JPH06250305A - 乳房造影法における迅速処理用のための増強された像品質を有するハロゲン化銀感光性写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 増強された鮮鋭性により改良された診断値を
有する乳房造影分野で応用するためのハロゲン化銀感光
性写真材料を提供する。 【構成】 前記材料で使用すべきハロゲン化銀結晶は、
処理条件によって実質的に影響を受けない像品質である
かぶりレベル、足コントラスト及び全体的コントラスト
を示し、乳剤層中のハロゲン化銀結晶の被覆量は、通常
の貯蔵条件で１０〜２０年の保存性を確実にできる量に
減少させることができる。Ｘ線材料は４５秒又は３８秒
の処理サイクル内で感度の損失なく迅速処理に好適であ
り、硬化剤不含処理溶液を使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は乳房造影法の分野での迅速処理用
に好適なハロゲン化銀写真感光性材料に関する。

【０００２】医学放射線写真において、直接露光法が乳
房造影用に使用されている、この場合患者の乳房を出る
放射線パターンは増感スクリーンの使用を伴うフィルム
上に直接記録される。

【０００３】医学Ｘ線用の他の分野では、乳房造影法に
おいて作られる如き品質の空間解像度及びコントラスト
のレベルを要求していない。これは、何故にこの分野の
応用において単一側被覆フィルムを使用するかを説明し
ている。

【０００４】乳房造影法の成功は、それがスクリーニン
グのため又は診断のための何れであれ、高品質、低線量
像の製造に依存している。像品質は、種々の構造を記録
し、異常を検出する精度を決定する。乳房造影法のため
には、コントラストの高いフィルムが好まれる。乳房造
影用フィルムの大部分は、高いオーバーオールコントラ
ストを有するが、足（toe ）コントラストも有する、即
ちフィルム上の最も明るい領域でのコントラストが重要
である。乳房の密な組織構造は、乳房レントゲン図上で
淡色域を生ぜしめる。この領域でコントラストの程度が
低いとき、即ち特性曲線の直線部分のずっと下にあると
き、この領域は露光不足である。この低濃度流域で得る
ことができるコントラストの程度は、フィルム濃度の程
度を特性曲線の直線部分内に増大させるならば増大させ
られる。これはＸ線管電位（ｋＶ）又は露光（ｍＡｓ）
を増大させることによって達成できる。この方法では、
乳房の密な組織構造は露光不足は少なくなる、しかし幾
つかの欠点がある。ｍＡｓを増大させることにより、密
でない乳房組織構造は露光過度になることがあり、最も
重大な不利な要因は線量が増大する。ｋＶを増大させる
ことによる増大したコントラストの欠点の外に、情報の
減少が結果的に生ずる。

【０００５】写真の当業者に一般的に知られている如
く、写真感光性材料の感度測定値及び像品質は、材料の
組成又は乳剤の特性によって決まるばかりでなく、かな
りの程度まで処理条件によっても決まる。コントラス
ト、速度及び従って認知しうる明細は、選択した現像液
の種類、現像液温度、現像度及び処理機の状態の如き処
理条件によって影響を受ける。例えば、写真材料の特性
曲線のスロープは現像度を増大させると増大することは
普通の知識である。しかしながら一度特定限界に達して
しまうと、特に低濃度でのスロープは、現像によって生
ずるかぶりが上昇するので高度の現像で低下する。

【０００６】フィルム処理機一貫性は高品質乳房レント
ゲン図の製造に重要な要件である。像品質における変動
は不適切な診断を生ぜしめ、乳房レントゲン図を作るの
に望ましからぬ繰返しをもたらしうる。通常の乳房造影
フィルムは処理条件に非常に依存していることから、フ
ィルム処理機の不一致性を最小にするため、殆どの病院
において、毎日処理機の品質制御が行われている。

【０００７】他方では、特に放射線写真の分野におい
て、処理速度を増大させる一般的な傾向がある、従って
現像特性が現像条件とできる限り無関係で診断に重要で
ある放射線写真の迅速達成に関心が集中している。従来
乳房造影用のためには、他の放射線写真用で可能な如く
４５秒又は３８秒の全処理サイクル内で処理できるフィ
ルムは入手不可能である。かかる短い時間で処理するこ
とは、不充分な定着及び乾燥問題による粘着現象による
問題を生ぜしめる。

【０００８】特許文献、例えばＵＳ−Ｐ３２４１６４０
及びＵＳ−Ｐ５１１２７３１における如く、写真材料を
迅速処理用に好適にするため、写真材料中で平板状ハロ
ゲン化銀結晶を使用することが教示された。しかしなが
ら、乳房造影法のための応用においては、必要な階調が
前記結晶では得ることができない。

【０００９】センシトメトリーの避けることのできない
処理条件への依存性及びその領域での明瞭性を禁止的に
さえする低濃度での低すぎるコントラスト及びかぶりに
関する問題は、乳房造影法用の分野においてこれらの問
題を克服するため非常な研究を必要として来た。

【００１０】従って本発明の目的は、乳房造影法の分野
での用途のための感光性ハロゲン化銀写真材料を提供す
ることにあり、前記材料は非常に高い像品質、即ち低い
かぶりレベル、高い足コントラスト及び増強された鮮鋭
性を有する全体的なコントラストを有する。

【００１１】本発明の別の目的は、処理条件によって実
質的に影響を受けない特性曲線、即ち像品質を示す感光
性ハロゲン化銀写真材料を提供することにある。

【００１２】本発明の別の目的は、良好な保存（archiv
al）特性を有し、像品質及び感度に損失なく、４５秒及
び３８秒のサイクル内で迅速処理するのに好適な感光性
ハロゲン化銀写真材料を提供することにある。

【００１３】他の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。

【００１４】本発明によれば、０．１〜２．０μｍの平
均結晶直径を有する少なくとも１種の金及び硫黄増感し
た単分散立方晶臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有する少な
くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む一つ以上
の親水性コロイド層及び支持体を含むＸ線写真感光性ハ
ロゲン化銀材料を提供し、前記少なくとも一つの乳剤
が、被覆されたハロゲン化銀の量に相当する銀の量に対
して少なくとも１５ｐｐｍの金の量で金化合物で増感さ
れているＸ線写真感光性ハロゲン化銀材料によって達成
される。

