JPH0255351A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、高照度短時間露光において高感かつ耐圧力性に優れ
、さらに搬送性の改良された写真感光材料に関するもの
である。

〔従来の技術〕

近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいは、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザーアルゴンレーザー半導体レーザーなどがある
。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１０−”〜１０−’秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高域
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においては、スキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高域度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。

イリジウム塩は、高照度相反則不軌を防止し、高感度か
つ高コントラストを得る目的でハロゲン化銀に導入され
、特開昭４８−６０９１８号、同５８−２１１７５３、
同６１−２９８３７、同６１−２０１２３３、特公昭４
８−４２１７２号等に記載されている。

一方、近年写真感光材料を自動的に搬送し、露光、現像
処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記スキャナ一方式の記録装置にも適用さ
れてきている。

このような自動搬送系で写真感光材料を搬送する場合、
途中で感光材料が引っかかってしまうという故障や、サ
イズの大きなシートフィルムをシートトレイやスタック
ゾーンから１枚ずつ搬送するときに、２枚同時に送って
しまう（２枚送り）故障がしばしば生じる。

搬送性を確保するにはマット剤が添加されるが、通常は
１〜３μ程度の微粒子のものが用いられる。

しかしながら、上述のように多様な搬送機構を備えた自
動搬送機器に通用された場合このようなマット剤では十
分な搬送性を確保することができなくなっている。一方
特開昭６１−１８８９４５号に記載のように、支持体の
バッキング層に大サイズのマット剤を添加することによ
り感光材料の搬送性の改良を行なう方式が知られている
が、このような大サイズのマット剤を用いると、搬送時
に感材表面とバンク面との間の接触摩擦により、感光材
料が圧力力ブリを生じてしまうという欠点を有していた
。感光材料中のハロゲン化銀乳剤粒子に、イリジウム塩
を含有させた場合には、その高感度化および高コントラ
スト化のために、上述の圧力力ブリがより目立ち、大き
な問題となる。

このような圧力による濃度変化を改良する手段としてポ
リマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロ
ゲン化銀乳剤層や、感材中のハロゲン化銀／ゼラチン化
を小さくすることによる方法等で圧力が粒子に届く前に
緩和する方法が知られている。

英国特許第７３８，６１８号には異節環状化合物を同７
３８，６３７号にはアルキルフタレートを、同７３８．
６３９号にはアルキルエステルを、米国特許第２，９６
０．４０４号には多価アルコールを、同３，１２１，０
６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭４
９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭５３２８０８６号にはアルキルアクリレートと有機酸
を用いる方法等が開示されている。

しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を低
下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化１
Ｅ！／ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅
速処理通性を促なうなどの欠点を有する。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、高照度露光時に高感であり
、搬送性に優れ、かつバッキング層との摩擦による圧力
力ブリの改良された感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあたり
１０−’〜１０１モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤
層もしくはその他の親水性コロイド層中に、下記一般式
（１）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該感光層の反対側に粒径５μｍ以上
の粒子を３０体積％以上含むマット剤を含有するバッキ
ング層を設けることで達成された。

一般式（り ＋Ａ　＋Ｔ−（−Ｂ　モｒ−神Ｃ÷８ Ａ：エチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン
性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導
されるくり返し単位（モノマー単位）を表わす。

Ｂ：多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
す。

Ｃ：Ａ、Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。

Ｘ：３０〜１００モル％ Ｙ：０〜５０モル％ ｚ：０〜５０モル％ 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剖層にはハロ
ゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が用いられる。沃化銀を含む場合はその含
有率は０．１〜４．０モル％、特に好ましくは０．５〜
３．０モル％である。

特に３モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが３
μｍ以下が好ましく特に好ましくは０゜２μｍ以上２μ
ｍ以下である。さらには１μｍ以下が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、１４面体、平板状体粒子が好ましい。

粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよいが
好ましくは変動係数２０％以下の単分散、更には１５％
以下の単分散とするのが好ましい。

ここで変動係数は として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　ｔ！ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年
）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　ＥＩＩｌｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、米国特許４，２４２，４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

また、平板状粒子の場合には、特公昭４７−１１．３８
６号、特開昭６３−１１９２８等に記載されているよう
な粒径および／あるいは厚みの均一な粒子を使用するこ
とが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有することが
好ましい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシ
ェルの沃化銀比率よりも０、　５　ｍｏ１％以上、高い
ことが好ましく、さらには２　ｍｏ１％以上高いことが
より好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は銀１モルあたりｌＸ
ｌ０−’モル以下のイリジウム塩を含む。

好ましい範囲は、ｔｘｔｏ−’〜ｌＸｌ０−’モルであ
り、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前とく
に、粒子形成時に、加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム
、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムな
どがある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は上記イリジウム塩以
外にハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを
、共存させることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば１ｌＦｒｉｅｓｅｒ編“Ｄ
ｉｅＧｒｕｎｄ！ａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉＬＳｉｌｂｅ
ｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ’　（Ａｋａｄｅｍｆｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　　＋
　９６８）　　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増悪法；貴金属化合物（例えば、金相場のほかＰ
ｔ、！ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。

一般式（１）の構造式で表わされる酸ポリマーについて
、詳しく説明する。

Ｘの値としては、４０〜１００モル％、詩に５０〜１０
０モル％であることが好ましい。

一般式（１）のＡの例としては下記のものをあげること
ができる。

Ｃ１１゜ ＣＩｌ□−ＣＨ−−−ＣＩ量２Ｃ１ＩＣ１１２ＣＣＯＪ
　　　　　　　　　Ｃ０ｚＮａ　　　　　　　　Ｃ０ｚ
ｌｌＣ１（。

ＣＯＪ　　　　　　　　　　　Ｃ０ｔＣＩＩｔＣＩＩｔ
ＯＣＣＨｔＣＩｌ□Ｃｏ！ＨＩ マレイン酸、フタル酸、 Ｂの例としてはジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘ
キサン、トリビニルベンゼン、２，３゜５．６−テトラ
クロロ−１，４−ジビニルベンゼン、不飽和酸と不飽和
アルコールとのエステルたとえばビニルクロトネート、
アリルメタクリレート、アリルクロトネート、不飽和酸
と多官能性アルコールとのエステルたとえばトリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６−＾・キサンジオール−ジアクリレート、１
．５−ペンタンジオ−ルージアクリレート、ペンタエリ
スリトール−トリアクリレート。

テトラエチレングリコール−ジアクリレート、トリエチ
レングリコール−ジアクリレート、不飽和アルコールと
多官能性の酸とのエステルたとえばジエチルツクレート
、不飽和ポリエーテルたとえハトリエチレングリコール
ージビニルエーテル、あるいは、水ン容性のビスアクリ
ルアミドたとえばメチレン−ビス−アクリルアミド、グ
リオキサル−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ジヒド
ロキシエチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’シス
タミン−ビス−アクリルアミド、トリアクリリル−ジエ
チレントリアミン、ポリエーテルのアクリル酸（または
メタクリル酸）エステルたとえばポリエチレングリコー
ル−ジアクリレート（またはジメタクリレート）、ジビ
ニルスルホンなどがある。

特に好ましいＢ成分は、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコールージメタクリレートである。

Ｃ成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート、エチレン、プロピレン、スチレン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミ１′、等１　　・−１，ｉ） をあげることができる。

次に好ましい酸ポリマーの具体例を示す。

−ＣＣＩ＋、−Ｃ１ｌ）−。

Ｃ００Ｉ＋ ■ ＣＩ１゜ （Ｃ１１□−Ｃ）−１ｌ ＣＯＯＩ＋ 廖 ＣＩ１゜ Ｃ００ＩＩ　　Ｃ００ＣＩ＋３ ＯＣＨコ Ｃ００ＣＩ＋ Ｃ００ＣｉｌｌＪＯＣ −ＣＣＣＩＩｔヂ ＣＩ（。

Ｃ、Ｉ＋　。

ＧＯｔｌ＋ １〕） ■ ＝ｌＯ） ＣＨ２ １−１，１） ｘ　：　ｙ　ニーｚ＝６４：１１：２５　（モル％）Ｃ
１１゜ ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝ＧＯ：　１５：２５　（モル％
）これらの酸ポリマーの合成例については、特開昭６２
−２２０９４７に、記載されている。

これらの酸ポリマーの使用量は１平方メートル当り０．
０１〜１０ｇ、特に０．２〜３ｇであることが好ましい
。

これらの酸ポリマーの添加場所としてはハロゲン化銀乳
剤層が好ましいがその他の親水性コロイド層でもよい。

本発明のパフキング層について詳しく説明する。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット剤
は現像処理中に溶出するものでも、？専用しないもので
もかまわない。

無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪素
、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等
）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であっ
て、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等）
、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（未後熟粒子や、
ロジウム塩等で減感じた粒子）やガラス等である。

このほかに西独特許２，５２９，３２１号、英国特許第
７６０，７７５号、同１，２６０．７７２号、米国特許
第１，２０１，９０５号、同２゜１９２．２４１号、同
３，０５３，６６２号、同３．０６２，６４９号、同３
，２５７，２０６号、同３，３２２，５５５号、同３，
３５３，９５８号、同３，３７０，９５１号、同３．　
４１１．　９０７号、同３，４３７，４８４号、同３．
５２３０２２号、同３，６１５．５５４号、同３，６３
５．７１４号、同３，７６９，０２０号、同４゜０２１
．２４５号、同４，０２９，５０４号等に記載されてい
る無機７７ト剤を用いることもできる。

また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶また
はｊｉ溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキルアク
リレート、アルキルメタアクリレート、アルコキシアル
キルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、アクリルアミドメタアクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン（例えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミ
ン、ホルムアルデヒド縮金物などの単独もしくは組合せ
、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデン等も用いることができる。

このほかに英国特許第１，０５５，７１３号、米国特許
第１，９３９．２１３号、同２，２２１゜８７３号、同
２，２６８，６６２号、同２，３２２．０３７号、同２
．３１６．００５号、同２゜３９１．１８１号、同２，
７０１，２４５号、同３．０７９，２５７号、同３，２
６２，７８２号、同３．４４３，９４６号、同３，５１
６，８３２号、同３，５３９，３４４号、同３．　５９
１．　３７９号、同３，７５４，９２４号、特開昭４９
１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されて
いる有機マット剤を用いることができる。

また、米国特許第４，１４２．８９４号、同第３．７６
７．４４８号、同第２，９９２，１０１号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマット剤を用いることもでき
る。

特にメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
；日本触媒化学工業■製：既存化学物’Ｊｆ７−３１な
ど）、ポリオレフィン（例えば商品名フロービーズＬＥ
−１０８０、ＣＬ−２０８０、ＨＥ−５０２３；製鉄化
学型あるいは商品名ケミバール■−１００；三井石油化
学製）、 ポリスチレンビーズ　（モリテックス社製）、ナイロン
ビーズ　　　（モリテックス社製）、ＡＳ樹脂ビーズ　
　　（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ　（モ
リテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。

アルカリ可溶性マット剤としては特開昭５３７２３１号
、同５Ｂ−６６９３７号、同６０−８８９４号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体等のア
ルカリ可溶マット剤、特開昭５８−１６６３４１号記載
のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用い
ることもできる。

また、特開昭６３−８７３６号、特開昭６１−２３０１
４１号記載の粒径分布の狭いマット剤を有利に用いるこ
とができる。

これらのマット剤は併用してもよい。

本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径５μｍ以
上の粒子を全体の３０ｖｏ１．％以上、特に３５ｖｏｌ
、％〜９０ｖｏ１．％含むマット剤を用いる。

また粒子の最大粒径が２０μｍを越えないマット剤で更
には粒径１０μｍ以上のものが１０ｖｏ１．％以下のも
のが好ましい。

上記マット剤は支持体１ｒｒｒ当り０．０１〜Ｉｇｌｒ
ｄ、特に０．１〜０．５ｇ／ｒｒｒの範囲で用いるのが
好ましい。

また、本発明のバッキング層には種々の添加剤、例えば
硬膜剤、増粘剤、ｐＨｆｆ１節剤、界面活性剤、帯電調
節剤、導電性ポリマー（金属酸化物）、カブリ防止剤（
現像促進剤、現像抑制剤）やハレーション防止、セーフ
ライト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含
有することができる。

例えば米国特許第２，２７４．７８２号に記載のピラゾ
ロンオキソノール染料、米国特許第２゜９５６．８７９
号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３，４２３
，２０７号、同第３，３８４．４８７号に記載のスチリ
ル染料やズタジエニル染料、米国特許第２，５２７，５
８３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第３．　４
８６．　８９７号、同第３，６５２．２８４号、同第３
．７１８．４７２号に記載のメロシアニン染料やオキソ
ノール染料、米国特許第３，９７６．６６１号に記載の
エナミンへミオキソノール染料及び英国特許筒５８４，
６０９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８−８
５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、米国特許第２．５３３，４７２号、同第３．１
４８，１８７号、同第３，１７７．０７８号、同第３，
２４７゜１２７号、同第３．５４０，８８７号、同第３
゜５７５．７０４号、同第３，６５３，９０５号に記載
の染料を用いることができる。

また、特開昭６１−１８８９４５号に記載のシリコーン
系、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石
けん、エステル系、エーテル系、タウリン系等のスベリ
剤を含有することが好ましい。

バッキング層は一層で構成されても２層以上から構成さ
れていてもよく、前記マット剤はどの層に添加してもよ
い。バッキング層の厚みは０．５μ〜ｌＯμが好ましく
、この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に
認められる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光検感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣｔｌ　　ＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ　　Ｉｔｅｍ　　　
　１　７　６　４　３　　ＩＶ　−Ａ項（１９７８年１
２月Ｐ、２３）、同Ｉｔｅｍ　１８３１Ｘ項（１９７９
年８月Ｐ、４３７）に記載もしくは引用さ れた文献に記載されている。

特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば、［＋）ヘリウムー不オンレリ′−に光源に対し
ては、特開昭５０−６２４２５号、同５４１８７２６号
、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素
類、Ｃｌ、ｒ：、Ｄ光源に対しては特公昭４８−４２１
７２月、同５］−９６０９号、同５５へ３９８１８号へ
特開昭６２−２８４３４３に記載されたチアカルボシア
ニン類。Ｄ）半導体レーデ−に光源に対しては特開昭５
９−１９１０３２号、特〃ｒ１昭Ｇｏ−１３０８４１号
にＫｄＨされたトリ力　ルナシアニン類、特開昭５９−
１９２２４２号に記載された４−キノリン核を含存する
ジカルボシアニン類などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。

Ｂ）の具体的化合物 ［３−２ ｅ ｅ Ｃ！　ＩＩ　。

Ｃ＊　Ｉｔ　ｓ Ｃ！　ＩＩ　５ ｅ Ｃ）の具体的化合物 一般式〔１〕 一−ｙ−・−１−１・・−Ｙ２−・・−０、Ｎ’ｌ　（
ＣＩＩ＝ＣＩ＋）　、、ｌ　−、−’Ｃ−Ｃ１１−Ｃ＝
ＣＨ−ｃ（＝ｃｏ−ｃＨ）、　ｔ−１−’Ｎ　Ｇ）　（
Ｘ　ｌ　＞　ｅ。

Ｒ１ Ｒｔ 〔式中Ｙ、及びＹ２は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシカルボ二基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。

Ｒｔ、Ｒｔ、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、また
はカルボキシ基を存するアルキル基を表Ｒ３ 低級アルキル基を表す。

Ｉ アニオン を表す。

■は１または２を表す。

は１または０を表し、 分子内塩の時は。

＝０ を表す。

〕 具体的には （ＣＩｌｚ）ｓｓＯｓθ ＣｚＨ。

Ｄ） の具体的化合物 ｚＨｓ Ｄ−５ 特に前記Ｃ）の増悪色素との組み合せは、高悪化が可能
となり好ましい。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増悪色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージー１−　（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６　
Ｑ５１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁■の
３項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程１、保存中
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾ−ｔＪｉ、ニトロベンゾトリアゾール類、など：メル
カプトピリミジン頚；メルカプトトリアジン類；たとえ
ばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（特に４−ヒドロキシ置ＪＡ　（１，３，３ａ
、７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を…うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。

ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−１−１、−０Ｈ、ハロゲン原子−Ｏ
Ｍ　（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェ
ニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、り４ル
ホン化フエニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化
アミン基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニ
ル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、と
Ｌ゛ロキシフエニル基ヒドロキシアルキル基、アルキル
エーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテ
ル基、又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−０）［、−Ｃ／！、−Ｂｒ
、−ＣＯＯＨ２−ＣＩｌ、Ｃ１，Ｃ０ＯＨ。

ＣＨｓ　、−ＣＨ−ＣＨｓ　、　　Ｃ［−１（ＣＨｓ　
）！、Ｃ（ＣＨｓ）２．０ＣＨｓ、−ＣＨｏｌＳＯｙＮ
ａ、 八−（７） Ａ　−（８） Ａ　−（９１ なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ−（Ｉ）　　　　　　　Ａ−（２） Ａ　−（３） Ａ　−（Ｉ＋） Ａ　−（４） Ａ　−（５） Ａ　−（６） 八−側 Ａ−０４］ Ａ−（１７） Ａ−Ｑω Ａ　−（１９） Ａ−（２０） Ａ−（２１） Ａ　−（２２） ポリヒドロキシベンゼン化合物は、窓材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加量
は１モルに対して１０−Ｓ〜１モルの範囲が有効であり
、１０１モル〜１０−モルの範囲が特に有効である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシジン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含存していてもよ
い、このような染料には、前述の染料が用いられる。

本発明に用いられるゼラチン硬化剤としては、例えば活
性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイル−へキ
サヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）
メチルエーテル、Ｎ、Ｎメチレンビス−〔β−（ビニル
スルホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン
化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リ
アジンなど）、ムコハロゲンｆｌｌＢ　（ムコクロル酸
など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩１’１ｌｌ−
モルポリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホ
ナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロ
ロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフ
タレンスルホナートなど）を単独または組合せて用いる
ことができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０．同
５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０−８
０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許３，
３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親木性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体く例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルＭ　又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミ１′類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリンドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステルＩ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダブリラムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリスチレン・タフリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらのアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
、１ｉＮｆｔ体成分とするポリマーを用いることができ
る。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキンエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのＩｌ！誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセＪレロース
、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バラ
イタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることが
できる。

本発明の感光材料の下塗層、中間層又はパフキング層に
は帯電防止剤として導電性金属酸化物又は導電性ポリマ
ーを用いることが好ましい。

本発明に用いられる導電性の金属酸化物として好ましい
のは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含む
もの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が
高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤に
カプリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例と
してはＺ　ｎ　ＯＳＴ　ｊ　Ｏｔ　、Ｓ　ｎ　Ｏｔ　、
Ａ　ｌ　ｚ　Ｏｓ、Ｉ　ｎ　ｇｏ　ｓ　、Ｓ　ｉ　Ｏｔ
　％　Ｍ　ｇ　Ｏ％　Ｂ　ａ　ＯｌＭｏｂ、、ＶｔＯｓ
等、あるいはこれらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ１
ＴｉＯ□及びＳｎＯ，が好ましい。

異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対しては、
Ａｊ！、ｌｎ等の添加、ＳｎＯ，に対してはＳｂ、Ｎｂ
、ハロゲン元素等の添加、またＴｉＣｈに対してはＮｂ
、Ｔａ等の添加が効果的である。

これら異種原子の添加量は０．０１ｍｏ１％〜３０ｍｏ
ｌ　％の範囲が好ましいが、０．１−０１％〜ｌＯｍｏ
１％であれば特に好ましい。

本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は１０７Ω−Ｇ以下、特に１０’Ω−１以下
であることが好ましい。

これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号
、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号など
に記載されている。

導電性金属酸化物の添加場所は下塗層又は中間層が好ま
しい。

導電性ポリマーとしてはポリビニルベンゼンスルホン酸
塩類、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライドや米国特許４，１０８，８０２号、同４，１１８
，２３１号、同４，１２６゜４６７号に記載された導電
性高分子化合物を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料の現像処理としてはフェニドン−ハイ
ドロキノンやあるいはメト−ルーハイドロキノン等によ
る現像はもちろん たとえば、塩臭化銀から成るリス型ハロゲン化銀感材を
、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（０゜１モルフ１以下
）ハイドロキノン現像液（リス現像液）で処理する方法
、 また上記のリス型ハロゲン化銀感材をハイドロキノン現
像液として亜硫酸イオン濃度はかなり高い（０，２モル
フ１以上）が高ｐＨ（１０，５以上）かつ、ニトロイン
ダゾール系化合物を含む現像液を用いることで、硬調な
画像が得られるシステム（特開昭５８−１９０９４３に
開示）さらに、テトラゾリウム化合物を含有する感光材
料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいはＭＱ
型の現像液による処理により高いコントラストを得る方
法（例えば特開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７
１９号および導５３−１７７２０号に開示されている。

）、を用いることができる。

黒白写真処理としてはフェニドン−ハイドロキノンやあ
るいはメト−ルーハイドロキノン等による現像はもちろ
ん たとえば、塩臭化銀から成るリス型ハロゲン化銀感材を
、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（０゜１モル／ｌ以下
）ハイドロキノン現像液（リス現像液）で処理する方法
、 また上記のリス型ハロゲン化銀感材をハイドロキノン現
像液として亜硫酸イオン濃度はかなり高い（０，２モル
／１以上）が高ＰＨ（１０，５以上）かつ、ニトロイン
ダゾール系化合物を含む現像液を用いることで、硬調な
画像が得られるシステム（特開昭５８−１９０９４３に
開示）さらに、テトラゾリウム化合物を含有する感光材
料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいはＭＱ
型の現像液による処理により高いコントラストを得る方
法（例えば特開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７
１９号および同５３−１７７２０号に開示されている。

） 本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ビラプリトン類の組合せ
またはジヒドロキシヘンゼン類とｐ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２３−ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ビラプ
リトン、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、■−フェニルー４．４−ジヒド
ロキシメチル−３−ビラプリトン、１−フェニル−５−
メチル−３−ビラプリトン、１−Ｐ−アミノフェニル−
４４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）ジル
−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ビラプリト
ンなどがある。

零Ｂ　明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／ｌ−０．８モル／Ｅの量
で用いられるのが好ましい、またジヒドロ牛シベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドンｔａ又はＰ・アミ
ノ・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０
．０５モル／ｌ−０，５−ｅル／ｌ、後者を０．０６モ
ル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．３モル／Ｅ以上、特に０．４モル／２以上が
好ましい。また上限は２．５モル／Ｅまで、特に、１．
２までとするのが好ましい。

ｐ　＋１の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸すトリウム、第三リン酸カリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐｌ＋調節剤や
１７１　ｊｌ’ｒ剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有ｎ溶剤：１−フェ
ニルー５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩笠のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特に特開
昭５６−１０６２４４号に記載のアミン化合物、特公昭
４Ｂ−３５４９３号に記載のイミダゾール化合物が現像
促進あるいは感度上♂という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、ｔｍｌりれ防止剤とし
て特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ
防止剤として（特開昭６２−２１２，６５１号）に記載
の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号
に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサルチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
Ｊ、塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくはホウ
酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬１１ｆ剤（例えば
水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、Ｐ　Ｈ３，８以上、より好ましくは４
．０〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、−Ｆｌａには約０．１〜約５モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液ＩＮ
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／ｌ〜０，０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸すトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ１ｌ衝剤、は、現像液のｐ　Ｈが高いの
で１０〜４０ｇ／ｊ！、より好ましくは１８〜２５　ｇ
　／　ｐ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０°
Ｃ〜約５０″Ｃで１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭Ｇ　Ｏ−２５３８’０７号明ｍ書
に記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレ
ート剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０”Ｃ〜約５０°Ｃ
で１０秒〜３分が好ましい、乾燥は約４０°Ｃ〜約１０
０°Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜
変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程がらなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特１？Ｊｌ昭５９−１９６
．２００叶に記載された酸素透過性の低い包材で保管す
ることが好ましい。また本発明に用いられる現像液は特
願昭６０−２３２，４７１号に記載された補充システム
を好ましく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀与頁怒光材料は問いＤＩＩＩａｘ
を与えるが故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、
網点面積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著ｒＴｈｅ　丁ｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪ７３８
〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃａ＋１ｌｌａｎ）
、矢！！Ｆ哲夫著「写真処理その理論と実際」１６６〜
１６９頁（１９７８年、共立出版）などの成著のほか特
開昭５０−２７５４３号、同５２−６１１４２９号、同
５５−１７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−
１０１４０号、同５７−１４２６３９号、特ＩＭＩＶ４
５９−１８２４５６号などに記載されたものが使用でき
る。即ち、酸化剤として、姻マンガン酸塩、過硫酸塩、
第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロ
ム酸塩などを単独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸
などの無機酸、アルコール類を含有せしめた減力液、或
いは赤血塩やエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸
化剤と、ヂオ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれら
の誘導体などのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫
酸などの無機酸を含有せしめた減力液などが用いられる
。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙げられる。

減力処理の条件は一般には１０″Ｃ〜４０’Ｃ１特に１
５°Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることが好ましい０本発明の製版
用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力中
を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を撹拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

実施例１ 〔バッキング層の作成〕バッキング層側の下塗り層に（
アンチモンをドーピングした）酸化第２スズ微粒子を１
５０■／ｄを含む、導電性支持体に、下記組成になるよ
うにバック層およびバック保護層を塗布した。ただし、
バンク保護層に添加するマット剤の種類およびサイズを
変えて表−１の試料１〜７を作成した。

（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　３．９ｇ／ｎ（ドデシル
ベンゼンスルフォン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　８０■染料ａ １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール ポリビニル−ベンゼンスルフ オン酸カリウム ０ｍｇ ３０曙 １５０曙 ８０＋ｎｇ／ｍ ３０■／ｄ ■ ＳＯ３に ■ （バック保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　ｏ、７５ｇ／ｍマット剤　
　　　　　　　　　　　３０■／Ｍドデシルベンゼンス
ルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　２０■／Ｍフッ素系界
面活性剤 ＣｓＦ　Ｉ　？ＳＯ□Ｎ　−ＣＩ！　ｚｃＯＯＫＣＩＨ
マ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　■／イ
シリコーンオイル　　　　　　１００■／Ｍ表−１ 〔感光層の作成〕 １Ｍ皇皿袈 （乳剤Ａ）：沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
と硝酸銀水溶液を１．８−ジヒドロキシ３．６−シチア
オクタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく攪拌下
、７５℃で１５分間、９４μｍ８．０になるようにコン
トロールしながら添加し平均粒径０．２５μ、ヨウ度含
量６モル％の単分散八面体沃臭化銀を得た。

この沃臭化銀乳剤をコアとして、Ａ［ｇ１モルあたり１
Ｏ−１モルのに、ＩｒＣ１，を含む臭化カリウム水溶液
と硝酸銀水溶液をｐＡｇ−７，４になるように添加して
コア／シェル沃臭化銀乳剤を得た。

この乳剤を常法に従って脱塩後、銀１モルあたり３■の
チオ硫酸ナトリウムおよび４■量の塩化金酸を加え、６
５℃で７０分間にわたり、化学増感を施した。安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンの１％落液を！！１モルあたり３０−
加えた。

最終的に平均沃化銀含率１．５ｍｏ１％の０．　４５μ
ｍの単分散立方体乳剤を得た。（変動係数１０％） （乳剤Ｂ） 乳剤Ａと同様に、ただしに、Ｉ　ｒｃｊ！、を添加せず
に乳剤Ｂを調製した。

１布拭料勿立虞 上記の乳剤に分光増悪色素として、前記Ｃ１と０４をハ
ロゲン化銀１モルあたり各々５０■添加し、前記一般式
ｉｌｌの化合物を表２のように添加した。さらにカブリ
防止剤としてハイドロキノンおよび、ｌ−フェニル−５
〜メルカプトテトラゾールを銀１モルあたりそれぞれ３
ｇと５０■、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤として２
，４−ジクロロー６−ヒドロキシ−５−）リアジンを１
２０■／ｄ加え、支持体上に恨４．５ｇ／ｎｆになる様
に塗布した。ゼラチンは３．５ｇ／ｒｒｒであった。

乳剤層の上に第１保護層として、ゼラチン０゜９　ｇ／
ｎ（に、ポリエチルアクリレートラテックス２２５■／
ｄ、下記構造式■■の染料をそれぞれ２００＊／ｎ（お
よび塗布助剤としてドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを添加した層、さらにその上に第２保護層として、
ゼラチン０．７ｇ／ｄに、マット剤として粒径１０〜２
０μｍのコロイダルシリカ２００１１１ｒ／ｎ？、シリ
コーンオイル１００Ｉ１１ｒ／ｍを添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構
造式〇のフッ素系界面活性剤を添加した層を前記の如く
作成したバッキング層の反対側に同時塗布し、塗布試料
を作成した。

■ ■ Ｃ，Ｐ、、５ｏｔＮＣＨＩＣＯＯＫ ＣＪ。

這１ツロＬ値 得られた試料を６７０ｎｍにピークをもつ干渉フィルタ
ーと連続ウェッジを介し発光時間１０−Ｓ秒のキセノン
フラッシュ光で露光した。

現像液Ａを用い、３５℃３０分で現像後、定着液Ｂを用
い２５℃６０分で定着し、さらに水洗乾燥しセンシトメ
トリーを行なった。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。

搬送１皇圧負 得られた試料を５ｇｃｍＸ５Ｑｃｍの大きさに裁断して
１００枚重ね合わせてき、吸盤を用いて感光材料を吸い
上げて１枚搬送する際に、２枚目の感光材料が同時に持
ち上げられる確率を搬送不良率として示した。

パフキング　との　　カブリの ３００　ｇ／−の加重をかけた可動の試料台に前記の如
く作成したバック層をとりつけ、１Ｏｃａ／１秒の速さ
で感光面と５０回摩擦させた。この試料を現像液Ａを用
いて３５℃３０’現像し、圧力カブリを１〜５点評価し
た。（５点圧力カブリが生じない。１点、全面に黒くカ
ブリを生じる。）表−２に、得られた結果を示す。本発
明の態様である試料４．６．１０．１１．１２は、相対
感度、搬送性、バフキング層との圧力力ブリとも優れた
性能を示すことが理解される。

現像液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２〇
−エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　４ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　４４ｇ亜硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　　４５ｇ２−メチルイミダゾール　　　
　　　　２ｇ炭酸ソーダ　　　　　　　　　　２６．４
ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　３６ｇジエチレングリコール
　　　　　　　３９ｇ５−メチル−ベンゾトリアゾ ール　　　　　　　　　　　　０．２ｇピラゾン 水を加えて 定着液Ｂ 千オ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム（無水） 硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ０、７ｇ １ｇ 　７０ｇ ５ｇ １ｇ ５ＩＲ１ ０ｇ ０．１ｇ ３、５ｇ ｌ 本発明の好ましい実施態様は以下の如し。

１）　ハロゲン化銀粒子の変動係数が１５％以下である
ことを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

２ン　ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

３）　支持体上の下塗り層、中間層、又はバッキング層
に導電性金属酸化物もしくは導電性ポリマーを含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

４）　ハロゲン化銀乳剤が本文記載の一般式（■）で表
わされる増悪色素により分光増感されていることを特徴
とする特許請求の範囲の感光材料。

５）　ハロゲン化銀乳剤が三核シアニン色素により分光
増感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光
材料。

６）　ハロゲン化銀乳剤が立方体又は１４面体単分散粒
子であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

７）　平均沃化銀含有率が３モル％以下であることを特
徴とする特許請求の範囲の感光材料。

８）　ポリヒドロキシベンゼン化合物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
   該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあたり１０＾−＾６〜１
   ０＾−＾９モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤層もし
   くはその他の親水性コロイド層中に、下記一般式（ I
   ）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該感光層の反対側に粒径５μｍ以上の粒
   子を、３０体積％以上含むマット剤を含有するバッキン
   グ層を設けたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａ：エチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン
   性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導
   されるくり返し単位（モノマー単位）を表わす。 Ｂ：多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
   す。 Ｃ：Ａ、Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。 Ｘ：３０〜１００モル％ Ｙ：０〜５０モル％ Ｚ：０〜５０モル％