JPH0627561A - 平板状ハロゲン化銀粒子の製造法 - Google Patents
平板状ハロゲン化銀粒子の製造法Info
- Publication number
- JPH0627561A JPH0627561A JP5120645A JP12064593A JPH0627561A JP H0627561 A JPH0627561 A JP H0627561A JP 5120645 A JP5120645 A JP 5120645A JP 12064593 A JP12064593 A JP 12064593A JP H0627561 A JPH0627561 A JP H0627561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- grains
- tabular grains
- silver halide
- emulsion
- tabular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 title description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 16
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 16
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 16
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 16
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 14
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 14
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 64
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 45
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 39
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 24
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N alpha-ketodiacetal Natural products O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLVACWCCJCZITJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,3-diol Chemical compound OC1OCCOC1O YLVACWCCJCZITJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-di(prop-2-enoyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CN(C(=O)C=C)CN(C(=O)C=C)C1 FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGDWUQFZMXWDKE-UHFFFAOYSA-N 1-oxido-1,3-thiazole Chemical class [O-]S1=CN=C=C1 YGDWUQFZMXWDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical compound SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical compound SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPYXVIHDRDPDI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(Br)=NC2=C1 PHPYXVIHDRDPDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYPSHJCKSDNETA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(Cl)=NC2=C1 AYPSHJCKSDNETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 2h-triazol-4-amine Chemical class NC1=CNN=N1 JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 2h-triazolo[4,5-c]pyridazine Chemical compound N1=NC=CC2=C1N=NN2 CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMDJGPRCLQPBT-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1h-1,2,3-benzotriazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=NNN=C12 UTMDJGPRCLQPBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIQKIFWTIQDQMM-UHFFFAOYSA-N 5h-1,3-oxazole-2-thione Chemical compound S=C1OCC=N1 GIQKIFWTIQDQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CNC2=C1 XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical class OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical compound [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000002180 anti-stress Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- XHLMRAUSOZPJEM-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonothioamide Chemical compound NS(=O)(=S)C1=CC=CC=C1 XHLMRAUSOZPJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- IPXPWRSFSQCXQX-UHFFFAOYSA-N carboxyoxysulfonyloxysulfonyloxy-oxido-oxophosphanium Chemical group C(=O)(O)OS(=O)(=O)OS(OP(=O)=O)(=O)=O IPXPWRSFSQCXQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000326 densiometry Methods 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCUHGBLDXXTOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy-oxo-phenyl-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound SS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 AKCUHGBLDXXTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYASEAQTEQVOJE-UHFFFAOYSA-N hydroxy-phenyl-sulfanylidene-$l^{4}-sulfane Chemical compound OS(=S)C1=CC=CC=C1 WYASEAQTEQVOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UGZVCHWAXABBHR-UHFFFAOYSA-O pyridin-1-ium-1-carboxamide Chemical class NC(=O)[N+]1=CC=CC=C1 UGZVCHWAXABBHR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical compound SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ZARZIAZCUSEZHL-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O)CC([O-])=O ZARZIAZCUSEZHL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/30—Developers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/167—X-ray
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 乳剤粒子を含有する写真材料を露光後、稀薄
な安価な現像液で前記材料を現像した後の感度及び階調
の損失が、強力な高品質の現像液で現像後得られる特性
と比較して無視しうるものである平板状粒子のハロゲン
化銀粒子の乳剤及びその写真材料を提供する。 【構成】 写真材料は、支持体の少なくとも一側上を、
全粒子の全投影面積の少なくとも70%を占め、0.1
5〜0.30μmの厚さ、0.15〜0.45の平板状
粒子の変動係数、及び少なくとも2:1の平均アスペク
ト比を有する六方晶及び/又は円形平板状ハロゲン化銀
乳剤結晶で被覆してあり、これはアンモニアの不存在下
に、1.0〜2.0のpBr値で作った核を生長させ、
そして第一生長工程中1.0〜2.5のpBr値で硝酸
銀の少なくとも10重量%を消費させ、第二生長工程中
2.7より大なるpBr値で、使用する硝酸銀の全量の
少なくとも40%の添加中に行うことによって作る。
な安価な現像液で前記材料を現像した後の感度及び階調
の損失が、強力な高品質の現像液で現像後得られる特性
と比較して無視しうるものである平板状粒子のハロゲン
化銀粒子の乳剤及びその写真材料を提供する。 【構成】 写真材料は、支持体の少なくとも一側上を、
全粒子の全投影面積の少なくとも70%を占め、0.1
5〜0.30μmの厚さ、0.15〜0.45の平板状
粒子の変動係数、及び少なくとも2:1の平均アスペク
ト比を有する六方晶及び/又は円形平板状ハロゲン化銀
乳剤結晶で被覆してあり、これはアンモニアの不存在下
に、1.0〜2.0のpBr値で作った核を生長させ、
そして第一生長工程中1.0〜2.5のpBr値で硝酸
銀の少なくとも10重量%を消費させ、第二生長工程中
2.7より大なるpBr値で、使用する硝酸銀の全量の
少なくとも40%の添加中に行うことによって作る。
Description
【0001】本発明は前硬化した(forehardened)被覆
放射線写真材料に有用な、中間の厚さ(0.15〜0.
30μm)の平板状ハロゲン化銀粒子を製造する方法に
関する。
放射線写真材料に有用な、中間の厚さ(0.15〜0.
30μm)の平板状ハロゲン化銀粒子を製造する方法に
関する。
【0002】平板状ハロゲン化銀粒子は、二つの平行面
と同じ面積を有する円の直径と、二つの主面間の距離で
ある厚さとの間の比が2以上に等しい比を有する二つの
平行面を有する結晶である。
と同じ面積を有する円の直径と、二つの主面間の距離で
ある厚さとの間の比が2以上に等しい比を有する二つの
平行面を有する結晶である。
【0003】平板状粒子はしばらく前から写真技術分野
で知られている。1961年の初めに、Berry 等が、Ph
otographic Science and Engineering 5巻、6号に
平板状臭沃化銀粒子の製造及び生長を発表した。平板状
粒子の論議はFocal Press1966年発行の Duffin の
Photographic Emulsion Chemistryの66〜72頁に
見られる。特許文献としては、BoggのUS−P4063
951、Lewis のUS−P4067739、及び Mater
naghan のUS−P4150994;4184877及
び4184878を含む。しかしながらこれらに記載さ
れている平板状粒子は、大きな直径対厚さ比(普通アス
ペクト比と称される)を示すものとは認めることができ
ない。1981年中に出願され、1984年中に発行さ
れた多くの米国特許出願中には、高アスペクト比を有す
る平板状粒子及びそれらの写真での応用における利点を
記載している。例えばWilgusのUS−P4434226
には、0.2μm未満の厚さ、少なくとも0.6μmの
直径、そして8:1より大なるアスペクト比を有し、全
乳剤粒子の全投影面積の少なくとも50%になる平板状
臭沃化銀粒子を記載されている。KofronのUS−P44
39520にはスペクトル増感された同様の粒子が記載
されている。AbbottのUS−P4425425には、少
なくとも8:1のアスペクト比を有する平板状粒子を含
有する放射線写真材料が記載されており、AbbottのUS
−P4425426には5:1〜8:1のアスペクト比
を有する同様の粒子が記載されている。高アスペクト比
ハロゲン化銀乳剤についての調査は、Research Disclo
sure、225巻(1983年1月)、Item22534に
見られる。
で知られている。1961年の初めに、Berry 等が、Ph
otographic Science and Engineering 5巻、6号に
平板状臭沃化銀粒子の製造及び生長を発表した。平板状
粒子の論議はFocal Press1966年発行の Duffin の
Photographic Emulsion Chemistryの66〜72頁に
見られる。特許文献としては、BoggのUS−P4063
951、Lewis のUS−P4067739、及び Mater
naghan のUS−P4150994;4184877及
び4184878を含む。しかしながらこれらに記載さ
れている平板状粒子は、大きな直径対厚さ比(普通アス
ペクト比と称される)を示すものとは認めることができ
ない。1981年中に出願され、1984年中に発行さ
れた多くの米国特許出願中には、高アスペクト比を有す
る平板状粒子及びそれらの写真での応用における利点を
記載している。例えばWilgusのUS−P4434226
には、0.2μm未満の厚さ、少なくとも0.6μmの
直径、そして8:1より大なるアスペクト比を有し、全
乳剤粒子の全投影面積の少なくとも50%になる平板状
臭沃化銀粒子を記載されている。KofronのUS−P44
39520にはスペクトル増感された同様の粒子が記載
されている。AbbottのUS−P4425425には、少
なくとも8:1のアスペクト比を有する平板状粒子を含
有する放射線写真材料が記載されており、AbbottのUS
−P4425426には5:1〜8:1のアスペクト比
を有する同様の粒子が記載されている。高アスペクト比
ハロゲン化銀乳剤についての調査は、Research Disclo
sure、225巻(1983年1月)、Item22534に
見られる。
【0004】放射線写真の用途にとって、通常の球状粒
子と比較した平板状粒子の主たる写真上の利点は、特に
両側被覆したスペクトル増感された材料における高い鮮
鋭度、高い現像可能性及び前効果レベルでの高被覆力に
ある。平板状粒子が薄くなればなる程これらの利点は大
になる。
子と比較した平板状粒子の主たる写真上の利点は、特に
両側被覆したスペクトル増感された材料における高い鮮
鋭度、高い現像可能性及び前効果レベルでの高被覆力に
ある。平板状粒子が薄くなればなる程これらの利点は大
になる。
【0005】これらの重要な利点にも拘らず、平板状粒
子は二つの重大な欠点を有する。これらの粒子は機械的
応力を非常に受け易く、現像された銀は、球状粒子によ
って示される冷黒色と比較して許容し得ない赤褐色を有
する。
子は二つの重大な欠点を有する。これらの粒子は機械的
応力を非常に受け易く、現像された銀は、球状粒子によ
って示される冷黒色と比較して許容し得ない赤褐色を有
する。
【0006】この赤褐色は、下被覆層、乳剤層及び/又
は保護層に好適な染料を加えることにより、可視スペク
トルの赤帯域で光学濃度を増大させることによって修正
できる。しかしこれは写真材料の望ましからぬ大きなか
ぶりを必然的にもたらし、この光学修正法によっては明
からかに機械的応力に対する感度は改良されない。
は保護層に好適な染料を加えることにより、可視スペク
トルの赤帯域で光学濃度を増大させることによって修正
できる。しかしこれは写真材料の望ましからぬ大きなか
ぶりを必然的にもたらし、この光学修正法によっては明
からかに機械的応力に対する感度は改良されない。
【0007】これらの二つの欠点を克服するためのより
好都合な方法は、増大した厚さを有する平板状粒子を使
用することである。これらのより厚い平板状粒子を作る
ための方法は既にUS−P4801522、US−P5
028521及びUS−P5013641に記載されて
いるが、これらの方法の全てがアンモニアの使用をする
か、その場でアンモニアを発生させている。更に揮発性
アンモニアを用いる方法は、制御することが困難であ
り、乳剤製造中にかぶり発生を更に受け易い。
好都合な方法は、増大した厚さを有する平板状粒子を使
用することである。これらのより厚い平板状粒子を作る
ための方法は既にUS−P4801522、US−P5
028521及びUS−P5013641に記載されて
いるが、これらの方法の全てがアンモニアの使用をする
か、その場でアンモニアを発生させている。更に揮発性
アンモニアを用いる方法は、制御することが困難であ
り、乳剤製造中にかぶり発生を更に受け易い。
【0008】従って本発明の目的は、0.15μmより
大なる厚さを有し、かくしてアンモニアを使用せずに、
機械的応力に対する感受性及び許容し得ない像色調の前
述した欠点を克服する平板状粒子を沈殿させることにあ
る。本発明の別の目的は、薄い平板状粒子と同じ有利な
現像可能性を維持することにある。
大なる厚さを有し、かくしてアンモニアを使用せずに、
機械的応力に対する感受性及び許容し得ない像色調の前
述した欠点を克服する平板状粒子を沈殿させることにあ
る。本発明の別の目的は、薄い平板状粒子と同じ有利な
現像可能性を維持することにある。
【0009】他の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。
あろう。
【0010】本発明によれば、全粒子の全投影面積の少
なくとも70%が平板状粒子によって与えられ、前記平
板状粒子が、少なくとも2:1の平均アスペクト比、
0.15〜0.30μmの平均厚さ、0.15〜0.4
5の平板状粒子の変動係数を示す平板状ハロゲン化銀粒
子を有する乳剤の製造方法を提供し、前記方法は下記の
工程を含む:
なくとも70%が平板状粒子によって与えられ、前記平
板状粒子が、少なくとも2:1の平均アスペクト比、
0.15〜0.30μmの平均厚さ、0.15〜0.4
5の平板状粒子の変動係数を示す平板状ハロゲン化銀粒
子を有する乳剤の製造方法を提供し、前記方法は下記の
工程を含む:
【0011】ゼラチン解膠剤を含有し、臭素イオン供給
塩により、1.0〜2.0のpBr値に調整されている
分散媒体を製造する工程、
塩により、1.0〜2.0のpBr値に調整されている
分散媒体を製造する工程、
【0012】使用した硝酸銀の全量の10重量%未満を
消費する結晶核生成工程、
消費する結晶核生成工程、
【0013】硝酸銀の全量の少なくとも10%を、1.
