JPH09127635A - 明るい暗室ライティング条件で維持するのに好適なx線ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents
明るい暗室ライティング条件で維持するのに好適なx線ハロゲン化銀写真材料Info
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 室光条件で、書かれた情報を読み取ることの
できる条件で、処理前に材料の維持の利点を提供する工
業用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料を提供す
る。 【解決手段】 フィルム支持体及びその一側又は両側上
に少なくとも一つのゼラチンハロゲン化銀乳剤層を含有
し、各ハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀結晶として
塩化銀及び/又は塩臭化銀結晶を含有し、その中の臭化
銀の量が多くても25モル%であり、ゼラチン対ハロゲ
ン化銀(硝酸銀として表示する)比2:10〜6:10
を有し、1m2 について銀5〜15gに相当するハロゲ
ン化銀の量を有し、写真材料が、3分間25℃の脱イオ
ン水中に浸漬したとき、ゼラチン1gについて水2.5
g未満吸収する程度に前硬化されている工業用放射線写
真のためのハロゲン化銀写真材料である。
できる条件で、処理前に材料の維持の利点を提供する工
業用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料を提供す
る。 【解決手段】 フィルム支持体及びその一側又は両側上
に少なくとも一つのゼラチンハロゲン化銀乳剤層を含有
し、各ハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀結晶として
塩化銀及び/又は塩臭化銀結晶を含有し、その中の臭化
銀の量が多くても25モル%であり、ゼラチン対ハロゲ
ン化銀(硝酸銀として表示する)比2:10〜6:10
を有し、1m2 について銀5〜15gに相当するハロゲ
ン化銀の量を有し、写真材料が、3分間25℃の脱イオ
ン水中に浸漬したとき、ゼラチン1gについて水2.5
g未満吸収する程度に前硬化されている工業用放射線写
真のためのハロゲン化銀写真材料である。
Description
【0001】発明の分野 本発明は明るい暗室ライティング条件で維持することが
でき、塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀乳剤粒子を有す
る工業用放射線写真のための写真材料に関する。
でき、塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀乳剤粒子を有す
る工業用放射線写真のための写真材料に関する。
【0002】発明の背景 工業用放射線写真、特に非破壊試験用のための工業用放
射線写真の分野においては、時間節約の処理が歓迎され
ているばかりでなく、試験フィルムを処理する上手な方
法が非常に期待されている。
射線写真の分野においては、時間節約の処理が歓迎され
ているばかりでなく、試験フィルムを処理する上手な方
法が非常に期待されている。
【0003】直接レントゲン線で露光された後、工業用
非破壊試験フィルムは伝統的に8〜12分で変化するサ
イクルで自動的に処理されて来た。最高5分までの処理
時間の著しい短縮がEP−A538947に記載されて
いる。
非破壊試験フィルムは伝統的に8〜12分で変化するサ
イクルで自動的に処理されて来た。最高5分までの処理
時間の著しい短縮がEP−A538947に記載されて
いる。
【0004】前記EP−Aには、迅速処理でさえも満足
できる写真性能、即ち高現像及び定着効率;すぐれた像
品質、特に像鮮鋭度、及び良好な物理的性質を維持しな
がら工業用ハロゲン化銀写真材料の処理における増大し
た効率及び能力を有する工業用放射線写真のためのハロ
ゲン化銀写真材料が記載されている。更に前記写真材料
は、少ない再生を必要とする現像溶液及び定着液の両方
で少ない薬品が消費されること、及び処理溶液が硬化剤
を含有せず、従って所望によってアンモニウムイオンを
含有しない消費者に好都合な一包装を用いる可能性を与
えることで、よりよい環境上の処理条件の利点を提供す
る。
できる写真性能、即ち高現像及び定着効率;すぐれた像
品質、特に像鮮鋭度、及び良好な物理的性質を維持しな
がら工業用ハロゲン化銀写真材料の処理における増大し
た効率及び能力を有する工業用放射線写真のためのハロ
ゲン化銀写真材料が記載されている。更に前記写真材料
は、少ない再生を必要とする現像溶液及び定着液の両方
で少ない薬品が消費されること、及び処理溶液が硬化剤
を含有せず、従って所望によってアンモニウムイオンを
含有しない消費者に好都合な一包装を用いる可能性を与
えることで、よりよい環境上の処理条件の利点を提供す
る。
【0005】良く知られている如く、直接レントゲン放
射線に露光後のフィルムの維持の弱点は、処理サイクル
を開始する前、低強度の暗室光でのその処理にある。
射線に露光後のフィルムの維持の弱点は、処理サイクル
を開始する前、低強度の暗室光でのその処理にある。
【0006】当業者にとって、室光で使用するのに好適
なX線材料を作るための良く知られている方法は、例え
ばUS−P3922545及び Research Disclosure
No.11732(1974年1月発行)及び No.121
24(1974年5月発行)に記載されている如く減感
剤のハロゲン化銀材料への導入にある。
なX線材料を作るための良く知られている方法は、例え
ばUS−P3922545及び Research Disclosure
No.11732(1974年1月発行)及び No.121
24(1974年5月発行)に記載されている如く減感
剤のハロゲン化銀材料への導入にある。
【0007】既に1932年に、GB−P543993
に、ニトロ置換シアニン化合物が減感剤として記載され
ている。後に、US−P3237008,US−P31
84313,US−P3314790,US−P363
0744,US−P3658547,US−P3970
461,US−P3832184,FR−P70052
9,FR−P1276168及びDE2149217及
びEP−S88581に、ハロゲン化銀減感化合物及び
/又は一種以上の染料を含有する室温処理可能写真X線
感光性材料が記載されている。