【００１５】本発明によれば、特に立方晶晶癖を有する
臭化銀及び臭沃化銀乳剤が、前記乳剤を大量の金増感剤
で化学的に増感したとき、高いかぶり濃度の危険なし
に、高い像品質について有利な現像特性を示すことを見
出した。

【００１６】たとえ立方晶晶癖を有する前記乳剤が、沈
澱中及び／又は化学熟成段階中に保たれる低ｐＡｇ値に
よる還元増感を示すとしても、かぶり増強に対する感度
は、感度増大したときにも又それが一般に（１００）結
晶面がかぶりに特に敏感であっても抑制される。

【００１７】写真乳剤製造中の沈澱段階中に立方晶が形
成されるかどうかを決定するパラメーターは、溶液のｐ
Ａｇにある。溶液のｐＡｇは、ＵＳ−Ｐ３８２１００２
に記載された方法及び電子制御装置の如き乳剤製造の技
術で知られている任意の手段によって調整できる。

【００１８】Bunsengesellschaft fuer physikalisch
e Chemie ，Berchte ６７巻、９４９〜９５７頁（１９
６３年）No. ９，１０の E. Moisar及び E. Klein の論
文、Der Einfluss der Wachstumsbedingungen auf
die Kristalltracht derSilberhalogenide （ハロゲ
ン化銀の結晶挙動についての生長条件の影響）から、Ａ
ｇＮＯ₃ 及びＫＢｒの溶液の制御された添加により、均
質分散臭化銀乳剤の１４面体結晶を生長させたとき、溶
液相中での少ない過剰臭化物濃度の条件下で立方形の結
晶が得られる。臭化物の過剰量を増大させるに従って、
（１１１）面が優先的に発生し、究極的に純粋な８面体
生長が見られる。

【００１９】立方晶、対応する８面体結晶を生成するｐ
Ａｇ値は、温度によって決まる。表Ｉに各種温度に対す
るｐＡｇ中性値を示す、又はｐＡｇ中性値の上であるこ
れらの温度でのそれぞれ立方晶及び８面体晶の形成のた
めの値を示す。最後の欄に「切換（change−over）ｐＡ
ｇ値」、即ち立方晶形成が生起する下でかつ８面体結晶
形成が生起する上のｐＡｇ値を示す。これらのｐＡｇ値
の近くで結晶形成は、立方晶構造と８面体構造の間でバ
ランスする。ｐＡｇ中性に対する値及び立方晶又は８面
体結晶に対する好ましい値を表Ｉに集約する。

【００２０】

【００２１】上記表から、本発明に使用する如き立方晶
ハロゲン化銀乳剤は一般に６．５〜８．０のｐＡｇ条件
下で沈澱することが明らかである。

【００２２】本発明により形成されるハロゲン化銀乳剤
は臭化銀又は臭沃化銀を含有する。好ましい臭沃化銀乳
剤は多くても１０モル％の沃化銀、更に好ましくは多く
ても３モル％、更に好ましくは多くても１モル％の沃化
銀を含有する。

【００２３】本発明により使用する乳剤を作る好ましい
実施態様は、バランスをとった二重ジェット条件下で沈
澱させることによる高感度臭化銀又は臭沃化銀乳剤の製
造を含む。

【００２４】本発明により作られるハロゲン化銀乳剤の
平均粒度は、０．１〜２．０μｍ、更に好ましくは０．
３〜１．５μｍ、又更に好ましくは０．５〜０．７５μ
ｍである。粒子生長抑制剤又は促進剤を沈澱中に使用し
ても良い、又ハロゲン化銀粒子の所望の粒度を得るた
め、溶液の流速及び濃度、温度、ｐＡｇ等を変化させる
ことができる。前記粒度は、例えば Trivelli 及び M.
Smith により The Photographic Journal 、６９巻
（１９３９年）、３３０〜３３８頁に、及び Loveland
によりＡＳＴＭ symposium on light microscopy１
９５３年、９４〜１２２頁に、及び Mees 及び Jamesに
より The Thesry of the photographicprocess（１
９７７年）第II章に発表されている如き通常の方法を用
いて測定できる。

【００２５】本発明による単分散乳剤は沈澱中の初期条
件によって製造される。単分散乳剤は、粒子の重量又は
数の少なくとも９５％が、平均粒子直径の約４０％以
内、好ましくは約３０％以内、更に好ましくは約１０％
〜２０％以内にある直径を有する乳剤として当業者にお
いて特性付けしている。本発明による乳剤粒子に対する
好ましい変動係数は、０．２５の値、更に好ましくは
０．１５〜０．２０、そして更に好ましくは０．１０の
値を有する。前記変動係数は粒度の標準偏差と平均結晶
の大きさの間の比として測定される。

【００２６】狭い粒度分布を有するハロゲン化銀粒子
は、二重ジェット法を用いてハロゲン化銀粒子を作る条
件を制御することによって得ることができる。かかる方
法において、ハロゲン化銀粒子は、水溶性銀塩例えば硝
酸銀、及び水溶性ハロゲン化物例えば臭化カリウムの水
性溶液を、ハロゲン化銀解膠剤、好ましくはゼラチン、
ゼラチン誘導体又は他の蛋白質解膠剤の急速に撹拌した
水性溶液中に同時に流すことによって製造される。ＥＰ
０３９２０９２に記載されている如く保護コロイドとし
てコロイドシリカを使用してもよい。

【００２７】好ましい例において、硝酸銀及びハロゲン
化物の塩の溶液の添加速度は、再核形成が反応容器中で
出現しないよう着実に増大させる。この方法は、時間節
約のためばかりでなく、ハロゲン化銀結晶分布の拡大を
生ぜしめる沈澱中のハロゲン化銀結晶の物理熟成、いわ
ゆるオストワルド熟成を避けるために特に推奨される。
沈澱中に限外濾過法を使用すると、容器中の容量％は減
少できる、これは粒子がそれらの究極の大きさ及び形に
一度達すると、それ以上の粒子形成及び粒子生長の副生
成物を除くのに適用できる。所望のｐＡｇ値まで限外濾
過した乳剤を洗うため、水、又はハロゲン化物塩の一定
量を有する水を使用できる。この場合水の量は連続的に
又は部分的に加えることができる。