0〜2.5の一定pBr値で沈澱させる第一二重ジェッ
ト結晶生長工程、及び
0〜2.5の一定pBr値で沈澱させる第一二重ジェッ
ト結晶生長工程、及び
【0014】使用する硝酸銀の全量の少なくとも40%
を、2.7より大なる一定pBr値で加える第二二重ジ
ェット結晶生長工程。
を、2.7より大なる一定pBr値で加える第二二重ジ
ェット結晶生長工程。
【0015】本発明の平板状粒子は、1lについて20
g未満、更に15g未満のハイドロキノンを有するより
希釈された現像薬品で、安価なより薄い厚さを有する平
板状粒子に比較してさえも意外に良好な現像可能性を示
すことを見出した。
g未満、更に15g未満のハイドロキノンを有するより
希釈された現像薬品で、安価なより薄い厚さを有する平
板状粒子に比較してさえも意外に良好な現像可能性を示
すことを見出した。
【0016】1.0〜2.0のpBrでハロゲン化物塩
及び硝酸銀のほぼ等モル同時添加から好ましくはなる核
生成工程中に、硝酸銀の全量の中、10重量%未満、好
ましくは0.5〜5重量%を加える。残余の硝酸銀及び
ハロゲン化物塩は続く二重ジェット生長工程中に加え
る。沈澱のそれぞれの工程は、物理熟成工程又はいわゆ
る「中和工程」によって変えることができる、これらの
工程の間pAg値は、単一ジェット法により、添加の良
く規定された時間内に、水溶性ハロゲン化物塩又は硝酸
銀溶液の量を加えることによって次の生長段階に要求さ
れる値に変える。処理を続ける前に、所望の値にpAg
を調整するための別の方法は、反応容器中に存在する乳
剤を稀釈すること、濾過又は限外濾過及び凝集及び洗浄
法がある、最後の方法が反応容器中の乳剤の結晶を濃縮
するため好ましい。前述した方法の任意の組合せ及び選
択を適用できる。
及び硝酸銀のほぼ等モル同時添加から好ましくはなる核
生成工程中に、硝酸銀の全量の中、10重量%未満、好
ましくは0.5〜5重量%を加える。残余の硝酸銀及び
ハロゲン化物塩は続く二重ジェット生長工程中に加え
る。沈澱のそれぞれの工程は、物理熟成工程又はいわゆ
る「中和工程」によって変えることができる、これらの
工程の間pAg値は、単一ジェット法により、添加の良
く規定された時間内に、水溶性ハロゲン化物塩又は硝酸
銀溶液の量を加えることによって次の生長段階に要求さ
れる値に変える。処理を続ける前に、所望の値にpAg
を調整するための別の方法は、反応容器中に存在する乳
剤を稀釈すること、濾過又は限外濾過及び凝集及び洗浄
法がある、最後の方法が反応容器中の乳剤の結晶を濃縮
するため好ましい。前述した方法の任意の組合せ及び選
択を適用できる。
【0017】少なくとも二つの生長工程が必要である。
第一生長工程において、結晶は横方向に生長し、第二生
長工程において、主面に対して直角の方向での同時生長
が誘起される。第一生長工程に対する第二生長工程の比
及びこの第二生長工程でのpBrは、平均の厚さが0.
15〜0.30μm、好ましくは0.20〜0.30μ
mであるようにする。従って平均アスペクト比は8未
満、5未満でさえあるのが好ましい。生長工程中、銀及
びハロゲン化物溶液の増大する流速、例えば直線的に増
大する流速を適用するのが好ましい。代表的には、終了
時での流速は、生長工程の開始時より、3〜10倍大で
ある。本発明の成功した製造のためには、開始前及び別
々の沈澱工程中のpBrを、後掲の実施例から明らかに
なるように、良く規定された値で保つ。
第一生長工程において、結晶は横方向に生長し、第二生
長工程において、主面に対して直角の方向での同時生長
が誘起される。第一生長工程に対する第二生長工程の比
及びこの第二生長工程でのpBrは、平均の厚さが0.
15〜0.30μm、好ましくは0.20〜0.30μ
mであるようにする。従って平均アスペクト比は8未
満、5未満でさえあるのが好ましい。生長工程中、銀及
びハロゲン化物溶液の増大する流速、例えば直線的に増
大する流速を適用するのが好ましい。代表的には、終了
時での流速は、生長工程の開始時より、3〜10倍大で
ある。本発明の成功した製造のためには、開始前及び別
々の沈澱工程中のpBrを、後掲の実施例から明らかに
なるように、良く規定された値で保つ。
【0018】沈澱の完了後、過剰の可溶性塩を除去する
ため、洗浄法を適用するとよい、このときのpHは洗浄
中変化させることができるが、4.0〜7.0の間に含
まれるようにする。その場合、乳剤は半透明による透析
濾過(diafiltration )で洗浄する、この方法は限外濾
過とも称される。かかる方法は例えばResearch Disclo
sure 102巻(1972年10月)Item 1020
8、Research Disclosure 131巻、Item 1312
2及びMignotのUS−P4334012に記載されてい
る。好ましくは限外濾過の開始時に、pH及びpAg
が、何ら調整することなく沈澱の終了時と同じである。
ため、洗浄法を適用するとよい、このときのpHは洗浄
中変化させることができるが、4.0〜7.0の間に含
まれるようにする。その場合、乳剤は半透明による透析
濾過(diafiltration )で洗浄する、この方法は限外濾
過とも称される。かかる方法は例えばResearch Disclo
sure 102巻(1972年10月)Item 1020
8、Research Disclosure 131巻、Item 1312
2及びMignotのUS−P4334012に記載されてい
る。好ましくは限外濾過の開始時に、pH及びpAg
が、何ら調整することなく沈澱の終了時と同じである。
【0019】限外濾過の如きこれらの前述した透析法の
外に、4.0未満のpH値で重合体試薬による凝集を
し、続いて再分散することも適用できる。
外に、4.0未満のpH値で重合体試薬による凝集を
し、続いて再分散することも適用できる。
【0020】3モル%以下の沃素イオンを、ハロゲン化
銀、例えば本発明の臭化銀平板状粒子中に混入できるこ
とが特に注目される。これは、各製造工程中に要求され
る所望のモル%濃度まで1種以上のハロゲン化物溶液に
可溶性沃化物及び可溶性臭化物塩を混合して、又は三重
ジェット法で、又は沃化物含有水溶液の別の添加によっ
て達成できる。臭素イオンと比較したとき沃素イオンの
低い溶解度により、変換として当業者に知られている方
法で、前記沃素イオンが粒子から沃素イオンを置換する
ことができる。純粋の沃化銀又は混合ハロゲン化銀から
なる、ミクレート(micrate )乳剤に予め作った沃化銀
を添加してハロゲン化銀結晶格子中に沃素イオンを導入
することもできる。
銀、例えば本発明の臭化銀平板状粒子中に混入できるこ
とが特に注目される。これは、各製造工程中に要求され
る所望のモル%濃度まで1種以上のハロゲン化物溶液に
可溶性沃化物及び可溶性臭化物塩を混合して、又は三重
ジェット法で、又は沃化物含有水溶液の別の添加によっ
て達成できる。臭素イオンと比較したとき沃素イオンの
低い溶解度により、変換として当業者に知られている方
法で、前記沃素イオンが粒子から沃素イオンを置換する
ことができる。純粋の沃化銀又は混合ハロゲン化銀から
なる、ミクレート(micrate )乳剤に予め作った沃化銀
を添加してハロゲン化銀結晶格子中に沃素イオンを導入
することもできる。
【0021】本発明により使用するための写真乳剤を形
成するため、別々に作った2種以上の平板状ハロゲン化
銀乳剤を混合することができる。
成するため、別々に作った2種以上の平板状ハロゲン化
銀乳剤を混合することができる。
【0022】本発明により使用すべき写真乳剤の平板状
ハロゲン化銀粒子の粒度分布は単分散又は不均質分散で
あることができる。平板状粒子乳剤は、1.7未満のp
Br値(この値は1.2より小さいのが好ましい)で、
第一生長工程中により多い硝酸銀を加えることによって
更に不均質分散になる。
ハロゲン化銀粒子の粒度分布は単分散又は不均質分散で
あることができる。平板状粒子乳剤は、1.7未満のp
Br値(この値は1.2より小さいのが好ましい)で、
第一生長工程中により多い硝酸銀を加えることによって
更に不均質分散になる。
【0023】この方法で、平板状粒子の変動係数0.2
0〜0.45、更には0.30〜0.45さえ有する低
コントラスト不均質分散乳剤を得ることができる。
0〜0.45、更には0.30〜0.45さえ有する低
コントラスト不均質分散乳剤を得ることができる。
【0024】本発明との関連において平板状ハロゲン化
銀乳剤は、例えばP. Glafkides によるChimie et Ph
ysique Photographique 、 G. F. Duffin によるPh
otographic Emulsion Chemistry 、V. L. Zelkman
等によるMaking and Coating Photographic Emulsi
on及び Akademische Verlagsgesellschaft 1968
年発行、H. Frieser編、Die Grundlagen der Photog
raphischen Prozessemit Silberhalogeniden に記載
されている如く化学的に増感することができる。前記文
献に記載されている如く、化学増感は少量の硫黄を含有
する化合物、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ
尿素、亜硫酸塩、メルカプト化合物、及びローダミンの
存在下に熟成を行うことによって実施できる。乳剤は又
金−硫黄熟成剤により又は還元剤例えばGB−P789
823に記載されている如き錫化合物、アミン、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジン−スルフイン酸、及びシラ
ン化合物により増感することもできる。
銀乳剤は、例えばP. Glafkides によるChimie et Ph
ysique Photographique 、 G. F. Duffin によるPh
otographic Emulsion Chemistry 、V. L. Zelkman
等によるMaking and Coating Photographic Emulsi
on及び Akademische Verlagsgesellschaft 1968
年発行、H. Frieser編、Die Grundlagen der Photog
raphischen Prozessemit Silberhalogeniden に記載
されている如く化学的に増感することができる。前記文
献に記載されている如く、化学増感は少量の硫黄を含有
する化合物、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ
尿素、亜硫酸塩、メルカプト化合物、及びローダミンの
存在下に熟成を行うことによって実施できる。乳剤は又
金−硫黄熟成剤により又は還元剤例えばGB−P789
823に記載されている如き錫化合物、アミン、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジン−スルフイン酸、及びシラ
ン化合物により増感することもできる。
【0025】平板状ハロゲン化銀乳剤は、John Wiley
and Sons 1964年発行、F.M. Hamer によるThe
Cyanine Dyes and Related Compounds に記載され
ている如きメチンシアニンでスペクトル増感できる。ス
ペクトル増感のために使用できる染料には、シアニン染
料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体メロシ
アニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料、及びヘ
