JP2670562B2

JP2670562B2 - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2670562B2
Application number: JP63207545A
Authority: JP
Inventors: 哲夫吉田; 伸昭井上; 恒一久野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-08-22
Filing date: 1988-08-22
Publication date: 1997-10-29
Anticipated expiration: 2012-10-29
Also published as: JPH0255351A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、高照度短時間露光において高感か耐圧力性に優
れ、さらに搬送性の改良された写真感光材料に関するも
のである。

〔従来の技術〕

近年印刷製版分野ではスキャナー方式が広く用いられ
ている。スキャナー方式による画像形成方法を実用した
記録装置は種々のものがあり、これらのスキャナー方式
記録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、LED、あるいは、He−Neレ
ーザー、アルゴンレーザー半導体レーザーなどがある。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の
特性が要求されるが、特に10^-3〜10^-7秒という短時間露
光で露光されるためこのような条件下でも、高感度かつ
高コントラストであることが必須条件となる。特にファ
クシミリ分野においては、速報性重視のために、迅速処
理適性に優れていることが重要であり、また将来におい
ては、スキャニングの高速化および高画質のために線数
増加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高感度
かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強く望ま
れていた。

イリジウム塩は、高照度相反則不軌を防止し、高感度
かつ高コントラストを得る目的でハロゲン化銀に導入さ
れ、特開昭48−60918号、同58−211753、同61−29837、
同61−201233、特公昭48−42172号等に記載されてい
る。

一方、近年写真感光材料を自動的に搬送し、露光、現
像処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開
発されており、上記スキャナー方式の記録装置にも適用
されてきている。

このような自動搬送糸で写真感光材料を搬送する場
合、途中で感光材料が引っかかてしまうという故障や、
サイズの大きなシートフィルムをシートトレインやスタ
ックゾーンから１枚ずつ搬送するときに、２枚同時に送
ってしまう（２枚送り）故障がしばしば生じる。

搬送性を確保するにはマット剤が添加されるが、通常
は１〜３μ程度の微粒子のものが用いられる。しかしな
がら。上述のように多様な搬送機構を備えた自動搬送機
器に適用された場合このようなマット剤では十分な搬送
性を確保することができなくなている。一方特開昭61−
188945号に記載のように、支持体のバッキング層に大サ
イズのマット剤を添加することにより感光材料の搬送性
の改良を行なう方式が知られているのが、このような大
サイズのマット剤を用いると、搬送時に感材表面とバッ
ク面との間の接触摩擦により、感光材料が圧力カブリを
生じてしまうという欠点を有していた。感光材料中のハ
ロゲン化銀乳剤粒子に、イリジウム塩を含有させた場合
には、その高感度化および高コントラスト化のために、
上述の圧力カブリがより目立ち、大きな問題となる。

このような圧力による濃度上変化を改良する手段とし
てポリマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、
ハロゲン化銀乳剤層や、感材中のハロゲン化銀／ゼラチ
ン化を小さくすることによる方法等で圧力が粒子に届く
前に緩和する方法が知られている。

４英国特許第738,618号には異筋環状化合物を同738,6
37号にはアルキルフタレートを、同738,639号にはアル
キルエステルを、米国特許第2,960,404号には多価アル
コールを、同3,121,060号にはカルボキシアルキルセル
ロースを、特開昭49−5017号にはパラフィンとカルボン
酸塩を、特公昭53−28086号にはアルキルアクリレート
と有機酸を用いる方法等が開示されている。

しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を
低下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化
銀／ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速
処理適性を促なうなどの欠点を有する。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、高照度露光時に高度であ
り、搬送性に優れ、かつバッキング層との摩擦による圧
力カブリの改良された感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少くとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあた
り10^-6〜10^-9モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤層も
しくはその他の親水性コロイド層中に、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該感光層の反対側に粒径５μｍ以上
の粒子を30体積％以上含むマット剤を含有するバッキン
グ層を設けることで達成された。

一般式（Ｉ）Ａ_ＸＢ_ＹＣ_Ｚ A:エチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導さ
れるくり返し単位（モノマー単位）を表わす。