【００２８】本発明によれば、乳剤は、酸凝結性ゼラチ
ン誘導体又はアニオン重合体化合物を用いる酸凝結法に
より、又は沈澱がシリカ媒体中で生じたときには、ＥＰ
出願５１７９６１に記載されている如くシリカ粒子と凝
集しうる凝結体を形成するに充分な量で、シリカと水素
架橋を形成することができる一定の重合体によって洗う
のが好ましい。

【００２９】酸凝集性ゼラチン誘導体を用いる凝集法は
例えばＵＳ−Ｐ２６１４９２８、ＵＳ−Ｐ２６１４９２
９及びＵＳ−Ｐ２７２８６６２に記載されている。酸凝
集性ゼラチン誘導体は、ゼラチンと有機カルボン酸もし
くはスルホン酸クロライド、カルボン酸無水物、芳香族
イソシアネート又は１，４−ジケトンとの反応生成物で
ある。これらの酸凝集性ゼラチン誘導体の使用は、一般
に、全体に酸凝集しうる特性を与えるのに充分な量で酸
凝集性ゼラチン誘導体を加えたゼラチンの水性溶液中
で、又は酸凝集性ゼラチン誘導体の水性溶液中でハロゲ
ン化銀粒子を沈澱させることを含む。或いは、酸性条件
下で全体が凝集しうるようにするに充分な量でゼラチン
誘導体を加えるならば、ゼラチン誘導体は通常のゼラチ
ン中に乳化段階後及び物理熟成段階後でさえも加えるこ
とができる。本発明により使用するのに好適な酸凝集性
ゼラチン誘導体の例は例えば前述した米国特許明細書に
見出すことができる。特に好ましくはフタロイルゼラチ
ン及びＮ−フェニルカルパモイルゼラチンである。

【００３０】又アニオン重合体化合物を用いる凝集法に
よって乳剤を洗うこともできる。かかる方法は例えばド
イツ特許ＤＥ１０８５４２２に記載されている。特に好
適なアニオン重合体化合物にはポリスチレンスルホン酸
及びスチレンのスルホン化共重合体がある。アニオン重
合体は、ハロゲン化銀粒子の沈澱前又は乳化の段階後に
ゼラチン溶液に加えることができる。それらは、粒子が
それらの究極的な大きさ及び形に達した後、即ち洗浄直
前に加えるのが好ましい。公開されたドイツ特許明細書
No.２３３７１７２（ＤＯＳ）に記載されている如く、
アニオン重合体を酸凝集性ゼラチン誘導体と組合せて使
用することもできる。多くても３００００の分子量を有
する低分子量ポリスチレンスルホン酸を使用することが
好ましい。ポリスチレンスルホン酸は、好ましくはポリ
スチレンスルホン酸の５〜２０重量％を含有する水性溶
液からゼラチン溶液に加えることができる。使用する量
は乳剤に凝集性を与えるに充分な量とし、これは当業者
には容易に決定できる。

【００３１】沈澱段階後、酸凝集性ゼラチン誘導体又は
アニオン重合体を含有するハロゲン化銀乳剤は、例えば
凝集を生ぜしめるように、稀硫酸、クエン酸、酢酸等に
よって酸性にする。凝集は一般に３〜４のｐＨ値で生ず
る。形成された凝集塊は、好適な手段によって液体から
除去できる、例えば上澄液を傾瀉するか、又はサイホン
によって除く、この時凝集塊は一回又は数回洗浄する。

【００３２】凝集塊の洗浄は、単なる冷水で洗うことに
よって行うことができる。しかしながら第一回の洗浄水
は、水のｐＨを凝集点のｐＨまで下げるため酸性にする
のが好ましい。前述した公開例えばドイツ特許明細書
（ＤＯＳ）２３３７１７２に記載されている如く、酸凝
集性ゼラチン誘導体を用いたときでさえも、アニオン重
合体例えばポリスチレンスルホン酸を洗浄水に加えるこ
とができる。或いは洗浄を少量のアルカリ、例えば水酸
化ナトリウム又はアンモニウムを用いて高温で水中で凝
集塊を再分散させて、酸を加えてｐＨを凝集点まで低下
させて凝集させ、続いて上澄液を除去して行うこともで
きる。この再分散及び再凝集法は、必要に応じて何回も
繰返すことができる。

【００３３】洗浄操作後、凝集塊を再分散し、好ましく
は３５〜７０℃の温度で、必要量の水、通常のゼラチン
及び必要ならば凝集塊の完全再分散を行うに充分な時ア
ルカリで処理して、続く仕上げ及び被覆操作に好適な写
真乳剤を形成する。

【００３４】使用するのが好ましい通常のゼラチンに加
えて又はその代りに、再分散のため他の既知の写真親水
性コロイド、例えば前述した如きゼラチン誘導体、アル
ブミン、寒天、アルギン酸ナトリウム、加水分解したセ
ルロースエステル、ポリビニルアルコール、親水性ポリ
ビニル共重合体、コロイドシリカ等も使用できる。

【００３５】本発明によれば感光性臭化銀又は臭沃化銀
乳剤は、硫黄及び金増感剤で化学的に増感する。これは
例えば P. Glafkides 著、Chimie et Physique Phot
ographique； G. F. Duffin 著、Photographic Emulsi
on Chemistry ； V. L. Zelikman 等著、Making and
Coating Photographic Emulsion；及び Akademische
Verlagsgesellschaft （１９６８年）発行、H. Fries
er編、Die Grundlagen der Photographischen Proz
essee mit Silbelhalogeniden に記載されている如く
行うことができる。前記文献に記載されている如く、硫
黄増感は少量の硫黄を含有する化合物、例えばチオサル
フェート、チオシアネート、チオ尿素、サルファイト、
メルカプト化合物及びローダミンの存在下に熟成を行う
ことによって行うことができる。

【００３６】金増感は、金化合物例えば塩化金によって
生ぜしめる。金イオン含有溶液へのチオシアネートイオ
ンの添加は、化学増感を行う乳剤含有容器にそのまま加
える金チオシアネート錯イオンによって部分的に又は全
体を金化合物を置換するので非常に好ましい。

【００３７】本発明によれば、被覆されるハロゲン化銀
の量に相当する銀の量に対し、少なくとも１５ｐｐｍの
金に相当する量の金化合物を加えることが非常に好まし
い。好ましい例によれば、前述した金の量は好ましくは
少なくとも２５ｐｐｍ、更に好ましくは３５ｐｐｍであ
る。

