JPH0252331A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高照度短時間露光において高感かつ耐圧力性に優れ、
さらに搬送性の改良された写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいはＨｅ−Ｎｅ
レーザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがあ
る。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１０−３〜１０−７秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においては、スキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高感度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。

イリジウム塩は、高照度相反則不軌を防止し、高感度か
つ高コントラストを得る目的でハロゲン化銀に導入され
、特開昭４８−６０９１８号、同５８−２１１７５３号
、同６１−２９８３７号、同６１−２０１２３３号、特
公昭４８−４２１７２号等に記載されている。

一方、近年写真感光材料を自動的に搬送し、露光、現像
処理する装置など自動搬送機構を備えた機器が各種開発
されており、上記スキャナ一方式の記録装置にも適用さ
れてきている。

このような自動搬送系で写真感光材料を搬送する場合、
途中で感光材料が引っかかってしまうという故障や、サ
イズの大きなシートフィルムをシートトレイやスタック
ゾーンから１枚ずつ搬送するときに、２枚同時に送って
しまう（２枚送り）故障がしばしば生じる。

搬送性を確保するにはマット剤が添加されるが、通常は
１〜３μ程度の微粒子のものが用いられる。

しかしながら、上述のように多様な搬送機構を備えた自
動搬送機器に適用された場合このようなマット剤では十
分な搬送性を確保することができなくなっている。一方
特開昭６１−１８８９４５号に記載のように支持体のバ
ッキング層に大サイズのマット剤を添加することにより
感光材料の搬送性の改良を行う方法が知られているが、
このような大サイズのマット剤を用いると、搬送時に感
材表面とハック面との間の接触摩擦により、感光材料が
圧力力ブリを生じてしまうという欠点を有していた。感
光材料中のハロゲン化銀乳剤粒子に、イリジウム塩を含
有させた場合には、その高感度化および高コントラスト
化のために、上述の圧力力ブリがより目立ち、大きな問
題となる。

このような圧力による濃度変化を改良する手段としてポ
リマーを乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロ
ゲン化銀乳剤層や、感材中のノ＼ロゲン化銀／ゼラチン
化を小さくすることによる方法等で圧力が粒子に届く前
に緩和する方法が知られている。

英国特許筒７３８，６１８号にば異部環状化合物を同７
３８，６３７号にはアルキルフタレートを、同７３８，
６３９号にはアルキルエステルを、米国特許筒２，９６
０，４０４号には多価アルコールを、同３．１２１，０
６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭４
９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭５３２８０８６号にはアルキルアクリレートと有機酸
を用いる方法等が開示されている。

しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を低
下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化銀
／ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速処
理適性を損なうなどの欠点を有する。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、高照度露光時に高域であり
、搬送性に優れ、かつバンキング層との摩擦による圧力
カブリの改良された感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあた
り１０−６〜１０−９モルのイリジウム塩を含有し、該
乳剤層もしくはその他の親水性コロイド層中に、ポリヒ
ドロキシヘンゼン類を少なくとも一種類含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該感光層の反対側に粒径
５μｍ以上の粒子を３０体積％以上含むマット剤を含有
するバッキング層を設けることで達成された。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が用いられる。沃化銀を含む場合はその含
有率は０．１〜４．０モル％、特に好ましくは０．５〜
３．０モル％である。

特に３モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが３
μｍ以下が好ましく、特に好ましくは０゜２μｍ以上２
μｍ以下である。さらには１μｍ以下が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、１４面体、平板状粒子が好ましい。

粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよいが
、好ましくは変動係数２０％以下の単分散、更には１５
％以下の単分散とするのが好ましい。

ここで変動係数は て定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９
７６年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）　、Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１　
５３５．０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０号、同５２
−１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許４，２４２，４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。

また、平板状粒子の場合には、特公昭４７−１１３８６
号、特開昭６３−１１，９２８号等に記載されているよ
うな粒径および／あるいは厚みの均一な粒子を使用する
ことが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有することが
好ましい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシ
ェルの沃化銀比率よりも０゜５「０１％以上高いことが
好ましく、さらには２ｍｏ１％以上高いことがより好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は銀１モルあたり１×
１０−９〜ＬＸＩＯ−”モルのイリジウム塩を含むが、
イリジウム塩はハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成
終了前とくに粒子形成時に加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）酸
カリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム
、ヘキサクロロイリジウム（１）酸アンモニウムなどが
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は上記イリジウム塩以
外にハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを
、共存させることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編”Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ’　（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１
９６８　）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、金相場のほかＰ
ｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は以下のいづれ
かの構造を持つ化合物であることが好ましい。

Ｃ（ＣＨ３）３． ０ＣＨ３、 ＣＨＯ。

ＳＯ３Ｎａ。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ，ハロゲン原子、ＯＭ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、アルキル基、フェニル基
、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フ
ェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基
、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カ
ルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテルＬ又は
フェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−ＯＨ，（１、Ｂ　ｒ、−Ｃ
ＯＯＨ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ。

ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）２、異なってい
てもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ−（１）　　　　Ａ−（２）　　　　Ａ−（３）ＯＨ Ａ−（８） Ａ−（１０） Ａ−（１１） ［’ｌＨ （Ｉ４） 本発明の置換基Ｘ、Ｙ及び化合物は、上記に限られるも
のではない。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加量は銀１モル当たり１ｏ−５モル〜１モルの範囲
が有効であり、１ｏ−３モル〜１０−１モルの範囲が特
に有効である。