に、ニトロ置換シアニン化合物が減感剤として記載され
ている。後に、US−P3237008,US−P31
84313,US−P3314790,US−P363
0744,US−P3658547,US−P3970
461,US−P3832184,FR−P70052
9,FR−P1276168及びDE2149217及
びEP−S88581に、ハロゲン化銀減感化合物及び
/又は一種以上の染料を含有する室温処理可能写真X線
感光性材料が記載されている。
【0008】最近EP−A518323には、金属塩、
特に鉄、銅及び亜鉛の塩の添加と組合せた還元増感した
ハロゲン化銀結晶の放射線写真材料における使用が記載
されている。
特に鉄、銅及び亜鉛の塩の添加と組合せた還元増感した
ハロゲン化銀結晶の放射線写真材料における使用が記載
されている。
【0009】紫外放射線に対して低感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤を含有するグラフィックアートで使用するた
めのハロゲン化銀写真フィルムが更に良く知られてい
る。これらのフィルムの特長は、約100ppmのロジ
ウムイオンでドープされ、0.2μm未満の平均直径を
有し、更にフィルター染料及び減感剤を含有する塩化銀
を豊富に含む非常に小さい結晶の導入にある。ハロゲン
化銀結晶は、AgNO3の当量として表示して、約5g
/m2 の量でその中で被覆される。その中でしばしば使
用される減感剤はピナクリプトールイエローであり、こ
れは被覆されるハロゲン化銀1モルについて約250m
gの量で存在させる。
ン化銀乳剤を含有するグラフィックアートで使用するた
めのハロゲン化銀写真フィルムが更に良く知られてい
る。これらのフィルムの特長は、約100ppmのロジ
ウムイオンでドープされ、0.2μm未満の平均直径を
有し、更にフィルター染料及び減感剤を含有する塩化銀
を豊富に含む非常に小さい結晶の導入にある。ハロゲン
化銀結晶は、AgNO3の当量として表示して、約5g
/m2 の量でその中で被覆される。その中でしばしば使
用される減感剤はピナクリプトールイエローであり、こ
れは被覆されるハロゲン化銀1モルについて約250m
gの量で存在させる。
【0010】発明の目的 従って本発明の目的は、いわば室光条件で、例えば紛糾
することなく書かれた情報をなお読みとることのできる
条件で、処理前に前記材料の維持の利点を提供する工業
用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料を提供する
ことにある。
することなく書かれた情報をなお読みとることのできる
条件で、処理前に前記材料の維持の利点を提供する工業
用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料を提供する
ことにある。
【0011】本発明の第二の目的は、利用者のために追
加の費用なしで、かつ速度、像品質又は迅速処理適用可
能性における損失なしに、前記利点を提供することにあ
る。
加の費用なしで、かつ速度、像品質又は迅速処理適用可
能性における損失なしに、前記利点を提供することにあ
る。
【0012】他の目的は以下の説明から明らかになるで
あろう。
あろう。
【0013】発明の概要 上記目的は、フィルム支持体及びその一側又は両側に、
少なくとも一つのゼラチンハロゲン化銀乳剤層を含有
し、各ハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀乳剤結晶と
して、塩化銀及び/又は塩臭化銀乳剤結晶(その中の臭
化銀の量は多くても25モル%である)を含有し、ゼラ
チン対ハロゲン化銀(硝酸銀として表示する)比2:1
0〜6:10を有し、1m2 について5g〜15gに相
当するハロゲン化銀の量を有し、写真材料が、3分間2
5℃の脱イオン水中に浸漬したとき、ゼラチン1gにつ
いて水2.5g未満を吸収する程度に前硬化されている
工業用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料であ
り、前記塩化銀又は塩臭化銀乳剤結晶が、少なくとも一
種の硫黄化合物及び少なくとも一種の金化合物の存在下
に化学的に熟成されており、金がハロゲン化銀1モルに
ついて0.01〜1μモルの量で存在し、硫黄対金のモ
ル比が1.0未満であるハロゲン化銀写真材料によって
達成される。
少なくとも一つのゼラチンハロゲン化銀乳剤層を含有
し、各ハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀乳剤結晶と
して、塩化銀及び/又は塩臭化銀乳剤結晶(その中の臭
化銀の量は多くても25モル%である)を含有し、ゼラ
チン対ハロゲン化銀(硝酸銀として表示する)比2:1
0〜6:10を有し、1m2 について5g〜15gに相
当するハロゲン化銀の量を有し、写真材料が、3分間2
5℃の脱イオン水中に浸漬したとき、ゼラチン1gにつ
いて水2.5g未満を吸収する程度に前硬化されている
工業用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料であ
り、前記塩化銀又は塩臭化銀乳剤結晶が、少なくとも一
種の硫黄化合物及び少なくとも一種の金化合物の存在下
に化学的に熟成されており、金がハロゲン化銀1モルに
ついて0.01〜1μモルの量で存在し、硫黄対金のモ
ル比が1.0未満であるハロゲン化銀写真材料によって
達成される。
【0014】本発明は、スペクトル減感剤及び/又はフ
ィルター染料の前記材料中で任意使用も提供する。
ィルター染料の前記材料中で任意使用も提供する。
【0015】発明の詳細な開示 工業用放射線写真において使用する従来の写真ハロゲン
化銀フィルム、可視光に対して非常に敏感である。これ
を示すため、時間(分で)の関数としての比較を、約2
Luxの輝度を有するナトリウム蒸気光源からの589
nmの波長を有する放射線で弱い露光し、続くこれらの
G135現像液(Agfa−Gevaert の商標名)中で28℃
で2分間これらのフィルムを処理した後の、高感度STRU
CTURIXD7p 及び中感度STRUCTURIX D4p (両フィルム共
Agfa−Gevaert の商標名である)に対して得られたかぶ
り値間で、表1に示す。
化銀フィルム、可視光に対して非常に敏感である。これ
を示すため、時間(分で)の関数としての比較を、約2
Luxの輝度を有するナトリウム蒸気光源からの589