ミオキソノール染料を含む。特に価値ある染料はシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯体メロシアニン染料に
属するものである。スペクトル増感染料の有用な化学群
及び平板状粒子との関連において特に有用な例の調査は
前述したResearch Disclosure の Item 22534
に与えられている。本発明との関連において特に好まし
い緑増感剤には、アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−
3,3′−ビス(n−スルホブチル)−9−エチルオキ
サカルボシアニンハイドロオキサイド及びアンヒドロ−
5,5′−ジクロロ−3,3′−ビス−(n−スルホプ
ロピル)−9−エチルオキサカルボシアニンハイドロオ
キサイドがある。
and Sons 1964年発行、F.M. Hamer によるThe
Cyanine Dyes and Related Compounds に記載され
ている如きメチンシアニンでスペクトル増感できる。ス
ペクトル増感のために使用できる染料には、シアニン染
料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、錯体メロシ
アニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料、及びヘ
ミオキソノール染料を含む。特に価値ある染料はシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯体メロシアニン染料に
属するものである。スペクトル増感染料の有用な化学群
及び平板状粒子との関連において特に有用な例の調査は
前述したResearch Disclosure の Item 22534
に与えられている。本発明との関連において特に好まし
い緑増感剤には、アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−
3,3′−ビス(n−スルホブチル)−9−エチルオキ
サカルボシアニンハイドロオキサイド及びアンヒドロ−
5,5′−ジクロロ−3,3′−ビス−(n−スルホプ
ロピル)−9−エチルオキサカルボシアニンハイドロオ
キサイドがある。
【0026】古典的な乳剤製造においては、スペクトル
増感は伝統的に化学増感の完了に従っている。しかしな
がら、平板状粒子との関連においては、スペクトル増感
は、化学増感工程と同時に、又は化学増感工程に完全に
先立って行ってもよいことが特別に考えられる、スペク
トル増感後の化学増感は、平板状粒子の一つ以上のはら
ばらの位置で生ずると信ぜられる。これは本発明の乳剤
でもすることができる、この場合化学増感は、1種以上
のフエニドン及び誘導体、ハイドロキノンの如きジヒド
ロキシベンゼン、レゾルシノール、カテコール及び/又
はそれらからの誘導体、1種以上の安定剤又はかぶり防
止剤、1種以上のスペクトル増感剤又は前記成分の組合
せの存在下に行う。特に好ましい補助剤として1−p−
カルボキシフェニル−4,4′−ジメチル−3−ピラゾ
リジン−1−オンを加えるとよい。
増感は伝統的に化学増感の完了に従っている。しかしな
がら、平板状粒子との関連においては、スペクトル増感
は、化学増感工程と同時に、又は化学増感工程に完全に
先立って行ってもよいことが特別に考えられる、スペク
トル増感後の化学増感は、平板状粒子の一つ以上のはら
ばらの位置で生ずると信ぜられる。これは本発明の乳剤
でもすることができる、この場合化学増感は、1種以上
のフエニドン及び誘導体、ハイドロキノンの如きジヒド
ロキシベンゼン、レゾルシノール、カテコール及び/又
はそれらからの誘導体、1種以上の安定剤又はかぶり防
止剤、1種以上のスペクトル増感剤又は前記成分の組合
せの存在下に行う。特に好ましい補助剤として1−p−
カルボキシフェニル−4,4′−ジメチル−3−ピラゾ
リジン−1−オンを加えるとよい。
【0027】本発明によるハロゲン化銀乳剤層又は非感
光性層は、写真材料の製造又は貯蔵中、又は写真処理中
に、かぶりの形成を防止するか又は写真特性を安定化す
る化合物を含有できる。多くの既知の化合物を、かぶり
防止剤又は安定剤として、ハロゲン化銀乳剤層又はそれ
と水透過性関係にある他の被覆層例えば下塗被覆又は保
護層に加えることができる。好適な例には、複素環式窒
素含有化合物例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズイ
ミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプトチ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミノ
トリアゾール、ベンゾトリアゾール(好ましくは5−メ
チルベンゾトリアゾール)、ニトロベンゾトリアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、特に1−フェニル−5−
メルカプトテトラゾール、メルカプトピリミジン、メル
カプトトリアジン、ベンゾチアゾリン−2−チオン、オ
キサゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラザイン
デン及びペンタザインデン、特にZ. Wiss. Phot.47
巻(1952年)、2〜58頁にBirrによって発表され
たもの、トリアゾロンピリミジン例えばGB−P120
3757、GB−P1209146、JA−出願50−
39537、及びGB−P1500278に記載された
もの、及びUS−P4727017に記載されている如
き7−ヒドロキシ−s−トリアゾロ−〔1,5−a〕−
ピリミジン、及び他の化合物例えばベンゼンチオスルホ
ン酸、ベンゼンチオスルフイン酸、及びベンゼンチオス
ルホン酸アミドがある。かぶり防止化合物として使用で
きる他の化合物には、金属塩例えば水銀又はカドミウム
塩、及びResearch Disclosure No. 17643(19
78年)、VI章に記載された化合物がある。多くのこれ
らのかぶり防止化合物は、平板状ハロゲン化銀結晶の化
学熟成中に前もって加えるとよい。
光性層は、写真材料の製造又は貯蔵中、又は写真処理中
に、かぶりの形成を防止するか又は写真特性を安定化す
る化合物を含有できる。多くの既知の化合物を、かぶり
防止剤又は安定剤として、ハロゲン化銀乳剤層又はそれ
と水透過性関係にある他の被覆層例えば下塗被覆又は保
護層に加えることができる。好適な例には、複素環式窒
素含有化合物例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズイ
ミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプトチ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミノ
トリアゾール、ベンゾトリアゾール(好ましくは5−メ
チルベンゾトリアゾール)、ニトロベンゾトリアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、特に1−フェニル−5−
メルカプトテトラゾール、メルカプトピリミジン、メル
カプトトリアジン、ベンゾチアゾリン−2−チオン、オ
キサゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラザイン
デン及びペンタザインデン、特にZ. Wiss. Phot.47
巻(1952年)、2〜58頁にBirrによって発表され
たもの、トリアゾロンピリミジン例えばGB−P120
3757、GB−P1209146、JA−出願50−
39537、及びGB−P1500278に記載された
もの、及びUS−P4727017に記載されている如
き7−ヒドロキシ−s−トリアゾロ−〔1,5−a〕−
ピリミジン、及び他の化合物例えばベンゼンチオスルホ
ン酸、ベンゼンチオスルフイン酸、及びベンゼンチオス
ルホン酸アミドがある。かぶり防止化合物として使用で
きる他の化合物には、金属塩例えば水銀又はカドミウム
塩、及びResearch Disclosure No. 17643(19
78年)、VI章に記載された化合物がある。多くのこれ
らのかぶり防止化合物は、平板状ハロゲン化銀結晶の化
学熟成中に前もって加えるとよい。
【0028】本発明の乳剤の製造に当たって、特別に酸
化されたゼラチンの使用又は合成熟成剤の存在は必要な
い。通常ライム処理又は酸処理したゼラチンを使用でき
る。かかるゼラチン種の製造は、例えば1977年Acad
emic Press 発行、A. G.Ward及びA. Courts 編、Th
e Science and Technology of Gelatinの295頁
及び次の頁に記載されている。ゼラチンは又Bull. So
c. Sci. Phot. Japan のNo. 16(1966年)の
30頁に記載されている如き酵素処理したゼラチンであ
ることもできる。ハロゲン化銀粒子の形成前又は形成中
に、分散媒体中で0.05〜5.0重量%のゼラチン濃
度を確立することが普通行われる。乳剤製造の後の段
階、例えば洗浄後、最適被覆条件及び/又は被覆乳剤層
の必要な厚さを確立するため、追加のゼラチンを加え
る。0.3〜1.0の範囲のゼラチン/ハロゲン化銀比
を得るのが好ましい。
化されたゼラチンの使用又は合成熟成剤の存在は必要な
い。通常ライム処理又は酸処理したゼラチンを使用でき
る。かかるゼラチン種の製造は、例えば1977年Acad
emic Press 発行、A. G.Ward及びA. Courts 編、Th
e Science and Technology of Gelatinの295頁
及び次の頁に記載されている。ゼラチンは又Bull. So
c. Sci. Phot. Japan のNo. 16(1966年)の
30頁に記載されている如き酵素処理したゼラチンであ
ることもできる。ハロゲン化銀粒子の形成前又は形成中
に、分散媒体中で0.05〜5.0重量%のゼラチン濃
度を確立することが普通行われる。乳剤製造の後の段
階、例えば洗浄後、最適被覆条件及び/又は被覆乳剤層
の必要な厚さを確立するため、追加のゼラチンを加え
る。0.3〜1.0の範囲のゼラチン/ハロゲン化銀比
を得るのが好ましい。
【0029】写真材料のゼラチン結合剤は、適切な硬化
剤で前硬化できる、かかる硬化剤にはエポキシサイド系
のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルスルホン系の
もの例えば1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノー
ル、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明ばん、アル
デヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサール、及び
グルタルアルデヒド、N−メチロール化合物例えばジメ
チロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン、ジ
オキサン誘導体例えば2,3−ジヒドロキシ−ジオキサ
ン、活性ビニル化合物、例えば1,3,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、活性ハロゲン
化合物例えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロル酸及
びムコフエノキシクロル酸がある。これらの硬化剤は単
独で又は組合せて使用できる。結合剤は又急速反応性硬
化剤例えばUS−P4063952に記載されている如