本発明のバンキング層について詳しく説明する。

マット剤は写真技術分野に於てよく知られておリ、親水
性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機または有
機材料の不連続固体粒子であると定義できる。マット剤
は現像処理中に溶出するものでも、溶出しないものでも
かまわない。

無機のマット剤の例としては酸化物（例えば酸化珪素、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）
、アルカリ土類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって
、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム等）１
画像を形成しないハロゲン化銀粒子（未後熟粒子や、ロ
ジウム塩等で減感した粒子）やガラス等である。

このほかに西独特許２，５２９，３２１号、英国特許第
７６０．７７５号、同１，２６０，７７２号、米国特許
第１，２０１，９０５号、同２１９２．２４１号、同３
，０５３，６６２号、同３　０６２．６４９号、同３，
２５７，２０６号、同３，３２２，５５５号、同３，３
５３，９５８号、同３，３７０，９５１号、同３，４１
１，９０７号、同３，４３７，４８４号、同３，５２３
０２２号、同３，６１５，５５４号、同３，６３５．７
１４号、同３，７６９，０２０号、同４０２１．２４５
号、同４，０２９，５０４号等に記載されている無機マ
ット剤を用いることもできる。

また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステ
ル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート等）
、セルロースエーテル（例えばエチルセルロース等）、
合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶また
は難溶性合成ポリマーであり、たとえばアルキルアクリ
レート、アルキルメタアクリレート、アルコキシアルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルメタアクリレート
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン（例えばエチレン等）、スチレン、ベンゾグアナミ
ン・ホルムアルデヒド縮合物などの単独もしくは組合せ
、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタアクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フ
ェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニ
リデント等も用いることができる。

このほかに英国特許第１，０５５，７１３号、米国特許
第１，９３９．２１３号、同２，２２１゜８７３号、同
２，２６８，６６２号、同２，３２２．０３７号、同２
，３７６．００５号、同２゜３９１．１８１号、同２，
７０１，２４５号、同３．０７９，２５７号、同３，２
６２，７８２号、同３，４４３，９４６号、同３，５１
６，８３２号、同３，５３９，３４４号、同３，５９１
，３７９号、同３，７５４，９２４号、特開昭４９１０
６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されている
有機マット剤を用いることができる。

また、米国特許第４，１４２，８９４号、同第３．７６
７．４４８号、同第２．９９２　１０１号等に記載の如
き現像処理により溶は得るマット剤を用いることもでき
る。

特にメチルメタアクリレート、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタアクリレートの如き、アクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステル同士
か他のビニルモノマーとの共重合体の如き水分散性ビニ
ル重合体の球形のマット剤やベンゾグアナミン・ホルム
アルデヒド縮合ポリマー（ベンゾグアナミン樹脂、具体
的には下記式で示されるもの、例えば商品名工ポスター
；日本触媒化学工業■製：既存化学物質７−３１など）
、ポリオレフィン（例えば商品名フロービズＬＥ−１０
８０、ＣＬ−２０８０、ＨＥ−５０２３；製鉄化学製あ
るいは商品名ケミパール■１００；三井石油化学製）、 ポリスチレンビーズ　（モリテックス社製）、ナイロン
ビーズ　　　（モリテックス社製）、ＡＳ樹脂ビーズ　
　　（モリテックス社製）、エポキシ樹脂ピース　（モ
リテックス社製）、ポエカーボネート樹脂（モリテック
ス社製）等が好ましい。

アルカリ可溶性マット剤としては特開昭５３７２３１号
、同５８−６６９３７号、同６０−８８９４号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メクアクリル酸共重合体等のア
ルカリ可溶マット剤、特開昭５８−１６６３４１号記載
のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリマーを用い
ることができる。

また、特開昭６３−８７３６号、特開昭６１２３０１４
１号記載の粒径分布の狭いマット剤を有利に用いること
ができる。

これらのマット剤は併用してもよい。

本発明では上記のようなマット剤のうち、粒径５μｍ以
上の粒子をマット剤全体の３０体積％以上、特に３５〜
９０体積％含むマット剤を用いる。

また粒子の最大粒径が２０μｍを越えないマット剤で更
には粒径１０μｍ以上のものが１０体積％以下のものが
好ましい。

上記マント剤は支持体１層当たり０．０１〜１ｇ、特に
０．１〜０．５ｇの範囲で用いるのが好ましい。

また、本発明のバッキング層には種々の添加剤、例えば
硬膜剤、増粘剤、ｐＨ調節剤、界面活性剤、帯電調節剤
、導電性ポリマー（金属酸化物）、カブリ防止剤、（現
像促進剤、現像抑制剤）やハレーション防止、セーフラ
イト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染料等を含有
することができる。