B:多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
す。

C:A、Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。

X:30〜100モル％ Y:0〜50モル％ Z:0〜50モル％本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀が用いられる。沃化銀を含む場合はその
含有率は0.1〜4.0モル％、特に好ましくは0.5〜3.0モル
％である。特に３モル％以下の沃臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが
３μｍ以下が好ましく特に好ましくは0.2μｍ以上２μ
ｍ以下である。さらには１μｍ以下が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよ
く、これらの各種形状の混合したものであってもよい
が、立方体、14面体、平板状体粒子が好ましい。

粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよい
が好ましくは変動係数20％以下の単分散、更には15％以
下の単分散とするのが好ましい。ここで変動係数はとして定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著Chimie
et Physique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emulsion（The Fo
cal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許1,
535,016号、特公昭48−36890、同52−16364号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、米国特許
4,242,445号、特開昭55−158124号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。

また、平板状粒子の場合には、特公昭47−11,386号、
特開昭63−11928等に記載されているような粒子および
／あるいは厚みの均一な粒子を使用することが好まし
い。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組
成を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有すること
が好ましい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率が
シェルの沃化銀比率よりも0.5mol％以上、高いことが好
ましく、さらには2mol％以上高いことがより好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は銀１モルあたり１
×10^-6モル以下のイリジウム塩を含む。好ましい範囲
は、１×10^-9〜１×10^-6モルであり、ハロゲン化銀乳剤
の製造工程の物理熟成終了前とくに、粒子形成時に、加
えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム
塩またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、
四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（III）酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（III）酸アンモニウムなどが
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は上記イリジウム塩
以外にハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程におい
て、ガドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、又はそ
の錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩など
を、共存させることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常な化学増感される。化学増
感のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender
Photographischen Prozesse mit Silber−halogenide
n"（Akademische Verlagsgesellschaft,1968）675〜734
頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか
Pt、Ir、Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

一般式（Ｉ）の構造式で表わされる酸ポリマーについ
て、詳しく説明する。

ｘの値としては、40〜100モル％、特に50〜100モル％
であることが好ましい。

一般式（Ｉ）のＡの例としては下記のものをあげるこ
とができる。

マレイン酸、フタル酸、Ｂの例としてはジビニルベンゼン、トリビニルシクロ
ヘキサン、トリビニルベンゼン、2,3,5,6−テトラクロ
ロ−1,4−ジビニルベンゼン、不飽和酸と不飽和アルコ
ールとのエステルたとえばビニルクロトネート、アリル
メタクリレート、アリルクロトネート、不飽和酸と多官
能性アルコールとのエステルたとえばトリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、1,
6−ヘキサンジオール−ジアリレート、1,5−ペンタンジ
オール−ジアクリレート、ペンタエリスリトール−トリ
アクリリレート、テトラエチレングリコール−ジアクリ
レート、トリエチレングリコール−ジアクリレート、不
飽和アルコールと多官能性の酸とのエステルたとえばジ
エチルフタレート、不飽和ポリエーテルたとえばトリエ
チレングリコール−ジビニルエーテル、あるいは、水溶
性のビスアクリルアミドたとえばメチレン−ビス−アク
リルアミド、グリオキサル−ビス−アクリルアミド、N,
N′−ジヒドロキシエチレン−ビス−アクリルアミド、
N,N′−シスタミン−ビス−アクリルアミド、トリアク
リル−ジエチレントリアミン、ポリエーテルのアクリル
酸（またはメタクリル酸）エステルたとえばポリエチレ
ングリコール−ジアクリレート（またはジメタクリレー
ト）、ジビニルスルホンなどがある。

特に好ましいＢ成分は、ジビニルベンゼン、ジエチレ
ングリコール−ジメタクリレートである。

Ｃ成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、エチレン、プロピレン、スチレン−アク
リルアミド、メタクリルアミド、等をあげることができ
る。

次に好ましい酸ポリマーの具体例を示す。

これらの酸ポリマーの合成剤については、特開昭62−
220947に、記載されている。

これらの酸ポリマーの使用量は１平方メートル当り0.
01〜10g、特に0.2〜3gであることが好ましい。

これらの酸ポリマー添加場所としてはハロゲン化銀乳
剤層が好ましいがその他の親水性コロイド層でもよい。

本発明のバッキング層について詳しく説明する。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られており、親
水性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または
有機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット
剤は現像処理中に溶出するものでも、溶出しないもので
もかまわない。