nmの波長を有する放射線で弱い露光し、続くこれらの
G135現像液(Agfa−Gevaert の商標名)中で28℃
で2分間これらのフィルムを処理した後の、高感度STRU
CTURIXD7p 及び中感度STRUCTURIX D4p (両フィルム共
Agfa−Gevaert の商標名である)に対して得られたかぶ
り値間で、表1に示す。
【0016】
【表1】
【0017】両フィルムを、1モル%の沃化銀を有する
臭沃化銀から、そしてそれぞれ29g/m2 及び21g
/m2 の硝酸銀に当量として表示した銀の量から被覆し
た。
臭沃化銀から、そしてそれぞれ29g/m2 及び21g
/m2 の硝酸銀に当量として表示した銀の量から被覆し
た。
【0018】大体同じ結晶直径を有する塩化銀乳剤によ
るこれらの臭沃化銀乳剤の置換は、かぶりにおける小さ
い増大をもたらす。少なくとも75モル%の塩化銀及び
25モル%未満の臭化銀を有する塩化銀を豊富に含むハ
ロゲン化銀結晶と共に前記塩化銀結晶及び前記結晶を含
む相当する材料は、EP−A0538947に十分に記
載されている、これは引用してここに組入れる。
るこれらの臭沃化銀乳剤の置換は、かぶりにおける小さ
い増大をもたらす。少なくとも75モル%の塩化銀及び
25モル%未満の臭化銀を有する塩化銀を豊富に含むハ
ロゲン化銀結晶と共に前記塩化銀結晶及び前記結晶を含
む相当する材料は、EP−A0538947に十分に記
載されている、これは引用してここに組入れる。
【0019】塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀結晶を含
む前記材料に、例えばピナクリプトールイエローの如き
通常の減感剤の添加は、時間の関数として一定のレベル
でかぶりをとどまらせる、これは前述した技術の実態に
相当する。
む前記材料に、例えばピナクリプトールイエローの如き
通常の減感剤の添加は、時間の関数として一定のレベル
でかぶりをとどまらせる、これは前述した技術の実態に
相当する。
【0020】実用上から、消費者に楽な取扱い条件を提
供するため、前記工業用放射線写真フィルム材料は、光
源として暗室中に存在する、450nmより大なる波長
を有する光を吸収するフィルター被覆した蛍光管から来
る約25Luxの輝度での照射に抵抗すべきである。
供するため、前記工業用放射線写真フィルム材料は、光
源として暗室中に存在する、450nmより大なる波長
を有する光を吸収するフィルター被覆した蛍光管から来
る約25Luxの輝度での照射に抵抗すべきである。
【0021】X線露光のために要求される高速のみなら
ず同じ材料の暗室露出による充分に低いかぶりが、少な
くとも一種の不安定硫黄化合物の存在下における化学熟
成で使用する金イオンの量を、銀1モルについて0.0
1〜1μモルのレベルに強度に減少させ、かつ硫黄対金
イオンのモル比を1.0未満の値に保つことによって得
ることができることを意外にも見出した。化学増感剤
は、例えばEP−A0538947及び Research Dis
closure 17643,18716,30819及び36
544中それぞれ記載されている。
ず同じ材料の暗室露出による充分に低いかぶりが、少な
くとも一種の不安定硫黄化合物の存在下における化学熟
成で使用する金イオンの量を、銀1モルについて0.0
1〜1μモルのレベルに強度に減少させ、かつ硫黄対金
イオンのモル比を1.0未満の値に保つことによって得
ることができることを意外にも見出した。化学増感剤
は、例えばEP−A0538947及び Research Dis
closure 17643,18716,30819及び36
544中それぞれ記載されている。
【0022】本発明によれば、本発明による材料で使用
する乳剤は、塩化銀結晶及び/又は25モル%以下の臭
素イオンを含有する、更に好ましくは結晶中に5モル%
以下の臭素イオン濃度を有する塩臭化銀結晶を含有して
いる。
する乳剤は、塩化銀結晶及び/又は25モル%以下の臭
素イオンを含有する、更に好ましくは結晶中に5モル%
以下の臭素イオン濃度を有する塩臭化銀結晶を含有して
いる。
【0023】本発明による材料において使用するゼラチ
ン塩化銀又は塩臭化銀の製造のため、本発明者等は、前
述したEP−A0538947及び Research Disclos
ure17643,18716,30819及び3654
4中の記載を引用する。
ン塩化銀又は塩臭化銀の製造のため、本発明者等は、前
述したEP−A0538947及び Research Disclos
ure17643,18716,30819及び3654
4中の記載を引用する。
【0024】ハロゲン化銀結晶の全容量にわたって使用
したハロゲン化銀の均質分布が好ましく、そのためハロ
ゲン化銀溶液の組成は全沈澱中変化しないままであるの
であるが、前記分布は例えばコア−シェル又は多重構造
乳剤における如く不均質であることができる。ハロゲン
化銀溶液の組成は、生長段階中その中で変化する。
したハロゲン化銀の均質分布が好ましく、そのためハロ
ゲン化銀溶液の組成は全沈澱中変化しないままであるの
であるが、前記分布は例えばコア−シェル又は多重構造
乳剤における如く不均質であることができる。ハロゲン
化銀溶液の組成は、生長段階中その中で変化する。
【0025】従来の沈澱条件を用いたとき、塩化銀を豊
富に含むハロゲン化銀乳剤粒子は、他の結晶形、例えば
八面体、斜方面体、又は平板状塩化銀結晶(これらはい
わゆる生長変性剤又は晶癖変性剤の使用を必要とする)
よりも良好な現像特性を与える(100)結晶面を有す
る立方晶形態を示す。しかしながら、立方晶以外の結晶
形を有する塩化銀を使用できる。本発明により使用する
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは0.15〜1.2μ
m、更に好ましくは1.0μm以下、なお、更に好まし
くは0.8μm以下の平均粒度を有する。
富に含むハロゲン化銀乳剤粒子は、他の結晶形、例えば
八面体、斜方面体、又は平板状塩化銀結晶(これらはい
わゆる生長変性剤又は晶癖変性剤の使用を必要とする)
よりも良好な現像特性を与える(100)結晶面を有す
る立方晶形態を示す。しかしながら、立方晶以外の結晶
形を有する塩化銀を使用できる。本発明により使用する
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは0.15〜1.2μ
m、更に好ましくは1.0μm以下、なお、更に好まし