例えば米国特許第２，２７４．７８２号に記載のピラゾ
ロンオキソノール染料、米国特許第２９５６．８７９号
に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３，４２３，
２０７号、同第３，３８４．４８７号に記載のスチリル
染料やブタジェニル染料、米国特許第２，２５７，５８
３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第３，４８６
，８９７号、同第３，６５２，２８４号、同第３，７１
８　４７２号に記載のメロシアニン染料やオキソノール
染料、米国特許第３，９７６．６６１号に記載のエナミ
ンへミオキソノール染料及び英国特許筒５８４，６０９
号、同第１．　１７７、　４２９号、特開昭４８−８５
１３０号、同第４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３，１
４８，１８７号、同第３．１７７．０７８号、同第３，
２４７．１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第３
．５７５，７０４号、同第３．６５３，９０５号に記載
の染料を用いることができる。

また、特開昭６１−１８８９４５号に記載のシリコーン
系、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系、金属石
けん、エステル系、エーテル系、タウリン系等のスヘリ
剤を含有することが好ましい。

バッキング層は１層で構成されても２層以上から構成さ
れていてもよく、前記マント剤はどの層に添加してもよ
い。バンキング層の厚みは０．５μ〜１０μが好ましく
、この範囲であれば本発明の搬送性改良の効果が顕著に
認められる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有利な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　　１７６４３
　ＩＶ　　Ａ項（１９７８年１２月Ｐ、２３）、同Ｉｔ
ｅｍ　１８３１Ｘ項（１９７９年８月Ｐ、４３７）に記
載もしくは引用さ ｃ　２１１　！。

Ｃ，１１，。

Ｃ，＋１５ れノこ文山ノ１にバ己叔されている。

ｑ島に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光（５
度を存する増悪色素をイ４刊に選りぐすることができる
。

例えば、Ｂ）ヘリウム−２、オンレザーに光源に対して
は、特開昭５０−’［１ｉ２４２５号、同５４１８７２
６号、同５９−１０２２２９−町に示された二核シアニ
ン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４　Ｂ−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
月へ特開昭６２−２８４３４３に記載されたチアカルボ
シアニン類。Ｄ）半導体レーリ′−に光（力λに対して
は特開昭５９９１０３２号、特開昭ＧＯ−８０８，１１
号に記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭５９−
１９２２４２号に記載された４−キノリン核を含有する
ジカルボシアニン類などが有利に選択される。

以下にそれらの増悪色素の代表的化合物を示す。

Ｂ）の具体的化合物 ＋３−７１ Ｃａ１１！、　　　　　Ｃ２１１ｓ Ｃ）の具体的化合物 一般式（１１ ［ ［ｉ（中Ｙ１及びＹ２は各々ヘンジチアゾール１票、ヘ
ンヅヒレナヅール環、ナフＩ・チアゾール環、ナフトセ
Ｌ−プヅール環、またはキノリン環のような複素Ｉへ１
を形成するのに必要なＸＩＢ金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アル；１−ル恭、アルコキン基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アルコキシカルボ二基、ハロゲン
原子で置換されてもよい。

Ｒ１、Ｒ２、それぞれ低級アルキルシ（、スルホ恭、ま
たはカルボキシノ、（を有するアルキル基を表Ｒ３、 低級アル４−ルνＮを表す。

× アニオン を表づ゛。

、。２は１または２を表す。

ｔＪｌまたは０を表し、 分子内ＩｎのＩ）は。

を表ず。

〕 具体的には （ＣＩ＋２）　ａｓＯｓｌｌ （ｃｉ２）１ｓｏ＊○ Ｄ） の具体的化合物 ２Ｈ５ （に１１２）　１ｓＯ：＋ｅ Ｃｚ　Ｉｔ　Ｓ Ｃ２ＩＩ　５ Ｌ）　−１１ １〕−５ 、／／’・＼ 特に１１１記Ｃ）の増感色素との絹の合せは、高域化が
可能となり好ましい。

これらのＪｌｏを感色素は単独に用いてもよいが、それ
らの１．１１合ゼを用いてもよく、増感色素の絹合せは
特に、強色増感のＬＩ的でしばしば用いられる。

増感色筈：とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の１．■合せ及び
強色増感を示す物質はり号−ヂ　ディスクロージ＋（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１
１Ｇ／ｌ３（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは再真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばヘンジチアゾリウ
ム塩、ニトロインダツ−／Ｌ／　９．’Ｑ、クロロヘン
ズイミダゾール類、プロモー＼ンズイミダゾール類、メ
ルカプ）・チアゾール類、メルカプト−＼ンゾヂアゾー
ル類、メルカプトチアノアゾール類、アミノトリアヅー
ルぜ“口、ヘンゾチアゾールノ１１、二１−ロヘンゾト
リアゾール類、など；メルカプ）−ピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキザヅリンチオンのよ
うなヂオケト化合物；アナ′インデン類、たとえばトリ
アザインデン井、テトラア１ヂインデン類（特に４−ヒ
ドロニトシ１ろ“換（１．３．３ａ，７）テトラザイン
デン類）、ペンクアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフメン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ヘンゼンスルフメ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。

