JPH0252331A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/32—Matting agents
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高照度短時間露光において高感かつ耐圧力性に優れ、
さらに搬送性の改良された写真感光材料に関するもので
ある。
は高照度短時間露光において高感かつ耐圧力性に優れ、
さらに搬送性の改良された写真感光材料に関するもので
ある。
(従来の技術)
近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Ne
レーザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがあ
る。
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Ne
レーザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがあ
る。
これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に10−3〜10−7秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においては、スキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高感度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。
性が要求されるが、特に10−3〜10−7秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においては、スキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高感度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。
イリジウム塩は、高照度相反則不軌を防止し、高感度か
つ高コントラストを得る目的でハロゲン化銀に導入され
、特開昭48−60918号、同58−211753号
、同61−29837号、同61−201233号、特
公昭48−42172号等に記載されている。
つ高コントラストを得る目的でハロゲン化銀に導入され
、特開昭48−60918号、同58−211753号
、同61−29837号、同61−201233号、特
公昭48−42172号等に記載されている。
一方、近年写真感光材料を自動的に搬送し、露光、現像
処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記スキャナ一方式の記録装置にも適用さ
れてきている。
処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記スキャナ一方式の記録装置にも適用さ
れてきている。
このような自動搬送系で写真感光材料を搬送する場合、
途中で感光材料が引っかかってしまうという故障や、サ
イズの大きなシートフィルムをシートトレイやスタック
ゾーンから1枚ずつ搬送するときに、2枚同時に送って
しまう(2枚送り)故障がしばしば生じる。
途中で感光材料が引っかかってしまうという故障や、サ
イズの大きなシートフィルムをシートトレイやスタック
ゾーンから1枚ずつ搬送するときに、2枚同時に送って
しまう(2枚送り)故障がしばしば生じる。
搬送性を確保するにはマット剤が添加されるが、通常は
1〜3μ程度の微粒子のものが用いられる。
1〜3μ程度の微粒子のものが用いられる。
しかしながら、上述のように多様な搬送機構を備えた自
動搬送機器に適用された場合このようなマット剤では十
分な搬送性を確保することができなくなっている。一方
特開昭61−188945号に記載のように支持体のバ
ッキング層に大サイズのマット剤を添加することにより
感光材料の搬送性の改良を行う方法が知られているが、
このような大サイズのマット剤を用いると、搬送時に感
材表面とハック面との間の接触摩擦により、感光材料が
圧力力ブリを生じてしまうという欠点を有していた。感
光材料中のハロゲン化銀乳剤粒子に、イリジウム塩を含
有させた場合には、その高感度化および高コントラスト
化のために、上述の圧力力ブリがより目立ち、大きな問
題となる。
動搬送機器に適用された場合このようなマット剤では十
分な搬送性を確保することができなくなっている。一方
特開昭61−188945号に記載のように支持体のバ
ッキング層に大サイズのマット剤を添加することにより
感光材料の搬送性の改良を行う方法が知られているが、
このような大サイズのマット剤を用いると、搬送時に感
材表面とハック面との間の接触摩擦により、感光材料が
圧力力ブリを生じてしまうという欠点を有していた。感
光材料中のハロゲン化銀乳剤粒子に、イリジウム塩を含
有させた場合には、その高感度化および高コントラスト
化のために、上述の圧力力ブリがより目立ち、大きな問
題となる。
このような圧力による濃度変化を改良する手段としてポ
リマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロ
ゲン化銀乳剤層や、感材中のノ\ロゲン化銀/ゼラチン
化を小さくすることによる方法等で圧力が粒子に届く前
に緩和する方法が知られている。
リマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロ
ゲン化銀乳剤層や、感材中のノ\ロゲン化銀/ゼラチン
化を小さくすることによる方法等で圧力が粒子に届く前
に緩和する方法が知られている。
英国特許筒738,618号にば異部環状化合物を同7
38,637号にはアルキルフタレートを、同738,
639号にはアルキルエステルを、米国特許筒2,96
0,404号には多価アルコールを、同3.121,0
60号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭4
9−5017号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭5328086号にはアルキルアクリレートと有機酸
を用いる方法等が開示されている。
38,637号にはアルキルフタレートを、同738,
639号にはアルキルエステルを、米国特許筒2,96
0,404号には多価アルコールを、同3.121,0
60号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭4
9−5017号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭5328086号にはアルキルアクリレートと有機酸
を用いる方法等が開示されている。
しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を低
下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化銀
/ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速処
理適性を損なうなどの欠点を有する。
下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化銀
/ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速処
理適性を損なうなどの欠点を有する。
したがって本発明の目的は、高照度露光時に高域であり
、搬送性に優れ、かつバンキング層との摩擦による圧力
カブリの改良された感光材料を提供することにある。
、搬送性に優れ、かつバンキング層との摩擦による圧力
カブリの改良された感光材料を提供することにある。
本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀1モルあた
り10−6〜10−9モルのイリジウム塩を含有し、該
乳剤層もしくはその他の親水性コロイド層中に、ポリヒ
ドロキシヘンゼン類を少なくとも一種類含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該感光層の反対側に粒径
5μm以上の粒子を30体積%以上含むマット剤を含有
するバッキング層を設けることで達成された。
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀1モルあた
り10−6〜10−9モルのイリジウム塩を含有し、該
乳剤層もしくはその他の親水性コロイド層中に、ポリヒ
ドロキシヘンゼン類を少なくとも一種類含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該感光層の反対側に粒径
5μm以上の粒子を30体積%以上含むマット剤を含有
するバッキング層を設けることで達成された。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が用いられる。沃化銀を含む場合はその含
有率は0.1〜4.0モル%、特に好ましくは0.5〜
3.0モル%である。
ゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が用いられる。沃化銀を含む場合はその含
有率は0.1〜4.0モル%、特に好ましくは0.5〜
3.0モル%である。
特に3モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが3
μm以下が好ましく、特に好ましくは0゜2μm以上2
μm以下である。さらには1μm以下が好ましい。
μm以下が好ましく、特に好ましくは0゜2μm以上2
μm以下である。さらには1μm以下が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、14面体、平板状粒子が好ましい。
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、14面体、平板状粒子が好ましい。
粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよいが
、好ましくは変動係数20%以下の単分散、更には15
%以下の単分散とするのが好ましい。
、好ましくは変動係数20%以下の単分散、更には15
%以下の単分散とするのが好ましい。
ここで変動係数は
て定義される。
本発明に用いられる写真乳剤はP、Glafkides
著Chimie et Physique Photo
graphique(Pau1Monte1社刊、19
76年) 、G、F、Duffin著Photogra
phic Emulsion Chemistry (
The FocalPress刊、1966年) 、V
、L、Zelikman et al著Making
and Coating Photographic
Emulsion(The Focal Press刊
、1964年)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
著Chimie et Physique Photo
graphique(Pau1Monte1社刊、19
76年) 、G、F、Duffin著Photogra
phic Emulsion Chemistry (
The FocalPress刊、1966年) 、V
、L、Zelikman et al著Making
and Coating Photographic
Emulsion(The Focal Press刊
、1964年)などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のPAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。
る液相中のPAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許1
535.016号、特公昭4B−36890号、同52
−16364号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許4,242,445号、特開昭
55−158124号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。
535.016号、特公昭4B−36890号、同52
−16364号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許4,242,445号、特開昭
55−158124号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。
また、平板状粒子の場合には、特公昭47−11386
号、特開昭63−11,928号等に記載されているよ
うな粒径および/あるいは厚みの均一な粒子を使用する
ことが好ましい。
号、特開昭63−11,928号等に記載されているよ
うな粒径および/あるいは厚みの均一な粒子を使用する
ことが好ましい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア/シェル型構造を有することが
好ましい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシ
ェルの沃化銀比率よりも0゜5「01%以上高いことが
好ましく、さらには2mo1%以上高いことがより好ま
しい。
を有する、いわゆるコア/シェル型構造を有することが
好ましい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシ
ェルの沃化銀比率よりも0゜5「01%以上高いことが
好ましく、さらには2mo1%以上高いことがより好ま
しい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は銀1モルあたり1×
10−9〜LXIO−”モルのイリジウム塩を含むが、
イリジウム塩はハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成
終了前とくに粒子形成時に加えることが望ましい。
10−9〜LXIO−”モルのイリジウム塩を含むが、
イリジウム塩はハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成
終了前とくに粒子形成時に加えることが望ましい。
ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム(I[[)酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム
、ヘキサクロロイリジウム(1)酸アンモニウムなどが
ある。
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム(I[[)酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム
、ヘキサクロロイリジウム(1)酸アンモニウムなどが
ある。
本発明に用いられるハロゲン化銀は上記イリジウム塩以
外にハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを
、共存させることができる。
外にハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを
、共存させることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH,Frleser編”D
ie Grundlagender Photogra
phischenProzesse mit Silb
er−halogeniden’ (Akademis
cheVerlagsgesellschaft、 1
968 ) 675〜734頁に記載の方法を用いるこ
とができる。
ie Grundlagender Photogra
phischenProzesse mit Silb
er−halogeniden’ (Akademis
cheVerlagsgesellschaft、 1
968 ) 675〜734頁に記載の方法を用いるこ
とができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用い
る還元増感法;貴金属化合物(例えば、金相場のほかP
t、Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用い
る還元増感法;貴金属化合物(例えば、金相場のほかP
t、Ir、Pdなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。
本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は以下のいづれ
かの構造を持つ化合物であることが好ましい。
かの構造を持つ化合物であることが好ましい。
C(CH3)3.