くは0.8μm以下の平均粒度を有する。
【0026】好ましい例において、ハロゲン化銀結晶の
粒度分布は均質である。
粒度分布は均質である。
【0027】本発明の目的は前述した如く採った測度に
よって得られるが、更に少量の一種以上の減感剤を、本
発明による材料の乳剤層中に存在させる。好ましい量
は、被覆されるハロゲン化銀1モルについて、前記減感
剤15μモル未満であり、更に好ましくは10μモル未
満、尚更に好ましくは5μモル未満である。更に前記乳
剤層を上塗被覆する少なくとも一つの層中で少なくとも
一種のフィルター染料を所望によって使用する。
よって得られるが、更に少量の一種以上の減感剤を、本
発明による材料の乳剤層中に存在させる。好ましい量
は、被覆されるハロゲン化銀1モルについて、前記減感
剤15μモル未満であり、更に好ましくは10μモル未
満、尚更に好ましくは5μモル未満である。更に前記乳
剤層を上塗被覆する少なくとも一つの層中で少なくとも
一種のフィルター染料を所望によって使用する。
【0028】好ましい減感剤は、下記式に相当する物質
である:
である:
【0029】
【化5】
【0030】
【化6】
【0031】
【化7】
【0032】
【化8】
【0033】好ましいフィルター染料は、450nmの
波長値より上にそれらの最高吸収濃度の50%を有する
ものである。その目的のため有用な特別の染料は、GB
964773,US−P3984246,US−P53
44749,US−P5380634,EP−A058
6748,EP−A0586749,EP−A0656
401,EP−A No.94203766(1994年1
2月27日出願)に記載された一般式に相当する。
波長値より上にそれらの最高吸収濃度の50%を有する
ものである。その目的のため有用な特別の染料は、GB
964773,US−P3984246,US−P53
44749,US−P5380634,EP−A058
6748,EP−A0586749,EP−A0656
401,EP−A No.94203766(1994年1
2月27日出願)に記載された一般式に相当する。
【0034】乳剤層を上塗被覆する一つ以上の層中で被
覆される染料の量は約0.05〜約0.20ミリモル/
m2 であるのが好ましい。
覆される染料の量は約0.05〜約0.20ミリモル/
m2 であるのが好ましい。
【0035】本発明による写真材料は、支持体の両側上
にハロゲン化銀乳剤層を有する両面体放射線写真材料で
あるのが好ましい。
にハロゲン化銀乳剤層を有する両面体放射線写真材料で
あるのが好ましい。
【0036】本発明による写真材料のハロゲン化銀乳剤
層中のゼラチン対ハロゲン化銀(硝酸銀の当量として表
示する)の比は0.2〜0.6であるのが好ましく、
0.3〜0.5であるのが更に好ましい。
層中のゼラチン対ハロゲン化銀(硝酸銀の当量として表
示する)の比は0.2〜0.6であるのが好ましく、
0.3〜0.5であるのが更に好ましい。
【0037】本発明による写真材料のゼラチン結合剤
は、EP−A0538947及び Research Disclosur
e 17643,18716,30819及び36544
にそれぞれ記載されているものの如き適切な硬化剤で硬
化できる。
は、EP−A0538947及び Research Disclosur
e 17643,18716,30819及び36544
にそれぞれ記載されているものの如き適切な硬化剤で硬
化できる。
【0038】本発明によれば、硬化は、写真材料を25
℃で脱イオン水中に浸漬したとき、3分間でゼラチン1
gについて水を多くても2.5g吸収する程度にする。
℃で脱イオン水中に浸漬したとき、3分間でゼラチン1
gについて水を多くても2.5g吸収する程度にする。
【0039】更にかぶり防止剤、現像促進剤、界面活性
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、艶消剤を、EP538
947及び Research Disclosure 17643,187
16,30819及び36544の記載中に記載されて
いる如く存在させることができる。
剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、艶消剤を、EP538
947及び Research Disclosure 17643,187
16,30819及び36544の記載中に記載されて
いる如く存在させることができる。
【0040】本発明による写真材料は、好ましくは両面
体材料であり、これによってフィルム支持体の両側上に
乳剤層を有するので、両乳剤層は応力防止最上層で上塗
被覆する。
体材料であり、これによってフィルム支持体の両側上に
乳剤層を有するので、両乳剤層は応力防止最上層で上塗
被覆する。
【0041】本発明による写真材料の支持体は透明樹
脂、好ましくはポリエチレンテレフタレート又はポリエ
チレンナフタレートの如き青着色ポリエステル支持体で
あることができる。かかる有機樹脂フィルムの厚さは好
ましくは約175μmである。支持体は、乳剤層と前記
支持体の間に良好な接着性を有せしめるため、両側で下
塗層を設ける。
脂、好ましくはポリエチレンテレフタレート又はポリエ
チレンナフタレートの如き青着色ポリエステル支持体で
あることができる。かかる有機樹脂フィルムの厚さは好
ましくは約175μmである。支持体は、乳剤層と前記
支持体の間に良好な接着性を有せしめるため、両側で下
塗層を設ける。
【0042】写真材料はX線放射線源によって像に従っ
て露光できる、そのエネルギーはkVで表示し、特定用
途によって決まる。別の代表的な放射線源には放射性C
o60源がある。散乱放射線の硬化を減ずるため、金属フ
ィルター、通常鉛フィルターを、写真フィルムと組合せ
て使用する。
て露光できる、そのエネルギーはkVで表示し、特定用
途によって決まる。別の代表的な放射線源には放射性C
o60源がある。散乱放射線の硬化を減ずるため、金属フ
ィルター、通常鉛フィルターを、写真フィルムと組合せ
て使用する。
【0043】処理のため、好ましくは、処理溶液の自動
補充のための装置を設けた自動操作装置を使用する。本
発明によるフィルム材料は、例えばハイドロキノン−1
−フェニル−3−ピラゾリジノン、1−フェニル−3−
ピラゾリジノン−アスコルビン酸及びアスコルビン酸又
はその誘導体の如き異なる組成の現像剤溶液で処理でき
る。高階調値を得るため、現像剤溶液1lについて0.