特にポリヒトロキシヘンゼン化合物は、感度を損うこと
なくｉｉｉＪ圧ツノ性を向上さ一ヒる点で好ましい。

ポリヒドロキシヘンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−１−１、−Ｏ　ｆ−１、ハロゲン原
子−ＯＭ　（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基
、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルボン基、
スルホン化フェニル基、スルボン化アルキル基、スルボ
ン化アミノ基、スルホン化カルボニル某、カルボニドジ
フェニル キル是、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、
ヒドロニドジアルキル 基、アルキルフェニルスル１アルキルヂオエーテル基、
又はフェニルチメエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈ、−Ｏｉ＋，−Ｃｌ、１３ｒ、
−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ、−ＣＩｌ，　Ｃｔ１２ＣＯＯｔ＋
、−Ｃ１１３、−　Ｃ１１２　ＣＩｌ３、−ＣＨ　（Ｃ
１．）　２、Ｃ　（Ｃ１１．）　、ｌ，−ＯＣＩＩ３、
−ＣＩＩＯ、ＳＯ３Ｎａ。

八−（７） Ａ　−（Ｉｔ） Δ−（９） なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 八−Ｆ＋１　　　　　　　　Ａ−（２）Ａ−（３） Ａ−［１［＋） Ａ　−（１０ Ａ　−Ｏ２） 八−（４） 八−（５） △−（６） Ａ−０３） Ａ　−（＋４） 八−（１５） Ａ−〔１ω Ａ−（１つ Ａ　−（１８］ 八−（■９） ハ ハ （２工） △−（２２） ポリヒト１コキシヘンゼン化合物は、惑祠中の乳剤層に
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
Ｗは１モルに対して１Ｏ−５〜１モルの範囲が有効であ
り、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が特に有効であ
る。

本発明を用いて作られた感光材オ′４には、親水性コｌ
コイ１゛屑にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で水溶性染オ′１を含有
していてもよい。このような染料には、チキソノール染
ｉ４、ヘミオキソノール染料、スヂリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアブ染料が包含される。な
かでもオキソノール染ｉ４Ｈへ一、オキソノール染料及
びメロシアニン染ｆｑが有用である。

本発明の写真感光材料の一＋５″真乳剤層には感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえ
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルツメ−リン頬、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾ
リドン頬アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良
い。

なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒト′ロキシ
メチルー３−ピラゾリＬ゛ンなど〕が好ましく、通常５
　Ｂ　／　ｎで以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／
＋汀がより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または存機の硬膜剤を含有してよい。

例えは活１′トヒニル化合物（１３，５−１ソアクリｔ
フイルーヘキリヒドローｓ−１〜リアジン、ビス（ヒ；
、ルスルホニル）メチルコ、−チル、Ｎ、　ＮメチＬ／
ンビスー［β−（ヒニルスルホニル）プロピオンアミ）
］など）　、？ｌハロケン化合物（２４−ジクロル−６
−ヒトロキソーｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクロル酸なと）、Ｎ−カルハモイルビリジニラ
１．塩１ｉ２（（１−モルポリ）カルオニル−３−ピリ
ジニオ）メタンスルポナ−１・など）、ハロアミジニウ
ム塩類（ｌ（１−りじ７０−１−ビリジノメヂレン）ピ
ロリジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単
独またはｔｊｉ合ゼで用いることができる。なかでも、
！Ｉｌ開昭５３−４１２２０、同５３−５７２５７、同
５９−Ｉ　Ｇ　２５４６、四６０−８０８４６に記載の
ｌ占性ビニル化合物および米国特許３．３２５２８７号
に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、Ｗ霜防止、スヘリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真打１′１改良（例え
ば、現像促進、６す１調化、Ｊ（を感）等種々の目的で
、種々の界面活１−１剤を含んでもよい。

例えばザ、Ｊ′ニン（ステロイド系）、アルキレンオー
１−′ｖビイ１′誘？厚 ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー
ル縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテルブ
゛ｎ又はポリエチレングリコールアルキルアリールエー
テル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエヂ
レングリコールソルビクンエステル類、ポリアル４−レ
ンゲリコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーン
のポリエチレンオキ勺イド（＝Ｉ加物類）、グリシドー
ル誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキル
スルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフメン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルフォン酸ＪｌｊＸ　％アル４ール
硫酸エステル丈ｎ、アルキルリンエステルツ！（、Ｎ−
アシル−Ｎ−アル：１−ルクウリンｆＱ，スルボコハク
酸エステル′４：ｉｔ，スルホアルニトルポリオニトシ
エヂレンアノ１バドルフェニルエーテルポリオキシエヂ
レンアルキルリン酸エステルＩｉなどのような、カルボ
キンシ（、スルボッ、（、ホスホ括、硫酸エステル基、
リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸１゛ｎ、アミノアルキルスルボン酸ｊ′！１
、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アル；１
−ルヘタイン頚、アミンオキシド（ｉなどの両性界面活
性剤；アルキルアミン塩類、１１Ｍ肪族あるいは芳香族
第４級アンモニウム’Ａ　＃！ｉ、ピリジニウム、・イ
ミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９月な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親りｊ・
１１コロイド層に接着防止の目的でンリカ、酸化マグ不
ンウム、ポリメチルメタクリレ−１・笠のマノ１−剤を
含むことができる。

本発明で用いられる感光材１′４には７１度安定性の１
」的で水不溶またはｆｆ　？容Ｉ１．［合成ポリマーの
分ｔｌｋ物を含むことができる。たとえばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独
もしくは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタア
クリル酸、などの８１１合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤またＣＪ保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カセ゛イン等の蛋白質ヒドロキシエヂルセルロース
、カルボキシメチル（！ルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸
素分散物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレ−１−の如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料の下塗層、中間層又はバッキング層に
は帯電防止剤として導電性金属酸化物又は導電性ポリマ
ーを用いることが好ましい。