【００３８】硫黄及び金の添加は続けて又は同時に行う
ことができる。後者の場合、チオ硫酸金化合物の添加が
推奨される。

【００３９】本発明による好ましい例において、硫黄及
び金の添加量間の重量比は０．５〜５．０に、好ましく
は０．５〜２．０にある。

【００４０】更に少量のＩｒ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｐｂ，Ｃ
ｄ，Ｈｇ，Ｔｌ，Ｐｄ又はＰｔの化合物を使用できる。
乳剤は更に還元剤例えばＧＢ−Ａ７８９８２３に記載さ
れている如き錫化合物、アミン、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジン−スルフィン酸及びシラン化合物によって
増感できる。

【００４１】前述した化学増感剤を加える前に少量の酸
化剤での前処理が、得られるかぶり対感度関係を最良に
するために非常に好ましい。

【００４２】本発明によれば、かぶりの形成を防止する
化合物又は写真材料の製造及び貯蔵中又はその写真処理
中写真特性を安定化する化合物を加えるとよい。かかる
安定剤の例には複素環式窒素含有安定化化合物、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール、ニトロベ
ンズイミダゾール、クロロベンズイミダゾール、ブロモ
ベンズイミダゾール、メルカプトチアゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、
メルカプトチアジアゾール、アミノトリアゾール、ベン
ゾトリアゾール（好ましくは５−メチルベンゾトリアゾ
ール）、ニトロベンゾトリアゾール、メルカプトテトラ
ゾール、特に１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾ
ール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリアジン、
ベンゾチアゾール−２−チオン、オキサゾリン−チオ
ン、トリアザインデン、テトラザインデン及びペンタザ
インデン、特に Z. Wiss. Phot. ４７巻（１９５２年）
２〜５８頁に Birr によって発表されたもの、トリアゾ
ロピリミジン例えばＧＢ−Ａ１２０３７５７、ＧＢ−Ａ
１２０９１４６、ＪＡ出願７５−３９５３７及びＧＢ−
Ａ１５００２７８に記載されたもの、及び７−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアゾロ−〔１，５−ａ〕−ピリミジン例え
ばＵＳ−Ｐ４７２７０１７に記載されたもの、及び他の
化合物例えばベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンチオス
ルフィン酸、ベンゼンチオスルホン酸アミド、及び他の
二硫化誘導体、及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）例えば J.
Imag. Sci. ３２巻、１号（１９８８年）２０頁に H.
Takiguchi によって発表されたものがある。それ以外に
３−ピラゾリジノン安定化化合物の添加が非常に好まし
い。

【００４３】前述した安定化剤は、熱及び湿度の厳しい
環境の中でさえも、写真材料の貯蔵安定性を改良するよ
うに、他の親水性組成物に前記安定剤を加えることも排
除するものではないが、通常は被覆組成物特にハロゲン
化銀乳剤含有被覆組成物に加える。従って例えば親水性
保護層に、少なくとも１種の安定剤例えば４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
及び／又は３−ピラゾリジノン及び／又はフェニル−メ
ルカプトトリアゾール又はテトラゾール化合物を加える
のが非常に好ましい。

【００４４】それ以外に、本発明によれば、化学熟成の
前、熟成中又は熟成後に前述した少なくとも１種の安定
剤の少量を加えるのが望ましい。

【００４５】化学熟成は高温例えば７０℃で行うとよ
い、しかし５０℃未満で行うのが好ましい。

【００４６】本発明による写真材料の貯蔵安定性を更に
改良するため、化学熟成を行う温度は５０℃より低く、
更に好ましくは４７℃より低くする、しかし、この測度
は暗室光に対する被覆された材料の感度を劣化させるこ
とがある。この場合、高温例えば５５〜７０℃で別の化
学熟成剤のハロゲン化銀乳剤への添加、それに続く５０
℃以下の好ましい値に温度を急速に低下させることによ
り補うことができることが見出された。

【００４７】本発明による立方晶ハロゲン化銀乳剤は、
John Wiley and Sons１９６４年発行、F. M. Famer
著、The Cyanine Dyes and related Compounds に
記載されているものの如きメチン染料でスペクトル増感
できる。スペクトル増感のために使用できる染料には、
シアニン染料、メロシアニン染料、錯体シアニン染料、
錯体メロシアニン染料、ヘミシアニン染料、スチリル染
料及びヘミオキソノール染料を含む。特に価値ある染料
はシアニン染料、メロシアニン染料及び錯体メロシアニ
ン染料に属するものである。有用なスペクトル増感染料
の化学群の調査は Ressarch Disclosure Item ２２５
３４に与えられている。本発明との関連において特に好
ましい緑増感剤には、アンヒドロ−５，５′−ジクロロ
−３，３′−ビス（ｎ−スルホブチル）−９−エチルオ
キサカルボ−シアニンハイドロオキサイド及びアンヒド
ロ−５，５′−ジクロロ−３，３′−ビス（ｎ−スルホ
プロピル）−９−エチルオキサカルボ−シアニンハイド
ロオキサイドがある。

【００４８】写真材料の結合剤、特に使用する結合剤が
ゼラチンであるとき、適切な硬化剤、例えばエポキサイ
ド系のもの、エチレンイミン系のもの、ビニルスルホン
系のもの例えば１，３−ビニルスルホニル−２−プロパ
ノール、クロム塩例えば酢酸クロム及びクロム明ばん、
アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキサール及
びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物例えばジ
メチロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン、
ジオキサン誘導体例えば２，３−ジヒドロキシ−ジオキ
サン、活性ビニル化合物例えば１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、活性ハロゲン
化合物例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン、及びムコハロゲン酸例えばムコクロル酸及
びムコフェノキシクロル酸で硬化することができる。こ
れらの硬化剤は単独で又は組合せて使用できる。結合剤
は又カルバモイルピリジニウム塩の如き急速反応性硬化
剤で硬化することもできる。