きカルバモイルピリジニウム塩、及びヨーロッパ特許出
願No. 408143に記載されている如きオニウム化合
物で硬化することもできる。
剤で前硬化できる、かかる硬化剤にはエポキシサイド系
のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルスルホン系の
もの例えば1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノー
ル、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明ばん、アル
デヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサール、及び
グルタルアルデヒド、N−メチロール化合物例えばジメ
チロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン、ジ
オキサン誘導体例えば2,3−ジヒドロキシ−ジオキサ
ン、活性ビニル化合物、例えば1,3,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、活性ハロゲン
化合物例えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロル酸及
びムコフエノキシクロル酸がある。これらの硬化剤は単
独で又は組合せて使用できる。結合剤は又急速反応性硬
化剤例えばUS−P4063952に記載されている如
きカルバモイルピリジニウム塩、及びヨーロッパ特許出
願No. 408143に記載されている如きオニウム化合
物で硬化することもできる。
【0030】本発明との関連における写真平板状粒子
は、各種の写真材料、例えばX線診断のため使用する材
料の如き、黒白ハロゲン化銀写真材料、又はカラー感光
性材料で使用できる。
は、各種の写真材料、例えばX線診断のため使用する材
料の如き、黒白ハロゲン化銀写真材料、又はカラー感光
性材料で使用できる。
【0031】写真材料は、多くの用途のための場合にお
ける如く、単一乳剤層を含有してもよく、又はそれは二
つ以上の乳剤層で作ることもできる。X線写真において
は、支持体の一側又は両側上に被覆した単一又は二重乳
剤層を有する材料が本発明によるハロゲン化銀乳剤を含
有できる。少なくとも0.15 logEまで写真速度にお
いて異なる二重乳剤を使用することにより、二重被覆材
料における交錯露光での増大を得ることができる。カラ
ー写真の場合においては、材料は青、緑及び赤感光性層
を含有し、その各々が単一被覆であることができるが、
単に二重又は三重以上でさえある層からなることもでき
る。感光性材料層以外に、写真材料は幾つかの非感光性
層、例えば保護層、一つ以上の裏塗層、一つ以上の下塗
層、一つ以上の中間層例えばフィルター層及び硬化剤、
耐電防止剤、安全光目的のためのフィルター染料を含む
層も含有できる。
ける如く、単一乳剤層を含有してもよく、又はそれは二
つ以上の乳剤層で作ることもできる。X線写真において
は、支持体の一側又は両側上に被覆した単一又は二重乳
剤層を有する材料が本発明によるハロゲン化銀乳剤を含
有できる。少なくとも0.15 logEまで写真速度にお
いて異なる二重乳剤を使用することにより、二重被覆材
料における交錯露光での増大を得ることができる。カラ
ー写真の場合においては、材料は青、緑及び赤感光性層
を含有し、その各々が単一被覆であることができるが、
単に二重又は三重以上でさえある層からなることもでき
る。感光性材料層以外に、写真材料は幾つかの非感光性
層、例えば保護層、一つ以上の裏塗層、一つ以上の下塗
層、一つ以上の中間層例えばフィルター層及び硬化剤、
耐電防止剤、安全光目的のためのフィルター染料を含む
層も含有できる。
【0032】本発明の写真材料は、写真乳剤層中に又は
少なくとも一つの他の親水性コロイド層中に各種の界面
活性剤を更に含有できる。好適な界面活性剤には、サポ
ニン、アルキレンオキサイド例えばポリエチレグリコー
ル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコー
ル縮合生成物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ルもしくはポリエチレングリコールアルキルアリールエ
ーテル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレ
ングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリ
コールアルキルアミンもしくはアルキルアミド、ジリコ
ーン−ポリエチレンオキサイドアダクト、グリシドール
誘導体、多価アルコールの脂肪酸エステル及びサッカラ
イドのアルキルエステルの如き非イオン界面活性剤;カ
ルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸もしくはリン酸エステ
ル基の如き酸基を含有するアニオン界面活性剤;アミノ
酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノアルキルサルフ
エートもしくはホスフエート、アルキルベタイン、及び
アミン−N−オキサイドの如き両性界面活性剤;及びア
ルキルアミン塩、脂肪族、芳香族もしくは複素環式族四
級アンモニウム塩、脂肪族もしくは複素環式環含有ホス
ホニウムもしくはスルホニウム塩の如きカチオン界面活
性剤を含む。かかる界面活性剤は種々の目的のため、例
えば被覆助剤として、帯電防止剤として、滑性を改良す
る化合物として、分散乳化を容易にする化合物として、
接着を防止もしくは低下させる化合物として、及び写真
特性例えばコントラスト、増感及び現状促進を改良する
化合物として使用できる。好ましい界面活性剤は過弗素
化アルキル基を含有する化合物である。
少なくとも一つの他の親水性コロイド層中に各種の界面
活性剤を更に含有できる。好適な界面活性剤には、サポ
ニン、アルキレンオキサイド例えばポリエチレグリコー
ル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコー
ル縮合生成物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ルもしくはポリエチレングリコールアルキルアリールエ
ーテル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレ
ングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリ
コールアルキルアミンもしくはアルキルアミド、ジリコ
ーン−ポリエチレンオキサイドアダクト、グリシドール
誘導体、多価アルコールの脂肪酸エステル及びサッカラ
イドのアルキルエステルの如き非イオン界面活性剤;カ
ルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸もしくはリン酸エステ
ル基の如き酸基を含有するアニオン界面活性剤;アミノ
酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノアルキルサルフ
エートもしくはホスフエート、アルキルベタイン、及び
アミン−N−オキサイドの如き両性界面活性剤;及びア
ルキルアミン塩、脂肪族、芳香族もしくは複素環式族四
級アンモニウム塩、脂肪族もしくは複素環式環含有ホス
ホニウムもしくはスルホニウム塩の如きカチオン界面活
性剤を含む。かかる界面活性剤は種々の目的のため、例
えば被覆助剤として、帯電防止剤として、滑性を改良す
る化合物として、分散乳化を容易にする化合物として、
接着を防止もしくは低下させる化合物として、及び写真
特性例えばコントラスト、増感及び現状促進を改良する
化合物として使用できる。好ましい界面活性剤は過弗素
化アルキル基を含有する化合物である。
【0033】現像促進は、乳剤層又は隣接層中に、各種
の化合物、好ましくは例えばUS−P3038805、
US−P4038075及びUS−P4292400に
記載されている如き少なくとも400の分子量を有する
ポリアルキレン誘導体を混入することによって達成でき
る。
の化合物、好ましくは例えばUS−P3038805、
US−P4038075及びUS−P4292400に
記載されている如き少なくとも400の分子量を有する
ポリアルキレン誘導体を混入することによって達成でき
る。
【0034】本発明の写真材料は更に、各種の他の添加
剤、例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、U
V吸収剤、スペーシング剤及び可塑剤を含有できる。
剤、例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、U
V吸収剤、スペーシング剤及び可塑剤を含有できる。
【0035】写真材料の寸法安定性を改良するために好
適な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど可溶性でない合
成重合体例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコ
キシ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル、ア
クリロニトリル、オレフイン及びスチレンの重合体、又
は前述したものとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、及び
スチレンスルホン酸との共重合体の分散液がある。
適な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど可溶性でない合
成重合体例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコ
キシ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル、ア
クリロニトリル、オレフイン及びスチレンの重合体、又
は前述したものとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、及び
スチレンスルホン酸との共重合体の分散液がある。
【0036】好適なUV吸収剤には、例えばUS−P3
533794に記載されている如きアリール置換ベンゾ
トリアゾール化合物、US−P3314794及びUS
−P3352681に記載されている如き4−チアゾリ
ドン化合物、JP−A2784/46に記載されている
如きベンゾフエノン化合物、US−P3705805及
びUS−P3707375に記載されている如きシンナ
ミックエステル化合物、US−P4045229に記載
されている如きブタジエン化合物、及びUS−P370
0455に記載されている如きベンゾキサゾール化合物
がある。UV吸収剤は、カラー材料において特に有用で
あり、それらは処理後形成されたカラー像の光による褪
色を防止する。
533794に記載されている如きアリール置換ベンゾ
トリアゾール化合物、US−P3314794及びUS
−P3352681に記載されている如き4−チアゾリ
ドン化合物、JP−A2784/46に記載されている
如きベンゾフエノン化合物、US−P3705805及
びUS−P3707375に記載されている如きシンナ
ミックエステル化合物、US−P4045229に記載
されている如きブタジエン化合物、及びUS−P370
0455に記載されている如きベンゾキサゾール化合物
がある。UV吸収剤は、カラー材料において特に有用で
あり、それらは処理後形成されたカラー像の光による褪
色を防止する。
【0037】スペーシング剤は、一般に平均粒度が0.