本発明に用いられる導電性の金属酸化物として好ましい
のは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸化欠陥を含む
もの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が
高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤に
カブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例と
してはＺｎＯ，ＴｒＯｚ　、５ｎＯｚ　、ＡＡ２０３、
Ｉｎｚ　０３　、Ｓ　ｉＯ２、ＭｇＯ，Ｂａｄ、、ＭＯ
Ｏ３、■２０５等、ある位はこれらの複合酸化物が良く
、特にＺｎＯ１Ｔ　ｉ　０２及びＳｎＯ２が好ましい。

異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対しては八
！、Ｉｎ等の添加、５ｎＯｚに対してはＳｂ、Ｎｂ、ハ
ロゲン元素等の添加、またＴ　ｉ　Ｏ２に対してはＮｂ
、Ｔａ等の添加が効果的である。

これら異種原子の添加量は０．０１ｍｏ１％〜３０ｍ　
ｏ　１％の範囲が好ましいが、Ｏ，１ｍｏ１％〜１０ｍ
ｏ１　％であれば特に好ましい。

本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は１０７Ω−ｃｍ以下、特に１０５Ω−ｃｍ
以下であることが好ましい。

これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号
、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号など
に記載されている。

導電性金属酸化物の添加場所は下塗層又は中間層が好ま
しい。

導電性ポリマーとしてはポリビニルベンゼンスルホン酸
塩類、ポリビニルヘンジルトリメチルアンモニシウムク
ロライドや米国特許筒４，１０８゜８０２号、同４，１
１８，２３１号、同４，１２６．４６７号に記載された
導電性高分子化合物を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料の現像処理としてはフェニドン−ハイ
ドロキノンやあるいはメト−ルーハイドロキノン等によ
る現像はもちろんたとえば、塩臭化銀から成るリス型ハ
ロゲン化銀材感材を、亜硫酸イオン濃度の極めて低い（
０，１モル／！以下）ハイドロキノン現像液（リス現像
液）で処理する方法、また上記のリス型ハロゲン化銀感
材をハイドロキノン現像液として亜硫酸イオン濃度はか
なり高い（０，２モル／１以上）が高ｐＨ（１０゜５以
上）かつ、ニトロインダゾール系化合物を含む現像液を
用いることで、硬調な画像が得られるシステム（特開昭
５８−１９０９４３に開示）、さらに、テトラシリうム
化合物の含有する感光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を
含むＰＱ型あるいはＭＱ型の現像液による処理により高
いコントラストを得る方法（例えば特開昭５２−１８３
１７号、同５３−１７７１９号および同５３−１７７２
０号に開示されている。）を用いることができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル３−ピラゾリドン類の３．１［
合せまたはジヒ１０キソヘンゼン類とｐ−アミノフェノ
ールＪ１の組合・Ｖを用いる場合もある。

本発明に用いろジヒドし１キシヘンゼン現侶コ串薬とし
て（、Ｌハイ１０−１．ノン、りＬＩロバイド１コニ１
−ノン、プリＪ１ハイドロキノン、イソプじＪビルハイ
ドし１キノン、メチルハイド１１キノン、２．３−ジク
ロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン
、２．３−ジブロムハイドロキノン、２．５ジメチルハ
イドロ−１，ノンなどがあるが特にハイ１′ロキノンが
好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４ジメヂル−３−ビラプリ
トン、１−フェニル−４メヂル−４−ヒドロキンメチル
−３−ビラプリトン、１−フェニル−４，４−ジヒド１
コキシメチルー３−ビラプリトン、１−フェニル−５−
メチル−３−ビラプリトン、１−ｐ−アミノフェノール
４４−ジメチル−３−ピラゾリ１′ン、ｌ−ｐトリル−
／１４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ｌ・ツ
ルー４−メチル−４−ヒドロキシメヂル−３〜ビラプリ
トンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
（、ＩＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ρ−アミン
フェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミ
ンフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヘンシル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メヂルー１
）−アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通猟００５モル／ｌ〜０．８モル／ｌの型で
用いられるのが好ましい。またジヒドロキソヘンゼン類
と１−フェニル−３−ビラプリトン類又はｐ・アミン・
フェノール類との紺合せを用いる場合には前者を０．０
５モル／β−０．５モル／ｌ、後右を０．０６モル／ｐ
以下の星で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸すトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、ηＴ亜硫酸すトリウム、メク重亜硫酸カリウム
、ホルムアルデヒドＭ［亜硫酸ナトリウムなどがある。

亜硫酸塩は０．３モル／で以上、１ｈに０．４モル／ｐ
、以上が好ましい。また上限ＬＪ、’　２．５　モ／ｌ
／　／　Ｎまで、ｑ、ｙ　ニ、１．２　マＴ：　ト−４
＋−ル（Ｄ　カ好ましい。

