更に、
水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の一部また
は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されている
ように定着液に利用することも出来る。こうすることに
よって廃液量も減少しより好ましい。 また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著防菌防ば
いの化学」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の
化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤な
どを含有していてもよい。 上記の方法による水洗または安定浴の温度及び時間はＯ
℃〜５０℃で５秒〜３０秒であるが、１５　’Ｃ〜４０
゛Ｃで４秒〜２０秒が好ましい。 本発明では現像、定着、水洗された感光材料はスクイズ
ローラーを経て乾燥される。乾燥は４０°Ｃ〜８０°Ｃ
で４秒〜３０秒で行われる。 本発明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフ
ィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着
槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過して
、フィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時間
である。 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。 （実施例−１〕 乳剤Ａ 」 水 ゼラチン 塩化ナトリウム １．３−ジメチルイミダゾリジン ２−チオン ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ １、　ＯＲ ０ｇ ０ｇ ２０■ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８■」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００〆硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄ塩化ナトリウム　　　　　　　　　４３．５ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１４ｇへキサクロ
ロイリジウム（Ｉｌｌ） 酸カリウム　　　　　　　　　０．０１８■３８°Ｃ，
ＰＨ４，５に保たれた１液に２液と３液を攪拌しながら
同時に１０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子
を形成した。続いて下記４液、５液を１０分間にわたっ
て加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを加え粒子
形成を終了した。 」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０＋ｄ硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ旦
丘 水 ４００ｍ 塩化ナトリウム 臭化カリウム ４３．５ｇ ４ｇ その後常法にしたがってフロキュレーション法によって
水洗し、ゼラチンを加えた。ｐＨ５、ｌ、ＰＡｇ７．５
に調整し、チオ硫酸ナトリウム８■と塩化金酸１：２＋
ｇを加え６５℃にて最適感度を得るように化学増悪を施
し、安定剤として１，３゜３ａ、７−チトラアザインデ
ン２００■、防腐剤としてフェノキシエタノールを加え
た。最終的に塩化銀を８０モル％含む平均粒子径０．２
０ｇｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係
数９％） 乳剤Ｂ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（ＩＩ［）酸カ
リウムを０．１８４＋ｇに変更した以外は乳剤Ａと同様
にして、最終的に塩化銀を８０モル％含む平均粒子径０
．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変
動係数９％） 乳剤Ｃ ３液にヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸カリウムを
１８．４■添加した以外は乳剤Ａと同様にして、最終的
に塩化銀を８０モル％含む平均粒子径０．２０μｍのヨ
ウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％） 乳剤り 乳剤Ａに対して３液、５液を下記のごとく変更した。 」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０紙塩化ナトリウム　　　　　　　　　３６．６゜臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２８ｇへキサクロ
ロイリジウム（Ｉ［Ｉ） 酸カリウム　　　　　　　　　０．０１８■ｉ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０戚塩化ナトリウム　　　　　　　　　３６．６ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２８ｇこの３液、