2〜10μmに含まれるものを存在させることができ
る。スペーシング剤はアルカリに可溶性又は不溶性であ
ることができる。アルカリ不溶性スペーシング剤は通常
写真材料中に永久的に残る一方アルカリ可溶性スペーシ
ング剤は通常アルカリ性処理浴中でそこから除去され
る。好適なスペーシング剤は例えばポリメチルメタクリ
レート、アクリル酸とメチルメタクリレートの共重合
体、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒ
ドロフタレートから作ることができる。他の好適なスペ
ーシング剤はUS−P4614708に記載されてい
る。
2〜10μmに含まれるものを存在させることができ
る。スペーシング剤はアルカリに可溶性又は不溶性であ
ることができる。アルカリ不溶性スペーシング剤は通常
写真材料中に永久的に残る一方アルカリ可溶性スペーシ
ング剤は通常アルカリ性処理浴中でそこから除去され
る。好適なスペーシング剤は例えばポリメチルメタクリ
レート、アクリル酸とメチルメタクリレートの共重合
体、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒ
ドロフタレートから作ることができる。他の好適なスペ
ーシング剤はUS−P4614708に記載されてい
る。
【0038】写真材料は幾つかの非感光性層、例えば応
力防止最上層、一つ以上の裏塗層、及び散乱光を吸収
し、かくして像鮮鋭度を促進するフイルター又はハレイ
ション防止層を結局は含有する一つ以上の中間層を含有
できる。これらの中間層中で使用する好適な光吸収染料
は、例えばUS−P4092168、US−P4311
787、DE−P2453217及びGB−P7907
440に記載されている。乳剤層と支持体の間にかかる
中間層を置くと、感度においては小さい無視しうる損失
のみがあるが、迅速処理条件では、フイルター染料層の
脱色に問題を形成することがある。そのため、処理サイ
クル中での洗浄後、短い乾燥時間をもたらす全体として
被覆した層のパケットの厚さを小さくすることを推奨す
べきである。或いは、スクリーンによって放出される蛍
光を反射する、乳剤層と支持体の間に置いた中間層の使
用が、解決をもたらすことができる。その中に混入した
リン光体によりスクリーンから放出される光が、非常に
重要な光散乱源であるとき、スクリーンへ適切なフイル
ター染料の添加を推奨できる。例えば緑色光放出リン光
体のスクリーン中に存在させるに当たっては、BAYER A
G の商標名、MAKROLEXORANGE G 又はGGの如き特別の染
料の使用をするとよい。
力防止最上層、一つ以上の裏塗層、及び散乱光を吸収
し、かくして像鮮鋭度を促進するフイルター又はハレイ
ション防止層を結局は含有する一つ以上の中間層を含有
できる。これらの中間層中で使用する好適な光吸収染料
は、例えばUS−P4092168、US−P4311
787、DE−P2453217及びGB−P7907
440に記載されている。乳剤層と支持体の間にかかる
中間層を置くと、感度においては小さい無視しうる損失
のみがあるが、迅速処理条件では、フイルター染料層の
脱色に問題を形成することがある。そのため、処理サイ
クル中での洗浄後、短い乾燥時間をもたらす全体として
被覆した層のパケットの厚さを小さくすることを推奨す
べきである。或いは、スクリーンによって放出される蛍
光を反射する、乳剤層と支持体の間に置いた中間層の使
用が、解決をもたらすことができる。その中に混入した
リン光体によりスクリーンから放出される光が、非常に
重要な光散乱源であるとき、スクリーンへ適切なフイル
ター染料の添加を推奨できる。例えば緑色光放出リン光
体のスクリーン中に存在させるに当たっては、BAYER A
G の商標名、MAKROLEXORANGE G 又はGGの如き特別の染
料の使用をするとよい。
【0039】一つ以上の裏塗層を、支持体の一側上にの
み少なくとも一つの乳剤層で被覆した材料の支持体の非
感光性側に設けることができる。カール防止層として作
用できるこれらの層は、例えばシリカ粒子の如き艶消
剤、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤例えば
二酸化チタン及び通常の成分例えば硬化剤及び湿潤剤を
含有できる。
み少なくとも一つの乳剤層で被覆した材料の支持体の非
感光性側に設けることができる。カール防止層として作
用できるこれらの層は、例えばシリカ粒子の如き艶消
剤、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透明化剤例えば
二酸化チタン及び通常の成分例えば硬化剤及び湿潤剤を
含有できる。
【0040】写真材料の支持体は不透明又は透明である
ことができ、例えば紙支持体又は樹脂支持体であること
ができる。紙支持体を使用するとき、場合によってはハ
レイション防止染料又は顔料を含有するα−オレフイン
重合体例えばポリエチレン層で一側又は両側を被覆する
ことが好ましい。又有機樹脂支持体例えば硝酸セルロー
スフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ(ビニルア
セタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ(エ
チレンテレフタレート)フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、又はポリ−α−オレ
フインフィルム例えばポリエチレンもしくはポリプロピ
レンフィルムも使用できる。かかる有機樹脂フィルムの
厚さは0.07〜0.35mmであるのが好ましい。こ
れらの有機樹脂支持体は、シリカ又は二酸化チタンの如
き水不溶性粒子を含有できる下塗層で被覆するのが好ま
しい。
ことができ、例えば紙支持体又は樹脂支持体であること
ができる。紙支持体を使用するとき、場合によってはハ
レイション防止染料又は顔料を含有するα−オレフイン
重合体例えばポリエチレン層で一側又は両側を被覆する
ことが好ましい。又有機樹脂支持体例えば硝酸セルロー
スフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ(ビニルア
セタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ(エ
チレンテレフタレート)フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、又はポリ−α−オレ
フインフィルム例えばポリエチレンもしくはポリプロピ
レンフィルムも使用できる。かかる有機樹脂フィルムの
厚さは0.07〜0.35mmであるのが好ましい。こ
れらの有機樹脂支持体は、シリカ又は二酸化チタンの如
き水不溶性粒子を含有できる下塗層で被覆するのが好ま
しい。
【0041】本発明により作った平板状粒子を含有する
写真材料は、その特定用途に従って好都合な放射線源に
より像に従って露光できる。
写真材料は、その特定用途に従って好都合な放射線源に
より像に従って露光できる。
【0042】勿論処理条件及び処理溶液の組成は、本発
明により作った平板状粒子を用いる写真材料の特定の種
類によって決まる。例えば、X線診断の目的のための材
料の好ましい例においては、前記材料は迅速処理条件に
適合させるとよい。好ましくは、処理溶液の自動再生装
置を備えた自動操作処理装置を使用する。前記処理サイ
クルで要求される硬化度を決定する処理用途によって
は、前硬化した材料を、ワンパッケージ薬品又はスリー
パッケージ薬品を用いて処理できる。普通に行われてい
る30秒ないし90秒の全処理時間内での利用が可能で
ある。環境問題の観点から、チオ硫酸アンモニウムの代
わりにチオ硫酸ナトリウムを使用することさえできる。
明により作った平板状粒子を用いる写真材料の特定の種
類によって決まる。例えば、X線診断の目的のための材
料の好ましい例においては、前記材料は迅速処理条件に
適合させるとよい。好ましくは、処理溶液の自動再生装
置を備えた自動操作処理装置を使用する。前記処理サイ
クルで要求される硬化度を決定する処理用途によって
は、前硬化した材料を、ワンパッケージ薬品又はスリー
パッケージ薬品を用いて処理できる。普通に行われてい
る30秒ないし90秒の全処理時間内での利用が可能で
ある。環境問題の観点から、チオ硫酸アンモニウムの代
わりにチオ硫酸ナトリウムを使用することさえできる。
【0043】下記実施例は本発明を示すが、これらに限
定するものではない。
定するものではない。
【0044】全部の平板状粒子を、pAg値を制御して
二重ジェット法を用いて沈澱させた、このpAg値は銀
イオン濃度の負の対数として規定する。
二重ジェット法を用いて沈澱させた、このpAg値は銀
イオン濃度の負の対数として規定する。
【0045】沈澱後、各実施例は電子顕微鏡で得られた
シャドーカーボンレプリカ(shadwed carbon replica
)を用いて分析した。各実施例について、最少100
個の粒子を測定し、ついで下記特性を計算した:
シャドーカーボンレプリカ(shadwed carbon replica
)を用いて分析した。各実施例について、最少100
個の粒子を測定し、ついで下記特性を計算した:
【0046】(a)平板状粒子の数を計算した、平板状
粒子は、二つの平行主平面を有し、少なくとも2の粒子
の直径と厚さの間の比を有する粒子として規定する、
粒子は、二つの平行主平面を有し、少なくとも2の粒子
の直径と厚さの間の比を有する粒子として規定する、
【0047】(b)直径は粒子の同じ投影面積を有する
円の直径である、
円の直径である、
【0048】(c)厚さは平らな平板状結晶の主平面間
の距離である。
の距離である。
【0049】乳剤の結晶母集団の特性は下記によって与
えられる:
えられる:
【0050】(a)平均直径:平板状粒子の直径からの
数による平均として計算した。
数による平均として計算した。
【0051】(b)平板状粒子の変動係数:平均直径の
標準偏差と平均直径の間の比として計算した。
標準偏差と平均直径の間の比として計算した。
【0052】(c)平均厚さ:全部の結晶について測定
した主平面間の距離からの数による平均として計算し
た。
した主平面間の距離からの数による平均として計算し
た。
【0053】(d)アスペクト比:前述した平均計算直
径と平均計算厚さの間の比として計算した。
径と平均計算厚さの間の比として計算した。
【0054】(e)全投影面の百分率:百分率での平板
状粒子によってカバーされた全投影面積の部分である。
状粒子によってカバーされた全投影面積の部分である。
【0055】全実施例について、沈澱中三つの溶液を使
用した。
用した。
【0056】溶液1:500gの硝酸銀を含有する水性
溶液の1l。
溶液の1l。
【0057】溶液2:350gの臭化カリウムを含有す
る水性溶液の1.5l。
る水性溶液の1.5l。
【0058】溶液3:341gの臭化カリウム及び1
2.2gの沃化カリウムを含有する水性溶液1.5l。
2.2gの沃化カリウムを含有する水性溶液1.5l。
【0059】実施例 1 乳剤1(比較平板状乳剤):
【0060】核生成工程:二重ジェット法を使用して、
28秒で反応容器中に溶液1及び2の41.3mlを導
入した。前記容器には初めに、45℃での蒸溜水2.1
6l、臭化カリウムの12.6g及びゼラチンの12.