【００４９】本発明の写真材料は、更に写真乳剤層中又
は少なくとも一つの他の親水性コロイド層中で各種の界
面活性剤を含有できる。好適な界面活性剤には、非イオ
ン界面活性剤例えばサポニン、アルキレンオキサイド例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
／ポリプロピレングルコール縮合生成物、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル又はポリエチレングリコー
ルアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール
エステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステ
ル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアル
キルアミド、シリコーンポリエチレンオキサイドアダク
ト、グリシドール誘導体、多価アルコールの脂肪酸エス
テル及びサッカライドのアルキルエステル；酸基例えば
カルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸又はリン酸エステル
基を含有するアニオン界面活性剤；両性界面活性剤例え
ばアミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノアルキ
ルサルフェートもしくはホスフェート、アルキルベタイ
ン、及びアミン−Ｎ−オキサイド；及びカチオン界面活
性剤例えばアルキルアミン塩、脂肪族、芳香族もしくは
複素環式四級アンモニウム塩、脂肪族もしくは複素環式
環含有ホスホニウムもしくはスルホニウム塩を含む。か
かる界面活性剤は種々の目的のため、例えば被覆助剤と
して、帯電防止化合物として、滑性を改良する化合物と
して、分散乳化を容易にする化合物として、接着を防止
又は減ずる化合物として、及び写真特性例えば高コント
ラスト、増感及び現像促進を改良する化合物として使用
できる。

【００５０】特に迅速処理条件の観点から、現像促進は
有用でありうる、これは種の化合物の助けにより、好ま
しくは例えばＵＳ−Ｐ３０３８８０５、ＵＳ−Ｐ４０３
８０７５、ＵＳ−Ｐ４２９２４００に記載されているも
のの如き少なくとも４００の分子量を有するポリオキシ
アルキレン誘導体によって達成できる。特に好ましい現
像促進剤は、ＤＥ２３６０８７８に記載されている如き
反復チオエーテル基含有ポリオキシエチレンである。乳
剤層側での親水性層の少なくとも一つに同じか又は異な
るか、又は異なる現像促進剤の混合物を加えることがで
きる。更に好ましくは少なくとも１種の現像促進剤を少
なくとも一つの保護層、好ましくは最上被覆層に加え
る。

【００５１】本発明の写真材料は、更に各種の他の添加
剤例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、ＵＶ
吸収剤、間隔剤、硬化剤、可塑剤、帯電防止剤等を含有
できる。

【００５２】写真材料の寸法安定性を改良するのに好適
な添加剤には例えば水溶性又は殆ど不溶性の合成重合体
例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、アクリロニ
トリル、オレフィン、及びスチレンの重合体、又は前述
したものとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルホアルキル（メタ）アクリレート、及びスチレ
ンスルホン酸との共重合体がある。

【００５３】好適なＵＶ吸収剤には、例えばＵＳ−Ｐ３
５３３７９４に記載されている如きアリール置換ベンゾ
トリアゾール化合物、ＵＳ−Ｐ３３１４７９４及びＵＳ
−Ｐ３３５２６８１に記載されている如き４−チアゾリ
ドン化合物、ＪＰ−Ａ２７８４／７１に記載されている
如きベンゾフェノン化合物、ＵＳ−Ｐ３７０５８０５及
びＵＳ−Ｐ３７０７３７５に記載されている如きシンナ
ミックエステル化合物、ＵＳ−Ｐ４０４５２２９に記載
されている如きブタジエン化合物、及びＵＳ−Ｐ３７０
０４５５に記載されている如きベンゾキサゾール化合物
がある。

【００５４】一般に間隔剤の平均粒度は、０．２〜１０
μｍの間に含まれる。間隔剤はアルカリに可溶性又は不
溶性であることができる。アルカリ不溶性間隔剤は通常
写真材料中に永久的に残る、一方アルカリ可溶性間隔剤
は通常アルカリ性処理浴中でそこから除去される。好適
な間隔剤は例えばポリメチルメタクリレートから、アク
リル酸とメチルメタクリレートの共重合体から、及びヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレ
ートから作ることができる。他の好適な間隔剤はＵＳ−
Ｐ４６１４７０８に記載されている。

【００５５】本発明による写真材料は、少なくとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層及び保護層として有用なその上に
被覆した少なくとも一つの親水性層からなるのが好まし
い。それ以外に最外層として後層（afterlayer）を被覆
してもよい。

【００５６】前記の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤
層は、前述した如き本発明によるハロゲン化銀結晶を含
有する少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含有すると
よい。同じ結晶粒度を有するが異なって化学的に増感さ
れているハロゲン化銀結晶の混合物又は異なる結晶粒度
の結晶の混合物を、少なくとも一つの層中で使用しても
よい。さもなければ、同じ粒度のハロゲン化銀乳剤結晶
を異なるハロゲン化銀乳剤層に加えることができ、前記
ハロゲン化銀乳剤結晶は異なる量の熟成剤で化学的に熟
成する、又は異なる粒度のハロゲン化銀結晶を異なる乳
剤層中に被覆することができる。

【００５７】本発明によれば、前述した乳剤層中のハロ
ゲン化銀乳剤結晶の被覆量は、ＡｇＮＯ₃ の約４．５〜
８．５ｇ／ｍ² に相当する量であるのが好ましい。更に
好ましくは、それぞれ４５秒及び３８秒内での迅速処理
条件での有用性を増強するについて、特に過剰の未露光
ハロゲン化銀の除去による完全定着と解すべき保存性の
観点からＡｇＮＯ₃ の５．５〜７．０ｇ／ｍ² に相当す
る量を被覆する。

【００５８】好ましい実施態様においては、良好な接着
特性を与えるため基体層を有する支持体上に唯一つのハ
ロゲン化銀乳剤層を被覆する、この乳剤層は保護応力防
止層で上塗被覆する。

【００５９】本発明によるハロゲン化銀乳剤層及びハロ
ゲン化銀乳剤層上に被覆する保護層における好ましい化
合物を、下記実施例中に更に示す。

【００６０】写真材料は、例えば材料の被覆、処理及び
他の取り扱い中の静電放電を避けるため、帯電防止層を
含有できる。かかる帯電防止層は最外被覆であるとよ
く、例えば保護層又は後層、又は１種以上の帯電防止剤
の層又はフィルム支持体又は他の支持体に直接付与した
被覆及びバリヤーもしくはゼラチン層で上被覆した被覆
でもよい。かかる層に使用するのに好適な帯電防止化合
物には例えば五酸化バナジンゾル、酸化錫ゾル又は導電
重合体例えばポリエチレンオキサイド又は重合体ラテッ
クス等がある。