５液を用いた以外は乳？ＩＡと同様にして、最終的に塩
化銀を６０モル％含む平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩
臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％） 乳剤Ｅ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カ
リウムを０．１８４■に変更した以外は乳剤Ｅと同様に
して、最終的に塩化銀を６０モル％含む平均粒子径０．
２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動
係数９％） 乳剤Ｆ ３液にヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）＃カリウムを
１８．４ｇ添加した以外は乳剤Ｅと同様にして、最終的
に塩化銀を６０モル％含む平均粒子径０゜２０μｍのヨ
ウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％） 乳剤Ｇ ３液にヘキサクロロイリジウム（１１）酸カリウムを添
加しなかった以外は乳剤Ｅと同様にして、最終的に塩化
銀を６０モル％含む平均粒子径０゜２０μｍのヨウ塩臭
化銀立方体粒子乳剤を得た。 （変動係数９％） 乳剤Ｈ 乳剤Ａに対して、３液、５液を下記のごとく変更した。 １丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０戯塩化ナトリウム　　　　　　　　　２９．７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　４２ｇへキサクロロ
イリジウム（ＩＩＩ） 酸カリウム　　　　　　　　　　０．０１８ａｇ立丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ１塩化ナトリウム　　　　　　　　　２９．７ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　４２ｇこの３液
、５液を用いた以外は乳剤Ａと同様にして、最終的に塩
化銀を４０モル％含む平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩
臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９％） 乳剤Ｉ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（Ｉ［ｌ）酸カ
リウムを０．１８４■に変更した以外は乳剤Ｉと同様に
して、最終的に塩化銀を４０モル％含む平均粒子径０．
２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動
係数９％） 乳剤Ｊ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸カ
リウムを１８．４■添加した以外は乳剤Ｉと同様にして
、最終的に塩化銀を４０モル％含む平均粒子径０．２０
μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数
９％） 乳剤に 乳剤Ａに対して、３液、５液を下記のごとく変更した。 」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｄ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　９ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　５６ｇへキサクロ
ロイリジウム（Ｉｎ） 酸カリウム　　　　　　　　　　０．０１８＋ｇ」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｄ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　９ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　５６ｇ２液と３液及び
４液と５液を添加する際、ｐ、Ａｇが７．５になる様に
コントロールしながら添加した以外は乳剤Ａと同様の方
法で、最終的に塩化銀を２０モル％含む平均粒径０．２
０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係
数％）乳剤Ｌ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸カ
リウムを０．１８４１ｇに変更した以外は乳剤Ｍと同様
にして、最終的に塩化銀を２０モル％含む平均粒子径０
．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。２（
変動係数９％） 乳剤Ｍ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（■）酸カリウ
ムを１８．４１ｇ添加した以外は乳剤Ｍと同様にして、
最終的に塩化銀を２０モル％含む平均粒子径０．２０μ
ｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数９
％） 乳剤Ｎ ３液に添加するヘキサクロロイリジウム（ｎｌ）酸カリ
ウムを添加しなかった以外は乳剤Ｍと同様にして、最終
的に塩化銀を２０モル％含む平均粒子径０．２０μｍの