5gを含有させた。1分後この混合物の反応温度は20
分で70℃に上昇した、そして475mlの蒸留水中フ
タレート化ゼラチンの47.5gを加えた。10分後中
和工程を開始した。
28秒で反応容器中に溶液1及び2の41.3mlを導
入した。前記容器には初めに、45℃での蒸溜水2.1
6l、臭化カリウムの12.6g及びゼラチンの12.
5gを含有させた。1分後この混合物の反応温度は20
分で70℃に上昇した、そして475mlの蒸留水中フ
タレート化ゼラチンの47.5gを加えた。10分後中
和工程を開始した。
【0061】中和工程:21.7mlの溶液1を、1分
について7.5mlの速度で反応容器に加え、pBr値
1.63に達した、その後第一生長工程を開始した。
について7.5mlの速度で反応容器に加え、pBr値
1.63に達した、その後第一生長工程を開始した。
【0062】生長工程:溶液1及び2を用いて二重ジェ
ット沈澱を開始した、これは41分51秒続けた、そし
て溶液1についての流速は7.5ml/分の開始時の速
度で、終了時29.2ml/分まで直線的に増大させ
た。次いで二重ジェット沈澱を、18分間溶液1及び3
を用いて続けた、この時初期流速は29.2ml/分
で、終りには37.5ml/分まで直線的に増大させ
た。この生長工程中pBrは、pBr=1.63で一定
に保った。
ット沈澱を開始した、これは41分51秒続けた、そし
て溶液1についての流速は7.5ml/分の開始時の速
度で、終了時29.2ml/分まで直線的に増大させ
た。次いで二重ジェット沈澱を、18分間溶液1及び3
を用いて続けた、この時初期流速は29.2ml/分
で、終りには37.5ml/分まで直線的に増大させ
た。この生長工程中pBrは、pBr=1.63で一定
に保った。
【0063】平板状粒子の特性: 平均直径:1.60μm、 平板状粒子の変動係数:0.30、 平均厚さ:0.12μm、 アスペクト比:11、 全投影面の百分率:98%。
【0064】乳剤2(本発明)
【0065】核生成及び第一中和工程は、比較乳剤製造
のために使用した工程と同じであり、続いて第一生長工
程、第二中和工程及び第二生長工程を行った。
のために使用した工程と同じであり、続いて第一生長工
程、第二中和工程及び第二生長工程を行った。
【0066】第一生長工程:溶液1及び2を使用して二
重ジェット沈澱を開始し、これは40分51秒間続け
た。この沈澱中、pBr値は1.63で一定に保った。
溶液1の流速は、開始時に7.5ml/分で、沈澱の終
了時に26.7ml/分に直線的に増大させた。その後
第二中和工程を開始した。
重ジェット沈澱を開始し、これは40分51秒間続け
た。この沈澱中、pBr値は1.63で一定に保った。
溶液1の流速は、開始時に7.5ml/分で、沈澱の終
了時に26.7ml/分に直線的に増大させた。その後
第二中和工程を開始した。
【0067】第二中和工程:45.8mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。次に沈澱は第二生長工程に続けた。
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。次に沈澱は第二生長工程に続けた。
【0068】第二生長工程(この間にAgNO3 の全量
の47.0%を使用した):704mlの溶液1を、反
応容器に、開始時7.5ml/分の速度でそして沈澱終
了時に37.5ml/分まで直線的に増大させて注入し
た。最初の8分51秒間は溶液2を用いてpBrを2.
77で一定に保った、続いて沈澱の残余の間溶液2を溶
液3で置換して続けた。
の47.0%を使用した):704mlの溶液1を、反
応容器に、開始時7.5ml/分の速度でそして沈澱終
了時に37.5ml/分まで直線的に増大させて注入し
た。最初の8分51秒間は溶液2を用いてpBrを2.
77で一定に保った、続いて沈澱の残余の間溶液2を溶
液3で置換して続けた。
【0069】本発明に相当する平板状粒子乳剤2は、電
子顕微鏡法で測定して、下記の特性を有していた: 平均直径:1.26μm、 平板状粒子の変動係数:0.37、 平均厚さ:0.15μm、 アスペクト比:8.9、 全投影面の百分率:99%。
子顕微鏡法で測定して、下記の特性を有していた: 平均直径:1.26μm、 平板状粒子の変動係数:0.37、 平均厚さ:0.15μm、 アスペクト比:8.9、 全投影面の百分率:99%。
【0070】乳剤3(本発明)
【0071】核生成工程:溶液1及び2の41.3ml
の代りに32.8mlを反応容器中に28秒で導入した
こと以外は比較乳剤と同じである。
の代りに32.8mlを反応容器中に28秒で導入した
こと以外は比較乳剤と同じである。
【0072】第一中和工程:比較乳剤1を参照。
【0073】第一生長工程:溶液1及び2を用いて二重
ジェット沈澱を開始し、これを35分22秒続けた。こ
の沈澱中、pBr値は1.63で一定に保った。開始時
の7.5ml/分の溶液1の初期流速は、沈澱終了時に
23.9ml/分まで直線的に増大させた。その後第二
中和工程を開始した。
ジェット沈澱を開始し、これを35分22秒続けた。こ
の沈澱中、pBr値は1.63で一定に保った。開始時
の7.5ml/分の溶液1の初期流速は、沈澱終了時に
23.9ml/分まで直線的に増大させた。その後第二
中和工程を開始した。
【0074】第二中和工程:40.3mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。この中和工程に続いて第二生長工程を行っ
た。
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。この中和工程に続いて第二生長工程を行っ
た。
【0075】第二生長工程(AgNO3 の全量の57.
3%を消費した):859.7mlの溶液を、開始時
7.5ml/分の速度で、そして沈澱終了時に37.5
ml/分まで直線的に増大させて反応容器に注入した。
pBrは、最初の17分53秒間は溶液2を用いて2.
77に一定に保ち、続いて沈澱時間の残余は溶液2を溶
液3で置換して行った。
3%を消費した):859.7mlの溶液を、開始時
7.5ml/分の速度で、そして沈澱終了時に37.5
ml/分まで直線的に増大させて反応容器に注入した。
pBrは、最初の17分53秒間は溶液2を用いて2.
77に一定に保ち、続いて沈澱時間の残余は溶液2を溶
液3で置換して行った。
【0076】平板状粒子の特性: 平均直径:1.37μm、 平板状粒子の変動係数:0.33、 平均厚さ:0.17μm、 アスペクト比:8.4、 全投影面の百分率:98%。
【0077】乳剤4(本発明)
【0078】核生成工程:乳剤3を製造するための核生
成工程参照。 中和工程:比較乳剤1参照。
成工程参照。 中和工程:比較乳剤1参照。
【0079】第一生長工程:溶液1及び2を用いて二重
ジェット沈澱を開始し、これを28分39秒間続けた。
この沈澱中、pBr値は1.63の値で一定に保った。
溶液1の流速は、開始時に7.5ml/分で、沈澱終了
時に20.8ml/分まで直線的に増大させた。その後
第二中和工程を開始した。
ジェット沈澱を開始し、これを28分39秒間続けた。
この沈澱中、pBr値は1.63の値で一定に保った。
溶液1の流速は、開始時に7.5ml/分で、沈澱終了
時に20.8ml/分まで直線的に増大させた。その後
第二中和工程を開始した。
【0080】第二中和工程:37.5mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。沈澱に続いて第二生長工程を続けた。
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。沈澱に続いて第二生長工程を続けた。
【0081】第二生長工程(AgNO3 の全量の67.
5%を消費した):1012.5mlの溶液1を、7.
5ml/分の初期速度で、沈澱終了時に37.5ml/
分まで直線的に増大させて、反応容器に注入した。最初
の25分41秒の間、溶液2を用いてpBr値を2.7
7で一定に保った。残りの沈澱時間の間は溶液2を溶液
3で置換した。
5%を消費した):1012.5mlの溶液1を、7.
