JPS5849939A - Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、迅速処理し得るＸ線用ノ・ロゲン化銀写真感
光拐料、とくにハロゲン化銀乳剤を透明支持体の画面に
塗設し、螢光スクリーン等の螢光またにリン光物質と組
付せてＸ線照射する医療用直接Ｘ＠用ハロゲン（Ｅ銀写
真感光材料に関する。更に詳しくは、螢光またはリン光
物質と組合せてＸ線照射したときに、著しくｉＱ、感度
な医療用Ｍ接Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

ハロゲン仕銀写實感光材料によるＸ線写真撮影において
は、患名、撮影者あるいけ手術者等の被爆線量ｔ−軽減
する等の目的のために各種の技術が採用されているが、
これらの技術は単に個体の被爆１量軽減のためのみなら
ず、集団被爆の機会を少くするためにも必要不可欠のも
のである。

最近では、肴に医療Ｘ−検査の項九に伴い、医学界に−
もとより国際的世論として薔爆線量の軽減が強く要求さ
れている。

この要求に応えるために螢光増感紙、増感スクリーン、
螢光板あるいにＸ線螢光増倍管等の装置あるいに器具が
使われているが、近年におけるこれらの装置あるいは器
具の改良およびｘ１！ｉ用写真感光材料のＪＩ＆の上昇
はめざましいものがある。

−カ、近年医療Ｘ＠検量技術の進歩に伴い、より精度の
高い検査を行うために、大線量を照射するＸ線撮影技術
が要求され、このために大容量のｘｓｉｎ生装置も開発
されている。しかしこのように大−量ｋｌ！する撮影技
術は前述の如く、禎爆線量の＠減という要請Ｋｔｌｌむ
しろ逆行し、好ましいものではない。そしてこのために
もさらに高Ｊ１度の感光材料の開発が強く９！請されて
いる。

そこで、本発明の目的は、ＸｆｉＩの作用により発光す
る螢光物質またに７リン光物質からなる螢光増感紙、増
感スクリーン、螢光板（以下、螢光スクリーンという。

）とｔ組合せた状態で、Ｘ＠照射したときに高感度であ
る直接Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。本発明のその他の目的に、本明細書の以下の記
述によって明らかにされる。

本発明の上記目的に、透明支持体の両面にハロゲン化銀
乳剤層ｋｍしており、螢光スクリーンと組合せてＸ−照
射されることができ、七の１ＫｆＡ儂処理されるｘＩＩ
用ハロゲン化銀写真感光材料におφて、該写真感光材料
の青色光透過ａ＆から該透明支持体の青色光透過員ａｔ
減じた値が、０．６０以）であること１に％黴とするｘ
Ｉｈ用ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

本発明の好ましい実施態様に従えに１ハロゲン１ヒ銀粒
子の重量又は粒子数で少くとも８０暢が、規則正しい形
であること、また、ハロケン化銀粒子の重量又は粒子数
で少くとも９５鳴が、平均粒子径の±４０４０暢の粒子
径に＋することである。

本明細書でいう育色光透過崇ｔは、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｅ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　、　１７　、４６１〜４６８（１９７３）にＤａ
ｗｓｏｎとＶｏｇｌ＠ｓｏｎｇにより報告された方法で
測定されたステータスＡ１１１［＃Ｊ定値を意味する。

ステータスＡ１１ｆ測足値は、第１図に示すような、一
般的な分光ｓｍｊｔ有するステータスムムフ１んターを
使用した時に得られる。このようにして測定されたステ
ータスＡｊｌｆ測定値は、濃度計間の互換性がよく、非
常に信頼性の高いデータを提供するので、広く用ｉられ
ている。

このようなステータスＡＪｆ測定値が得られる光学ａ縦
針の一例を挙げれは１マクベス社製の「マクヘス透過Ｉ
ｓｆ計ＴＤ−５０４Ａ、同ＴＤ−５０４ＡＭＪがある。

これらの光学濃度計は、測定力式としては平行入射、拡
散受光方式であり、光源としてはタングステン７１０ゲ
ンランプであり、青色７１ルターとしては上記のステー
タスＡムフ１ルターを備えている。

本発明者らの研究結果によれは、上記青色光透過ａｓｉ
は低けれは低いはど、光に対する感度に比して、螢光ス
クリーンを用いた糸でのＸ線感ｆ＋は高くなることが艶
出されたが、反拘、写真感光材料の青色光透過ｌｌ＃１
ｉｔから透明支持体の青色光透過ａｔｔｍじた値（以）
、減算青色光透過―直値という。）が０．３５未満にま
で低下すると、当業界では公知のクロス・オーツく一現
象（別名プリント・スルー現象）により、画愉の鮮鋭度
が低下する。

このような観点からすれば、を記の減算青色光通過濃度
値Ｆｉ０．６０〜０．３５、より好ましくは０．５７〜
０．３５がよφ。

光に対する感ｌｊｔ保ちつつ、青色光に対するろ過ｆｔ
−増加させるという目的は、例えに化学増感法の改良、
沃化銀含量の最適化、ノ・ロゲン化銀晶癖の最適化、１
！請度分布の最適化、増感色素・現儂促遵削の利用等の
方法によって増Ｓｔ−行なった上で、ハロケン化銀粒子
の微粒子化、塗布銀量の低減等倉行なうことにより達成
される。

本発明の好ましい一実皓態様によれは、現行のＸ線写真
処理シガテムを側ら変更することなく、高感度、高画質
のＸ＠写真−倫を得ることができるＸ線用ハロゲン化銀
写真感光材料を提供できる。

その好ましい一実権態様扛、−造又は形態が規則正しい
ハロゲン化銀粒子を用いることである。即ち、ハロケン
化銀粒子の重量又は粒子数で少くとも８０９６が規則正
しい形であるノーロゲン化銀乳剤は、規則正しい形の粒
子ｔ８０８０暢含むノ・ロゲン化釧乳剤に比較して、青
色光に対する透過度が１［］］−であっても、螢光ス螢
光−クリ用いた系でのＸ線Ｓｔが高く、かつクロス・オ
ー／（−効果による画質の劣（Ｌが少ないことも、本発
明者らＫよって見出？れた。

本発明に用いられる、構造又は形態が規則正しいハロゲ
ン化銀粒子とは、双晶面等の＊７ｉ的成長倉含まず、全
て等１的に成長する粒子を意味し、例えは！刀体、１４
ｉｉＤ体、正８面体、球型等の形状を有する。かかる規
則正しい〕・ロゲン化銀粒子の製法は公知であり、例え
ばＪ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　、５゜３３２　（１９６１
）　、　Ｂａｒ、　Ｂｕｎｓｅｎｇｅｓ、Ｐｈｙａ、Ｃ
ｈｅｔｎ。

６７　、　９４９　（１９６３）　、　Ｉｎｔｅｒｎ、
ＣｏｎｇｒｅｓｇＰｈｏｔ、８ｃｉ、Ｔｏｋｙｏ　（１
９６７）等に記載されている。

ｔた、本発明者らの研究によれば、従来の写真乳輌は、
粒子サイズが不揃いである為に、単分散乳剤とＪＩｆｔ
揃えた場合に、画質とくに粒状性において劣ることが見
出された。また青色光に対する透過１が同一であっても
、粒１分布の狭い方が、拡いよりも、螢光スクリーンを
用いた系でのｘ４１！１１ｇ１ｊが高く、かククロス・
オーバー効果による画質の劣化が少ないことも見出され
た。

ところが、本発明の別の好ましい一夾−態様に従えに、
高感度、高画質のＸ＠写真ｉｉｉ儂を得られるＸ＠用ハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供できる。

その好ましい一実Ｉ＆Ｉ態様は、単分散乳剤を用いるこ
とである。

上記本発明に用いられる単分散乳剤とは、常法により、
例えはＴｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　。

７９．３３０〜３３８（１９３９）にＴｒｔｖｅｌｌｉ
。

Ｓｍ１ｔｈ　　により報告された力泳で、平均粒子直径
を測定したときに、粒子数又は重量で少くとも９５憾の
粒子が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±３０
３０憾にあるノ・ロゲン住銀乳剤からなるものｔいう。

かかる単分散乳Ｉｒ１Ｊの製法は公知であり、例えばＪ
、Ｐｈｏｔ、８ｃｉ、　、　１２，２４２〜２５１　（
１９６３）、特公昭４８−３６８９０号、則５２−１６
３６４号、特開昭５５−１４２３２９号の各公報に記載
壊れており、また特願昭５６−６５５７３号明細書中に
記載されている技術を採用することもできる。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀粒子は、例えばＴ、
Ｈ，Ｊａｍｅａ　１＠Ｔｈ＠Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ″第４版
、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）８８〜１０４
Ｊｊ等の文献に記載されている中性法、酸性法、アンモ
ニア法、順混合、逆混合、タプルジェット法、コンドロ
ールド−ダブルジェット法、コングアージョン法、コア
／シェル法などの力泳を適用して製造することができる
。ハロゲン化銀組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれも用いることが
できるが、最も好ましい乳剤は、約ｌθモル僑以）の沃
（Ｌ銀を含む沃臭化銀乳剤である。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズに、特に制限は無いが、
０．１〜２ｊのものが好まし−。またこれらのハロゲン
化銀粒子又は／Ｓログン化銀乳剤中には、閃光り光物性
の改良の為に、イリジウム塩および／またはロジウム塩
が含廟されていて奄よい。

これらのハロゲン化ＩＩｌは一般に、硫黄増感剤、例え
はチオｉｌ鐵ナトリウム、チオ尿素等；貴金楓増感削、
例えば金増感剤、具体的には、塩化金酸塩、三頃化金等
、パラジウム増感剤、具体的に＃ｉ塩化パラジウム、塩
化パラジウム酸塩等、プラチナ化合物、１リジウム化合
物等；セレン増感剤、例えば響セレン酸、セレノ尿素等
；還元増感剤、例えば塩４を第１スズ、ジエチレントリ
アミンのようなポリアミン、ｌｌｌ１ｉｌｒＩｋ塩、硝
酸銀等の化学増感剤の単独又は併用によって化学的に増
感されることができ、またシア二ン色素、メロシアニン
色素等の光学増Ｓ〜ｊの単独又は併用によって光学的に
所望の波長域に増感されることができる。例えば米国特
許第２，４９３，７８４号、岡２，５１９，００１号、
同２，９７７，２２９号、同３，４８０，３４３号、岡
３，５７２，８９７号、同３，７０３，３７７号、同２
゜６８８．５４５号、Ｘ２，９１２，３２９号、同３，
３９７．０６０号、同３，５１１，６６４号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
５，６１３号、１１１３，６１５，６３２号、同３，６
１５，６３５号、同３，６１５，６４１号２、同３，６
１７，２９５号、同３゜６１７．２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６３５．７２１号、同３，６５６
，９５９号、同３，６９４，２１７号、同３，７４３，
５１０号、同３，７６９，３０１月、同３，７９３，０
２０号の各明細書、特開昭５１−３１２２７号、同５１
−１０７１２７号の各公報等に記載され次色素を使用で
きる。

本発明に用いられる写真乳剤のベヒクルとしては、ゼラ
チンのはか、ゼラチン鍔導体、合成数水性ポリマー等を
用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、攬々の写真用添加剤
を含ませることができる。例えばカブリ防止剤としては
アザ１ンデン類、具体的には４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ｍ、７−チトラザ１ンデン、トリアゾー
ル類、チアゾール類、テトラゾ−鳥類に／１１じめ当業
界で公知のカプリ防止網Ｆ１かずれも使用てきる。硬膜
剤としては、アルデヒドイＬ＠物、ケント化合物、ムコ
クロル酸のようなハロゲン置換酸、エチレンイミン化合
物、ビニルスル７オンイヒ曾物等倉用いることができる
。

嬌展剤としては、サポニン、ポリエチレ７　ｆ　リ：１
−ルのラウリルまたはオレイルモノエーテル等が用いら
れる。現俸促進剤としては偶にｉｇ＠は無いが、ベンツ
イミダゾール化合物（例えば％開開４９−２４４２７号
公報記載のもの）、チオエーテル化合物、ポリアルキレ
ンオキサイトイし＠物、アンモニウム、ホスホニウム、
およびスルホニウム型のオニウムおよびポリオニウム尋
の化合物を用いることができる。物性改良剤としてに、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アク
リル酸等のホモ又はコポリマーからなるポリマーラテッ
クス等を含有せしめることができる。

そして本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、
フェノールアルデヒド縮合物にグリシドール、及びエチ
レンオキサイドを付加共１台場せて得られる化付物（か
］え］Ｆｉ％開昭５１−５６２２０号公報記のもの）、
ラノリン糸エチレンオキサイＦ付加体とアルカリ金ｓｉ
塩及び／ま次にアルカリ土類金ｌＩ！塩（例えば％開開
５５−７０８３７号公報１斂のもの）、水浴性無機塩化
物およびマット剤（％願昭５５−１６１２３０号）、フ
ェノールアルデヒド縮合物にグリシドールおよびエチレ
ンオキサ１ドを付加縮合させ九付加縮台物と含フツ累コ
ハク酸仕合物等の帯電防止ｊｌｒｌＪｔ添加すること本
できる。さらＫは、ｐｌ’ｌ！！ｉＪ整削、増結剤、粒
状性向上剤、マット剤を含有せしめることもできるし、
またさらに、サポニン、スルホコハク酸塩等の一布助削
として使われる界面活性剤、アンチスティン−ｊ等の種
々の写真用添加剤を含有することができる。また例えは
特願昭４９−５４８３２号明細書、特願昭４９−１３８
３２０号明細書、％願昭４８−１３８０９６号明細書に
記敞場れ皮素材等も６壱効に使用できる。またノ・ログ
ン化銀乳剤層以外の層中にもＩＩＪ記の如き種々の写真
用添加ｊｌｒｌｌｔ−含有せしめることができ、その結
合削としても一様のものを使用することができる。

本発明に用いるａ＋支持体としては、例えばポリエチレ
ンテレ７タレートフイんム、ポリカーボネートフ１ルム
、ポリスチレンフィルム、セルロー２’７セテート７１
んム等の透明性ある任意のものが挙げられる。捷た該支
持体は任意の色調に染色されていても良く、青色に染色
宴れているものが、より好ましい。

本発明で用いられる螢光スクリーンはタングステン酸カ
ルシウム（Ｃａ児ｈ）ケ土成分とするとするもの、ある
いはチルぐラム（Ｔｂ）で活性化された稀土類ｆｊｏ物
、％、Ｐｃ一般式Ｘ２０２Ｓ　：　Ｔｂ　（式中、Ｘは
ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ　）　、プラセオジ
ウム（ｐｒ）、サマリウム（Ｓｍ　）　、ユーロピウム
（ｇｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、
ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビ
ウム（Ｅｒ）、ツリウム（’ｒｕ、Ｌ　イッテルビウム
（ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、スカンジウム（Ｓｃ）
および１ツトリウム（Ｙ）力・ら辿げれる元素ｔ！！わ
す。〕で承される稀土類オキシ硫化物ｔ−螢光成分とし
て含有するものなど、ＸＩＩＭの作用により発光する螢
光物質またはリン光物質を含有するものである。そして
、上８ピの螢光スクリーンと組みあわせてＸ＠照射し、
１ｊ！儂処理すれは１、発明の名称が達Ｆｌｉ、フれ得
る。ここに末完＃４においてｒＸ線照射」とに高エネル
ギーの電磁波による照射を意味し、具体的にはＸ線及び
ｒ線による照射をいう。

末完ＢＡＫＧ＆る感光材料の現倫定看処理は高温迅速処
理に光分耐えうるものであり、何らの特性を損なうもの
でない。また、当業界で公知なアンプ技術あるいはバラ
ストをもつ還元剤を乳剤に添加した超迅速処理にも用い
る事ができ、発色現儂ｔおこなう事もできる。

次に実帷例によって末完ｆ！Ａを例証するが、本発明の
実ａｍ様はこれらに限定されるものではない。

実−例−ｌ 沃（Ｌ銀１．５モル憾を含む沃臭化銀乳剤ｉ６０℃、ｐ
Ａｇ＝　８．０　、　　ｐ　Ｈ＝　２．０にフントロー
ルしつつダブルジェット法で調製し、平均粒径０．３　
ｓの文万晶単分散乳剤（Ｉ′３全３會得脱塩後、硝酸銀
溶液を加えて、５５℃、ｐＡｇ　＝　２．５、ｐＨ＝６
．０で銀熟ｔｔ行なった。更に、この乳剤に、アンモニ
ア性硝酸銀溶液と臭化カリウムと沃化カリウム２．０モ
＾Ｓｔ−含む溶液ｔダブんジェット法により添加して、
０．３〃の粒子に１．ＯｊＫまで成長させ、乳剤［Ａ］
を得た。この乳−＋［Ａ］Ｆｉ立力晶単分散乳削で乳剤
た。

また、上記帆３μの立方晶単分散乳剤［Ｔ］に釧熟成を
行なわずに、１．１５μにまで成長させ、乳剤［Ｂ］ｋ
得た。この乳剤［Ｂ］Ｆｉ立力晶単分散乳剤であった。

史に、乳剤［Ａ］　、　［８］と同じハロゲン組成の沃
臭化銀孔＾４！　ｔ　ＩＮ混合法で調製し、乳剤［Ｃ）
’に得良。

この乳剤［Ｃ］は平均粒径が１．１０Ｊｌの双晶型多分
散乳剤であった。

これらの乳剤に、脱塩後、金増感および硫黄増感ｔはど
こした殻、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラザ１ンデンを加え安定化し、更に延展剤、
硬膜剤等の一般的な写真用添加剤を加えた後、育色に染
色され且つ下引き嘔れたポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上ニ、各面上に録音が２８■／１００−と
なるように、両面に塗布、乾燥し、直接Ｘ線用感光材料
の試料（Ｎａｌ〜３）會作成した。

これらの各試料のセンシトメトリーを次のように光およ
び螢光スクリーンとＸ＠照射の組合せとの二通りで竹な
うた。卸ち、無光は色濃［５，４０００Ｋ　の光源を用
い、光学ウェッジを通して１７５０秒間篇光し九０露光
ｊｉ−は３．２　Ｃ，Ｍ、Ｓ、であった。

Ｘ線センシトメトリーは、各試料ｔ２枚の螢光スクリー
ン（ＣａＷＯｑ　）にハ嘔み、光学ウニ・ノジを通して
管電圧Ｉ　Ｑ　Ｑ　ＫＶｐ、雷電ｆｉｌ　１００　ｍＡ
で１／２０秒間ｘｓｍ會照射した。

現ｇＩは、下記の工程に従い、ローラー搬送型自勧境偉
機倉用いて処理した。

処理ｇｉＡ度　　　処理時間 使用した境儂液の組成は、次の通りである。

これらの結果を表＝１に示す。なお、ａＩ＃は、光およ
びｘ＠センシトメトリーでの乳剤ＥＣ］の感＃ケそれぞ
れ１００とする相対感度で表わした。

また、青色光透過１１１１度の測定は、マクベス迅過Ｉ
１１度計ＴＤ−５０４ＡＭＫステータスＡＡフィルター
を用いて測定した。

まｆＣ画質の評価として、粒状度および鮮鋭屓倉ＲＭＳ
およびＯＴＦによって求めた。

ＲＭＳの測定は、螢光スクリーンにはさまれた試料の萌
力に厚さ１０１のアクリル板を置き、帥配条件下にそれ
ぞれ処理後の画ｇＩＩ員１が内向で１．０になる様な時
間Ｘ線１ｋＷ／Ａ射し、次いで試料のＸ線発生装置に対
してフロント側の乳剤層を剥離し、もう−力の側の乳剤
ｉ！ｏｔ−サクラ・ワンタッチ式ＲＭＳ測定機（小西六
写真工業株式会社１１りｔ−用いて、アパーチャーサイ
ズ５０μφ、拡大倍率５ｘ１０倍で測定した。

ｔた０〒Ｆの測定ｕ　Ｏ，８〜１０１ｉｎｅｓ／ｓｍ）
鉛製の矩形波の入ったＯＴＦ測定用チャー）１−螢光ス
クリーンのフロント側の裏向に密着させ、試料面の、鉛
の矩形波で鍵蔽されていな一部分のｓ１度が内向で１．
０になる様にＸＩＩＩＩ照射し、ＲＭＳの場合と同様に
乳剤の片面を剥離し、もう−力の面の矩形波のパターン
２サクラ・７１クロデンシトメ一ターＭ−５！１ｌ１１
（小西六写真工業株式会社１１）ｔ−用いて、矩形波と
直角方向にスキャンニング測定した。なお、この時のア
パーチャーサイズは矩形波の平行方向に２３０　ｘｉ、
直角方向に２５ｊＩで拡大倍率は１００倍である。その
結果ｋＲＭｓ値については表−１に、またＯＴＦについ
ては第２図ｅ（示す。

表−１から明らかなように、本発明の条件を満たす単分
散孔１１ｉ１Ｊ　［Ａ］、及びＣＢｌは、多分教乳剤〔
Ｃ〕Ｋ１１ｔ、１１Ｒシて、光Ｊｌｌ＆がほぼ則しであ
るにもかかわらず、実際に市場で使用される条件でのｘ
ＩＩ感度が着しく高く、かつ最高ａｔが高く、更に画質
にも優れていることが判る。

また乳剤［Ａ）と（８３は、光５ＷＩＬはほぼ同じであ
るＫもかかわらず、青色光―度の低い乳剤［Ａ］の力が
、ｘ＠感直が著しく高いことが判る。

実−例−２ 沃化銀２ＤモルＳｔ−含む沃臭化銀乳剤ｔ６０℃、ｐＡ
ｇ＝４．０　、　ｐ　Ｈ＝　２．０にコントロールしつ
つダブルジェット法で調製し、平均独得０．４Ｊの立方
晶単分散乳剤を得た。＄２頃後、二酸化チオ尿素を加え
て５５℃で還元層ＳＳｔ行なった。

更に、この乳剤に、アンモニア性硝酸銀溶液と、沃化カ
リウム２．０モん暢を含む臭１Ｌカリウム溶液とｔダブ
ルジェット法で臨界成長速度以上の添加速度で添加した
。更に、アンモニア性硝酸銀溶液と臭イとカリウム溶液
とｔダブルジェット法で添加して、純真ＩＥ銀のシェル
ｔかぶせた。この間ｐＡｇｔ！９．５に保ち、ｐＨは９
．０から８．０に徐々に低下させた。この乳剤ｔ（Ｄ〕
とする。この乳剤ＬＤ］は、平均粒径１．ＯＪｌの１４
面体多分散乳剤であった。

更に乳剤（Ｄｌと同じ）・ロゲン組成の沃臭化銀乳剤ｔ
−験混台法で調製し、乳剤（Ｅ）　ｋ得た。この乳剤［
Ｅ］は平均粒１！１．ＯＪｌの双晶型多分散乳剤であっ
た。

以後は実−例−１と同じ＜１Ｌ学増感、塗布、乾燥して
試料を得てセンシトメトリーを行ない、画質の評価を行
なった。これらの結果′Ｉｋ＠−２および第３図に示し
た。

陶、Ｓ度は実紬例−１と同じく、光およびＸ−センシト
メトリーでの乳剤［Ｃ］の都政ｔそれぞれ１００とする
相対縮重で表わした。

表−２から明らかなように、減算ｗ色光透過層１値が０
．６０以）である乳剤［ＤＪと［Ｅ］に、ともに光感ｋ
に比してＸ線感度が１しく高いことが判る。

また乳剤ＣＤ］と［Ｅ］は、ともに多分散乳剤であるが
、規則正しいハロゲン化銀粒子から成る乳剤［ＤＪの刀
がＸ＆！センシトメトリーでの１１１１の増加中が大き
り、更に画質にも優れていることが判る。

また同様の実験ｔ、平均粒径の異なる単分散乳剤の混合
あるいは多層塗布で行なって４、規則正しいハロゲン化
銀粒子から成る乳剤は、双晶型多分散乳剤に比して、Ｘ
＠センシトメトリーでの感度の増加中が大きく、更に画
質にも優れていることが判った。

【図面の簡単な説明】

第１−はステータスムムフィルターの分光層重を示すグ
ラフであり、謝２−および第３図は、仝開局波数とＯＴ
Ｆ値との関ｆｌｋｔ示すグラフである。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　坂Ｏ値開　０１か１名）第　　１　　図 →遁＆（ｎｍ） ”ｌ−ｔＩ嶋３Ｌ　Ｌ　（１ｉｎｅｓ／ｍｍ　）第３図 ？　ｍ　執９ｆＪ−ｒｐ　（１ｉｎｅｓ／ｍｍ　）手続
補正書（自発） 昭和５７年７月２９日 特許庁１４″ｌイ　若　杉　和　夫　殿１、事件の表示 昭和５６年特　　許　願第１３０２１５号２°　ゝ″：
１ｕｌｌ　ｃ）名Ｓ　　　Ｘ線用ハロゲン化紐写貞・優
先材料３　補ｌをする者 事件との関係　　特許用ｌＩＩ＋４人 １１所 氏　名（Ｙ山・’）　　（１２７）小西六写Ｌ’（工業
株式会社４　　代　　理　　人　　　〒１０５ ５　補］命令の日（・ｌ　　　自　発 ３０号」とあるのを「特開昭５５−１６１２３０号」と
訂正する。 手続補正書（自発） 昭和５７１１１０月８日 特許庁長官呑杉和夫　殿 １　事（’ｌの表示 昭和　５６年　特　、ｙｌ：　　願第１３０２１５　　
号２、発ｌ［Ｉ］ノ名＄　　８線用７、。ヶ、化銀写真
感光材料３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ｔ１１ｉ 氏　　ｉ、　（＄、ｐ、、）　（１２７）　　小西六写
真工業株式会社４、代理人〒１０５ ６　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 補　　正　　の　　内　　容 １　明細轡中第６自第１１行と第１２行の間に下記の文
意を加入する。 記 「具体的には例えば、ハロゲン化銀粒子の内部に還元増
感、表面には金・硫黄増ノ惑をほどこして高感度化した
平均粒径１．０７Ｉ＋の正八面体単分散乳剤を、フィル
ムベースの両面に、各面上に銀量が２５　”９　（、ｃ
ｒｌとなるように塗布することにより得られる。 また別の具体例によれば、ハロゲン化銀粒子の内部は水
化銀２，０モル％を含む；（臭化銀から成り、表面近傍
は水臭化銀のシェルで覆われているハロゲン化銀粒子に
対して、ハロゲン化銀粒子の内部に還元増感、表面には
金・硫黄増感をほどこして高＋５度化した平均粒径１．
０μの十四面体多分散乳剤を、フィルムベースの両面に
、各面上に銀量が２８　ｍｇ／　１００　ｃＡとなるよ
うに！！伍することにより得られる。 その他の具体例は、以下の記載から明らかとなろう。」 ２　同第７頁第１０行の「を何する。」と「かかる」の
間に下記の文章を加入する。 記 「本発明の規則正しいハロゲン化銀粒子を昔するＸ線写
真感光材料は、規則正しくないハロゲン化銀粒子を幾分
か含ませることが可能である。しかしながら、このよう
な粒子が存在する場合には、一般にそれらは重社又は粒
子数で約２０％以上であってはならない。本発明の好ま
しい実施態様は、少なくとも約８０乃至９０重臆％が規
則正しい〕λロゲン化銀粒子からなる。 かかる規則正しいハロゲン化銀粒子は、同１時混合法を
用いてハロゲン化銀粒子を成長させる際の反応条件を調
節することにより得られる。かかる同時混合法において
は、ハロゲン化銀粒子は、保。 護コロイドの水溶蔽中へ激しく撹拌しつつ、硝酸銀溶液
とハロゲン化物溶液とをほぼ装置づつ添加することによ
り作られる。またかかる硝酸銀溶液とハロゲン化物溶液
の添加速度は、しばしばハロゲン化銀粒子の成長に伴っ
て徐々に速められる。 ２− １述の同時混合時に用いられる諸束件については、一般
に円畜は約１．５〜１０．好ましくは２〜９であり、ｐ
ＡｇはＰＨに関連するが約４〜１０．５が好ましく、温
度は約４０〜９０　’Ｃである。」 ３　同第８頁第１６行と第１７行の間に下記の文華を加
入する。 記 「かかる学分散乳剤粒子は、規則正しいハロゲン化銀粒
子の場合と同様に、同時混合法を用いて作られる。同時
混合時の諸条件は規則正しいハロゲン化銀粒子の製法と
夕白ど同様であるが、ただ硝酸ｆ８俗液とハロゲン化物
溶液の添加速度について規則正しいハロゲン化銀粒子の
場合よりは注意を要する。即ち、ハロゲン化銀粒子の成
長に伴なって添加速度を速めることにより、より均一な
単分散乳剤が得られるが、ある上限の速度を超えると新
しい核粒子が発生する。上記添加速度の上限は、新しい
核粒子が発生する寸前の流速でよく、その値は、温度、
ＰＨＳｐＡｇ、撹拌の程度、ハロゲン化銀組成、溶解度
、粒子サイズ、粒子間距離、晶癖、保護コロイドの種類
と濃度等によって変化する。」４　同第１１頁第１９行
に「ケント化合物」とあるをｒケトン化合物ｊと補正す
る。 ５　同＠１３頁第１１行〜第１３行に［また例えば・・
・・・・・・明４［ｆＪとあるを、「また例えば特開昭
５０−１４７３２４号Ｉ＃拳１、特公昭５３−２９３号
少柊、特公昭５２−３７０号ψ惇」と補正する。 ６　同第１５ｊ［７行〜第８行に「あるいはバラストを
もつ還元剤を乳剤に添加した超迅速処理に」とあるを削
除する。 ７　同＠２４頁＠１４と第１５行の間に下記の文章を加
入する。 ご己 「実施例−３ 実施例−１における立方晶単分散乳剤（１）を調製した
。この乳剤（１）を２分割しＣ方に硝酸銀溶液を加えて
５５６Ｃ、ｐＡｇ＝　２．５、ＩＩＨ＝　６．０で銀熟
成を行なった。銀熟成後受に２分割し、一方にアンモニ
ア性硝酸銀溶液と沃化カリウム２．０モル％を含む臭化
カリウム＠液とをダブルジェット法で流速を徐々に速め
ながら添加して０．９５　ｕとした。 更にアンモニア性硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダ
ブルジェット法でぶ加して；入具化銀のシェルをかぶせ
た。この間ｐＡｇは１０．０に保ちｐＨは９．０から８
、Ｏに徐々に低下させた。この乳剤をＣＦ）とする。こ
の乳剤ＣＦ）は平均粒径１．０μの正八面体単分散乳剤
であった。 銀熟成を行なったもう一方の乳剤粒子を乳剤ＣＦ）と同
様に、ただ二人臭化銀のシェルをかぶせない点と、平均
粒径を１゜０７ＩＩにすることのみを変えて成長させ、
乳剤〔Ｇ〕とした。この乳剤（Ｇ）も正八面体単分散乳
剤であった。 乳剤［１）のうち銀熟成を行なわない乳剤粒子を乳剤Ｃ
Ｇ）と同様に、ただ平均粒径を１．１５ｕにすることの
みを変えて成長させ、乳剤（Ｈ）とした。この乳剤（Ｈ
）も正八面体単分散乳剤であった。 銀熟成を行なわないもう一方の乳剤粒子は、アンモニア
性硝酸銀ｎ液と臭化カリウム溶液をダブルジェット法で
流速を徐々に速めながら添加して、１．２５ｕまで成長
させ、乳剤（Ｊ）を得た。成長中のｐＡｇｑ　ｐｎ条件
は乳剤ＣＦ）と同じとした。この乳剤〔Ｊ〕も正八面体
単分散乳剤であった。 以後は実施例−１と同じく、化学増感、塗布、乾燥して
試料を得てセンシトメトリーを行ない、画質の評価を行
なった。ただし、塗布鎖員は各面上２５　ｆ’Ｑ　／　
１００　ｃｔｌとし、乳剤ＣＦ）については１８ｍｙ／
　１００　ａｌ　、１５　ＷＱ　／　１００　ｃｔｌｒ
をも塗布した。 画質の評価はＲＭＳ及び画質性をみた。画質性はファン
ドーム撮影試料の鮮鋭性を目視判定したものである。こ
れらの結果を表−３に示した。 尚、感度は実施例−１と同じく光およびＸ線センシトメ
トリーでの乳剤［Ｃ）の感度をそれぞれ１００とする相
対感度で表わした。また画質はＯは良好、△は普通、Ｘ
は使用に耐えない程悪い事を示したものである。 表−３から明らかなように、減算Ｗ色光透過濃度値が０
．６０以下である試料は、光感度に比してに線感度が著
しく高く、かつ粒状性にも優れていることが判る。 また減算青色光透過成度値が０．３５未満である試料は
画質性が実用に耐え難い程劣化していることが判る。Ｊ 以　　　上 手続補正書岨発） 昭和５７　ｆｔ−１１月１１１」 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５６年特　許願第１３０２１５　　号３、　補正を
する者 事件との関係　特許出顆人 住　　所 氏　名（名称）（１２７）小西六写真工業株式会社４、
　代　　理　　人　　〒１０５ ５、　補正命令の日付　自　発 ６、　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 捕正の内さ １　明細書中筒２４頁＠１５行の前に（昭和５７年１０
月８日提出に係る手続補正書の内容の第７項の次に加え
る。）下記を加える。 記 実施例−４ 実施例−３の乳剤（Ｆ）と同様にして乳剤をつくった。 ただし、成長時のｐＡｇを１０．０ではなく、９．５に
保つことのみを変えて成長させ、乳剤〔Ｋ〕とした。こ
の乳剤〔Ｋ〕は手酌粒径１．０μの１４面体屯分散乳剤
であった。 以後は乳剤ＣＦ）を比較として、実施例−３と同じく、
化学増畷、塗布、乾燥して試料を得て、センシトメトリ
ー及び画質の評価を行なった。これらの結果を表−４に
示した。 尚、感度は実施例−１と同じく、光およびＸ線センシト
メトリーでの乳剤〔ｃ〕の感度をそれぞれ１００とする
相対感度で表わした。 表−４から明らかなように、減算青色光透過濃度値が０
．６０以下であれば、晶癖が１４面体であっても正八面
体と同様な高Ｘ線感度、高画質が得られることが判る。 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１）　　透明支持体の両面にノ・ロゲン化銀乳剤層倉
   有しており、螢光増感紙、増感スクリーンまたは螢光板
   等のＸ＆！の作用により発光する螢光またＨ　ＩＪン光
   動物質組合せてＸ線照射されることができ、その後Ｋｍ
   愉処理されるＸ線用ノ・ロゲン化銀写＊感光材料におい
   て、該写真感光材料の青色光透過＃度から該迂曲支持体
   の青色光透過ｅｆｔ減じた値が、０．６０以）であるこ
   とを特徴とするＸｇ用ハロゲン１ヒ銀写真感光材料。 （２）ハロケン（Ｌ銀粒子のｌ蓄又は粒子数で少くとも
   ８０憾が、規則正しい形であることｔｌＩｌｉ黴とする
   特許請求の範曲第１項記載のＸ＠用）・ロゲン化銀写真
   感光材料。 （３）ハロゲン化銀粒子の１量又は粒子数で少くとも９
   ５暢が、乎均籾子径の±４０％以内の粒子径を有するこ
   とに％黴とする特許請求の範曲第１項記載のＸ＠用ハロ
   ゲン住銀写真感光材料。