無機のマット剤の例としては酸化物（例えば二酸化珪
素、酸化チタン、酸化マグネシスム、酸化アルミニウム
等）、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であ
って、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸
マグネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム
等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（未後熱粒子
や、ロジウム塩等で減感した粒子）やガラス等である。

このほかな西独特許2,529,321号、英国特許第760,775
号、同1,260,772号、米国特許第1,201,905号、同2,192,
241号、同3,053,662号、同3,062,649号、同3,257,206
号、同3,322,555号、同3,353,958号、同3,370,951号、
同3,411,907号、同3,437,484号、同3,523,022号、同3,6
15,554号、同3,635,714号、同3,769,020号、同4,021,24
5号、同4,029,504号等に記載されている無機マット剤を
用いることもできる。

また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエス
テル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート
等）、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース
等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不
溶または難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキル
アクリレート、アルキルメタアクリレート、アルコキシ
アルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアク
リレート、アクリルアミドメタアクリルアミド、ビニル
エステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オ
レフィン（例えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグア
ナミン、ホルムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組
合せ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、
フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビ
ニリデン等も用いることがでる。

このほかに英国特許第1,055,713号、米国特許第1,93
9,213号、同2,221,873号、同2,268,662号、同2,322,037
号、同2,376,005号、同2,391,181号、同2,701,245号、
同3,079,257号、同3,262,782号、同3,443,946号、同3,5
16,832号、同3,539,344号、同3,591,379号、同3,754,92
4号、特開昭49−106821号、同57−14835号等に記載され
ている有機マット剤を用いることができる。

また、米国特許第4,142,894号、同第3,767,448号、同
第2,992,101号等に記載の如き現像処理により溶け得る
マット剤を用いることもできる。

特にメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、ダクシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エ
ステルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同
士か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビ
ニル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホル
ムアルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹脂、具
体的には下記式で示されるもの、例えば商品名エポスタ
ー；日本触媒化学工業（株）製：既存化学物質７−31な
ど）、ポリオレフィン（例えば商品名フロービーズLE−
1080、CL−2080、HE−5023;製鉄化学製あるいは商品名
ケミパールＶ−100;三井石油化学製）、ポリスチレンビーズ（モリテックス社製）、ナイロンビーズ（モリテックス社製）、 AS樹脂ビーズ（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ビーズ（モリテックス社製）、ポリカーボネート樹脂（モリテックス社製）等が好ましい。

アルカリ可溶性マット剤としては特開昭53−7231号、
同58−66937号、同60−8894号記載のメタアクリル酸ア
ルキル／メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マッ
ト剤、特開昭58−166341号記載のアニオン性基を有する
アルカリ可溶性ポリマーを用いることもできる。

また、特開昭63−8736号、特開昭61−230141号記載の
粒径分布の狭いマット剤を有利に用いることができる。

これらのマット剤は併用してもよい。

本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径５μｍ
以上の粒子を全体の30vol.％以上、特に35vol.％〜90vo
l.％を含むマット剤を用いる。また粒子の最大粒径が20
μｍを越えないマット剤で更には粒径10μｍ以上のもの
が10vol.％以下のものが好ましい。

上記マット剤は支持体1m²当り0.01〜1g/m²、特に0.1
〜0.5g/m²の範囲で用いるのが好ましい。

また、本発明のバッキング層には種々の添加剤、例え
ば硬膜剤、増粘剤、pH調節剤、界面活性剤、帯電調節
剤、導電性ポリマー（金属酸化物）、カブリ防止剤（現
像促進剤、現像抑制剤）やハレーション防止、セーフラ
イト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含有
することができる。

例えば米国特許第2,274,782号に記載のピラゾロンオ
キソノール染料、米国特許第2,956,879号に記載のジア
リールアゾ染料、米国特許第3,423,207号、同第3,384,4
87号に記載のスチリル染料やズタジエニル染料、米国特
許第2,527,583号に記載のメロシアニン染料、米国特許
第3,486,897号、同第3,652,284号、同第3,718,472号に
記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許
第3,976,661号に記載のエナミノヘキオキソノール染料
及び英国特許第584,609号、同第1,177,429号、特開昭48
−85130号、同49−99620号、同49−114420号、米国特許
第2,533,472号、同第3,148,187号、同第3,177,078号、
同第3,247,127号、同第3,540,887号、同第3,575,704
号、同第3,653,905号に記載の染料を用いることができ
る。