0CH3、
CHO。
SO3Na。
XとYはそれぞれ−H,−OH,ハロゲン原子、OM
(Mはアルカリ金属イオン)、アルキル基、フェニル基
、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フ
ェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基
、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カ
ルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテルL又は
フェニルチオエーテル基である。
(Mはアルカリ金属イオン)、アルキル基、フェニル基
、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フ
ェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基
、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カ
ルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテルL又は
フェニルチオエーテル基である。
さらに好ましくは、−Hl−OH,(1、B r、−C
OOH,−CH2CH2COOH。
OOH,−CH2CH2COOH。
CH3、CH2CH2、CH(CH3)2、異なってい
てもよい。
てもよい。
特に好ましい代表的化合物例は、
A−(1) A−(2) A−(3)OH
A−(8)
A−(10)
A−(11)
[’lH
(I4)
本発明の置換基X、Y及び化合物は、上記に限られるも
のではない。
のではない。
本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加量は銀1モル当たり1o−5モル〜1モルの範囲
が有効であり、1o−3モル〜10−1モルの範囲が特
に有効である。
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加量は銀1モル当たり1o−5モル〜1モルの範囲
が有効であり、1o−3モル〜10−1モルの範囲が特
に有効である。
本発明のバンキング層について詳しく説明する。
マット剤は写真技術分野に於てよく知られておリ、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット剤
は現像処理中に溶出するものでも、溶出しないものでも
かまわない。
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット剤
は現像処理中に溶出するものでも、溶出しないものでも
かまわない。
無機のマット剤の例としては酸化物(例えば酸化珪素、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)
、アルカリ土類金属塩(例えば硫酸塩や炭酸塩であって
、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等)1
画像を形成しないハロゲン化銀粒子(未後熟粒子や、ロ
ジウム塩等で減感した粒子)やガラス等である。
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)
、アルカリ土類金属塩(例えば硫酸塩や炭酸塩であって
、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等)1
画像を形成しないハロゲン化銀粒子(未後熟粒子や、ロ
ジウム塩等で減感した粒子)やガラス等である。
このほかに西独特許2,529,321号、英国特許第
760.775号、同1,260,772号、米国特許
第1,201,905号、同2192.241号、同3
,053,662号、同3 062.649号、同3,
257,206号、同3,322,555号、同3,3
53,958号、同3,370,951号、同3,41
1,907号、同3,437,484号、同3,523
022号、同3,615,554号、同3,635.7
14号、同3,769,020号、同4021.245
号、同4,029,504号等に記載されている無機マ
ット剤を用いることもできる。
760.775号、同1,260,772号、米国特許
第1,201,905号、同2192.241号、同3
,053,662号、同3 062.649号、同3,
257,206号、同3,322,555号、同3,3
53,958号、同3,370,951号、同3,41
1,907号、同3,437,484号、同3,523
022号、同3,615,554号、同3,635.7
14号、同3,769,020号、同4021.245
号、同4,029,504号等に記載されている無機マ
ット剤を用いることもできる。
また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート等)
、セルロースエーテル(例えばエチルセルロース等)、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶また
は難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキルアクリ
レート、アルキルメタアクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエス
テル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
ィン(例えばエチレン等)、スチレン、ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組合せ
、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
ル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート等)
、セルロースエーテル(例えばエチルセルロース等)、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶また
は難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキルアクリ
レート、アルキルメタアクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエス
テル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
ィン(例えばエチレン等)、スチレン、ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組合せ
、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデント等も用いることができる。
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデント等も用いることができる。
このほかに英国特許第1,055,713号、米国特許
第1,939.213号、同2,221゜873号、同
2,268,662号、同2,322.037号、同2
,376.005号、同2゜391.181号、同2,
701,245号、同3.079,257号、同3,2
62,782号、同3,443,946号、同3,51
6,832号、同3,539,344号、同3,591
,379号、同3,754,924号、特開昭4910
6821号、同57−14835号等に記載されている
有機マット剤を用いることができる。
第1,939.213号、同2,221゜873号、同
2,268,662号、同2,322.037号、同2
,376.005号、同2゜391.181号、同2,
701,245号、同3.079,257号、同3,2
62,782号、同3,443,946号、同3,51
6,832号、同3,539,344号、同3,591
,379号、同3,754,924号、特開昭4910
6821号、同57−14835号等に記載されている
有機マット剤を用いることができる。
また、米国特許第4,142,894号、同第3.76
7.448号、同第2.992 101号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマット剤を用いることもでき
る。
7.448号、同第2.992 101号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマット剤を用いることもでき
る。
特にメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー(ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
;日本触媒化学工業■製:既存化学物質7−31など)
、ポリオレフィン(例えば商品名フロービズLE−10
80、CL−2080、HE−5023;製鉄化学製あ
るいは商品名ケミパール■100;三井石油化学製)、 ポリスチレンビーズ (モリテックス社製)、ナイロン
ビーズ (モリテックス社製)、AS樹脂ビーズ
(モリテックス社製)、エポキシ樹脂ピース (モ
リテックス社製)、ポエカーボネート樹脂(モリテック
ス社製)等が好ましい。
、グリシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー(ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
;日本触媒化学工業■製:既存化学物質7−31など)
、ポリオレフィン(例えば商品名フロービズLE−10
80、CL−2080、HE−5023;製鉄化学製あ
るいは商品名ケミパール■100;三井石油化学製)、 ポリスチレンビーズ (モリテックス社製)、ナイロン
ビーズ (モリテックス社製)、AS樹脂ビーズ
(モリテックス社製)、エポキシ樹脂ピース (モ
リテックス社製)、ポエカーボネート樹脂(モリテック
ス社製)等が好ましい。
アルカリ可溶性マット剤としては特開昭537231号
、同58−66937号、同60−8894号記載のメ
タアクリル酸アルキル/メクアクリル酸共重合体等のア
ルカリ可溶マット剤、特開昭58−166341号記載
のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用い
ることができる。
、同58−66937号、同60−8894号記載のメ
タアクリル酸アルキル/メクアクリル酸共重合体等のア
ルカリ可溶マット剤、特開昭58−166341号記載
のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用い
ることができる。
また、特開昭63−8736号、特開昭6123014
1号記載の粒径分布の狭いマット剤を有利に用いること
ができる。
1号記載の粒径分布の狭いマット剤を有利に用いること
ができる。
これらのマット剤は併用してもよい。
本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径5μm以
上の粒子をマット剤全体の30体積%以上、特に35〜
90体積%含むマット剤を用いる。
上の粒子をマット剤全体の30体積%以上、特に35〜
90体積%含むマット剤を用いる。
また粒子の最大粒径が20μmを越えないマット剤で更
には粒径10μm以上のものが10体積%以下のものが
好ましい。
には粒径10μm以上のものが10体積%以下のものが
好ましい。
上記マント剤は支持体1層当たり0.01〜1g、特に
0.1〜0.5gの範囲で用いるのが好ましい。
0.1〜0.5gの範囲で用いるのが好ましい。
また、本発明のバッキング層には種々の添加剤、例えば
硬膜剤、増粘剤、pH調節剤、界面活性剤、帯電調節剤
、導電性ポリマー(金属酸化物)、カブリ防止剤、(現
像促進剤、現像抑制剤)やハレーション防止、セーフラ
イト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含有
することができる。
硬膜剤、増粘剤、pH調節剤、界面活性剤、帯電調節剤
、導電性ポリマー(金属酸化物)、カブリ防止剤、(現
像促進剤、現像抑制剤)やハレーション防止、セーフラ
イト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含有
することができる。
例えば米国特許第2,274.782号に記載のピラゾ
ロンオキソノール染料、米国特許第2956.879号
に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第3,423,
207号、同第3,384.487号に記載のスチリル
染料やブタジェニル染料、米国特許第2,257,58
3号に記載のメロシアニン染料、米国特許第3,486
,897号、同第3,652,284号、同第3,71
8 472号に記載のメロシアニン染料やオキソノール
染料、米国特許第3,976.661号に記載のエナミ
ンへミオキソノール染料及び英国特許筒584,609
号、同第1. 177、 429号、特開昭48−85