ｐ　Ｉ（の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化す
トリウム、水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリ
ウム、第三リン酸すトリウム、第三リン酸カリウム、ケ
イ酸すトリウム、ケイ酸カリウムの如きＴａｌ＋調節剤
や緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ポウ
砂などの化合物、臭化プ用・リウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エフノル、メタノールの如き存ａ溶剤：１−フェ
ニル５−メルカプトチＩ・ラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダヅールー５−スノ回；ン酸す；−リウム塩等
のメルカプト系化合物、５−二１−口インダブル等のイ
ミダゾール化合物、５−メチルベンツ１−リアヅール等
のへンツトリアゾール系化合物などのカブリ防市剤を含
んでもよく、史に必要に応して色１１剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特
に特開昭５６１０Ｇ２４４￥月こ記載のアミノ化合物、
特公昭４８−３５４９３号に記載のイミダゾール化合物
が現像促進あるいは感度」二肩という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤きして？
１１ｒ開昭５６−２４３４７月に記載の化合物、現像ム
シ防止剤として（特開昭６２−２１２．６５１−じ）に
記１１ｉ１ｉの化合物、／８解助剤として特願昭６０−
１０９７４３号に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭Ｇ
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アナトオキシム）、フェノール′４′Ｔ１（例
えば、５−スルボザルヂル酸）、第３リン酸塩（例えば
す１−リウム塩、ノノリウノー、塩）などが用いられ、
りｒましくはホウ酸が用いられる。

定石ｔｌｉ　Ｌ’Ｊ定着剤の他にａ・要に応して１ｉＶ
４１１５！　７ｆｌ　（例えば水諮性アル〕ニウム化合
物）、酸１嫂及び二塩基酸（例えば酒石酸、クエン酸又
はこれらの塩）を含む水溶液であり、好ましくは、ｐ　
Ｈ３，８以上、より好ましくは４０〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸すトリウム、チオ硫酸アンモニ
ラＪ、などであり、定着速度の点からチメ゛硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。定着剤の使用可、１適宜変える
ことができ、　ｎｌ：には約０．１〜約５モル／１２で
ある。

定着液中で王として硬膜剤として作用する水１８性アル
ミニウムＩｌ’ｌ’Ｍは一般に１１ｉｅ性硬膜定着液の
硬ｊ１り剤として知られている化合物であり、例えば塩
化アルミニウム９、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど
がある。

前述の二塩基酸とし７て、酒石酸あるいはその誘導体、
クエン酸あるいはその誘導体がｇ＋独で、あるいｉＪ二
押以上を（Ｊｌ用することができる。こ１ｔらの化合′
４″ｙＪＩＪ定着液１！るこつき０００５モル以上台も
ものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モル／
Ｅが特に有効である。

長体的には、酒７Ｉｒｌ＋＋、酒石酸力’）　ウｌ１、
？Ａ　６　ｆｉ’、（ジ１リウｊ１、Ｃ凸イ」１１ｑカ
リウｌ、ナ）・リウｊ１、）メ１１石酸アンモニウＪ・
、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはくの誘導体の例
よしてクエン酸、クエン酸す［・リウム、クエン酸カリ
ウム、なと′がある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、！ＴＩＩ
硫酸塩、５１ｊ亜硫酸’、Ｗ　）　、ｐ　＋−］緩ｆｆ
ｉ剤（例えば、酢酸、硼酸）　、ｐ　Ｌｌ　、ｆｌｌＩ
整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画イ３′保存良化
剤（例えば沃化カリ）、キし・−）剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩街剤は、現（！！′、／ｌＩのｐＩＩ
が高いので１０〜４０ｇ／１．、より好ましくは１８〜
２５　Ｂ　／　ｐ、程度用いる。

定ＲＴ温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０
°Ｃ〜約５０°Ｃで１０杉〜１分がｋｒましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著［防イ１
防ぽいの化学ｊ、特１）、Ｑ昭６０−２５３８０７号明
１１［１書に記載の化合物）、水洗促進剤（用Ｉ硫酸塩
など）、キレ−Ｉ・剤などを含有していてもよい。

ｌ記の方法によれは、現像、定着されノこ可真祠４′↓
は水洗及び乾ｊトＣされる。水洗は定着によって７容解
した銀Ｊ＋’ｉＸをほぼ完全に除くために行なわれ、約
２０°Ｃ〜約５０°Ｃで１０秒〜３分が好ましい。※２
燥は約４０°Ｃ−約１００°Ｃて行なわれ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜
３分３０秒でよい。

じＪ−ラー崖Ｊｔ型の自動現１３−１戊については米国
特許第３０２５７７９−￥′５明細書、同第３５４５９
７１号明細書などに記載されており、木明細書において
はｒｌｉにローラー搬送型プリ七ツナ−として言及する
。ローラー搬送型プロセッサーは現像、定着、ノド・洗
及び乾燥の四工稈からなっており、本発明の方法も、他
の工程（例えば、停止工程）を除外しないが、この四工
程を踏襲するのが最も好ましい。ここで、水６１工程は
、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水処
理するこｔができる。

本発明に用いられる現イ３−液は９冒（Ｉｎ昭５９−１
９６２００５３に記載さ→またＯＬＪ累透過性のイＬ（
い包祠で保１′［することが好まξ７い。また本発明に
用いらメク、ろ現イ’ｌ　／ＩジＧ：！″（５１願昭Ｇ
Ｏ−２３２，４７１号ζこ記載された補充ソステノ、を
Ｉｉ’（ましく用いることができる。

木定明のハｔ１ゲン化ガくｂ直感光材料は市い１１　ｍ
　ａ　ｘを与えるが故に、両イ９コ形成後に減力処理を
受りた場合、Ａ１（１照面Ｊｌ′Ｊが減少しても高い濃
度を維持してい♂、。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制御ポはｔｌ
＜、例えば、ミーズ君”Ｔｈｅ　Ｔ］１ｅｏｒｙ　ｏｆ
　ＬｂｅｐＨｏＬｏＢｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ−
１７３８−７４４ベージ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌ１
８ｎ）、矢野哲夫著「こり真処理その理論と実際」１６
６〜１６９頁（１９７８年、共立出版）などの成著のほ
か特開昭５０−２７５４３号、同５２　６８４２９’づ
、同５５　１７１２３号、同５５　７９　’ｌ　７１４
−Ｅ、同５７−１０１４０号、同５７　１４２（ｉ３９
ビ、′１．ｌＩＩ？ｆｉ昭５９−　Ｉ　Ｏ２１１５６υ
などに記載されたものが使用できる。ＩＩＩち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第−鉄塩、第二銅
塩、第二セリウＪ、、Ｉｉ、７　、赤血塩、５１ｔりｎ
　Ｊ、酸塩などを中独ｒＩｌ？いは（１１用し、すｊに
必要に応して硫酸などの無機酸、アルコール類を含存セ
しめた減力液、或いは赤血塩やエチレンジアミン四ｍ酸
第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸Ｊ＋’−Ｍ、ロダン
塩、千オ尿素或いはこれらの跣導体などのハし１ゲン化
１１η′ｎ剤および必要に応して硫酸などのｊｊｊ％　
ｌｉｉ酸を含有せしめた減力液などが用いられる６本発
明において便用される減力液の代表的な例としては所謂
ファーマー減力液、エヂレンジアミン四酢酸第二鉄’＋
ｆＡ　％過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力？
Ｉｌ　（コダノクＲ−５）、第二セリウム塩減力液が挙
げられる。

減力処ＩＦ、の条件は一般にはｌ（１’ｃ〜イＯ’Ｃ，
！ｌ−テに１５゛Ｃ〜３０°Ｃの１１１４度で、数秒な
いし数１０分特に数分内の時間で終了できることが好ま
しい。本発明の製版用感イイを用いればこの条（’ｌの
範Ｗ１内で十分に広い減力１］を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

実施例１ 〔ハシキング層の作成〕 バッキング層側の下塗層にアンチモンをドーピングした
酸化第２スズ微粒子を１５０＋ｎｇ／ｒｒｆを含む、導
電性支持体に下記組成になるようにバック層およびバッ
ク保護層を塗布した。ただし、バック保護層に添加する
マント剤の種類およびザイズを変えて表−１の試料１〜
７を作成した。

（ハック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　３．９ｇ／ボドデシル
ヘンゼンスルフォン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　８０ｍ１染料　
ａ 染料　ｂ 〃　　　　　　Ｃ １，３−ジビニルスルホニル ８０ｍ！ ０ｍ１ １　５０　ｍＲ ２−プロパツール ８０ｍｇ／が ポリビニル−ベンゼンスルフォ ン酸カリウム ３０ｍｇ／ポ （バック保護層） ゼラチン マット剤 ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム フッ素系界面活性剤 ｃ８ｐ、、ｓｏ□Ｎ−Ｃｌ１゜Ｃ００ＫＣ３１１７ Ｑ、　　７’５ｇ／ＩＴｆ ３０ｍｇ／ｒｒｒ ２０■／ボ ２ｍｇ／ポ シリコーンオイル １００ｍｇ／ポ 表−１ ［感光層の作成］ １剋夏ｍ製 （乳剤Ａ）：沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
と硝酸銀水溶液を１．８−ジヒドロキシ３６−シチアオ
クタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく攪拌下、
７５°Ｃで１５分間、ｐＡｇ＝８．０になるようにコン
トロールしながら添加し平均粒径０．２５μ、ヨウ度含
量６モル％の単分散八面体沃臭化銀を得た。

この沃臭化銀乳剤をコアとして、Ａｇ１モルあたり１０
−１１モルのに３　　Ｉ　ｒ　ＣＥｂを含む臭化カリウ
ム水溶液と硝酸銀水溶液をｐＡｇ＝７．４になるように
添加してコア／シェル沃臭化銀乳剤を得た。

この乳剤を常法に従って脱塩後、銀１モルあたり３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムおよび４ｍｇ量の塩化金酸を加え
、６５°Ｃで７０分間にわたり、化学増感を施した。安
定剤として４−ヒドロキシ−６メチルー１３．３ａ、７
−チトラザインデンの１％溶液を銀１モルあたり３０ｍ
１加えた。

最終的に平均沃化銀含率１．５ｍｏ１％の０．　４５μ
ｍの単分散立方体乳剤を得た。（変動係数１０％） （乳剤Ｂ）：乳剤Ａと同様に、ただし に：ｌ　　Ｉ　ｒ　Ｃｌｂを添加せずに乳剤Ｂを調製し
た。

塗布試料夏作底 上記の乳剤に分光増感色素として、前記Ｃ１とＣ４をハ
ロゲン化銀１モルあたり各々５０＋ｎｇ添加し、前記ポ
リヒトロキシヘンゼン化合物を表１のように添加した。

さらにカブリ防止剤として１フェニル−５−メルカプト
テトラゾールを銀１モルあたりそれぞれ３ｇと５０■、
可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラ
チンバインダー比２５％、硬膜剤として２．４−ジクロ
ロ６−ヒドロキシ−８−トリアジンを１２０ｍｇ／ボ加
え、支持体上に銀４．５ｇ／ｒｒｆになる様に塗布した
。ゼラチンは３．５ｇ／ｎ（であった。

乳剤層の上に第１保護層として、ゼラチン０゜９ｇ／ｒ
ｒｆに、ポリエチルアクリレートラテックス２２５　ｍ
ｇ／ｒｄ、下記構造式■■の染料をそれぞれ２００ｍｇ
／ｒｆｆおよび塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを添加した層、さらにその上に第２保護
層として、ゼラチン０．７ｇ／ポに、マット剤として粒
径１０〜２０μｍのコロイダルシリカ２００ｍｇ／ｎｆ
、シリコーンオイル１００■／ポを添加し、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構
造式■のフッ素系界面活性剤を添加した層を前記の如く
作成したバッキング層の反対側に同時塗布し、塗布試料
を作成した。

■ ■ Ｃ，Ｆ、、５Ｏ２ＮＣＩ１２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 怒１Ｊ口り僅 得られた試料を６７０ｎｍにピークをもつ干渉フィルタ
ーと連続ウェッジを介して発光時間１０−”’のキセノ
ンフラッシュ光で露光した。

現像液Ａを用い、３５°Ｃ３０″で現像後、定着液Ｂを
用い２５°Ｃ６０”で定着し、さらに水洗乾燥しセンシ
トメトリーを行った。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で示した。

搬送件勿評値 得られた試料を５０ｃｍＸ５０ｃｍの大きさに裁断して
１００枚重ね合わせてき、吸盤を用いて感光材料を吸い
上げて１枚搬送する際に、２枚目の感光材料が同時に持
ち上げられる確率を搬送不良率として示した。

バ　キング　との　　カブ１の ２００　ｇ　７ｃｍ２の加重をかけた可動の試料台に前
記の如く作成したへツク層をとりつけ、１０ｃｒｎ／１
秒の速さで感光面と３０回摩擦させた。この試料を現像
液Ａを用いて３５°Ｃ３０“現像し、圧力力ブリを１〜
５点評価した。（５点圧力カブリが生じない。１点、全
面に黒くカブリを生じる。）表−２に得られた結果を示
す。本発明の態様である試料４．７．１１．１５は、相
対感度、搬送性、バッキング層との圧力力ブリとも優れ
た性能を示すことが理解される。

現像液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
２０成エチレンジアミン四酢酸ニナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　４４ｇ亜硫酸ソーダ　　
　　　　　　　　　　４５ｇ゛２−メチルイミダゾール
　　　　　　　　２ｇ炭酸ソーダ　　　　　　　　　　
　２６．４ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１．６
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　　３６ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　３９ｇ５−メチル−ベンゾ
トリアゾール　　０．２ｇピラゾン　　　　　　　　　
　　　　０．７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　１！定着液Ｂ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水） 硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ５ｇ ｇ ５ｍ２ ０ｇ ０、１ｇ ３、５ｇ （実施例２） 実施例１と同様であるが、化合物Ａ−（１）の代わりに
表−３に示す化合物を添加した場合の対ノ＼・ンキング
層との圧力カブリの結果を表−３に示す。

この場合にも本発明の実施態様である試料Ｎ０１４〜１
１は、圧力力ブリに対して良好な結果を示す。

本発明の好ましい実施態様は以下の如し。

１）ハロゲン化銀粒子の変動係数が１５％以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

２）ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を有すことを
特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

３）支持体上の下塗り層、中間層又はバッキング層に導
電性金属酸化物もしくは導電性ポリマーを含有すること
を特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

４）ハロゲン化銀乳剤が本文記載の一般式（１）で表わ
される増感色素により分光増感されていることを特徴と
する特許請求の範囲の感光材料。

５）ハロゲン化銀乳剤が三核シアニン色素により分光増
感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光材
料。

６）ハロゲン化銀乳剤が立方体又は１４面体単分散粒子
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

７）平均沃化銀含有率が３モル％以下であること手続補
正書Ｇ方式） 補正命令の日付 昭和乙３年／／月λり日（発送日） 補正の対象　　明細書画、２グ〜グ！、グア〜！！頁 事件の表示 昭和ｔ３年特願第２０３３３４１号 ６、補正の内容 別紙の通り。

発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該ハロゲン化銀乳剤が銀１モルあたり１０＾−＾６〜
   １０＾−＾９モルのイリジウム塩を含有し、該乳剤層も
   しくはその他の親水性コロイド層中に、ポリヒドロキシ
   ベンゼン類を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該感光層の反対側に粒径５μｍ以
   上の粒子を３０体積％以上含むマット剤を含有するバッ
   キング層を設けたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。