1〜10gの範囲の量のチオシアン酸カリウムが推奨さ
れる。高速度を得るため1lについて25〜250mg
の量の沃化カリウムが特に推奨される。特に好ましいの
は、1995年2月21日出願のEP−A No.9520
0417−19に記載されている現像剤であるが、特に
EP−A No.95200419に記載されたものであ
る、前記EP−Aはここに引用して組入れる。
補充のための装置を設けた自動操作装置を使用する。本
発明によるフィルム材料は、例えばハイドロキノン−1
−フェニル−3−ピラゾリジノン、1−フェニル−3−
ピラゾリジノン−アスコルビン酸及びアスコルビン酸又
はその誘導体の如き異なる組成の現像剤溶液で処理でき
る。高階調値を得るため、現像剤溶液1lについて0.
1〜10gの範囲の量のチオシアン酸カリウムが推奨さ
れる。高速度を得るため1lについて25〜250mg
の量の沃化カリウムが特に推奨される。特に好ましいの
は、1995年2月21日出願のEP−A No.9520
0417−19に記載されている現像剤であるが、特に
EP−A No.95200419に記載されたものであ
る、前記EP−Aはここに引用して組入れる。
【0044】本発明による現像剤溶液は、次の処理溶液
中へのクロスオーバーによる液体容積の減少に対してば
かりでなく、現像剤分子の酸化によるpH変化に対して
も補給すべきである。これは規則的時間間隔基準で又は
処理されたフィルムの量基準で又は両方の組合せ基準で
実施できる。
中へのクロスオーバーによる液体容積の減少に対してば
かりでなく、現像剤分子の酸化によるpH変化に対して
も補給すべきである。これは規則的時間間隔基準で又は
処理されたフィルムの量基準で又は両方の組合せ基準で
実施できる。
【0045】現像工程に続いて、洗浄工程、定着工程、
そして所望によっては別の洗浄又は安定化工程を行う。
そして所望によっては別の洗浄又は安定化工程を行う。
【0046】本発明の処理方法によれば、現像、定着、
洗浄及び乾燥の工程は、2分から5分未満までの全処理
時間で行われる。
洗浄及び乾燥の工程は、2分から5分未満までの全処理
時間で行われる。
【0047】本発明による塩化銀又は塩臭化銀乳剤を含
有するフィルム材料に対して、定着剤としてチオ硫酸ナ
トリウムを使用することができる、従って環境問題上望
ましからぬ通常使用されるアンモニウムイオンを避ける
ことができる。
有するフィルム材料に対して、定着剤としてチオ硫酸ナ
トリウムを使用することができる、従って環境問題上望
ましからぬ通常使用されるアンモニウムイオンを避ける
ことができる。
【0048】本発明の方法によれば、現像液及び/又は
定着液は実質的に硬化剤を含有しない。
定着液は実質的に硬化剤を含有しない。
【0049】最後に、最後の洗浄工程後、写真材料を乾
燥する。下記実施例は本発明を示すが、これらに限定す
るものではない。
燥する。下記実施例は本発明を示すが、これらに限定す
るものではない。
【0050】実施例 実施例 1 塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀結晶を含有する工業用
放射線写真の製造は次の通りであった:
放射線写真の製造は次の通りであった:
【0051】塩化銀乳剤は二重ジェット法によって作っ
た。ハロゲン化銀組成は98モル%の塩化銀及び2モル
%の臭化銀であった、そして平均粒度は0.40μmで
あった、容器中の出発容量2.1lについて12gの量
で生長促進剤としてメチオニンを用い、90gの不活性
ゼラチン及び40ミリモルの塩化ナトリウムを60℃で
含有させた。それぞれ2.94NのNaCl/KBr
98/2、及びAgNO3 の1lの濃縮溶液を、AgN
O3 溶液に対しては3分間、そして混合ハロゲン化物溶
液に対しては2分45秒の合計時間で容器中に二重ジェ
ット法で送った。60℃で12分間物理熟成後、100
mlのKIの溶液(1重量%)を加えた。5分後トルエ
ンチオスルホン酸を3.5mgの量で加え、続いて1分
後に7.3μモルの量で金を添加した。20分の熟成時
間後、別に90mlのKIの溶液(1重量%)を加え、
続いて5分後に、150mgの量で安定剤として1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
た。ハロゲン化銀組成は98モル%の塩化銀及び2モル
%の臭化銀であった、そして平均粒度は0.40μmで
あった、容器中の出発容量2.1lについて12gの量
で生長促進剤としてメチオニンを用い、90gの不活性
ゼラチン及び40ミリモルの塩化ナトリウムを60℃で
含有させた。それぞれ2.94NのNaCl/KBr
98/2、及びAgNO3 の1lの濃縮溶液を、AgN
O3 溶液に対しては3分間、そして混合ハロゲン化物溶
液に対しては2分45秒の合計時間で容器中に二重ジェ
ット法で送った。60℃で12分間物理熟成後、100
mlのKIの溶液(1重量%)を加えた。5分後トルエ
ンチオスルホン酸を3.5mgの量で加え、続いて1分
後に7.3μモルの量で金を添加した。20分の熟成時
間後、別に90mlのKIの溶液(1重量%)を加え、
続いて5分後に、150mgの量で安定剤として1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
【0052】チオ硫酸イオンを存在させずに、反応容器
中で行ったこの熟成工程後、凝集法を開始できた:pH
は3Mの硫酸で3.3に調整し、10gのポリスチレン
スルホン酸を2分で徐々に加えた。洗浄法は、3.5l
の脱イオン水を加えて、不連続法で行った、凝集物の沈
降及び傾瀉後、この洗浄法を更に三回繰返した。約0.
5の乳剤中のゼラチン対硝酸銀の比まで不活性ゼラチン
を加えた後、乳剤を解膠し、殺菌剤としてフェノールを
加えた。
中で行ったこの熟成工程後、凝集法を開始できた:pH
は3Mの硫酸で3.3に調整し、10gのポリスチレン
スルホン酸を2分で徐々に加えた。洗浄法は、3.5l
の脱イオン水を加えて、不連続法で行った、凝集物の沈
降及び傾瀉後、この洗浄法を更に三回繰返した。約0.