また、特開昭61−188945号に記載のシリコーン系、高
級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石けん、
エステル系、エーテル系、タウリン系等のスベリ剤を含
有することが好ましい。

バッキング層は一層で構成されても２層以上から構成
されていてもよく、前記マット剤はどの層に添加しても
よい。バッキング層の厚みは0.5μ〜10μが好ましく、
この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に認
められる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘキオキサノール色素等を用いることができ
る。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばRESEARCH
DISCLOSURE Item 17643IV−Ａ項（1978年12月P.23）、
同Item 1831X項（1979年８月P.437）に記載もしくは引
用された文献に記載されている。

特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度
を有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザーに光源に対して
は、特開昭50−62425号、同54−18726号、同59−102229
号に示された三核シアニン色素類、Ｃ）LED光源に対し
ては特開昭48−42172号、同51−9609号、同55−39818号
へ特開昭62−284343に記載されたチアカルボシアニン
類。Ｄ）半導体レーザーに光源に対しては特開昭59−19
1032号、特開昭60−80841号に記載されたトリカルボ
シアニン類、特開昭59−192242号に記載された４−キノ
リン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択
される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合を示す。

Ｂ）の具体的化合物Ｃ）の具体的化合物一般式〔II〕〔式中Y₁及びY₂は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、またはキノリン環のような複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
コキシカルボニ基、ハロゲン原子で置換されてもよい。

R₁、R₂、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、または
カルボキシ基を有するアルキル基を表す。

R₃、低級アルキル基を表す。X₁、アニオンを表す。

_n1、_n2は１または２を表す。

_ｍは１または０を表し、分子内塩の時は_ｍ＝０を表
す。〕具体的にはＤ）の具体的化合物特に前記Ｃ）の増感色素との組み合せは、高感化が可
能となり好ましい。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色素増感を示す色素の組合せ及び
強色素増感を示す物質はリサーシ・ディスクロージャ
（Research Disclosure）176巻17643（1978年12月発
行）第23頁IVのＪ項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フォン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこ
となく耐圧力性を向上させる点で好ましい。ポヒドロキ
シベンゼン化合物は下記のいずれかの構造を持つ化合物
であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−OH、ハロゲン原子−OM（Ｍ
はアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル基、
アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フェ
ニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、
スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カル
ボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフ
ェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈ、−OH、−Cl、−Br、−COO
H、−CH₂CH₂COOH、−CH₃、−CH₂CH₃、−CH（CH₃）_２、
−Ｃ（CH₃）_３、−OCH₃、−CHO、−SO₃Na、 −SO₃H、−SCH₃、などである。ＸとＹは同じでも異なってもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中な乳剤層に
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
量は１モルに対して10^-5〜１モルの範囲が有効であり、
10^-3モル〜10^-1モルの範囲が特に有効である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、前述の染料が用いられる。

本発明に用いられるゼラチン硬化剤としては、例えば
活性ビニル化合物（1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メ
チルエーテル、N,N−メチレンビス−〔β−（ビニルス
ルホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化
合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリ）カ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど、
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナ
ートなど）を単独または組合せて用いることができる。
なかでも、特開昭53−41220、同53−57257、同59−1625
46、同60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国
特許3,325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好まし
い。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベンタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモ
ニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。

また、帯電防止のたるには特開昭60−80849号などに
記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好まし
い。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリルート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらのアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるなが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン
酸素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキ
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリア
ステート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バ
ライタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いること
ができる。

本発明の感光材料の下塗層、中間層又はバッキング層
には帯電防止剤として導電性金属酸化物又な導電性ポリ
マーを用いることが好ましい。

本発明に用いられる導電性の金属酸化物として好まし
いのは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含
むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成
する異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性
が高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤
にカブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例
としてはZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、
BaO、MoO₃、V₂O₅等、あるいはこれらの複合酸化物が良
く、特にZnO、TiO₂及びSnO₂が好ましい。異種原子を含
む例としては、例えばZnOに対してはAl、In等の添加、S
nO₂に対してはSb、Nb、ハロゲン元素等の添加、またTiO
₂に対してはNb、Ta等の添加が効果的である。これら異
種原子の添加量は0.01mol％〜30mol％の範囲が好ましい
が、0.1mol％〜10mol％であれば特に好ましい。