【００６１】本発明によれば、前述した如き乳剤層中で
被覆した金増感した臭化銀又は臭沃化銀乳剤は、低いか
ぶりレベル、特に低濃度での高階調、及び異なる処理条
件でのすぐれた現像可能性を明らかに示し、それらは特
に４５秒及び更に３８秒でさえの処理サイクルでの迅速
処理用に特に好適である。それ以外に、親水性結合剤の
硬化度の増強及び／又はハロゲン化銀結晶の被覆量を減
少させることによる階調を微妙に同調させる機会を提供
する。被覆材料の硬化度の前記増強は硬化剤不含処理溶
液を使用する可能性を提供する。これは、環境問題の観
点から非常に要求されている包装材料の量及び薬品の容
量の減少、ワンパッケージ薬品及び濃度再生成に一つの
道を開いている。

【００６２】更にハロゲン化銀結晶の被覆量を減少させ
ることは、高定着能力による保存性に有利である、一方
増強された硬化度は処理中の低水分吸収及び高い乾燥能
力に有利であり、粘着現像を避けるのに有利である。そ
れ以外に、露光中増感スクリーンから放出される入射光
からの散乱を少なくする被覆されたハロゲン化銀結晶の
少ない量及び処理後に見られる高階調は、その診断価値
を増強させる得られた像の高解像性に有利な二つの重大
な要因である。

【００６３】下記実施例は本発明を説明する。

【００６４】実施例 １ １モル％の沃化銀含有率を有する化学的に増感した急速
単分散ネガ作用臭沃化銀乳剤を下記の方法で作った。

【００６５】４００ｒｐｍの一定撹拌下に生長促進剤と
してのメチオニン１５ｇを含有する脱イオン水１０００
ｍｌに５０ｇのゼラチンを加えた。混合物を室温で３０
分間保ち、６０℃まで加熱した。この温度は全沈澱工程
中一定に保った。

【００６６】沈澱を開始させる前に、溶液のｐＡｇ値を
７．９の価にするよう臭化カリウムの稀薄溶液の数滴を
加えた。

【００６７】下記の条件の下に２．９４ＮのＡｇＮＯ₃
３６．５ｍｌ（ＡｇＮＯ₃ の全量の３．６５％）を加え
た。最初の５分間はＡｇＮＯ₃ の流速を７．３ｍｌ／分
で一定に保った。９９％のＫＢｒ及び１％のＫＩの混合
物を、７．９でｐＡｇを一定に保つよう変動した流速で
加えた。続く６８分間、ＡｇＮＯ₃ の流速を７．３ｍｌ
／分から２１ｍｌ／分まで一定に増大させた、この間ｐ
ＡｇはＫＢｒ及びＫＩの混合物の流速を調整して７．９
で一定に保った、そして９６３ｍｌのＡｇＮＯ₃ を加え
ることができた。後者は、 Photographische Korrespo
ndenz １０２、Band Nr. １０／１９６７の１６２頁に
Claes及び Peelaers によって発表されたハロゲン化銀
製造のための自動電子制御装置によって行った。

【００６８】５分後、６Ｎの硫酸の充分量を加えて乳剤
のｐＨを５．８から３．５に下げた。

【００６９】ここで洗浄及び再分散の如き通常の処理工
程を乳剤に行った：ｐＡｇは８．４の値に調整し、ｐＨ
は５．８の値に調整した。得られたハロゲン化銀結晶の
全部が立方晶の晶癖を有し、０．６４μｍの平均直径が
測定された。

【００７０】乳剤を四つの同じ量に分けた。各部分を４
時間、４８℃で同じ量のｐ−トルエンチオスルホネー
ト、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムの存在下、
但し、それぞれに異なる量の塩化金(III) 及びチオシア
ン酸アンモニウムの混合物を用いて化学的に増感した。
これら４種の乳剤間の差異を表IIに示す。金濃度は銀濃
度に対するｐｐｍで示す。

【００７１】乳剤は、アンヒドロ−５，５′−ジクロロ
−３，３′−ビス（ｎ−スルホブチル）−９−エチルオ
キサカルボ−シアニンハイドロオキサイドでスペクトル
増感し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−
テトラザインデンで安定化し、厚さ１７５μｍのポリエ
ステル支持体に被覆した。乳剤層は、ＡｇＮＯ₃ の当量
として表わして６．８ｇ／ｍ² の割合でハロゲン化銀結
晶で被覆した。

【００７２】一連の写真材料試料を、保護ゼラチン層を
形成するための組成物と共に、ポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に乳剤を被覆して作った。乳剤層中のゼラ
チンの１ｍ² についての量は３．０ｇであった、一方保
護層中でそれは１．１ｇであった。

【００７３】各試料の別々の片を、Herrnfeld Sensito
meter で灰色連続楔を介して白色光に同じ露光時間で露
光し、下記組成を有する現像液中で１２秒間現像した：

【００７４】 ハイドロキノン ３０ｇ １−フェニル−ピラゾリジン−３−オン １．５ｇ ９９％酢酸 ９．５ｍｌ 亜硫酸カリウム ６３．７ｇ 塩化カリウム ０．８ｇ ＥＤＴＡ−２Ｎａ ２．１ｇ 炭酸カリウム ３２ｇ メタ重亜硫酸カリウム ９ｇ 水酸化カリウム １４ｇ ジエチレングリコール ２５ｍｌ ６−メチルベンズトリアゾール ０．０９ｇ ５０％グルタルジアルデヒド ９．５ｍｌ ５−ニトロインダゾール ０．２５ｇ 脱イオン水で１ｌにする。

【００７５】加えるべき開始剤溶液は下記組成を有して
いた： ９９％酢酸 １５．５ｍｌ ＫＢｒ １６ｇ 脱イオン水で１００ｍｌにする。

【００７６】ここで、現像した写真片を例えばチオ硫酸
ナトリウム及びメタ重亜硫酸カリウムを含有する通常の
定着浴中で定着した、次いで水洗し、乾燥した。

【００７７】これらのフィルム片のセンシトメトリー特
性を表IIに示す。この表は、前述した如くして作り、露
光し、１２秒の全体現像時間で前記組成の現像浴中で現
像した写真片のかぶり、足コントラスト及び全体的コン
トラストによるセンシトメトリー結果を示す。