5の乳剤中のゼラチン対硝酸銀の比まで不活性ゼラチン
を加えた後、乳剤を解膠し、殺菌剤としてフェノールを
加えた。
【0053】乳剤は、スライドホッパー法によって厚さ
175μmの下塗した青色ポリエステルの両側に被覆し
た、各乳剤層は、AgNO3 として表示して、10.5
g/m2 の量でのハロゲン化銀乳剤結晶及び5.25g
/m2 の量でゼラチンを含有していた。両乳剤層をゼラ
チンの1.40g/m2 で被覆した保護層でカバーし、
ホルムアルデヒド及びレゾルシノールで、3分間25℃
で脱イオン水中に浸漬した時、約2gの水が吸収される
程度に硬化した。
175μmの下塗した青色ポリエステルの両側に被覆し
た、各乳剤層は、AgNO3 として表示して、10.5
g/m2 の量でのハロゲン化銀乳剤結晶及び5.25g
/m2 の量でゼラチンを含有していた。両乳剤層をゼラ
チンの1.40g/m2 で被覆した保護層でカバーし、
ホルムアルデヒド及びレゾルシノールで、3分間25℃
で脱イオン水中に浸漬した時、約2gの水が吸収される
程度に硬化した。
【0054】実際の環境で、消費者に好都合な取扱い状
態を与えるため、前記工業用放射線写真フィルム材料
は、暗室で吊した、450nmより大なる波長を有する
光を吸収するフィルター層で被覆した光源から照射され
る約25Luxの輝度を有する放射線に対して抵抗性で
あるべきである。
態を与えるため、前記工業用放射線写真フィルム材料
は、暗室で吊した、450nmより大なる波長を有する
光を吸収するフィルター層で被覆した光源から照射され
る約25Luxの輝度を有する放射線に対して抵抗性で
あるべきである。
【0055】図1は、これらの露光条件下で、前記フィ
ルム中での減感剤及び塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀
結晶の存在でさえも、前述した如き暗室ライティング
(採光)によるかぶりの形成を抑制するのに不充分であ
ることを示している(曲線A参照)。不安定硫黄の量の
減少、これによる少ないチオ硫酸ナトリウムの添加によ
る化学熟成工程中に形成されるAg2 Sの量の減少が、
これらの採光条件で時間の関数としてのかぶりの不充分
な減少をもたらす。不安定硫黄の完全除去でさえも、従
って金イオンで熟成のみでさえも、所望される一定の低
かぶりレベルを生ぜしめない(曲線B参照)。前述した
如き暗室採光条件に対し要求される非感光性をもたらす
唯一の充分な測度は、少なくとも5の画分を有する化学
熟成工程で使用する金イオンの量の減少であり(曲線C
参照)、更に好ましくは少なくとも10の画分を有する
ものである(曲線D参照)、これは図1に明らかに示し
た如く、被覆した銀1モルについて約1μモル以下の量
に相当する。
ルム中での減感剤及び塩化銀を豊富に含むハロゲン化銀
結晶の存在でさえも、前述した如き暗室ライティング
(採光)によるかぶりの形成を抑制するのに不充分であ
ることを示している(曲線A参照)。不安定硫黄の量の
減少、これによる少ないチオ硫酸ナトリウムの添加によ
る化学熟成工程中に形成されるAg2 Sの量の減少が、
これらの採光条件で時間の関数としてのかぶりの不充分
な減少をもたらす。不安定硫黄の完全除去でさえも、従
って金イオンで熟成のみでさえも、所望される一定の低
かぶりレベルを生ぜしめない(曲線B参照)。前述した
如き暗室採光条件に対し要求される非感光性をもたらす
唯一の充分な測度は、少なくとも5の画分を有する化学
熟成工程で使用する金イオンの量の減少であり(曲線C
参照)、更に好ましくは少なくとも10の画分を有する
ものである(曲線D参照)、これは図1に明らかに示し
た如く、被覆した銀1モルについて約1μモル以下の量
に相当する。
【0056】異なる量のチオ硫酸塩及び/又は金の存在
下に化学熟成した乳剤から被覆した対応する工業用放射
線写真材料に対して得られた感度測定結果を表2に示
す。露光及び処理条件は以下に示す。
下に化学熟成した乳剤から被覆した対応する工業用放射
線写真材料に対して得られた感度測定結果を表2に示
す。露光及び処理条件は以下に示す。
【0057】露光条件 被覆し、乾燥したフィルムを、厚さ8mmの銅フィルタ
ーと接触させて、1.50mの間隔に置いた235kV
放射線源で露光した。X線に露光する前、全ての材料
は、暗室採光を除くため処理前に暗所で完全に処理し
た。
ーと接触させて、1.50mの間隔に置いた235kV
放射線源で露光した。X線に露光する前、全ての材料
は、暗室採光を除くため処理前に暗所で完全に処理し
た。
【0058】比較Structurix D4p フィルム(Agfa−Ge
vaert の商標名)の処理を、G135現像液(Agfa−Ge
vaert の商標名)中で28℃で2分間行い、続いてG3
35(Agfa−Gevaert の商標名)の定着溶液で処理し、
水洗を行った。他のフィルムの全部を下記処理溶液中で
処理した:
vaert の商標名)の処理を、G135現像液(Agfa−Ge
vaert の商標名)中で28℃で2分間行い、続いてG3
35(Agfa−Gevaert の商標名)の定着溶液で処理し、
水洗を行った。他のフィルムの全部を下記処理溶液中で
処理した:
【0059】 現像剤溶液: ハイドロキノン 20g 1−フェニル−3−ピラゾリジノン 0.8g 臭化カリウム 10g 沃化カリウム 0.1g フェニルメルカプトテトラゾール 0.03g チオシアン酸カリウム 2.5g ポリグリコール(分子量400) 10ml 水性亜硫酸カリウム(655g/l) 150ml 水性炭酸カリウム(765g/l) 40ml 水性水酸化カリウム(755g/l) 10.4ml Trilon B(BASFからのNa4EDTA の商品名) 4ml Turpinal 2NZ(HENKELからの1−ヒドロキシ−エチル ジホスホン酸ジナトリウムの商品名) 1g pH10.85 水で1lにした。
【0060】 定着溶液 チオ硫酸ナトリウム 200g メタ重亜硫酸カリウム 25g pH4.9〜5.2 水で1lにした。
【0061】表2に示した感度測定結果は、かぶり値F
(濃度として示した)、2.0の濃度でlog Kで示した
速度値S(log Kの値が小さければ小さい程高いフィル
ム速度を示す)及び濃度D=1.5及び3.5の間の平
均階調度Gである。
(濃度として示した)、2.0の濃度でlog Kで示した
速度値S(log Kの値が小さければ小さい程高いフィル
ム速度を示す)及び濃度D=1.5及び3.5の間の平
均階調度Gである。
【0062】硫黄及び金の量は、銀1モルについてのμ
モルで示す。
モルで示す。
【0063】
【表2】
【0064】表2から知ることができるように、直接X
線に露光し、従来の処理サイクルで処理した後の化学熟
成剤の量及びそれらの間の比は著しく小さい。
線に露光し、従来の処理サイクルで処理した後の化学熟
成剤の量及びそれらの間の比は著しく小さい。
【0065】表3に、異なる処理時間、材料を処理した
後測定したかぶりレベルδFで差を示す。前記材料は直
接X線に対し露光せず、453nmより大なる波長を有
する光を吸収するフィルターL−453で被覆した光源
から25Luxの輝度を有する暗室光に対し露光した。
後測定したかぶりレベルδFで差を示す。前記材料は直
接X線に対し露光せず、453nmより大なる波長を有
する光を吸収するフィルターL−453で被覆した光源
から25Luxの輝度を有する暗室光に対し露光した。
【0066】
【表3】
【0067】表3から知ることができるように、硫黄対
金の比が1より小であるという条件で、化学熟成中の金
の量が少なければ少ない程、長時間(5〜10分及びそ
れ以上)の後、かぶりの増大が更に減少する。これとは
反対にD4p は数秒後に完全にかぶりを生じた。
金の比が1より小であるという条件で、化学熟成中の金
の量が少なければ少ない程、長時間(5〜10分及びそ
れ以上)の後、かぶりの増大が更に減少する。これとは
反対にD4p は数秒後に完全にかぶりを生じた。
【0068】しかしながら化学的に熟成してない、プリ
ミティブ乳剤の使用は、その場合材料が完全に非感光性
であり、X線照射し、続いて処理した後、濃度を増減す
ることができないので、本発明の関係においては除く。
ミティブ乳剤の使用は、その場合材料が完全に非感光性
であり、X線照射し、続いて処理した後、濃度を増減す
ることができないので、本発明の関係においては除く。
【0069】実施例 2 材料6〜8を実施例1におけるのと同じ乳剤から作っ
た。
た。
【0070】材料6は、他の成分を用いずに通常の添加
剤を使用して被覆した。
剤を使用して被覆した。
【0071】材料7の乳剤層には、被覆した銀1モルに
ついて1.8μモルの量でピナクリプトールイエローを
加えた。
ついて1.8μモルの量でピナクリプトールイエローを
加えた。
【0072】材料8の保護応力防止層に、後掲の式D−
1及びD−2によるフィルター染料をそれぞれ0.18
ミリモル/m2 及び0.14ミリモル/m2 の量で加え
た。
1及びD−2によるフィルター染料をそれぞれ0.18
ミリモル/m2 及び0.14ミリモル/m2 の量で加え
た。
【0073】材料8の乳剤層には何ら減感剤を含有させ
なかった。
なかった。
【0074】
【化9】
【0075】
【化10】
【0076】露光及び処理条件は材料1〜5に対して記
載した条件に相当した。しかしながらかぶり増大は他の
暗室採光条件で試験した。そのため明るい黄色光を使用
した、蛍光管は520nmより大なる波長を有する放射
線を露光する別のフィルター:CL52でカバーした。
全輝度は100Luxにセットし、材料をこの光源に6
0分間露出した。暗室採光中での感度測定結果(かぶ
り、速度、階調)及びかぶり増大を、材料1(実施例1
参照)、6〜8及びSTRUCTURIX D4p (比較)に対して
表4に集計する。
載した条件に相当した。しかしながらかぶり増大は他の
暗室採光条件で試験した。そのため明るい黄色光を使用
した、蛍光管は520nmより大なる波長を有する放射
線を露光する別のフィルター:CL52でカバーした。
全輝度は100Luxにセットし、材料をこの光源に6
0分間露出した。暗室採光中での感度測定結果(かぶ
り、速度、階調)及びかぶり増大を、材料1(実施例1
参照)、6〜8及びSTRUCTURIX D4p (比較)に対して
表4に集計する。
【0077】
【表4】
【0078】表4から知ることができるように、1時間
の露出後、本発明による材料6〜8は、感度は充分に高
いのに、なお暗室光に対して著しく非感光性であった。
減感染料の低濃度(被覆された銀1モルについて15μ
モル未満)での乳剤層への添加又は好適なフィルター染
料の保護応力防止層への添加は、長時間の間の暗室光で
のかぶり増大に更に有利な効果を有する。
の露出後、本発明による材料6〜8は、感度は充分に高
いのに、なお暗室光に対して著しく非感光性であった。
減感染料の低濃度(被覆された銀1モルについて15μ
モル未満)での乳剤層への添加又は好適なフィルター染
料の保護応力防止層への添加は、長時間の間の暗室光で
のかぶり増大に更に有利な効果を有する。
【0079】全ての場合において、本発明により、提案
した条件の下で熟成した塩化銀を豊富に含むハロゲン化
銀結晶を有する材料は、比較材料又は参照材料とは反対
に、明るい暗室採光条件下で非常に良好な維持性を提供
する。
した条件の下で熟成した塩化銀を豊富に含むハロゲン化
銀結晶を有する材料は、比較材料又は参照材料とは反対
に、明るい暗室採光条件下で非常に良好な維持性を提供
する。
【図1】フィルム中での減感剤及び塩化銀を豊富に含む
ハロゲン化銀結晶でも、暗室ライティング(採光)によ
るかぶりの形成を抑制するのに不充分であることを示
す。
ハロゲン化銀結晶でも、暗室ライティング(採光)によ
るかぶりの形成を抑制するのに不充分であることを示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/36 G03C 1/36 1/46 1/46 1/74 1/74 1/83 1/83 5/26 5/26 5/30 5/30 5/38 5/38 (72)発明者 フレディ・アンドリク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (14)
- 【請求項1】 フィルム支持体及びその一側又は両側上
に少なくとも一つのゼラチンハロゲン化銀乳剤層を含有
し、各ハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀乳剤結晶と
して塩化銀及び/又は塩臭化銀乳剤結晶を含有し、その
中の臭化銀の量が多くても25モル%であり、ゼラチン
対ハロゲン化銀(硝酸銀として表示する)比2:10〜
6:10を有し、1m2 について銀5〜15gに相当す
るハロゲン化銀の量を有し、写真材料が、3分間25℃
の脱イオン水中に浸漬したとき、ゼラチン1gについて
水2.5g未満を吸収する程度に前硬化されている工業
用放射線写真のためのハロゲン化銀写真材料において、
前記塩化銀又は塩臭化銀乳剤結晶が少なくとも一種の硫
黄化合物及び少なくとも一種の金化合物の存在下に化学
的に熟成されており、金がハロゲン化銀1モルについて
0.01〜1μモルの量で存在し、硫黄対金のモル比が
1.0未満であることを特徴とするハロゲン化銀写真材
料。 - 【請求項2】 塩臭化銀結晶が、多くても5モル%であ
る臭化銀の量で存在することを特徴とする請求項1のハ
ロゲン化銀写真材料。 - 【請求項3】 ハロゲン化銀結晶の全結晶体積にわたる
粒度分布及び/又はハロゲン化銀分布が均質であること
を特徴とする請求項1又は2の写真材料。 - 【請求項4】 少なくとも一種の減感剤が、乳剤層中
に、被覆された銀1モルについて15μモル未満の量で
存在し、及び/又は少なくとも一種のフィルター染料
が、前記乳剤層を上塗被覆する少なくとも一つの層中に
存在することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項
の写真材料。 - 【請求項5】 少なくとも一種の減感剤が、乳剤層中
に、被覆された銀1モルについて10μモル未満の量で
存在し、及び/又は少なくとも一種のフィルター染料
が、前記乳剤層を上塗被覆する少なくとも一つの層中に
存在することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項
の写真材料。 - 【請求項6】 少なくとも一種の減感剤が、乳剤層中
に、被覆された銀1モルについて5μモル未満の量で存
在し、及び/又は少なくとも一種のフィルター染料が、
前記乳剤層を上塗被覆する少なくとも一つの層中に存在
することを特徴とする請求項1〜3の何れか1項の写真
材料。 - 【請求項7】 前記減感剤が、下記式の少なくとも一つ
に相当することを特徴とする請求項4〜6の何れか1項
の写真材料: 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 - 【請求項8】 前記フィルター染料が、450nmの波
長の上にその最高吸収濃度の50%を有するフィルター
染料であることを特徴とする請求項4〜6の何れか1項
の写真材料。 - 【請求項9】 前記材料が、支持体の両側上にハロゲン
化銀乳剤層を有する両面塗放射線写真材料であることを
特徴とする請求項1〜8の何れか1項の写真材料。 - 【請求項10】 現像、定着、洗浄及び乾燥の工程を含
み、全処理時間が2分から5分未満までであることを特
徴とする請求項1〜9の何れか1項の工業用放射線写真
のための放射線写真的に露光された写真の処理方法。 - 【請求項11】 現像液及び/又は定着液が、硬化剤を
実質的に含有しないことを特徴とする請求項10の方
法。 - 【請求項12】 定着液が、アンモニウムイオンを実質
的にアンモニウムイオンを含有しないことを特徴とする
請求項10又は11の方法。 - 【請求項13】 前記現像液が、ハイドロキノン及び1
−フェニル−3−ピラゾリジノン現像主薬を含有するこ
とを特徴とする請求項10〜12の何れか1項の方法。 - 【請求項14】 前記現像液が、アスコルビン酸及び/
又は4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル
−3−ピラゾリジノンを含有することを特徴とする請求
項10〜12の何れか1項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE95201975.0 | 1995-07-18 | ||
EP95201975A EP0754972B1 (en) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | X-ray silver halide photographic material suitable for maintenance in bright darkroom lighting conditions |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09127635A true JPH09127635A (ja) | 1997-05-16 |
JP2838791B2 JP2838791B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=8220504
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8205341A Expired - Fee Related JP2838791B2 (ja) | 1995-07-18 | 1996-07-15 | 明るい暗室ライティング条件で維持するのに好適なx線ハロゲン化銀写真材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5783379A (ja) |
EP (1) | EP0754972B1 (ja) |
JP (1) | JP2838791B2 (ja) |
DE (1) | DE69528640D1 (ja) |
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US6083672A (en) * | 1997-10-06 | 2000-07-04 | Agfa-Gevaert, N.V. | Method of processing a black-and-white silver halide photographic material |
US5932398A (en) * | 1997-11-14 | 1999-08-03 | Eastman Kodak Company | Kit for roomlight processing of black-and-white photographic elements |
US5925505A (en) * | 1998-05-29 | 1999-07-20 | Eastman Kodak Company | Direct X-ray elements capable of handling in ambient light |
US6232058B1 (en) * | 2000-01-11 | 2001-05-15 | Eastman Kodak Company | High-speed high quality direct radiographic film |
EP1195641B1 (en) * | 2000-10-04 | 2004-12-29 | Agfa-Gevaert | Film/Screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications |
EP1306719B1 (en) * | 2001-10-25 | 2007-03-07 | Agfa-Gevaert | Silver halide photographic material showing improved latent image stability |
US20030157446A1 (en) * | 2001-10-25 | 2003-08-21 | Kris Viaene | Silver halide photographic material showing improved latent image stability |
US9304395B2 (en) | 2014-04-30 | 2016-04-05 | Eastman Kodak Company | Conductive element precursor and conductive pattern formation |
Citations (6)
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