本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、そ
の体積抵抗率は10⁷Ω−cm以下、特に10⁵Ω−cm以下であ
ることが好ましい。

これらの酸化物については特開昭56−143431号、同56
−120519号、同58−62647号などに記載されている。

導電性金属酸化物の添加場所は下塗層又は中間層が好
ましい。

導電性ポリマーとしてはポリビニルベンゼンスルホン
酸塩類、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライドや米国特許4,108,802号、同4,118,231号、同4,
126,467号に記載された導電性高分子化合物を好ましく
用いることができる。

本発明の感光材料の現像処理としてはフェニドン−ハ
イドロキノンやあるいはメトール−ハイドロキノン等に
よる現像はもちろんたとえば、塩臭化銀から成るリス型ハロゲン化銀感材
を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（0.1モル／以
下）ハイドロキノン現像液（リス現像液）で処理する方
法、また上記のリス型ハロゲン化銀感材をハイドロキノン
現像液として亜硫酸イオン濃度はかなり高い（0.2モル
／以上）が高pH（10.5以上）かつ、ニトロインダゾー
ル系化合物を含む現像液を用いることで、硬調な画像が
得られるシステム（特開昭58−190943に開示）さらに、テトラゾリウム化合物を含有する感光材料を
比較的高濃度の亜硫酸塩を含むPQ型あるいはMQ型の現像
液による処理により高いコントラストを得る方法（例え
ば特開昭52−18317号、同53−17719号および導53−1772
0号に開示されている。）、を用いることができる。

黒白写真処理としてはフェニドン−ハイドロキノンや
あるいはメトール−ハイドロキノン等による現像はもち
ろんたとえば、塩臭化銀から成るリス型ハロゲン化銀感材
を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（0.1モル／以
下）ハイドロキノン現像液（リス現像液）で処理する方
法、また上記のリス型ハロゲン化銀感材わホイドロキノン
現像液として亜硫酸イオン濃度はかなり高い（0.2モル
／以上）が高pH（10.5以上）かつ、ニトロインダゾー
ル系化合物を含む現像液を用いることで、硬調な画像が
得られるシステム（特開昭58−190943に開示）さらに、テトラゾリウム化合物を含有する感光材料を
比較的高濃度の亜硫酸塩を含むPQ型あるいはMQ型の現像
液による処理により高いコントラストを得る方法（例え
ば特開昭52−18317号、同53−17719号および同53−1772
0号に開示されている。）本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な
制限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒド
ロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合
せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノー
ル類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジク
ロロハイイドロキノン、2,3−ジブロムハイドロキノ
ン、2,5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハ
イドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又は
その誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−4,4−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−4,4−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常0.05モル／〜0.8モル／の量で用
いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フ
ェノール類との組合せを用いる場合には前者を0.05モル
／−0.5モル／、後者を0.06モル／以下の量で用
いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は0.3モル／以上、特に0.4モル／以上が好
ましい。また上限は2.5モル／まで、特に、L2までと
するのが好ましい。

pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きpH調節剤や緩衝剤
を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホ
ウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤:1−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特に特
開昭56−106244号に記載のアミノ化合物、特公昭48−35
493号に記載のイミダゾール化合物が現像促進あるいは
感度上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として
特開昭56−24347号に記載の化合物、現像ムラ防止剤と
して（特開昭62−212,651号）に記載の化合物、溶解助
剤として特願昭60−109743号に記載の化合物を用いるこ
とができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭
61−28708に記載のホウ酸、特開昭60−93433に記載の糖
類（例えばサッカロース）、オキシム類（例えば、アセ
トオキシム）、フェノール類（例えば、５−スルホサル
チル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩）などが用いられ、好ましくはホウ酸が用いられ
る。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水
溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば
酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、pH3.8以上、より好ましくは4.0〜5.5
を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約５モル／である。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アル
ミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知ら
れている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、
クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以
上を併用することができる。これらの化合物は定着液１
につき0.005モル以上含むものが効率で、特に0.01モ
ル／〜0.03モル／が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリ
ウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なクエン酸あるいはその誘導体の
例としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒例（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
pH調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化
剤（例えば沃化カリ）キレート剤を含むことができる。
ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いので10〜40g/、
より好ましくは18〜25g/程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約20℃
〜約50℃で10秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌
防ばいの化学」、特願昭60−253807号明細書に記載の化
合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤など
を含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約20℃〜約50℃で10秒
〜３分が好ましい。乾燥は約40℃〜約100℃で行なわ
れ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、
通常は約５秒〜３分30秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第30
25779号明細書、同第3545971号明細書などに記載さてお
り、本明細書においては単にローラー搬送型プロセッサ
ーとして言及する。ローラー搬送型プロセッサーは現
像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっており、本発
明の方法も、他の工程（例えば、停止工程）を除外しな
いが、この四工程を踏襲するのが最も好ましい。ここ
で、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いること
によって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭59−196,200号に
記載された酸素透過性の低い包材で保管することが好ま
しい。また本発明に用いられる現像液は特願昭60−232,
471号に記載された補充システムを好ましく用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高いDmaxを与え
るが故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、網点面
積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はな
く、例えば、ミーズ著「The Theory of the Photograph
ic Process」738〜844ページ（1954年、Macmillan）、
矢野哲夫著「写真処理その理論と実際」166〜169頁（19
78年、共立出版）などの成著のほか特開昭50−27543
号、同52−68429号、同55−17123号、同55−79444号、
同57−10140号、同57−142639号、特願昭59−182456号
などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化剤とし
て、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、
第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単独或い
は併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、アルコ
ール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチレン
ジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸塩、
ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハロゲ
ン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を含有
せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例として
は所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二
鉄塩、渦マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液
（コダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙げられ
る。

減力処理の条件は一般には10℃〜40℃、特に15℃〜30
℃の温度で、数秒ない数10分特に数分内の時間で終了で
きることが好ましい。本発明の製版用感材を用いればこ
の条件の範囲内で十分に広い減力巾を得ることができ
る。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介し
て乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製
版用感材を浸たして液を撹拌したり、減力液を筆、ロー
ラーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方
法が利用できる。

実施例１〔バッキング層の作成〕バッキング層側の下塗り層に（アンチモンをドーピン
グした）酸化第２スズ微粒子を150mg/m²を含む。導電性
支持体に、下記組成になるようにバック層およびバック
保護層を塗布した。ただし、バック保護層に添加するマ
ット剤の種類およびサイズを変えて表−１に試料１〜７
を作成した。

（バック層）ゼラチン 3.9g/m² ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム 80mg 染料ａ 80mg 染料ｂ 30mg 染料ｃ 150mg 1,3−ジビニルスルホニル−２−プロパノール 80mg/m² ポリビニル−ゼンセンスルフォン酸カリウム 30mg/m² 〔感光層の作成〕乳剤の調製（乳剤Ａ）：沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
と硝酸銀水溶液を1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチアオク
タンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく撹拌下、75
℃で15分間、pAg＝8.0になるようにコントロールしなが
ら添加し平均粒径0.25μ、ヨウ度含量６モル％の単分散
八面体沃臭化銀を得た。

この沃臭化銀乳剤をコアとして、Ag1モルあたり10^-8
モルのK₃IrCl₆を含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶
液pAg＝7.4になるように添加してコア／シェル沃臭化銀
乳剤を得た。

この乳剤を常法に従って脱塩後、銀１モルあたり3mg
のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸を加え、6
5℃で70分間にわたり、化学増感を施した。安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンの１％落液を銀１モルあたり30ml加えた。

最終的に平均沃化銀含率1.5mol％の0.45μｍの単分散
立方体乳剤を得た。（変動係数10％）（乳剤Ｂ）乳剤Ａと同様に、ただしK₃IrCl₆を添加せずに乳剤Ｂ
を調製した。

塗布試料の作成上記の乳剤に分光増感色素として、前記C1とC4をハロ
ゲン化銀１モルあたり各々50mg添加し、前記一般式
（１）の化合物を表２のように添加した。さらにカブリ
防止剤としてハイドロキノンおよび１−フェニル−メル
カプトテトラゾールを銀１モルあたりそれぞれ3gと50m
g、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスを
ゼラチンバインダー比25％、硬膜剤として2,4−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンを120mg/m²加え、
支持体上に銀4.5g/m²になる様に塗布した。ゼラチンは
3.5g/m²であった。

乳剤層の上に第１保護層として、ゼラチン0.9g/m
²に、ポリエチルアクリレートラテックス225mg/m²、下
記構造式の染料をそれぞれ200mg/m²および塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加し
た層、さらにその上に第２保護層として、ゼラチン0.7g
/m²に、マット剤として粒径10〜20μｍのコロイダルシ
リカ200mg/m²、シリコーンオイル100mg/m²を添加し、塗
布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
塩、下記構造式のフッ素系界面活性剤を添加した層を
前記の如く作成したバッキング層の反対側に同時塗布
し、塗布試料を作成した。

感度の評価得られた試料を670nmにピークをもつ干渉フィルター
と連続ウェッジを介し発光時間10^-5秒のキセノンフラッ
シュ光で露光した。

現像液Ａを用い、35℃30分で現像後、定着液Ｂを用い
25℃60分で定着し、さらに水洗乾燥しセンシトメトリー
を行なった。

濃度3.0を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。

搬送性の評価得られた試料を50cm×50cmの大きさに裁断して100枚
重ね合わせてき、吸盤を用いて感光材料を吸い上げて１
枚搬送する際に、２枚目の感光材料が同時に持ち上げら
れる確立を搬送不良率として示した。

対バッキング層との圧力カブリの評価 300g/cm²の加重をかけた可動の試料台に前記の如く作
成したバック層をとりつけ、10cm/1秒の速さで感光面と
50回摩擦させた。この試料を現像液Ａを用いて35℃30″
現像し、圧力カブリを１〜５点評価した。（５点圧力カ
ブリが生じない。１点、全面に黒くカブリを生じる。）
表−２に、得られ結果を示す。本発明の態様である試料
４、６、10、11、12は、相対感度、搬送性、バッキング
層との圧力カブリとも優れた性能を示すことが理解され
る。

現像液Ａ水 720ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 4g 水酸化ナトリウム 44g 亜硫酸ソーダ 45g ２−メチルイミダゾール 2g 炭酸ソーダ 26.4g ホウ酸 1.6g 臭化カリウム 1g ハイドロキノン 36g ジエチレングリコール 39g ５−メチル−ベンゾトリアゾール 0.2g ピラゾン 0.7g 水を加えて１定着液Ｂチオ硫酸アンモニウム 170g 亜硫酸ナトリウム（無水） 15g 硼酸 7g 氷酢酸 15ml カリ用ばん 20g エチレンジアミン四酢酸 0.1g 酒石酸 3.5g 水を加えて１本発明の好ましい実施態様は以下の如し。

１）ハロゲン化銀粒子の変動係数が15％以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

２）ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

３）支持体上の下塗り層、中間層、又はバッキング層
に導電性金属酸化物もしくは導電性ポリマーを含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

４）ハロゲン化銀乳剤が本文記載の一般式（II）で表
わされる増感色素により分光増感されていることを特徴
とする特許請求の範囲の感光材料。

５）ハロゲン化銀乳剤が三核シアニン色素により分光
増感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光
材料。

６）ハロゲン化銀乳剤が立方体又は14面体単分散粒子
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

７）平均沃化銀含有率が３モル％以下であることを特
徴とする特許請求の範囲の感光材料。

８）ポリヒドロキシベンゼン化合物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−232640（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−188942（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−88547（ＪＰ，Ａ) 特開平２−52331（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあたり10^-6
〜10^-9モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤層もしくは
その他の親水性コロイド層中に、下記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光層の反対側に粒径５μｍ以上の粒子を、
30体積％以上含むマット剤を含有するバッキング層を設
けたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）Ａ_ＸＢ_ＹＣ_Ｚ A:エチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導さ
れるくり返し単位（モノマー単位）を表わす。 B:多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
す。 C:A、Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。 X:30〜100モル％ Y:0〜50モル％ Z:0〜50モル％