【００７８】足コントラストに対して与えた値は、かぶ
りの上０．１０の濃度値から開始し、１．００の濃度値
までの０．９０の濃度範囲にわたり、センシトメトリー
曲線から測定した。全体的コントラストに対しては、か
ぶりの上０．２５の濃度値から開始して２．００の濃度
値までの濃度範囲にわたる特性曲線から階調を測定し
た。

【００７９】

【００８０】乳剤 No.２，３及び４は、化学増感中１５
ｐｐｍ以上の量での金の存在が、低いかぶりレベルを伴
って、足コントラスト及び全体的コントラストに増大を
もたらすことを明らかに示している。乳房造影用のため
には少なくとも２．００の足コントラストが必要であ
る。

【００８１】実施例 ２ 乳房造影に好適な乳剤 No.５（比較乳剤）を、臭化アン
モニウム、臭化カリウム、沃化カリウム及び４２ｇのフ
タロイルゼラチンを含有し、４０℃で保った容器中で通
常の単一ジェット法で作った。硝酸銀（その２０％がア
ンモニア性硝酸銀である）を、４００ｒｐｍの一定速度
で撹拌しながら９分で一定速度で加えた。１１分の物理
熟成時間後、ゼラチン２１ｇの追加量を加えた。得られ
た乳剤は、０．５０μｍの平均粒径を有し、沃化銀２モ
ル％を有する８面体臭沃化銀乳剤であった。

【００８２】３．５のｐＨ値まで硫酸を加えた後、撹拌
を停止し、沈降させた後、上澄液を除去した。スクレー
プラダー（scrape−rudder）を組立て、最初のポリスチ
レンスルホン酸の添加後洗浄を開始し、銀の損失無く定
量的凝集を得た。乳剤の再分散中に１５０ｇのゼラチン
を加えた。乳剤を硫黄及び金で４７℃で５時間化学増感
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ−テト
ラザインデンで安定化し、厚さ１７５μｍのポリエステ
ル支持体に被覆した、乳剤層はＡｇＮＯ₃ の当量として
表示して６．８ｇ／ｍ² の比で被覆した。

【００８３】乳剤 No.６及び７は表IIの乳剤１及び４に
それぞれ相当する。

【００８４】前述した如く被覆した試料の別々の片を続
いて Hernfeld セントメーターで灰色連続楔を介して白
色光に対し露光した。

【００８５】それぞれ乳剤 No.５，６及び７で被覆した
三つの別々の材料を、異なる温度で異なる種類の現像液
中で処理した。前記の異なる種類の現像液は下記組成を
有していた：

【００８６】現像液１：実施例１に記載した現像液組
成。

【００８７】 現像液２：下記組成を有する現像液。 水酸化カリウム ２９．６ｇ 亜硫酸カリウム １５ｇ 硼酸 １８．７ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５ｇ ＥＤＴＡ−２Ｎａ １．５ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ２０ｍｇ 臭化ナトリウム ２ｇ 酢酸 ８．８ｍｌ １−フェニルーピラゾリジン−３−オン ０．９ｇ ６−ニトロベンズイミダゾール ９０ｍｇ ポリグルコール２００ ０．２５ｍｌ ５０％グルタルジアルデヒド ７．５ｍｌ メタ重亜硫酸カリウム １０ｇ 脱イオン水で１ｌにした。

【００８８】 加えた開始剤溶液： 臭化ナトリウム ３６ｇ ９９％酢酸 ２０ｍｌ 脱イオン水で１００ｍｌにした。

【００８９】現像液３：Adefo Mix S （Adefo の商品
名）。

【００９０】 現像液４：下記組成を有する現像液。 ＥＤＴＡ−２Ｎａ １．６ｇ 水酸化カリウム ３３．６ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン １６ｇ ６−メチルベンズトリアゾール ４８ｍｇ 四硼酸ナトリウム１０水塩 １０．６ｇ ９９％酢酸 ６．２ｍｌ １−フェニル−ピラゾリジン−３−オン ０．９ｇ ６−ニトロベンズイミダゾール ６０ｍｇ ５０％グルタルジアルデヒド ６．４ｍｌ メタ重亜硫酸カリウム ４．６ｇ

【００９１】 加えた開始剤溶液： ９９％酢酸 １６ｍｌ 臭化カリウム １６ｇ 沃化カリウム ４０ｍｇ 脱イオン水で１００ｍｌにした。

【００９２】現像液５：Russel AUTO−MAT ２０００
（L. B. Russel Chemicals de Mexico の商品名）。

【００９３】乳剤 No.５，６及び７を１６の異なる処理
条件で処理した。処理条件１（この場合の処理機はＥＫ
Ｍ６／５自動処理機であった）以外は、処理はＥＫ
Ｍ６／３自動処理機で行った。これら両処理機は Eastm
an Kodak の商品名である。

【００９４】表III において、ベース＋かぶり濃度（Ｂ
＋Ｆ）及び速度値（log Ixtで表示し、かぶりの上１の
濃度に相当する絶対値）を、表III の第２欄に示した異
なる温度で、前述した異なる現像液中で全て異なる処理
条件について集約した。最後の一つを除いた列（下より
２列）に計算した標準偏差を示す。最も下の列に一つの
乳剤に対する値の全部の合計範囲を示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】１６の処理条件での足コントラスト及び全
体的コントラスト（実施例１で定義した如き）に対する
結果を表IVに示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】表III 及び表IVから、本発明により作った
乳剤７について、速度、足コントラスト及び全体的コン
トラストの如きセンシトメトリーデータに対する範囲
が、比較乳剤５及び６に対するよりも非常に小さいこと
が明らかである。特に８面体臭沃化銀結晶を有する乳剤
５のセンシトメトリー挙動は処理条件に強力に影響を受
ける。又１５ｐｐｍ未満のＡｕで化学増感した立方晶の
存在を特徴としている乳剤６も、本発明による乳剤７よ
りも処理条件によって大きく影響を受ける。差異はベー
ス＋かぶり濃度及び速度値における差によって特に反映
されている。

【００９９】乳剤８及び９は表IIの各乳剤１及び４に相
当する。

【０１００】乳剤１０は、ＡｇＮＯ₃ の当量として表示
した５．５ｇ／ｍ² の比で被覆したこと以外は乳剤９と
同じであった。

【０１０１】乳剤１１，１２及び１３は、ゼラチンに対
する硬化剤の比以外は実施例１０と同じである。比の差
異は表Ｖに示す。

【０１０２】これら６種の別々の片（乳剤８〜１３の）
を、Hernnfeld センシトメーターで灰色連続楔を介して
白色光に同じ露光時間露光した、そして９０，４５及び
３８秒の処理サイクルで Curix HT ５３０（ Agfa −
Gevaert の商品名）中で処理した、現像液として硬化剤
を用いない一包装現像液を、そして定着液として硬化剤
を用いない一包装定着液を用いた。処理サイクルは、露
光したフィルムの処理機の入口から、フィルムが乾燥出
口を出る時までの時間として規定する。

【０１０３】 現像液の組成： 濃縮部分： 水 ２００ｍｌ 臭化カリウム ６ｇ 亜硫酸カリウム（６５％溶液） ２４７ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩（３水和物） ９．６ｇ ハイドロキノン １１２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０７６ｇ １−フェニル−５−メルカプトテラゾール ０．０４０ｇ 四硼酸ナトリウム（１０水塩） １８ｇ 炭酸カリウム ３８ｇ 水酸化カリウム ４２ｇ ジエチレングリコール １００ｇ 沃化カリウム ０．０８８ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１− フェニル−３−ピラゾリジノン １２ｇ 水で１ｌにした。 ｐＨは水酸化カリウムで２５℃で１１．１５に調整した。

【０１０４】処理の開始のため、一部の濃縮現像液を３
部の水と混合した。

【０１０５】開始剤は加えなかった。

【０１０６】この混合物のｐＨは２５℃で１０．４０で
あった。

【０１０７】異なる各試料に対する足コントラスト及び
全体的コントラスト（実施例１で定義した通りの）及び
保存性を表Ｖに集約した。保存性試験は次の通り行っ
た。

【０１０８】各試料の未露光フィルムのシートを全部異
なる処理サイクルで処理した。残存ハイポテスト溶液の
滴をフィルム上に置いた。この残存ハイポテスト溶液
は、１０ｇの硝酸銀及び３０ｍｌの酢酸（９９％）及び
溶液を１ｌにするのに充分な蒸溜水からなっている。滴
を未露光フィルム上に置いた後、溶液をフィルム上に２
分間置き、この２分後に過剰の溶液量を吸い取る。溶液
を置いた点上の濃度と、点の隣の片上の濃度の間の濃度
差を Macbeth TD９０３濃度計で測定した。この濃度差
はフィルム中の残存ハイポの量に対する測度である。１
１を乗じた前記濃度差は、フィルム中に保持されたチオ
硫酸アンモニウム（ｍｇ／ｍ² ）の量に対する測度であ
る。良好な保存性を確実にするためには、この値は１７
５を越えるべきでない。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】表Ｖから明らかな如く、本発明による乳剤
を有する材料（乳剤９〜１３）は、一包装硬化剤不含現
像液及び定着液を用い、４５及び３８秒の短い処理サイ
クルでさえも、乳房造影用に好適である。本発明によれ
ば短い処理サイクルでさえも、適切な足コントラスト及
び平均コントラストに達する。６．８ｇのＡｇＮＯ₃／
ｍ² を用いると、保存性は限界以上である。高足コント
ラスト及び全体的コントラストのため本発明によれば可
能である１ｍ² についての銀の量の減少が、通常の貯蔵
条件、即ち中程度の温度及び相対湿度で１０〜２０年の
充分な保存性をもたらす。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ０．１〜２．０μｍの平均結晶直径を有
   する少なくとも一つの金及び硫黄増感した単分散立方晶
   臭化銀又は臭沃化銀乳剤を含有する少なくとも一つの感
   光性ハロゲン化銀乳剤層を含む一つ以上の親水性コロイ
   ド層及び支持体を含有するＸ線写真感光性ハロゲン化銀
   材料において、前記少なくとも一つの乳剤が、被覆され
   たハロゲン化銀の量に相当する銀の量に対して、少なく
   とも１５ｐｐｍの金の量で金化合物で増感されているこ
   とを特徴とするＸ線写真感光性ハロゲン化銀材料。
2. 【請求項２】 前記少なくとも一つの乳剤が、被覆され
   たハロゲン化銀の量に相当する銀の量に対して少なくと
   も２５ｐｐｍの金の量で金化合物で増感されていること
   を特徴とする請求項１のＸ線写真感光性ハロゲン化銀材
   料。
3. 【請求項３】 前記少なくとも一つの乳剤が、被覆され
   たハロゲン化銀の量に相当する銀の量に対して少なくと
   も３５ｐｐｍの量で金化合物で増感されていることを特
   徴とする請求項１のＸ線写真感光性ハロゲン化銀材料。
4. 【請求項４】 立方結晶の平均結晶直径が、０．１〜
   １．５μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れ
   か１項のＸ線写真感光性ハロゲン化銀材料。
5. 【請求項５】 立方結晶の平均結晶直径が、０．１〜
   １．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れ
   か１項のＸ線写真感光性ハロゲン化銀材料。
6. 【請求項６】 被覆されたハロゲン化銀の量に相当する
   銀の量が４．５〜８．５ｇ／ｍ² であることを特徴とす
   る請求項１〜５の何れか１項のＸ線写真感光性ハロゲン
   化銀材料。
7. 【請求項７】 被覆されたハロゲン化銀の量に相当する
   銀の量が５．５〜７．０ｇ／ｍ² であることを特徴とす
   る請求項１〜５の何れか１項のＸ線写真感光性ハロゲン
   化銀材料。
8. 【請求項８】 前記材料を現像、洗浄、定着、洗浄及び
   乾燥する工程により５０秒未満の乾燥から乾燥までの全
   処理サイクル内で請求項１〜７の何れか１項のＸ線写真
   感光性ハロゲン化銀材料を処理する方法。
9. 【請求項９】 前記材料を現像、洗浄、定着、洗浄及び
   乾燥する工程により５０秒未満の乾燥から乾燥までの全
   処理サイクル内で、かつ現像及び／又は定着を硬化剤不
   含現像及び定着溶液で行う請求項１〜７の何れか１項の
   Ｘ線写真感光性ハロゲン化銀材料を処理する方法。