5ml/分の初期速度で、沈澱終了時に37.5ml/
分まで直線的に増大させて、反応容器に注入した。最初
の25分41秒の間、溶液2を用いてpBr値を2.7
7で一定に保った。残りの沈澱時間の間は溶液2を溶液
3で置換した。
【0082】平板状粒子の特性: 平均直径:1.30μm、 平板状粒子の変動係数:0.26、 平均厚さ:0.19μm、 アスペクト比:7.0、 全投影面の百分率:98%。
【0083】洗浄及び分散工程:乳剤沈澱終了後、稀硫
酸でpH値を3.5に下げ、11℃で脱水イオン水で乳
剤を洗浄した。45℃で160gのゼラチンを加え、4
0℃でのpH値及びpAg値を5.5及び8.15に調
整した。
酸でpH値を3.5に下げ、11℃で脱水イオン水で乳
剤を洗浄した。45℃で160gのゼラチンを加え、4
0℃でのpH値及びpAg値を5.5及び8.15に調
整した。
【0084】増 感:乳剤1〜4を、チオシアン酸ナト
リウム及びアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′
−ビス−(n−スルホブチル)−9−エチルオキサカル
ボシアニンハイドロオキサイドの存在下に、それぞれ最
良に硫黄及び全増感した。
リウム及びアンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′
−ビス−(n−スルホブチル)−9−エチルオキサカル
ボシアニンハイドロオキサイドの存在下に、それぞれ最
良に硫黄及び全増感した。
【0085】乳剤被覆:各乳剤を、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンで安
定化し、通常の被覆添加物を加えた後、溶液を、175
μmの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体の両側に、一側について1.1g/m2 のゼラ
チンを含有する保護層と共に、同時に被覆した。形成さ
れた写真材料は一側について、3.5g/m2 のAgN
O3 に相当するハロゲン化銀の量を含有していた。
−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンで安
定化し、通常の被覆添加物を加えた後、溶液を、175
μmの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体の両側に、一側について1.1g/m2 のゼラ
チンを含有する保護層と共に、同時に被覆した。形成さ
れた写真材料は一側について、3.5g/m2 のAgN
O3 に相当するハロゲン化銀の量を含有していた。
【0086】露光、感度測定及び濃度測定データ:これ
らの被覆の試料を、連続楔を用いて0.1秒間、540
nmの緑色光で露光し、以下に示す90秒サイクル間で
処理した。光線量の関数としての濃度を測定し、それか
ら次のパラメーターを測定した:
らの被覆の試料を、連続楔を用いて0.1秒間、540
nmの緑色光で露光し、以下に示す90秒サイクル間で
処理した。光線量の関数としての濃度を測定し、それか
ら次のパラメーターを測定した:
【0087】かぶりレベル(0.001濃度の精度
で)、
で)、
【0088】かぶりの上1の濃度での相対速度S(比較
例で用いた試料を100の相対速度値に調整した)、
例で用いた試料を100の相対速度値に調整した)、
【0089】コントラスト(かぶりの上濃度0.25及
び2.0の間で計算した)。
び2.0の間で計算した)。
【0090】処理は、高活性度を有する商品名G138
で、アグフア・ゲヴエルト・エヌ・ヴイによって市販さ
れているハイドロキノン/1−フェニル−3−ピラゾリ
ジノン現像剤を含有するグルタルアルデヒド中で、及び
下記に示す組成を有する低活性度を有する安い現像液中
で行った。
で、アグフア・ゲヴエルト・エヌ・ヴイによって市販さ
れているハイドロキノン/1−フェニル−3−ピラゾリ
ジノン現像剤を含有するグルタルアルデヒド中で、及び
下記に示す組成を有する低活性度を有する安い現像液中
で行った。
【0091】処理条件及び現像液の組成
【0092】処理機:下記時間(秒)及び温度(℃)特
性を有するCURIX402(アグフア・ゲヴエルト・
エヌ・ヴイの商品名):
性を有するCURIX402(アグフア・ゲヴエルト・
エヌ・ヴイの商品名):
【0093】充填時間:3.4秒 現像:23.4秒/35℃、高又は低活性度現像液 クロスオーバー:3.8秒 定着:15.7秒/35℃、定着液AGFA G334
(商品名)中 クロスオーバー:3.8秒 洗浄:15.7秒/20℃ 乾燥:32.2秒(クロスオーバー時間を含む) −−−−−−−−− 合計時間:98.0秒
(商品名)中 クロスオーバー:3.8秒 洗浄:15.7秒/20℃ 乾燥:32.2秒(クロスオーバー時間を含む) −−−−−−−−− 合計時間:98.0秒
【0094】低活性度現像液の組成(量はg/lであ
る)。 ハイドロキノン
13.3 フエニドン
0.8 メタ重亜硫酸ナトリウム
29.7 エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩3水塩
1.33 水酸化カリウム
27.9 四硼酸ナトリウム10水塩
8.8 酢酸
5.2 5−メチルベンゾトリアゾール
0.04 5−ニトロベンズイミダゾール
0.05 グルタルアルデヒド
3.0 ジエチレングリコール
12.8
る)。 ハイドロキノン
13.3 フエニドン
0.8 メタ重亜硫酸ナトリウム
29.7 エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩3水塩
1.33 水酸化カリウム
27.9 四硼酸ナトリウム10水塩
8.8 酢酸
5.2 5−メチルベンゾトリアゾール
0.04 5−ニトロベンズイミダゾール
0.05 グルタルアルデヒド
3.0 ジエチレングリコール
12.8
【0095】表Iに、高活性度及び低活性度現像液中で
処理した後の試料の速度及びコントラストを示す。
処理した後の試料の速度及びコントラストを示す。
【0096】 表 I 高及び低活性度現像液中で処理後の速度、コントラスト 試 料 pBr=2.77で 平均 現 像 液 高活性度 低活性度 (乳剤 No.) 消費したAgNO3% 厚さ 速度 コントラスト 速度 コントラスト 1(比較) 0 0.12 100 3.70 68 2.89 2(本発明) 47.0 0.15 100 3.67 79 2.97 3(本発明) 57.3 0.17 100 3.73 83 3.13 4(本発明) 67.5 0.19 102 3.74 87 3.37
【0097】この表は、各試料が高活性度現像液中で同
じ速度及び同様のコントラストを得たこと、しかし低活
性度現像液中では、本発明の試料が明らかに高い速度及
びコントラストを示すことを示している。この結果は、
本発明による平板状粒子が、比較例の平板状粒子より厚
いため、意外なことである。
じ速度及び同様のコントラストを得たこと、しかし低活
性度現像液中では、本発明の試料が明らかに高い速度及
びコントラストを示すことを示している。この結果は、
本発明による平板状粒子が、比較例の平板状粒子より厚
いため、意外なことである。
【0098】実施例 2 沈澱法及び平板状粒子の特性
【0099】乳剤5(本発明)
【0100】核生成工程:溶液1及び2の41.25m
lの代りに37.5mlを、28秒で反応容器中に導入
したこと以外は乳剤2についてのものと同じである。
lの代りに37.5mlを、28秒で反応容器中に導入
したこと以外は乳剤2についてのものと同じである。
【0101】第一中和工程:乳剤2のためのと同じであ
る。
る。
【0102】第一生長工程:溶液1及び2を用いて二重
ジェット沈澱を開始し、これを35分間続けた。この沈
澱中、pBr値は1.63で一定に保った。溶液1の流
速は始め7.5ml/分であった、そして沈澱終了時に
24.0ml/分まで直線的に増大させた、その後第二
中和工程を開始した。
ジェット沈澱を開始し、これを35分間続けた。この沈
澱中、pBr値は1.63で一定に保った。溶液1の流
速は始め7.5ml/分であった、そして沈澱終了時に
24.0ml/分まで直線的に増大させた、その後第二
中和工程を開始した。
【0103】第二中和工程:乳剤3のためのと同じであ
る。
る。
【0104】第二生長工程(AgNO3 の全量の57.
2%を消費):857.5mlの溶液1を反応容器に、
開始時7.5ml/分の速度で、沈澱終了時に37.5
ml/分まで直線的に増大させて注入した。最初の17
分46秒間は溶液2を用いてpBr値を2.77で一定
に保ち、残りの沈澱時間は溶液3でそれを置換して行っ
た。
2%を消費):857.5mlの溶液1を反応容器に、
開始時7.5ml/分の速度で、沈澱終了時に37.5
ml/分まで直線的に増大させて注入した。最初の17
分46秒間は溶液2を用いてpBr値を2.77で一定
に保ち、残りの沈澱時間は溶液3でそれを置換して行っ
た。
【0105】平板状粒子の特性: 平均直径:1.25μm 平板状粒子の変動係数:0.34 平均厚さ:0.17μm アスペクト比:7.84 全投影面の百分率:97%。
【0106】乳剤6(本発明)
【0107】核生成工程:実施例5のためのと同じ。
【0108】第一中和工程:溶液2の9.3mlを7.
5ml/分の速度で反応容器に加えた、かくして1.3
4のpBr値が測定された。次に第一生長工程を開始し
た。
5ml/分の速度で反応容器に加えた、かくして1.3
4のpBr値が測定された。次に第一生長工程を開始し
た。
【0109】第一生長工程:溶液1及び2を用いて二重
ジェット沈澱を開始し、これを36分44秒続けた。こ
の沈澱工程中、pBr値は1.34で一定に保った。溶
液1の流速は開始時に7.5ml/分で、沈澱の終了時
に24.2ml/分まで直線的に増大させた、その後第
二中和工程を開始した。
ジェット沈澱を開始し、これを36分44秒続けた。こ
の沈澱工程中、pBr値は1.34で一定に保った。溶
液1の流速は開始時に7.5ml/分で、沈澱の終了時
に24.2ml/分まで直線的に増大させた、その後第
二中和工程を開始した。
【0110】第二中和工程:88.0mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。沈澱に続いて第二生長工程をした。
7.5ml/分の速度で加え、かくして2.77のpB
r値を得た。沈澱に続いて第二生長工程をした。
【0111】第二生長工程(AgNO3 の全量の54.
1%を消費):822.8mlの溶液1を反応容器に、
開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱の終了時に
37.5ml/分に直線的に増大させて注入した。始め
の15分18秒間は溶液2を用いて2.77でpBr値
を一定に保ち、次いで残りの沈澱時間の間溶液2を溶液
3で置換した。
1%を消費):822.8mlの溶液1を反応容器に、
開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱の終了時に
37.5ml/分に直線的に増大させて注入した。始め
の15分18秒間は溶液2を用いて2.77でpBr値
を一定に保ち、次いで残りの沈澱時間の間溶液2を溶液
3で置換した。
【0112】平板状粒子の特性: 平均直径:1.27μm 平板状粒子の変動係数:0.40 平均厚さ:0.16μm アスペクト比:8.2 全投影面の百分率:98%。
【0113】乳剤7(本発明)
【0114】核生成工程、第一中和工程、第一生長工程
は乳剤5のためのと同じであった。
は乳剤5のためのと同じであった。
【0115】第二中和工程:45.2mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして3.5のpBr
値を得た。沈澱につづいて第二生長工程を行った。
7.5ml/分の速度で加え、かくして3.5のpBr
値を得た。沈澱につづいて第二生長工程を行った。
【0116】第二生長工程(AgNO3 の全量の57%
をこの工程で消費した):854.8mlの溶液1を反
応容器に、開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱
の終了時に37.5ml/分の速度に直線的に増大させ
て注入した。最初の17分37秒間は溶液2を用いてp
Br値を3.5で一定に保ち、続いて残りの沈澱時間の
間は溶液2を溶液3で置換して行った。
をこの工程で消費した):854.8mlの溶液1を反
応容器に、開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱
の終了時に37.5ml/分の速度に直線的に増大させ
て注入した。最初の17分37秒間は溶液2を用いてp
Br値を3.5で一定に保ち、続いて残りの沈澱時間の
間は溶液2を溶液3で置換して行った。
【0117】平板状粒子の特性: 平均直径:1.13μm 平板状粒子の変動係数:0.26 平均厚さ:0.29μm アスペクト比:3.9 全投影面の百分率:98%。
【0118】乳剤8
【0119】核生成工程、第一中和工程、第一生長工程
は乳剤6のためのと同じであった。
は乳剤6のためのと同じであった。
【0120】第二中和工程:90.8mlの溶液1を
7.5ml/分の速度で加え、かくして3.5のpBr
値を得た。次に沈澱に続いて第二生長工程を行った。
7.5ml/分の速度で加え、かくして3.5のpBr
値を得た。次に沈澱に続いて第二生長工程を行った。
【0121】第二生長工程(AgNO3 の全量の53.