ヨウ塩臭化銀立方体粒子を得た。（変動係数９％） この様にして調製した乳剤Ａ、Ｃ，Ｄ、、Ｅ、Ｇ。 Ｈ，に、ＭにＤ−５の赤外増悪色素を３０■１モルＡｇ
加えて赤外増感を施した。さらに強色増感および安定化
のために４．４′−ビス（４，６−ジナフトキシービリ
ミジンー２−イルアミノ）スチルベンジスルホン酸ジナ
トリウム塩と２．５−ジメチル−３−アリル−ヘンジチ
アゾールヨード塩を銀１モルに対しそれぞれ３００■と
４５０■加えた。 さらにハイドロキノン１００■／ボ、ポリエチルアルリ
レートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜
剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タンを８６■／♂添加し、ポリエステル支持体上に表−
１に記載の塗布ゼラチン量及び塗布銀量となる様にゼラ
チンを加えて塗布試料１〜３６を塗布した。このとき保
護層として乳剤層の上側にゼラチンを０．５ｇ／ｍ２、
下記構造式■の染料を２０■／ボ、そしてマット剤とし
て粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレートを６０■
／イ、粒径１０μｍのコロイダルシリカを７０■／ポ、
また塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム塩と下記構造式■の含フツソ界面活性剤を乳剤層と
同時に塗布した。 ■　　ＣＩＦｌ？５ＯＺＮ　　　ＣＨｚＣＯＯにＪｔ なお表−１に記載のゼラチン量は保護層のゼラチン０．
５ｇ／ｍ２と乳剤層のゼラチンの和を表わしている。 なお本実施例で使用したサンプルの支持体は下記組成の
バック層及びバック保護層を有する。 ［バック層］ ゼラチン　　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　８０■／ボ染料　■
　　　　　　　　　　　　７０＋ｇ／ポ染料　■　　　
　　　　　　　　　Ｙｏｕ／ボ染料　■　　　　　　　
　　　　　９０■／ボｌ　３−ジビニルスルホン− ２−プロパツール　　　　　　　６０■／ボ〔バック保
護層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　５ｇ／ｒｒ？ポ
リメチルメタクリレート （粒子サイズ４．７μｍ）　　　　３０＋ｇ／ｒ＋（ド
デシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　２０１ｇ／ボ含ソッ
ソ界面活性剤（前記■）　　　２■／ボシリコーンオイ
ル　　　　　　　１００＋ｇ／ｒｒｆ得られた試料を、
７８０ｒｖにピークをもつ干渉フィルターと連続ウェッ
ジを介入し、発光時間１０−’ｓｅｃのキセノンフラッ
シュ光で露光し、富士写真フィルム■製自動現像機ＦＣ
−７１ＯＮＨを用いて下記に示した温度及び時間でセン
シトメトリーを行った。 但し、現像液及び定着液はそれぞれ現像液の及び定着液
■を用いた。 現像　　３８°Ｃ１４秒 定着　　３７°Ｃ９，７秒 水洗　　２６°Ｃ９秒 スクイズ　　　　　　　２．４秒 乾燥　　５５°Ｃ８，３秒 合計　　　　４３．４秒 濃度３．０を与える露光量の対数を感度とし、相対感度
で第１表に示した。また、特性曲線で濃度０．１と３．
０の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示
した。 本試料Ｎ（Ｌｌｌの感度を１００とした。 処１１ｊ１０郭１値 四つ切りサイズの各試料を黒化率５０％となるように露
光し、現像液、定着液は無補充で６００枚連続処理した
後上記と同様の方法で処理した。感度は、濃度３．０を
与える露光量の対数で表わし、Ｆｒｅｓｈ液との露光量
の差を求めた。（△Ｑ　ｏｇＥ）結果を表−１の処理依
存性として表わした。 なお処理依存性（八ｌ　ｏｇＥ）の許容レベルは０゜０
３以内である。 残色■註囁 上記処理条件より水洗温度を５°Ｃに変更して処理した
感材に残っている色素、染料による着色の程度で評価し
た。表中には◎、Ｏ１Δ、×、××で示し、◎、○が可
で、△、×、××が不可のレベルである。 現像液−■ ハイドロキノン　　　　　　　　　　２５．０ｇ４−メ
チル−４−ヒドロキシメ チル−１−フェニル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　９０．０ｇエチレンジアミン
四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　５，０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．２ｇ２−メルカプトベンツイミ
ダゾ ールー５−スルホン酸　　　　　　０．３ｇ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　ＩＥ（水酸化ナトリウムを加え
てｐＨ＝ｌＯ，６に合せる） 定着液−の 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　２１０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　２０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸２ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　、え（アンモニア水でｐＨを
４．８とする）水洗水 水道水 表−１から明らかな様に、高感度でかつ処理依存性が良
く、残色も問題のないレベルを維持するにはゼラチン塗
布量、塗布銀量、塩化銀含量及び一定量のイリジウムの
含有が必要であることが分る。 〔実施例−２〕 実施例１で用いた乳剤Ａにおいて、５液に第２表に示さ
れる添加量分の鉄、ルテニウム、オスニウム、レニウム
、ロジウム化合物を添加した以外は全く同様の方法で平
均粒子径０．２０μｍ、塩化銀含量８０モル％のヨウ塩
臭化銀立方体孔側をを得た。 上記の乳剤にＤ−５の赤外増悪色素を３０■１モルＡｇ
加えて赤外増感を施した。さらに強色増感および安定化
のために４．４′−ビス（４，６−ジナフトキシービリ
ミジンー２−イルアミノ）スチルベンジルスルホン酸ジ
ナトリウム塩と２５−ジメチル−３−アリル−ベンゾチ
アゾールヨード塩を１１モルに対しそれぞれ３００ｍｇ
と４５０ｍｇ加えた。 さらにハイドロキノン１００■／ボ、ポリエチルアクリ
レートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜
剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タンを８６■／ポ添加しポリエステル支持体上に銀２．
５■／ボ、ゼラチン１、　０ｇ／ｒｔｆになるように塗
布した。 この上にゼラチン０．６ｇ＃、マット剤として粒径２．
５μｍのポリメチルメタクリレート６０■／ポ、粒径１
０ＩＩｍのコロイダルシリカ７０■／ボを含有し、塗布
助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、
■の含フツソ界面活性剤を添加した保護層上層及び、ゼ
ラチン０．　４ｗｇ／Ｍ、ポリエチルアクリレートラテ
ックス２２５ｕ／ｆ、■■の染料をそれぞれ１０■／ｒ
ｒｌと２０■／イさらに塗布助剤としてドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩を添加した保護層下層を同時
に塗布し試料を作成した。 なお、バック層およびバック保護層は実施例１と同様と
した。 ５１１」ト目１値 得られた試料を、７８０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウェッジを介入し、発光時間１０−’ｓｅｃ
のキセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フィルム■
製自動現像ＩＩＦＧ−７１ＯＮＨを用いて下記に示した
温度及び時間でセンシトメトリーを行った。 但し、現像液及び定着液はそれぞれ実施例１と同様のも
のを用いた。 現像　　３８°Ｃ１１，６秒 定着　　３７°Ｃ８秒 水洗　　２６°Ｃ７，５秒 スクイズ　　　　　　　　　２秒 乾燥　　５５°Ｃ６，９秒 合計　　　　３６秒 濃度３．０を与える露光量の対数を感度とし、相対感度
で第２表に示した。また、特性曲線で濃度０．１と３．
０の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第２表に示
した。 第２表に示される様に、本発明の対応である試料Ｉ！１
ｌＬ１と比較して鉄、オスニウム、ルテニウム、レニウ
ム、ロジウム化合物を乳剤粒子にドープすることにより
、さらに高感、硬調となることが理解される。 なおこのとき処理依存性及び残色についても実施例−１
と同様の方法にて評価し問題のないレベルであることを
確認した。 〔実施例−３］ 〔１）塗布試料の作成 実施例−１で調製した乳剤Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｈ１Ｋ、Ｌ
、ＮにＡ−１）のオルソ増感色素を２００■１モルＡｇ
加えてオルソ増悪を施した。さらに強色増感および安定
化のために４．４′−ビス−（４，６−ジナフトキシー
ビリミジンー２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン
酸ジナトリウム塩と２．５−ジメチル−３−アリル−ベ
ンゾチアゾールヨード塩をｗ＆１モルに対しそれぞれ３
００■と４５０■加えた。 さらにハイドロキノン１００＋ｅｇ／ｒｒｆ、ポリエチ
ルアルリレートラテックスをゼラチンバインダー比２５
％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンを８６■／ボ添加し、ポリエステル支持体
上に表−３に記載の塗布ゼラチン量及び塗布銀量となる
様に乳剤にゼラチンを加え塗布試料１〜３６を塗布した
。このとき保護層として乳剤層の上側にゼラチンを０．
８ｇ／ｍ２、そしてマット剤として粒径２．５μｍのポ
リメチルメタクリレートを６０■／ポ、粒径ｌＯμｍの
コロイダルシリカを７０■／ボ、また塗布助剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩と構造式〇のフ
ッソ界面活性剤を乳剤層と同時に塗布した。 なお表−３に記載のゼラチン量は保護層のゼラチン０．
８ｇ／ｍと乳剤層のゼラチンの和を表わしている。 またバックには〔実施例−１〕で使用したものと同じ処
方にてバック層及びバック保護層を塗布した。 〔２〕試料の評価 ）感度及び階調 実施例−１と同様に評価した。但し４８８ｎ−にピーク
をもつ干渉フィルターを介し１（Ｉ’ｓｅｃのキセノン
フランシュ光で露光した。但し、試料阻１０の感度を１
００として表わした。処理時間は各々１１秒−８秒−７
，５秒−２秒−７秒のトータル３５．５秒で行った。 ｉｉ）処理依存性 ｊｉｉ）残色の評価 いづれも実施例１と同様にして評価した。 ｔｖ）表−３より明らかな様に本発明の効果を得るため
にはクレーム記載のゼラチン、銀、イリジウム量及び塩
化銀含量が必須であることが分かる。 〔実施例−４］ 実施例−１で調製した乳剤Ｅにおいて、５液に示される
添加量の鉄、ルテニウム、オスミウム、ルテニウム、ロ
ジウム化合物を加える以外は同じ方法で平均粒径０．２
μのヨウ塩臭化銀乳剤（塩化銀含量８０モルパーセント
１モル銀）を作った。 乳剤Ｐ 上記乳剤Ｐに、Ａ−１）のオルソ増感色素を２００■１
モルＡｇ加えてオルソ増感を施した。さらに強色増感お
よび安定化のために４，４′−ビス−（４，６−ジナフ
トキシーピリミジンー２−イルアミノ）−スチルヘンジ
スルホン酸ジナトリウム塩と２．５−ジメチル−３−ア
リル−ヘンジチアゾールヨード塩を銀１モルに対しそれ
ぞれ３００■と４５０■加えた。 さらにハイドロキノン１００１ｇ／％、ポリエチルアル
リレートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、ｆ
ｆ１ｌｌ剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンを８６■／Ｍ添加し、ポリエステル支持体
上に銀量２．８ｇ／ｉｆ、乳剤層のゼラチンｒ、５ｇ／
ｒｒｆとなる様に乳剤にゼラチンを添加後塗布した。こ
のとき保護層として乳剤層の上側にゼラチンを０．８ｇ
／ｒｄ、そしてマド剤として粒径２．５μｍのポリメチ
ルメタクリレートを６０■／ボ、粒径１０μｍのコロイ
ダルシリカを７０■／ＩＴｆ、また塗布助剤としてドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩と構造式■の含フ
ツソ界面活性剤を塗布した。 また実施例−１と同様な組成のバック層及びバック保護
層を支持体の乳剤面の反対側に塗布′した（３〕試料の
評価 実施例−３と同様に評価して第４表の結果を得た。 第４表より明らかな様に上記金属を使うことにより性能
を悪化させることなく高感硬調化がはかられている。 （実施例−５〕 〔１］塗布試料の作成 実施例−１で調製した乳剤Ｂ、Ｃ，Ｅ、Ｆ、Ｉ、Ｊ、に
、ＬにＢ−２）のパンクロ色素を１００ｍｇ１モルＡｇ
加えてパンクロ増感を施した。さらに強色増感および安
定化のために４．４′−ビス（４，６−ジナフトキシー
ビリミジンー２−イルアミノ）−スチルヘンジスルホン
酸ジナトリウム塩と２．５−ジメチル−３−アリル−ヘ
ンジチアゾールヨード塩を銀１モルに対しそれぞれ３０
０■と４５０■加えた。 さらにハイドロキノン１００ｇ／ｒｙ？、ポリエチルア
ルリレートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、
硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタンを８６■／ｍｌ添加し、ポリエステル支持体上
に表−５に記載の塗布ゼラチン量及び塗布銀量となる様
に乳剤にゼラチンを加え塗布試料１〜３６に塗布した。 このとき保護層として乳剤層の上側にゼラチンを０．５
ｇ／ｍ、そしてマット剤として粒径２．５μｍのポリメ
チルメタクリレートを６０＠ｇ／ｒｄ、粒径１０μｍの
コロイダルシリカを７０＋ｇ／ｒｒｆ、また塗布助剤と
してドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム塩と構造式
■のフッソ界面活性剤を乳剤層と同時に塗布した。 なお表−５に記載のゼラチン量は保護層のゼラチン０．
５ｇ／ｍ２と乳剤層のゼラチンの和を表わしている。 またバックには、実施例−１で使用したのと同じ組成の
バック層及びバック保護層を塗布した。 〔２〕試料の評価 ｉ）感度及び階調 実施例−１と同様にして評価した。 但し、１）６３３ｒ＋ｎにピークを持つ干渉フィルター
を介して１Ｏ−Ｓｓｅｃのキセノンフラッシュ光で露光
した。 ｉｉ）試料ｌ４ｃＬ１３の感度を１００とした。 処理依存性、 残色についても実施例−１と同様 にして評価した。 得られた結果を第５表に示した。 手続補正書 １゜ 事件の表示 平成２年特願第１２４７２７号 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料及びその 現像処理方法 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体の同一面上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性親水性コロ
   イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支
   持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性
   コロイド層を有する側のゼラチン量が２．５ｇ／ｍ＾２
   以下であり、かつ、塗布銀量が３．０ｇ／ｍ＾２未満で
   あり、かつ、ハロゲン化銀粒子が塩化銀を３０モル％以
   上含有し、かつ銀に対して１０＾−＾６モル％以下のイ
   リジウム化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 ２）ハロゲン化銀粒子が銀に対して１０＾−＾３モル％
   以下の鉄、レニウム、ルテニウム、ロジウム、オスミウ
   ム化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ３）全処理時間が１５〜６０秒である自動現像機で処理
   することを特徴とする特許請求範囲第１）項または第２
   ）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。