130号、同第49−99620号、同49−1144
20号、米国特許第2,533,472号、同第3,1
48,187号、同第3.177.078号、同第3,
247.127号、同第3,540,887号、同第3
.575,704号、同第3.653,905号に記載
の染料を用いることができる。
ロンオキソノール染料、米国特許第2956.879号
に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第3,423,
207号、同第3,384.487号に記載のスチリル
染料やブタジェニル染料、米国特許第2,257,58
3号に記載のメロシアニン染料、米国特許第3,486
,897号、同第3,652,284号、同第3,71
8 472号に記載のメロシアニン染料やオキソノール
染料、米国特許第3,976.661号に記載のエナミ
ンへミオキソノール染料及び英国特許筒584,609
号、同第1. 177、 429号、特開昭48−85
130号、同第49−99620号、同49−1144
20号、米国特許第2,533,472号、同第3,1
48,187号、同第3.177.078号、同第3,
247.127号、同第3,540,887号、同第3
.575,704号、同第3.653,905号に記載
の染料を用いることができる。
また、特開昭61−188945号に記載のシリコーン
系、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石
けん、エステル系、エーテル系、タウリン系等のスヘリ
剤を含有することが好ましい。
系、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石
けん、エステル系、エーテル系、タウリン系等のスヘリ
剤を含有することが好ましい。
バッキング層は1層で構成されても2層以上から構成さ
れていてもよく、前記マント剤はどの層に添加してもよ
い。バンキング層の厚みは0.5μ〜10μが好ましく
、この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に
認められる。
れていてもよく、前記マント剤はどの層に添加してもよ
い。バンキング層の厚みは0.5μ〜10μが好ましく
、この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に
認められる。
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。
本発明に使用される有利な増感色素は例えばRESEA
RCHDISCLO3URE Item 17643
IV A項(1978年12月P、23)、同It
em 1831X項(1979年8月P、437)に記
載もしくは引用さ c 211 !。
RCHDISCLO3URE Item 17643
IV A項(1978年12月P、23)、同It
em 1831X項(1979年8月P、437)に記
載もしくは引用さ c 211 !。
C,11,。
C,+15
れノこ文山ノ1にバ己叔されている。
q島に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光(5
度を存する増悪色素をイ4刊に選りぐすることができる
。
度を存する増悪色素をイ4刊に選りぐすることができる
。
例えば、B)ヘリウム−2、オンレザーに光源に対して
は、特開昭50−’[1i2425号、同541872
6号、同59−102229−町に示された二核シアニ
ン色素類、C)LED光源に対しては特公昭4 B−4
2172号、同51−9609号、同55−39818
月へ特開昭62−284343に記載されたチアカルボ
シアニン類。D)半導体レーリ′−に光(力λに対して
は特開昭5991032号、特開昭GO−808,11
号に記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭59−
192242号に記載された4−キノリン核を含有する
ジカルボシアニン類などが有利に選択される。
は、特開昭50−’[1i2425号、同541872
6号、同59−102229−町に示された二核シアニ
ン色素類、C)LED光源に対しては特公昭4 B−4
2172号、同51−9609号、同55−39818
月へ特開昭62−284343に記載されたチアカルボ
シアニン類。D)半導体レーリ′−に光(力λに対して
は特開昭5991032号、特開昭GO−808,11
号に記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭59−
192242号に記載された4−キノリン核を含有する
ジカルボシアニン類などが有利に選択される。
以下にそれらの増悪色素の代表的化合物を示す。
B)の具体的化合物
+3−71
Ca11!、 C211s
C)の具体的化合物
一般式(11
[
[i(中Y1及びY2は各々ヘンジチアゾール1票、ヘ
ンヅヒレナヅール環、ナフI・チアゾール環、ナフトセ
L−プヅール環、またはキノリン環のような複素Iへ1
を形成するのに必要なXIB金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アル;1−ル恭、アルコキン基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アルコキシカルボ二基、ハロゲン
原子で置換されてもよい。
ンヅヒレナヅール環、ナフI・チアゾール環、ナフトセ
L−プヅール環、またはキノリン環のような複素Iへ1
を形成するのに必要なXIB金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アル;1−ル恭、アルコキン基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アルコキシカルボ二基、ハロゲン
原子で置換されてもよい。
R1、R2、それぞれ低級アルキルシ(、スルホ恭、ま
たはカルボキシノ、(を有するアルキル基を表R3、 低級アル4−ルνNを表す。
たはカルボキシノ、(を有するアルキル基を表R3、 低級アル4−ルνNを表す。
×
アニオン
を表づ゛。
、。2は1または2を表す。
tJlまたは0を表し、
分子内InのI)は。
を表ず。
〕
具体的には
(CI+2) asOsll
(ci2)1so*○
D)
の具体的化合物
2H5
(に112) 1sO:+e
Cz It S
C2II 5
L) −11
1〕−5
、//’・\
特に111記C)の増感色素との絹の合せは、高域化が
可能となり好ましい。
可能となり好ましい。
これらのJloを感色素は単独に用いてもよいが、それ
らの1.11合ゼを用いてもよく、増感色素の絹合せは
特に、強色増感のLI的でしばしば用いられる。
らの1.11合ゼを用いてもよく、増感色素の絹合せは
特に、強色増感のLI的でしばしば用いられる。
増感色筈:とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
有用な増感色素、強色増感を示す色素の1.■合せ及び
強色増感を示す物質はり号−ヂ ディスクロージ+(R
esearch Disclosure) 176巻1
1G/l3(1978年12月発行)第23頁■の3項
に記載されている。
強色増感を示す物質はり号−ヂ ディスクロージ+(R
esearch Disclosure) 176巻1
1G/l3(1978年12月発行)第23頁■の3項
に記載されている。
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは再真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダツ−/L/ 9.’Q、クロロヘン
ズイミダゾール類、プロモー\ンズイミダゾール類、メ
ルカプ)・チアゾール類、メルカプト−\ンゾヂアゾー
ル類、メルカプトチアノアゾール類、アミノトリアヅー
ルぜ“口、ヘンゾチアゾールノ11、二1−ロヘンゾト
リアゾール類、など;メルカプ)−ピリミジン類;メル
カプトトリアジン類;たとえばオキザヅリンチオンのよ
うなヂオケト化合物;アナ′インデン類、たとえばトリ
アザインデン井、テトラア1ヂインデン類(特に4−ヒ
ドロニトシ1ろ“換(1.3.3a,7)テトラザイン
デン類)、ペンクアザインデン類など;ベンゼンチオス
ルフメン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ヘンゼンスルフメ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは再真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダツ−/L/ 9.’Q、クロロヘン
ズイミダゾール類、プロモー\ンズイミダゾール類、メ
ルカプ)・チアゾール類、メルカプト−\ンゾヂアゾー
ル類、メルカプトチアノアゾール類、アミノトリアヅー
ルぜ“口、ヘンゾチアゾールノ11、二1−ロヘンゾト
リアゾール類、など;メルカプ)−ピリミジン類;メル
カプトトリアジン類;たとえばオキザヅリンチオンのよ
うなヂオケト化合物;アナ′インデン類、たとえばトリ
アザインデン井、テトラア1ヂインデン類(特に4−ヒ
ドロニトシ1ろ“換(1.3.3a,7)テトラザイン
デン類)、ペンクアザインデン類など;ベンゼンチオス
ルフメン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ヘンゼンスルフメ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。
特にポリヒトロキシヘンゼン化合物は、感度を損うこと
なくiiiJ圧ツノ性を向上さ一ヒる点で好ましい。
なくiiiJ圧ツノ性を向上さ一ヒる点で好ましい。
ポリヒドロキシヘンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。
を持つ化合物であることが好ましい。
XとYはそれぞれ−1−1、−O f−1、ハロゲン原
子−OM (Mはアルカリ金属イオン)、−アルキル基
、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルボン基、
スルホン化フェニル基、スルボン化アルキル基、スルボ
ン化アミノ基、スルホン化カルボニル某、カルボニドジ
フェニル キル是、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、
ヒドロニドジアルキル 基、アルキルフェニルスル1アルキルヂオエーテル基、
又はフェニルチメエーテル基である。
子−OM (Mはアルカリ金属イオン)、−アルキル基
、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルボン基、
スルホン化フェニル基、スルボン化アルキル基、スルボ
ン化アミノ基、スルホン化カルボニル某、カルボニドジ
フェニル キル是、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、
ヒドロニドジアルキル 基、アルキルフェニルスル1アルキルヂオエーテル基、
又はフェニルチメエーテル基である。
さらに好ましくは、−H、−Oi+,−Cl、13r、
− C O O H、−CIl, Ct12COOt+
、−C113、− C112 CIl3、−CH (C
1.) 2、C (C11.) 、l,−OCII3、
−CIIO、SO3Na。
− C O O H、−CIl, Ct12COOt+
、−C113、− C112 CIl3、−CH (C
1.) 2、C (C11.) 、l,−OCII3、
−CIIO、SO3Na。
八−(7)
A −(It)
Δ−(9)
なっていてもよい。
特に好ましい代表的化合物例は、
八−F+1 A−(2)A−(3)
A−[1[+)
A −(10
A −O2)
八−(4)
八−(5)
△−(6)
A−03)
A −(+4)
八−(15)
A−〔1ω
A−(1つ
A −(18]
八−(■9)
ハ
ハ
(2工)
△−(22)
ポリヒト1コキシヘンゼン化合物は、惑祠中の乳剤層に
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
Wは1モルに対して1O−5〜1モルの範囲が有効であ
り、10−3モル〜10−1モルの範囲が特に有効であ
る。
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
Wは1モルに対して1O−5〜1モルの範囲が有効であ
り、10−3モル〜10−1モルの範囲が特に有効であ
る。
本発明を用いて作られた感光材オ′4には、親水性コl
コイ1゛屑にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で水溶性染オ′1を含有
していてもよい。このような染料には、チキソノール染
i4、ヘミオキソノール染料、スヂリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアブ染料が包含される。な
かでもオキソノール染i4Hへ一、オキソノール染料及
びメロシアニン染fqが有用である。
コイ1゛屑にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で水溶性染オ′1を含有
していてもよい。このような染料には、チキソノール染
i4、ヘミオキソノール染料、スヂリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアブ染料が包含される。な
かでもオキソノール染i4Hへ一、オキソノール染料及
びメロシアニン染fqが有用である。
本発明の写真感光材料の一+5″真乳剤層には感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえ
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルツメ−リン頬、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾ
リドン頬アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良
い。
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえ
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルツメ−リン頬、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾ
リドン頬アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良
い。
なかでも3−ピラゾリドン類(1−フェニル3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒト′ロキシ
メチルー3−ピラゾリL゛ンなど〕が好ましく、通常5
B / nで以下で用いられ、0.01〜0.2g/
+汀がより好ましい。
リドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒト′ロキシ
メチルー3−ピラゾリL゛ンなど〕が好ましく、通常5
B / nで以下で用いられ、0.01〜0.2g/
+汀がより好ましい。
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または存機の硬膜剤を含有してよい。
機または存機の硬膜剤を含有してよい。
例えは活1′トヒニル化合物(13,5−1ソアクリt
フイルーヘキリヒドローs−1〜リアジン、ビス(ヒ;
、ルスルホニル)メチルコ、−チル、N、 NメチL/
ンビスー[β−(ヒニルスルホニル)プロピオンアミ)
]など) 、?lハロケン化合物(24−ジクロル−6
−ヒトロキソーs−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸
類(ムコクロル酸なと)、N−カルハモイルビリジニラ
1.塩1i2((1−モルポリ)カルオニル−3−ピリ
ジニオ)メタンスルポナ−1・など)、ハロアミジニウ
ム塩類(l(1−りじ70−1−ビリジノメヂレン)ピ
ロリジニウム、2−ナフタレンスルホナートなど)を単
独またはtji合ゼで用いることができる。なかでも、
!Il開昭53−41220、同53−57257、同
59−I G 2546、四60−80846に記載の
l占性ビニル化合物および米国特許3.325287号
に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
フイルーヘキリヒドローs−1〜リアジン、ビス(ヒ;
、ルスルホニル)メチルコ、−チル、N、 NメチL/
ンビスー[β−(ヒニルスルホニル)プロピオンアミ)
]など) 、?lハロケン化合物(24−ジクロル−6
−ヒトロキソーs−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸
類(ムコクロル酸なと)、N−カルハモイルビリジニラ
1.塩1i2((1−モルポリ)カルオニル−3−ピリ
ジニオ)メタンスルポナ−1・など)、ハロアミジニウ
ム塩類(l(1−りじ70−1−ビリジノメヂレン)ピ
ロリジニウム、2−ナフタレンスルホナートなど)を単
独またはtji合ゼで用いることができる。なかでも、
!Il開昭53−41220、同53−57257、同
59−I G 2546、四60−80846に記載の
l占性ビニル化合物および米国特許3.325287号
に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、W霜防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真打1′1改良(例え
ば、現像促進、6す1調化、J(を感)等種々の目的で
、種々の界面活1−1剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、W霜防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真打1′1改良(例え
ば、現像促進、6す1調化、J(を感)等種々の目的で
、種々の界面活1−1剤を含んでもよい。
例えばザ、J′ニン(ステロイド系)、アルキレンオー
1−′vビイ1′誘?厚 ル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテルブ
゛n又はポリエチレングリコールアルキルアリールエー
テル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエヂ
レングリコールソルビクンエステル類、ポリアル4−レ
ンゲリコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーン
のポリエチレンオキ勺イド(=I加物類)、グリシドー
ル誘導体(例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド)、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキル
スルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフメン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルフォン酸JljX %アル4ール
硫酸エステル丈n、アルキルリンエステルツ!(、N−
アシル−N−アル:1−ルクウリンfQ,スルボコハク
酸エステル′4:it,スルホアルニトルポリオニトシ
エヂレンアノ1バドルフェニルエーテルポリオキシエヂ
レンアルキルリン酸エステルIiなどのような、カルボ
キンシ(、スルボッ、(、ホスホ括、硫酸エステル基、
リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
;アミノ酸1゛n、アミノアルキルスルボン酸j′!1
、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アル;1
−ルヘタイン頚、アミンオキシド(iなどの両性界面活
性剤;アルキルアミン塩類、11M肪族あるいは芳香族
第4級アンモニウム’A #!i、ピリジニウム、・イ
ミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。
1−′vビイ1′誘?厚 ル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテルブ
゛n又はポリエチレングリコールアルキルアリールエー
テル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエヂ
レングリコールソルビクンエステル類、ポリアル4−レ
ンゲリコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーン
のポリエチレンオキ勺イド(=I加物類)、グリシドー
ル誘導体(例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド)、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキル
スルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフメン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルフォン酸JljX %アル4ール
硫酸エステル丈n、アルキルリンエステルツ!(、N−
アシル−N−アル:1−ルクウリンfQ,スルボコハク
酸エステル′4:it,スルホアルニトルポリオニトシ
エヂレンアノ1バドルフェニルエーテルポリオキシエヂ
レンアルキルリン酸エステルIiなどのような、カルボ
キンシ(、スルボッ、(、ホスホ括、硫酸エステル基、
リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
;アミノ酸1゛n、アミノアルキルスルボン酸j′!1
、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アル;1
−ルヘタイン頚、アミンオキシド(iなどの両性界面活
性剤;アルキルアミン塩類、11M肪族あるいは芳香族
第4級アンモニウム’A #!i、ピリジニウム、・イ
ミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。
また、帯電防止のたるには特開昭60−80849月な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。
本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親りj・
11コロイド層に接着防止の目的でンリカ、酸化マグ不
ンウム、ポリメチルメタクリレ−1・笠のマノ1−剤を
含むことができる。
11コロイド層に接着防止の目的でンリカ、酸化マグ不
ンウム、ポリメチルメタクリレ−1・笠のマノ1−剤を
含むことができる。
本発明で用いられる感光材1′4には71度安定性の1
」的で水不溶またはff ?容I1.[合成ポリマーの
分tlk物を含むことができる。たとえばアルキル(メ
タ)アクリレート、アルコキシアクリル(メタ)アクリ
レート、グリシジル(メタ)アクリレート、などの単独
もしくは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタア
クリル酸、などの811合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
」的で水不溶またはff ?容I1.[合成ポリマーの
分tlk物を含むことができる。たとえばアルキル(メ
タ)アクリレート、アルコキシアクリル(メタ)アクリ
レート、グリシジル(メタ)アクリレート、などの単独
もしくは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタア
クリル酸、などの811合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。
写真乳剤の縮合剤またCJ保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カセ゛イン等の蛋白質ヒドロキシエヂルセルロース
、カルボキシメチル(!ルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カセ゛イン等の蛋白質ヒドロキシエヂルセルロース
、カルボキシメチル(!ルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸
素分散物も用いることができる。
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸
素分散物も用いることができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレ−1−の如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
アクリレ−1−の如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。
本発明の感光材料の下塗層、中間層又はバッキング層に
は帯電防止剤として導電性金属酸化物又は導電性ポリマ
ーを用いることが好ましい。
は帯電防止剤として導電性金属酸化物又は導電性ポリマ
ーを用いることが好ましい。
本発明に用いられる導電性の金属酸化物として好ましい
のは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸化欠陥を含む
もの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が
高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤に
カブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例と
してはZnO,TrOz 、5nOz 、AA203、
Inz 03 、S iO2、MgO,Bad、、MO
O3、■205等、ある位はこれらの複合酸化物が良く
、特にZnO1T i 02及びSnO2が好ましい。
のは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸化欠陥を含む
もの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が
高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤に
カブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例と
してはZnO,TrOz 、5nOz 、AA203、
Inz 03 、S iO2、MgO,Bad、、MO
O3、■205等、ある位はこれらの複合酸化物が良く
、特にZnO1T i 02及びSnO2が好ましい。
異種原子を含む例としては、例えばZnOに対しては八
!、In等の添加、5nOzに対してはSb、Nb、ハ
ロゲン元素等の添加、またT i O2に対してはNb
、Ta等の添加が効果的である。
!、In等の添加、5nOzに対してはSb、Nb、ハ
ロゲン元素等の添加、またT i O2に対してはNb
、Ta等の添加が効果的である。
これら異種原子の添加量は0.01mo1%〜30m
o 1%の範囲が好ましいが、O,1mo1%〜10m
o1 %であれば特に好ましい。
o 1%の範囲が好ましいが、O,1mo1%〜10m
o1 %であれば特に好ましい。
本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は107Ω−cm以下、特に105Ω−cm
以下であることが好ましい。
体積抵抗率は107Ω−cm以下、特に105Ω−cm
以下であることが好ましい。
これらの酸化物については特開昭56−143431号
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
導電性金属酸化物の添加場所は下塗層又は中間層が好ま
しい。
しい。
導電性ポリマーとしてはポリビニルベンゼンスルホン酸
塩類、ポリビニルヘンジルトリメチルアンモニシウムク
ロライドや米国特許筒4,108゜802号、同4,1
18,231号、同4,126.467号に記載された
導電性高分子化合物を好ましく用いることができる。
塩類、ポリビニルヘンジルトリメチルアンモニシウムク
ロライドや米国特許筒4,108゜802号、同4,1
18,231号、同4,126.467号に記載された
導電性高分子化合物を好ましく用いることができる。
本発明の感光材料の現像処理としてはフェニドン−ハイ
ドロキノンやあるいはメト−ルーハイドロキノン等によ
る現像はもちろんたとえば、塩臭化銀から成るリス型ハ
ロゲン化銀材感材を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い(
0,1モル/!以下)ハイドロキノン現像液(リス現像
液)で処理する方法、また上記のリス型ハロゲン化銀感
材をハイドロキノン現像液として亜硫酸イオン濃度はか
なり高い(0,2モル/1以上)が高pH(10゜5以
上)かつ、ニトロインダゾール系化合物を含む現像液を
用いることで、硬調な画像が得られるシステム(特開昭
58−190943に開示)、さらに、テトラシリうム
化合物の含有する感光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を
含むPQ型あるいはMQ型の現像液による処理により高
いコントラストを得る方法(例えば特開昭52−183
17号、同53−17719号および同53−1772
0号に開示されている。)を用いることができる。
ドロキノンやあるいはメト−ルーハイドロキノン等によ
る現像はもちろんたとえば、塩臭化銀から成るリス型ハ
ロゲン化銀材感材を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い(
0,1モル/!以下)ハイドロキノン現像液(リス現像
液)で処理する方法、また上記のリス型ハロゲン化銀感
材をハイドロキノン現像液として亜硫酸イオン濃度はか
なり高い(0,2モル/1以上)が高pH(10゜5以
上)かつ、ニトロインダゾール系化合物を含む現像液を
用いることで、硬調な画像が得られるシステム(特開昭
58−190943に開示)、さらに、テトラシリうム
化合物の含有する感光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を
含むPQ型あるいはMQ型の現像液による処理により高
いコントラストを得る方法(例えば特開昭52−183
17号、同53−17719号および同53−1772
0号に開示されている。)を用いることができる。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と1−フェニル3−ピラゾリドン類の3.1[
合せまたはジヒ10キソヘンゼン類とp−アミノフェノ
ールJ1の組合・Vを用いる場合もある。
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と1−フェニル3−ピラゾリドン類の3.1[
合せまたはジヒ10キソヘンゼン類とp−アミノフェノ
ールJ1の組合・Vを用いる場合もある。
本発明に用いろジヒドし1キシヘンゼン現侶コ串薬とし
て(、Lハイ10−1.ノン、りLIロバイド1コニ1
−ノン、プリJ1ハイドロキノン、イソプじJビルハイ
ドし1キノン、メチルハイド11キノン、2.3−ジク
ロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハイドロキノン
、2.3−ジブロムハイドロキノン、2.5ジメチルハ
イドロ−1,ノンなどがあるが特にハイ1′ロキノンが
好ましい。
て(、Lハイ10−1.ノン、りLIロバイド1コニ1
−ノン、プリJ1ハイドロキノン、イソプじJビルハイ
ドし1キノン、メチルハイド11キノン、2.3−ジク
ロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハイドロキノン
、2.3−ジブロムハイドロキノン、2.5ジメチルハ
イドロ−1,ノンなどがあるが特にハイ1′ロキノンが
好ましい。
本発明に用いる1−フェニル−3−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては1−フェニル−3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−4,4ジメヂル−3−ビラプリ
トン、1−フェニル−4メヂル−4−ヒドロキンメチル
−3−ビラプリトン、1−フェニル−4,4−ジヒド1
コキシメチルー3−ビラプリトン、1−フェニル−5−
メチル−3−ビラプリトン、1−p−アミノフェノール
44−ジメチル−3−ピラゾリ1′ン、l−pトリル−
/14−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−p−l・ツ
ルー4−メチル−4−ヒドロキシメヂル−3〜ビラプリ
トンなどがある。
の誘導体の現像主薬としては1−フェニル−3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−4,4ジメヂル−3−ビラプリ
トン、1−フェニル−4メヂル−4−ヒドロキンメチル
−3−ビラプリトン、1−フェニル−4,4−ジヒド1
コキシメチルー3−ビラプリトン、1−フェニル−5−
メチル−3−ビラプリトン、1−p−アミノフェノール
44−ジメチル−3−ピラゾリ1′ン、l−pトリル−
/14−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−p−l・ツ
ルー4−メチル−4−ヒドロキシメヂル−3〜ビラプリ
トンなどがある。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
(、IN−メチル−p−アミノフェノール、ρ−アミン
フェノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミ
ンフェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシ
ン、2−メチル−p−アミノフェノール、p−ヘンシル
アミノフェノール等があるが、なかでもN−メヂルー1
)−アミノフェノールが好ましい。
(、IN−メチル−p−アミノフェノール、ρ−アミン
フェノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミ
ンフェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシ
ン、2−メチル−p−アミノフェノール、p−ヘンシル
アミノフェノール等があるが、なかでもN−メヂルー1
)−アミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通猟005モル/l〜0.8モル/lの型で
用いられるのが好ましい。またジヒドロキソヘンゼン類
と1−フェニル−3−ビラプリトン類又はp・アミン・
フェノール類との紺合せを用いる場合には前者を0.0
5モル/β−0.5モル/l、後右を0.06モル/p
以下の星で用いるのが好ましい。
用いられるのが好ましい。またジヒドロキソヘンゼン類
と1−フェニル−3−ビラプリトン類又はp・アミン・
フェノール類との紺合せを用いる場合には前者を0.0
5モル/β−0.5モル/l、後右を0.06モル/p
以下の星で用いるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸すトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、ηT亜硫酸すトリウム、メク重亜硫酸カリウム
、ホルムアルデヒドM[亜硫酸ナトリウムなどがある。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、ηT亜硫酸すトリウム、メク重亜硫酸カリウム
、ホルムアルデヒドM[亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は0.3モル/で以上、1hに0.4モル/p
、以上が好ましい。また上限LJ、’ 2.5 モ/l
/ / Nまで、q、y ニ、1.2 マT: ト−4
+−ル(D カ好ましい。
、以上が好ましい。また上限LJ、’ 2.5 モ/l
/ / Nまで、q、y ニ、1.2 マT: ト−4
+−ル(D カ好ましい。
p I(の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化す
トリウム、水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸すトリウム、第三リン酸カリウム、ケ
イ酸すトリウム、ケイ酸カリウムの如きTal+調節剤
や緩衝剤を含む。
トリウム、水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸すトリウム、第三リン酸カリウム、ケ
イ酸すトリウム、ケイ酸カリウムの如きTal+調節剤
や緩衝剤を含む。
上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ポウ
砂などの化合物、臭化プ用・リウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤:エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エフノル、メタノールの如き存a溶剤:1−フェ
ニル5−メルカプトチI・ラゾール、2−メルカプトベ
ンツイミダヅールー5−スノ回;ン酸す;−リウム塩等
のメルカプト系化合物、5−二1−口インダブル等のイ
ミダゾール化合物、5−メチルベンツ1−リアヅール等
のへンツトリアゾール系化合物などのカブリ防市剤を含
んでもよく、史に必要に応して色11剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特
に特開昭5610G244¥月こ記載のアミノ化合物、
特公昭48−35493号に記載のイミダゾール化合物
が現像促進あるいは感度」二肩という点で好ましい。
砂などの化合物、臭化プ用・リウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤:エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エフノル、メタノールの如き存a溶剤:1−フェ
ニル5−メルカプトチI・ラゾール、2−メルカプトベ
ンツイミダヅールー5−スノ回;ン酸す;−リウム塩等
のメルカプト系化合物、5−二1−口インダブル等のイ
ミダゾール化合物、5−メチルベンツ1−リアヅール等
のへンツトリアゾール系化合物などのカブリ防市剤を含
んでもよく、史に必要に応して色11剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特
に特開昭5610G244¥月こ記載のアミノ化合物、
特公昭48−35493号に記載のイミダゾール化合物
が現像促進あるいは感度」二肩という点で好ましい。
本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤きして?
11r開昭56−24347月に記載の化合物、現像ム
シ防止剤として(特開昭62−212.651−じ)に
記11i1iの化合物、/8解助剤として特願昭60−
109743号に記載の化合物を用いることができる。
11r開昭56−24347月に記載の化合物、現像ム
シ防止剤として(特開昭62−212.651−じ)に
記11i1iの化合物、/8解助剤として特願昭60−
109743号に記載の化合物を用いることができる。
本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭G
1−28708に記載のホウ酸、特開昭60−9343
3に記載の糖類(例えばサッカロース)、オキシム類(
例えば、アナトオキシム)、フェノール′4′T1(例
えば、5−スルボザルヂル酸)、第3リン酸塩(例えば
す1−リウム塩、ノノリウノー、塩)などが用いられ、
りrましくはホウ酸が用いられる。
1−28708に記載のホウ酸、特開昭60−9343
3に記載の糖類(例えばサッカロース)、オキシム類(
例えば、アナトオキシム)、フェノール′4′T1(例
えば、5−スルボザルヂル酸)、第3リン酸塩(例えば
す1−リウム塩、ノノリウノー、塩)などが用いられ、
りrましくはホウ酸が用いられる。
定石tli L’J定着剤の他にa・要に応して1iV
4115! 7fl (例えば水諮性アル〕ニウム化合
物)、酸1嫂及び二塩基酸(例えば酒石酸、クエン酸又
はこれらの塩)を含む水溶液であり、好ましくは、p
H3,8以上、より好ましくは40〜5.5を有する。
4115! 7fl (例えば水諮性アル〕ニウム化合
物)、酸1嫂及び二塩基酸(例えば酒石酸、クエン酸又
はこれらの塩)を含む水溶液であり、好ましくは、p
H3,8以上、より好ましくは40〜5.5を有する。
定着剤としてはチオ硫酸すトリウム、チオ硫酸アンモニ
ラJ、などであり、定着速度の点からチメ゛硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。定着剤の使用可、1適宜変える
ことができ、 nl:には約0.1〜約5モル/12で
ある。
ラJ、などであり、定着速度の点からチメ゛硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。定着剤の使用可、1適宜変える
ことができ、 nl:には約0.1〜約5モル/12で
ある。
定着液中で王として硬膜剤として作用する水18性アル
ミニウムIl’l’Mは一般に11ie性硬膜定着液の
硬j1り剤として知られている化合物であり、例えば塩
化アルミニウム9、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど
がある。
ミニウムIl’l’Mは一般に11ie性硬膜定着液の
硬j1り剤として知られている化合物であり、例えば塩
化アルミニウム9、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど
がある。
前述の二塩基酸とし7て、酒石酸あるいはその誘導体、
クエン酸あるいはその誘導体がg+独で、あるいiJ二
押以上を(Jl用することができる。こ1tらの化合′
4″yJIJ定着液1!るこつき0005モル以上台も
ものが有効で、特に0.01モル/l〜0.03モル/
Eが特に有効である。
クエン酸あるいはその誘導体がg+独で、あるいiJ二
押以上を(Jl用することができる。こ1tらの化合′
4″yJIJ定着液1!るこつき0005モル以上台も
ものが有効で、特に0.01モル/l〜0.03モル/
Eが特に有効である。
長体的には、酒7Irl++、酒石酸力’) ウl1、
?A 6 fi’、(ジ1リウj1、C凸イ」11qカ
リウl、ナ)・リウj1、)メ11石酸アンモニウJ・
、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
?A 6 fi’、(ジ1リウj1、C凸イ」11qカ
リウl、ナ)・リウj1、)メ11石酸アンモニウJ・
、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
本発明において有効なりエン酸あるいはくの誘導体の例
よしてクエン酸、クエン酸す[・リウム、クエン酸カリ
ウム、なと′がある。
よしてクエン酸、クエン酸す[・リウム、クエン酸カリ
ウム、なと′がある。
定着液にはさらに所望により保恒剤(例えば、!TII
硫酸塩、51j亜硫酸’、W ) 、p +−]緩ff
i剤(例えば、酢酸、硼酸) 、p Ll 、fllI
整剤(例えば、アンモニア、硫酸)、画イ3′保存良化
剤(例えば沃化カリ)、キし・−)剤を含むことができ
る。ここでpH緩街剤は、現(!!′、/lIのpII
が高いので10〜40g/1.、より好ましくは18〜
25 B / p、程度用いる。
硫酸塩、51j亜硫酸’、W ) 、p +−]緩ff
i剤(例えば、酢酸、硼酸) 、p Ll 、fllI
整剤(例えば、アンモニア、硫酸)、画イ3′保存良化
剤(例えば沃化カリ)、キし・−)剤を含むことができ
る。ここでpH緩街剤は、現(!!′、/lIのpII
が高いので10〜40g/1.、より好ましくは18〜
25 B / p、程度用いる。
定RT温度及び時間は現像の場合と同様であり、約20
°C〜約50°Cで10杉〜1分がkrましい。
°C〜約50°Cで10杉〜1分がkrましい。
また、水洗水には、カビ防止剤(例えば堀口著[防イ1
防ぽいの化学j、特1)、Q昭60−253807号明
11[1書に記載の化合物)、水洗促進剤(用I硫酸塩
など)、キレ−I・剤などを含有していてもよい。
防ぽいの化学j、特1)、Q昭60−253807号明
11[1書に記載の化合物)、水洗促進剤(用I硫酸塩
など)、キレ−I・剤などを含有していてもよい。
l記の方法によれは、現像、定着されノこ可真祠4′↓
は水洗及び乾jトCされる。水洗は定着によって7容解
した銀J+’iXをほぼ完全に除くために行なわれ、約
20°C〜約50°Cで10秒〜3分が好ましい。※2
燥は約40°C−約100°Cて行なわれ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜
3分30秒でよい。
は水洗及び乾jトCされる。水洗は定着によって7容解
した銀J+’iXをほぼ完全に除くために行なわれ、約
20°C〜約50°Cで10秒〜3分が好ましい。※2
燥は約40°C−約100°Cて行なわれ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜
3分30秒でよい。
じJ−ラー崖Jt型の自動現13−1戊については米国
特許第3025779−¥′5明細書、同第35459
71号明細書などに記載されており、木明細書において
はrliにローラー搬送型プリ七ツナ−として言及する
。ローラー搬送型プロセッサーは現像、定着、ノド・洗
及び乾燥の四工稈からなっており、本発明の方法も、他
の工程(例えば、停止工程)を除外しないが、この四工
程を踏襲するのが最も好ましい。ここで、水61工程は
、2〜3段の向流水洗方式を用いることによって節水処
理するこtができる。
特許第3025779−¥′5明細書、同第35459
71号明細書などに記載されており、木明細書において
はrliにローラー搬送型プリ七ツナ−として言及する
。ローラー搬送型プロセッサーは現像、定着、ノド・洗
及び乾燥の四工稈からなっており、本発明の方法も、他
の工程(例えば、停止工程)を除外しないが、この四工
程を踏襲するのが最も好ましい。ここで、水61工程は
、2〜3段の向流水洗方式を用いることによって節水処
理するこtができる。
本発明に用いられる現イ3−液は9冒(In昭59−1
9620053に記載さ→またOLJ累透過性のイL(
い包祠で保1′[することが好まξ7い。また本発明に
用いらメク、ろ現イ’l /IジG:!″(51願昭G
O−232,471号ζこ記載された補充ソステノ、を
Ii’(ましく用いることができる。
9620053に記載さ→またOLJ累透過性のイL(
い包祠で保1′[することが好まξ7い。また本発明に
用いらメク、ろ現イ’l /IジG:!″(51願昭G
O−232,471号ζこ記載された補充ソステノ、を
Ii’(ましく用いることができる。
木定明のハt1ゲン化ガくb直感光材料は市い11 m
a xを与えるが故に、両イ9コ形成後に減力処理を
受りた場合、A1(1照面Jl′Jが減少しても高い濃
度を維持してい♂、。
a xを与えるが故に、両イ9コ形成後に減力処理を
受りた場合、A1(1照面Jl′Jが減少しても高い濃
度を維持してい♂、。
本発明に用いられる減力液に関しては特に制御ポはtl
<、例えば、ミーズ君”The T]1eory of
LbepHoLoBraphic Process−
1738−744ベージ(1954年、Macmil1
8n)、矢野哲夫著「こり真処理その理論と実際」16
6〜169頁(1978年、共立出版)などの成著のほ
か特開昭50−27543号、同52 68429’づ
、同55 17123号、同55 79 ’l 714
−E、同57−10140号、同57 142(i39
ビ、′1.lII?fi昭59− I O21156υ
などに記載されたものが使用できる。IIIち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第−鉄塩、第二銅
塩、第二セリウJ、、Ii、7 、赤血塩、51tりn
J、酸塩などを中独rIl?いは(11用し、すjに
必要に応して硫酸などの無機酸、アルコール類を含存セ
しめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジアミン四m酸
第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸J+’−M、ロダン
塩、千オ尿素或いはこれらの跣導体などのハし1ゲン化
11η′n剤および必要に応して硫酸などのjjj%
lii酸を含有せしめた減力液などが用いられる6本発
明において便用される減力液の代表的な例としては所謂
ファーマー減力液、エヂレンジアミン四酢酸第二鉄’+
fA %過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力?
Il (コダノクR−5)、第二セリウム塩減力液が挙
げられる。
<、例えば、ミーズ君”The T]1eory of
LbepHoLoBraphic Process−
1738−744ベージ(1954年、Macmil1
8n)、矢野哲夫著「こり真処理その理論と実際」16
6〜169頁(1978年、共立出版)などの成著のほ
か特開昭50−27543号、同52 68429’づ
、同55 17123号、同55 79 ’l 714
−E、同57−10140号、同57 142(i39
ビ、′1.lII?fi昭59− I O21156υ
などに記載されたものが使用できる。IIIち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第−鉄塩、第二銅
塩、第二セリウJ、、Ii、7 、赤血塩、51tりn
J、酸塩などを中独rIl?いは(11用し、すjに
必要に応して硫酸などの無機酸、アルコール類を含存セ
しめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジアミン四m酸
第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸J+’−M、ロダン
塩、千オ尿素或いはこれらの跣導体などのハし1ゲン化
11η′n剤および必要に応して硫酸などのjjj%
lii酸を含有せしめた減力液などが用いられる6本発
明において便用される減力液の代表的な例としては所謂
ファーマー減力液、エヂレンジアミン四酢酸第二鉄’+
fA %過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力?
Il (コダノクR−5)、第二セリウム塩減力液が挙
げられる。
減力処IF、の条件は一般にはl(1’c〜イO’C,
!l−テに15゛C〜30°Cの1114度で、数秒な
いし数10分特に数分内の時間で終了できることが好ま
しい。本発明の製版用感イイを用いればこの条(’lの
範W1内で十分に広い減力1]を得ることができる。
!l−テに15゛C〜30°Cの1114度で、数秒な
いし数10分特に数分内の時間で終了できることが好ま
しい。本発明の製版用感イイを用いればこの条(’lの
範W1内で十分に広い減力1]を得ることができる。
減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。
具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。
実施例1
〔ハシキング層の作成〕
バッキング層側の下塗層にアンチモンをドーピングした
酸化第2スズ微粒子を150+ng/rrfを含む、導
電性支持体に下記組成になるようにバック層およびバッ
ク保護層を塗布した。ただし、バック保護層に添加する
マント剤の種類およびザイズを変えて表−1の試料1〜
7を作成した。
酸化第2スズ微粒子を150+ng/rrfを含む、導
電性支持体に下記組成になるようにバック層およびバッ
ク保護層を塗布した。ただし、バック保護層に添加する
マント剤の種類およびザイズを変えて表−1の試料1〜
7を作成した。
(ハック層)
ゼラチン 3.9g/ボドデシル
ヘンゼンスルフォン酸 ナトリウム 80m1染料
a 染料 b 〃 C 1,3−ジビニルスルホニル 80m! 0m1 1 50 mR 2−プロパツール 80mg/が ポリビニル−ベンゼンスルフォ ン酸カリウム 30mg/ポ (バック保護層) ゼラチン マット剤 ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム フッ素系界面活性剤 c8p、、so□N−Cl1゜C00KC3117 Q、 7’5g/ITf 30mg/rrr 20■/ボ 2mg/ポ シリコーンオイル 100mg/ポ 表−1 [感光層の作成] 1剋夏m製 (乳剤A):沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
と硝酸銀水溶液を1.8−ジヒドロキシ36−シチアオ
クタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく攪拌下、
75°Cで15分間、pAg=8.0になるようにコン
トロールしながら添加し平均粒径0.25μ、ヨウ度含
量6モル%の単分散八面体沃臭化銀を得た。
ヘンゼンスルフォン酸 ナトリウム 80m1染料
a 染料 b 〃 C 1,3−ジビニルスルホニル 80m! 0m1 1 50 mR 2−プロパツール 80mg/が ポリビニル−ベンゼンスルフォ ン酸カリウム 30mg/ポ (バック保護層) ゼラチン マット剤 ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム フッ素系界面活性剤 c8p、、so□N−Cl1゜C00KC3117 Q、 7’5g/ITf 30mg/rrr 20■/ボ 2mg/ポ シリコーンオイル 100mg/ポ 表−1 [感光層の作成] 1剋夏m製 (乳剤A):沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
と硝酸銀水溶液を1.8−ジヒドロキシ36−シチアオ
クタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく攪拌下、
75°Cで15分間、pAg=8.0になるようにコン
トロールしながら添加し平均粒径0.25μ、ヨウ度含
量6モル%の単分散八面体沃臭化銀を得た。
この沃臭化銀乳剤をコアとして、Ag1モルあたり10
−11モルのに3 I r CEbを含む臭化カリウ
ム水溶液と硝酸銀水溶液をpAg=7.4になるように
添加してコア/シェル沃臭化銀乳剤を得た。
−11モルのに3 I r CEbを含む臭化カリウ
ム水溶液と硝酸銀水溶液をpAg=7.4になるように
添加してコア/シェル沃臭化銀乳剤を得た。
この乳剤を常法に従って脱塩後、銀1モルあたり3mg
のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸を加え
、65°Cで70分間にわたり、化学増感を施した。安
定剤として4−ヒドロキシ−6メチルー13.3a、7
−チトラザインデンの1%溶液を銀1モルあたり30m
1加えた。
のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸を加え
、65°Cで70分間にわたり、化学増感を施した。安
定剤として4−ヒドロキシ−6メチルー13.3a、7
−チトラザインデンの1%溶液を銀1モルあたり30m
1加えた。
最終的に平均沃化銀含率1.5mo1%の0. 45μ
mの単分散立方体乳剤を得た。(変動係数10%) (乳剤B):乳剤Aと同様に、ただし に:l I r Clbを添加せずに乳剤Bを調製し
た。
mの単分散立方体乳剤を得た。(変動係数10%) (乳剤B):乳剤Aと同様に、ただし に:l I r Clbを添加せずに乳剤Bを調製し
た。
塗布試料夏作底
上記の乳剤に分光増感色素として、前記C1とC4をハ
ロゲン化銀1モルあたり各々50+ng添加し、前記ポ
リヒトロキシヘンゼン化合物を表1のように添加した。
ロゲン化銀1モルあたり各々50+ng添加し、前記ポ
リヒトロキシヘンゼン化合物を表1のように添加した。
さらにカブリ防止剤として1フェニル−5−メルカプト
テトラゾールを銀1モルあたりそれぞれ3gと50■、
可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラ
チンバインダー比25%、硬膜剤として2.4−ジクロ
ロ6−ヒドロキシ−8−トリアジンを120mg/ボ加
え、支持体上に銀4.5g/rrfになる様に塗布した
。ゼラチンは3.5g/n(であった。
テトラゾールを銀1モルあたりそれぞれ3gと50■、
可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラ
チンバインダー比25%、硬膜剤として2.4−ジクロ
ロ6−ヒドロキシ−8−トリアジンを120mg/ボ加
え、支持体上に銀4.5g/rrfになる様に塗布した
。ゼラチンは3.5g/n(であった。
乳剤層の上に第1保護層として、ゼラチン0゜9g/r
rfに、ポリエチルアクリレートラテックス225 m
g/rd、下記構造式■■の染料をそれぞれ200mg
/rffおよび塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを添加した層、さらにその上に第2保護
層として、ゼラチン0.7g/ポに、マット剤として粒
径10〜20μmのコロイダルシリカ200mg/nf
、シリコーンオイル100■/ポを添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構
造式■のフッ素系界面活性剤を添加した層を前記の如く
作成したバッキング層の反対側に同時塗布し、塗布試料
を作成した。
rfに、ポリエチルアクリレートラテックス225 m
g/rd、下記構造式■■の染料をそれぞれ200mg
/rffおよび塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを添加した層、さらにその上に第2保護
層として、ゼラチン0.7g/ポに、マット剤として粒
径10〜20μmのコロイダルシリカ200mg/nf
、シリコーンオイル100■/ポを添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構
造式■のフッ素系界面活性剤を添加した層を前記の如く
作成したバッキング層の反対側に同時塗布し、塗布試料
を作成した。
■
■
C,F、、5O2NCI12COOK
3H7
怒1J口り僅
得られた試料を670nmにピークをもつ干渉フィルタ
ーと連続ウェッジを介して発光時間10−”’のキセノ
ンフラッシュ光で露光した。
ーと連続ウェッジを介して発光時間10−”’のキセノ
ンフラッシュ光で露光した。
現像液Aを用い、35°C30″で現像後、定着液Bを
用い25°C60”で定着し、さらに水洗乾燥しセンシ
トメトリーを行った。
用い25°C60”で定着し、さらに水洗乾燥しセンシ
トメトリーを行った。
濃度3.0を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。
で示した。
搬送件勿評値
得られた試料を50cmX50cmの大きさに裁断して
100枚重ね合わせてき、吸盤を用いて感光材料を吸い
上げて1枚搬送する際に、2枚目の感光材料が同時に持
ち上げられる確率を搬送不良率として示した。
100枚重ね合わせてき、吸盤を用いて感光材料を吸い
上げて1枚搬送する際に、2枚目の感光材料が同時に持
ち上げられる確率を搬送不良率として示した。
バ キング との カブ1の
200 g 7cm2の加重をかけた可動の試料台に前
記の如く作成したへツク層をとりつけ、10crn/1
秒の速さで感光面と30回摩擦させた。この試料を現像
液Aを用いて35°C30“現像し、圧力力ブリを1〜
5点評価した。(5点圧力カブリが生じない。1点、全
面に黒くカブリを生じる。)表−2に得られた結果を示
す。本発明の態様である試料4.7.11.15は、相
対感度、搬送性、バッキング層との圧力力ブリとも優れ
た性能を示すことが理解される。
記の如く作成したへツク層をとりつけ、10crn/1
秒の速さで感光面と30回摩擦させた。この試料を現像
液Aを用いて35°C30“現像し、圧力力ブリを1〜
5点評価した。(5点圧力カブリが生じない。1点、全
面に黒くカブリを生じる。)表−2に得られた結果を示
す。本発明の態様である試料4.7.11.15は、相
対感度、搬送性、バッキング層との圧力力ブリとも優れ
た性能を示すことが理解される。
現像液A
水 7
20成エチレンジアミン四酢酸ニナトリウ ム塩 4g水酸化ナ
トリウム 44g亜硫酸ソーダ
45g゛2−メチルイミダゾール
2g炭酸ソーダ
26.4gホウ酸 1.6
g臭化カリウム 1gハイ
ドロキノン 36gジエチレン
グリコール 39g5−メチル−ベンゾ
トリアゾール 0.2gピラゾン
0.7g水を加えて
1!定着液B チオ硫酸アンモニウム 170g亜硫酸ナ
トリウム(無水) 硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて 5g g 5m2 0g 0、1g 3、5g (実施例2) 実施例1と同様であるが、化合物A−(1)の代わりに
表−3に示す化合物を添加した場合の対ノ\・ンキング
層との圧力カブリの結果を表−3に示す。
20成エチレンジアミン四酢酸ニナトリウ ム塩 4g水酸化ナ
トリウム 44g亜硫酸ソーダ
45g゛2−メチルイミダゾール
2g炭酸ソーダ
26.4gホウ酸 1.6
g臭化カリウム 1gハイ
ドロキノン 36gジエチレン
グリコール 39g5−メチル−ベンゾ
トリアゾール 0.2gピラゾン
0.7g水を加えて
1!定着液B チオ硫酸アンモニウム 170g亜硫酸ナ
トリウム(無水) 硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて 5g g 5m2 0g 0、1g 3、5g (実施例2) 実施例1と同様であるが、化合物A−(1)の代わりに
表−3に示す化合物を添加した場合の対ノ\・ンキング
層との圧力カブリの結果を表−3に示す。
この場合にも本発明の実施態様である試料N014〜1
1は、圧力力ブリに対して良好な結果を示す。
1は、圧力力ブリに対して良好な結果を示す。
本発明の好ましい実施態様は以下の如し。
1)ハロゲン化銀粒子の変動係数が15%以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
2)ハロゲン化銀粒子がコア/シェル構造を有すことを
特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
3)支持体上の下塗り層、中間層又はバッキング層に導
電性金属酸化物もしくは導電性ポリマーを含有すること
を特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
電性金属酸化物もしくは導電性ポリマーを含有すること
を特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
4)ハロゲン化銀乳剤が本文記載の一般式(1)で表わ
される増感色素により分光増感されていることを特徴と
する特許請求の範囲の感光材料。
される増感色素により分光増感されていることを特徴と
する特許請求の範囲の感光材料。
5)ハロゲン化銀乳剤が三核シアニン色素により分光増
感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光材
料。
感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光材
料。
6)ハロゲン化銀乳剤が立方体又は14面体単分散粒子
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
7)平均沃化銀含有率が3モル%以下であること手続補
正書G方式) 補正命令の日付 昭和乙3年//月λり日(発送日) 補正の対象 明細書画、2グ〜グ!、グア〜!!頁 事件の表示 昭和t3年特願第2033341号 6、補正の内容 別紙の通り。
正書G方式) 補正命令の日付 昭和乙3年//月λり日(発送日) 補正の対象 明細書画、2グ〜グ!、グア〜!!頁 事件の表示 昭和t3年特願第2033341号 6、補正の内容 別紙の通り。
発明の名称
ハロゲン化銀写真感光材料
補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、該ハロゲン化銀乳剤が銀1モルあたり10^−^6〜
10^−^9モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤層も
しくはその他の親水性コロイド層中に、ポリヒドロキシ
ベンゼン類を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該感光層の反対側に粒径5μm以
上の粒子を30体積%以上含むマット剤を含有するバッ
キング層を設けたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63203334A JP2639431B2 (ja) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63203334A JP2639431B2 (ja) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0252331A true JPH0252331A (ja) | 1990-02-21 |
JP2639431B2 JP2639431B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=16472294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63203334A Expired - Fee Related JP2639431B2 (ja) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2639431B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0255351A (ja) * | 1988-08-22 | 1990-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0450977A2 (en) * | 1990-04-05 | 1991-10-09 | Konica Corporation | Process for producing silver halide photographic materials |
JPH04333042A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58221839A (ja) * | 1982-06-17 | 1983-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60188942A (ja) * | 1984-03-07 | 1985-09-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6147941A (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6388547A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-19 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1988
- 1988-08-16 JP JP63203334A patent/JP2639431B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58221839A (ja) * | 1982-06-17 | 1983-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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JPH04333042A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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JP2639431B2 (ja) | 1997-08-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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R250 | Receipt of annual fees |
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