9%を消費した):809.2mlの溶液1を反応容器
に、開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱の終了
時に37.5ml/分まで直線的に増大させて注入し
た。最初の15分49秒間は溶液2を用いてpBr値を
3.5で一定に保ち、続いて残りの沈澱時間の間は溶液
2を溶液3で置換して行った。
9%を消費した):809.2mlの溶液1を反応容器
に、開始時7.5ml/分の速度で、そして沈澱の終了
時に37.5ml/分まで直線的に増大させて注入し
た。最初の15分49秒間は溶液2を用いてpBr値を
3.5で一定に保ち、続いて残りの沈澱時間の間は溶液
2を溶液3で置換して行った。
【0122】平板状粒子の特性: 平均直径:1.15μm 平板状粒子の変動係数:0.35 平均厚さ:0.28μm アスペクト比:5.2 全投影面の百分率:95%。
【0123】洗浄、分散、増感、被覆及び写真試験は実
施例1におけるのと同じに行った。
施例1におけるのと同じに行った。
【0124】表IIに、乳剤5〜8及び比較乳剤1の写真
結合を集めて示す。高及び低活性度現像液中で処理後の
速度を示し、又これらの速度間の比も示す。1に近い比
は、相当する試料が処理条件に僅かにしか依存しないこ
とを示す。
結合を集めて示す。高及び低活性度現像液中で処理後の
速度を示し、又これらの速度間の比も示す。1に近い比
は、相当する試料が処理条件に僅かにしか依存しないこ
とを示す。
【0125】 表 II 乳剤5〜8に対する高及び低活性度現像液中で処理後の速度、コントラスト 試 料 第一生長工 第二生長工 pBr >2.7 で 速 度1 速度比2 ( 乳剤No.) 程でのpBr 程でのpBr 消費したAgNO3% 高 低 1(比較) 1.63 − 0 100 73 1.37 5(本発明) 1.63 2.77 57.2 100 81 1.23 6(本発明) 1.34 2.77 54.1 117 98 1.20 7(本発明) 1.63 3.50 57.0 100 79 1.26 8(本発明) 1.34 3.50 53.9 117 100 1.17
【0126】速度1 高:高活性度現像液中で処理後の速
度。 速度1 低:低活性度現像液中で処理後の速度。 速度比2 :速度1 低に対する速度1 高の比。
度。 速度1 低:低活性度現像液中で処理後の速度。 速度比2 :速度1 低に対する速度1 高の比。
【0127】表IIは、速度比が、比較乳剤に対するより
も本発明による乳剤に対して明らかに小さいことを示し
ている。又第一及び第二生長工程のpBr値は、本発明
で得られた現像可能性についての前記効果を失うことな
く、大きな余裕内で変えることができることを証明して
いる。
も本発明による乳剤に対して明らかに小さいことを示し
ている。又第一及び第二生長工程のpBr値は、本発明
で得られた現像可能性についての前記効果を失うことな
く、大きな余裕内で変えることができることを証明して
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルセル・メストダグ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (13)
- 【請求項1】 全粒子の全投影面積の少なくとも70%
が平板状粒子によって与えられ、前記平板状粒子が、少
なくとも2:1の平均アスペクト比、0.15〜0.3
0μmの平均厚さ、0.15〜0.45の平板状粒子の
変動係数を示すハロゲン化銀粒子を有する乳剤の製造方
法であり、前記方法が次の工程:ゼラチン解膠剤を含有
し、臭素イオン供給塩により1.0〜2.0のpBr値
に調整されている分散媒体を製造する工程、 使用した硝酸銀の全量の10重量%未満を消費する結晶
核生成工程、 硝酸銀の全量の少なくとも10%を、1.0〜2.5の
一定pBr値で沈澱させる第一二重ジェット結晶生長工
程、及び使用した硝酸銀の全量の少なくとも40%を、
2.7より大なる一定pBr値で加える第二二重ジェッ
ト結晶生長工程を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項2】 前記ハロゲン化銀平板状粒子の製造にお
ける核生成工程又は生長工程中に、意図的に加えるか又
はその場で発生するアンモニアを使用しないことを特徴
とする請求項1の方法。 - 【請求項3】 六方晶又は円形平板状粒子を形成するた
め、核形成工程中pBr値を1.3〜2.0の間に置く
ことを特徴とする請求項1又は2の方法。 - 【請求項4】 平板状粒子の変動係数が、0.20〜
0.45の間にあることを特徴とする請求項1〜3の何
れか1項の方法。 - 【請求項5】 平板状粒子の変動係数が、0.30〜
0.45の間にあることを特徴とする請求項1〜4の何
れか1項の方法。 - 【請求項6】 平板状粒子の平均厚さが、0.20〜
0.30μmであることを特徴とする請求項1〜5の何
れか1項の方法。 - 【請求項7】 平板状粒子の平均アスペクト比が8.0
未満であることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項
の方法。 - 【請求項8】 平板状粒子の平均アスペクト比が5.0
未満であることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項
の方法。 - 【請求項9】 ハロゲン化銀乳剤結晶が、3モル%以下
の沃素イオン量を有する臭沃化銀結晶であることを特徴
とする請求項1〜8の何れか1項の方法。 - 【請求項10】 請求項1〜9の何れか1項の方法によ
り製造した平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤
から被覆した支持体の少なくとも一側上の少なくとも一
つのハロゲン化銀乳剤層及び支持体を含むことを特徴と
する写真材料。 - 【請求項11】 前記写真材料が、一側又は両側被覆X
線材料であることを特徴とする請求項10の写真材料。 - 【請求項12】 処理を、1lについて20g未満のハ
イドロキノンを含有する現像溶液中で行うことを特徴と
する請求項10又は11の写真材料の処理方法。 - 【請求項13】 処理を、1lについて15g未満のハ
イドロキノンを含有する現像溶液中で行うことを特徴と
する請求項10又は11の写真材料の処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP92201259 | 1992-05-05 | ||
DE92201259.6 | 1992-05-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0627561A true JPH0627561A (ja) | 1994-02-04 |
JP3190478B2 JP3190478B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=8210588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12064593A Expired - Fee Related JP3190478B2 (ja) | 1992-05-05 | 1993-04-23 | 平板状ハロゲン化銀粒子の製造法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5595864A (ja) |
JP (1) | JP3190478B2 (ja) |
DE (1) | DE69317593T2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69519154T2 (de) * | 1995-03-29 | 2001-04-05 | Eastman Kodak Co A New Jersey | Verfahren zur Herstellung von Emulsionen mit monodispersen Silberhalogenidtafelkörnern |
US6214531B1 (en) * | 1998-01-30 | 2001-04-10 | Agfa-Gevaert | Light-sensitive emulsion having tabular grains rich in silver bromide doped with thiocyanate complexes of rhodium |
US6162599A (en) * | 1998-01-30 | 2000-12-19 | Agfa-Gevaert, N.V. | Photosensitive image-forming element containing silver halide crystals which are internally modified with a metal ligand complex forming deep electron traps |
US6346360B1 (en) * | 1999-11-26 | 2002-02-12 | Agfa-Gevaert | Radiographic film material exhibiting increased covering power and “colder” blue-black image tone |
US6686118B1 (en) | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography and imaging assembly and method |
US6686117B1 (en) | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography with reduced dye stain |
US6682868B1 (en) | 2003-03-26 | 2004-01-27 | Eastman Kodak Company | Radiographic imaging assembly with blue-sensitive film |
US6686116B1 (en) | 2003-03-26 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue spectrally sensitized film for radiography, imaging assembly and method |
US6686119B1 (en) | 2003-05-29 | 2004-02-03 | Eastman Kodak Company | Blue-sensitive film for radiography and imaging assembly and method |
US20050003313A1 (en) * | 2003-06-19 | 2005-01-06 | Dirk Bollen | Radiographic silver halide photographic material having excellent preservation characteristics |
US7129031B2 (en) * | 2003-06-19 | 2006-10-31 | Agfa-Gevaert | Radiographic silver halide photographic material having a good developing speed, an excellent image tone and low residual color after processing |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0486629B1 (en) * | 1990-05-14 | 1996-10-16 | Eastman Kodak Company | Photographic film containing silver halide grains having small twin-plane separations |
-
1993
- 1993-04-20 DE DE69317593T patent/DE69317593T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-23 JP JP12064593A patent/JP3190478B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-07-13 US US08/274,363 patent/US5595864A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3190478B2 (ja) | 2001-07-23 |
US5595864A (en) | 1997-01-21 |
DE69317593T2 (de) | 1998-11-05 |
DE69317593D1 (de) | 1998-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU601514B2 (en) | Process and element for obtaining a photographic image | |
JP3190478B2 (ja) | 平板状ハロゲン化銀粒子の製造法 | |
EP0712034B1 (en) | Method to spectrally sensitize tabular silver halide grains | |
JPH06250305A (ja) | 乳房造影法における迅速処理用のための増強された像品質を有するハロゲン化銀感光性写真材料 | |
JPH0640200B2 (ja) | 放射線用ハロゲン化銀写真感光材料 | |
EP0678772A1 (en) | Light-sensitive material comprising silver chlorobromoiodide or chloroiodide tabular grains | |
JP3150478B2 (ja) | 好適な像色調及び表面まぶしさを有するx線ハロゲン化銀写真材料 | |
EP0569075B1 (en) | Method of making tabular silver halide grains | |
JPH08334871A (ja) | 乳房造影法における迅速処理用のため増強された像品質を有するハロゲン化銀感光性写真スクリーンフィルムシステム | |
JPH0812387B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH11223894A (ja) | 臭化銀に富む形態学的に均一な{111}平板状結晶の製造法 | |
JPH09166837A (ja) | 多層ハロゲン化銀写真材料及びその製造方法 | |
EP0610608B1 (en) | Silver halide light-sensitive photographic material for use as a laser recorded medical hardcopy material and method of processing | |
JPH0667326A (ja) | 中間アスペクト比を有する平板状粒子乳剤の製造法 | |
JP3402518B2 (ja) | スペクトル増感された平板状粒子写真感光材料 | |
US20020076640A1 (en) | Film/screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications | |
JP2934607B2 (ja) | 三角形平板状粒子を有する臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真材料 | |
JPH04234034A (ja) | ピリミジン誘導体による板状粒子の安定化 | |
JPH10148899A (ja) | 塩化物に富む改良された写真平板状乳剤の製造方法 | |
JPH07270954A (ja) | 重合体化合物を含有する写真材料 | |
JPH10148898A (ja) | 特殊ゼラチンの存在下における臭化銀を多く含む平板状粒子の製造法 | |
JPH1184553A (ja) | 工業用放射線写真非破壊試験用途における多層ハロゲン化銀写真材料及び像形成法 | |
EP0866362A1 (en) | Method of preparing (111) tabular silver chloro(bromo)iodide crystals. | |
JPH06250315A (ja) | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH03248150A (ja) | X線画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |