JPS58221839A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高感度でかつ相反則不軌、保存による軟調化と
カプリの増大が改良され、同時に圧力減感が改良された
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料は高感度のものが要望
されている。その対象は撮影者の高感度フィルム志向の
強いアマチュア用フィルム、迅速処理の要求度が日増し
に強くなるカラーおよび黒白印画紙、印桐工程のエレク
トロニクス化や簡略化から昼感度が要求される印刷用写
真感光材料、あるいは被ばく放射線量低減が強く要求さ
れている医療用Ｘ線写真感光材料などである。

当業界においては有限資源であり高価格である銀の使用
量を減らす試みが進められており、それには高感度技術
が不可欠なものとなる。

従来知られている高感度技術としては硫黄化合物による
硫黄増感、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、金等に
よる貴金属増感、セレン化合物によるセレン増感、第１
錫塩、ポリアミン等による還元増感さらにポリアルキレ
ンオキサイド系化合物による増感等があシ、これらの単
独あるいは２種以上の併用による増感法が用いられてい
る。

しかし前記増感法の中において還元増感は特開昭４８−
８７８２５号公報に記載されているように金増感および
／またけ硫黄増感との併用により有望な増感法となるこ
とが知られているものの、写真感光材料の保イｒ中に軟
調化し、さらにカプリを増大するという欠点が知られて
おり、当業界においては還元増感が高感度化技術である
Ｋもかかわらず、実用性の薄いものと考えられてきた。

特に医療用Ｘ線フィルムは管電圧、管電流、被写体厚密
度により照射条件が一定化しており、同一条件のもとて
同一結果が得られることが医師の診断上極めて重要なこ
とであり、保存による階調σ）変動は許されない。さら
にＸレイ写真は被写体が増感紙または螢光板上に生じる
Ｘｉ透視影像であるので軟調になりやすい。

従って医療用Ｘレイフィルムは保存性にすぐれ、硬調な
画質をあたえるものが要求される。

またこれらけフィルムサイズが大きく、取シ扱い中にい
わゆるつめ折れなどのフィルムの折れ曲りによる圧力減
感が生じやすい。更に昨今医療用Ｘレイ写真システムと
して機械搬送を用いた自動　　　□露光及び現像装置が
ひろく使用されている。こうｌｊｃ装置中では機械的な
余分な力がフィルムにかかる事はまぬがれず、特に冬期
など乾燥した雰囲気では圧力減感が発生することが多い
。例えば医療用Ｘレイフィルムではこの様な現象が生ず
ると、生ずる場所によりては医師の誤診を招き、重大な
損害を患者及び医師に与える恐れがある。

また一方、上記Ｘｇ用フィルムにかぎらず、今日の高感
度フィルムの使用方法は多岐にわたり露光時間が数秒か
ら閃光露光域に達している。１／１ｉ００乃至１／’１
０秒域の露光条件で、通常では最も感度が高く、露光時
間がそれよりも長い場合及び極端に短い場合は感度の低
下が著しく、一般に低照度及び高照度相反則不軌と呼ば
れている現象が先しる。

例えば、医療用Ｘレイフィルムでは、比較的露光時間の
長い撮影が多く、又工業用Ｘレイヅイルムでは高照度相
反則不軌が生じやすい事はよく知られている。又、一般
用撮影においても、いわゆるアマチュアの撮影者のレベ
ルが上がり、撮影条件もかなり広くなっている現状であ
る。

本発明の目的は、相反則不軌が少く高感度で、且つ保存
による階調変化やカプリ増大が少なく、史に圧力減感が
改良されたノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

該目的は、ハロゲン化銀乳剤粒子の成長中に該粒子が還
元増感還境を経過し、まだ該粒子の表面及び／又は亜表
面に、ノ・ロゲン化銀１モル当り１０　〜ｌＯモルのイ
リジウムをドーグした／・ロゲン化銀乳剤に下記一般式
［Ｉ　−１’］、（ｔ−ｂ）まだは［：ｌ−ｃ’）で示
される化合物の少なくとも１つを含有することを特徴と
するノ・ロゲン化鉄写真感光材料によって達成される。

一般式［１−ａ） 一般式（１−ｅ’３ 一般式ＣＩ−ａ　”ｌ、ＣＩ−ｂ）およびＥｌ−ｃ〕中
におけるそれぞれの記号は次の通りで布る。すなわち、
Ｒ，ｔ／′ｉ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、それぞれ１＊、換基を有してもよいアルキル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アシル基もしくはカルボキシ
メチル基、または−Ｃ００Ｍ基もしくは一８ｏ、Ｍ基を
表わし、Ｒ２＋　”３およびＲ４は−ＣＯＯＭ−尽また
は−３０８Ｍ基を表わしくＭは水素原子、アルカリ原子
またはアンモニウム基を表わす０　）、゛・Ｊ！／よび
Ｒ２は１ないし３を表わし、ｎｇおよびＲ４けＯまたは
１（共に０であることはない。）を表わし、ｎ、は１ま
たは２を表わす。

尚、本発明の好しい実施態様に於ては、上記ハロゲン化
銀乳剤は、該乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の重責又
は粒子数で少くともその８０％が規則正しい形を有する
ものであり、また同じく少くともその９５％が平均粒子
径の±４０％以内の粒子径を有するものである。

ここでｐ・ロゲン化銀粒子の成長中に還元増感還境を経
過し」とは、ハロゲン化銀粒子が成長しっつある状態で
還元増感される製造方法、およびハロゲン化銀粒子が成
長していない状態で還元増感されても、該還元増感さ１
またハロゲン化銀粒子が該還元増感の後に成長する製造
方法を包含するととを意味する。即ち、還元増感された
ハロゲン化銀粒子が成長する製造方法を含む製造方法で
製造されたことを意味する。

本発明で行なわれる還元増感は、ハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀粒子の成長中に行われるようにハロゲン化銀
乳剤に還元剤および／または水溶性錯塩を添加すること
により行なノー】れる。

還元剤として好ましいものとして二酸化チオ尿素及び塩
化第一・錫が挙げられ、二酸化チオ尿素は、ハロゲン化
銀１モル当り約０．０１１ｇ〜約２■、塩化第−錫は約
０．０１ν〜約３　ｍ９を用いるのが適当である。別の
、ｉｌ！ＪＭな還元剤としてはヒドラジン。

ジエチレントリアミンの如きポリアミン類、亜硫酸塩等
が包含される。　　　　　　　　　　　　　　　　□１
′水溶性銀塩としては、硝酸銀が好ましく、水溶性鉄塩
の添加により還元増感に含まれる所開銀熟成が行なわれ
る。銀熟成時のＰＡｇは１〜６が適当であり、好ましく
は２〜４で坐る。（ここでＰＡｇ値はＡｇ濃度の逆数の
常用対数である。）還元増感の条件としては、温度は約
加℃〜８０℃、時間は約１０分間〜２００分間、ＰＨは
約５〜１１　、ｐＡｇは約１〜１０の範囲が好ましい。

また上記還元増感の前、中及び後の任意の時期に下記の
化学増感剤を乳剤に加えることができる。

即ち＊　１に増感剤例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ尿
素等；貰金楓増感剤例えば金増感剤具体的には塩化金酸
塩、三塩化金等、パラジウム増感剤具体的には塩化パラ
ジウム、塩化パラジウム酸塩等、プラチナ化合物、イリ
ジウム化合物等；セレン増感剤例えば亜セレン醒、セレ
ノ尿素等でありこれらの単独あるいは２種以上を加える
ことができる。

本発明の還元増感を施こした乳剤は、脱塩工程の終了後
に金増感および／または硫黄増感を行なうことが高感度
を得られる点から好ましい。

また上記の金増感および／または硫黄増感の終了後に還
元増感を行なうこともできる。

本発明で用いられるイリジウムは水溶性イリジウムが便
利であり、該水溶性イリジウム化合物としては神々のも
のを使用できるが、本発明に有用な代表的具体例として
はクロロイリジウム酸のカリウム塩やアンモニウム塩な
どが含まれる。

ハロゲン化銀粒子の表面及びその亜表面にイリジウムを
ドープするには、ハロゲン化銀粒子の調製時の銀イオン
溶液や・・ライド溶液の投入終了直前もしくけ直後、ま
たは物理熱成時途中・もしくは終了時に必要量のイリジ
ウム塩の水浴液を反応容器に投入すればよい。この最適
の添加時期とその添加讃は反応容器中のｐＡｇ、ｐＨ，
温度、ゼラチン濃度（反応容器中のゼラチン量は）・ロ
ゲン化銀１モルあたり１５ｇ以下のゼラチン搦゛が望外
しい。）、／゛ロゲン化銀平均粒子径そして・・ロゲン
化鋼粒子のハライド組成率により異る。それゆえに本発
明の目的を達し且つ最大の効果を得るにはハロゲン化銀
乳剤の調製方法によってイリジウム塩の添加時期及びそ
の量を調製する必要がある。イリジウム塩の水ｇ液をハ
ライド溶液あるいは釧イオン浴液に混入［てハロゲン化
銀乳剤を詞製するなどし２て、イリジウムイオンがハロ
ゲン化銀粒子内部に包含された時は、本発明の目的を達
成する事ができず、かえって全く逆効果を招く場合があ
る。

本発明に於てはハロゲン化銀乳剤に用いる水溶性イリジ
ウム化合物の添加量はハロゲン化銀１モルあたり１０　
〜１０　モルが適当であり、好ましくは１０　〜１０　
　モルである。

還元増感されたハロゲン化銀粒子の表面及び／または亜
表面にイリジウム化合物を添加せしめることによって写
真特性を改良することは特開昭等に記載されているが、
保存による軟調化とかぶり増加は改良されず写真感光材
料としては極めて不十分なものであった。

しかるに本発明においては一般式ＣＩ−，）、ＣＩ−ｂ
′３または［−Ｉ　−ｃ）の化合物を用いることにより
、保存による写真特性の劣化を防ぎ、窩感度写真感光材
料を提供することが可能となった。

次に本発明に用いられる一般式（１−ａｌ、〔１−ｂ：
またはＣ１，−ｃ’）で示される化合物の具体例を挙げ
るが、本発明に用いられる化合物はこれらによって限定
されるものではない。

本発明に用いられる一般式ＣＩ−ａ’）、［１−ｂ′３
または［１−ｅ〕で示す化合物に、例えばキャゼｙｌ、
シミカ、イタリアナ（Ｇａｚｚｅｔｔａ　Ｃｈｉｍｉｅ
ａＩｔａｌｉａｎａ　）、　　（１９２７）　５７巻、
７９３〜８０２頁、ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　）。

４１巻、５４９５頁、ヘルベチカ、シエミカ、アクタ（
Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　Ｃｈｊｍｉｃａ　Ａｃｔａ　）　
、　（１９６０）　。

４３巻、６４４頁、パイルシュタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅ
ｉｎＯｒｇａｎｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｌｅ　）　、　　
１１巻、　　３ｏ４芦、６巻。

９７８頁、米国特許第２，４８７，５８６号明細書等に
記載される方法により容易に合成されうるものであり、
まだ市販品によｐ容易に入手することもできる。該化合
物を・・ロゲン化銀写真感光材料に含有せしめるには、
乳剤層に添加してもよく、また該・・ロゲン化鋼乳剤層
以外の保護層、下引層及び中間層中に含有せしめてもよ
い。そして、該化合物をハロゲン化銀写真感光材料中に
含有せしめるには、水又は水と相溶性の低級アルコール
類、ケトン類などの有機溶剤、若しくはこれらの混合溶
剤Ｋｇ解して添加すればよい。こ１＋、ら化合物を添加
する時期は、例えばノ・ロゲン化銀乳剤中に添加する場
合、乳剤製造工程中の任意の時期でよいが、好しくけ第
２熟成終了時に添加するのが好しい。その添加量は、ハ
ロゲン、１化銀乳剤の種類及び用いる化合物の種類等に
よって異るが、通常ノ・ロゲン化銀１モル当り０゜１ｇ
〜５０５１の範囲がよく、最も好しい量は０．５ｇ〜５
０ｇの範囲である。

本発明に用いられる一般式ＣＩ−ａ　）、（１−ｂ）ま
たはＩ（−ｅｌで示す化合物は、特公昭５２−２８６６
０号公報等に記載の如く、カブリ抑制剤として知られて
いるものである。

しか１７、本発明者は還元増感をほどこし九）・ロゲン
化銀写真乳剤において、一般式ＣＩ−ａ）、（１−ｂ″
ｌまたはＣＩ　−ｃ　］で示される化合物の少なくとも
１つを用いることによって、高感度を維持した上でカブ
リを抑制しさらに軟訓化を防ぐという効果が得られるこ
とを見い出した。

この効果は一般式ＣＩ−ａ）、［：Ｉ−ｂ）まだは〔■
−ｃ〕で示される化合物以外のカブリ抑制剤の併用によ
っては得られない作用効果であり、還元増感という高感
度化技術の実用化へ向けて大い々る進捗をあたえたもの
である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は例えば１・１°
１°”ｅｓ　１ｇ　’　Ｔｈｅ　Ｔｈ５ｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌｎｃ　　　。

Ｐｒｏｃｅｓｓ　’第４版ＭａｅｍＨ１ａｎ社刊（１９
７７年）８８〜１０４頁等の文献に記載されている中性
法、酸性法、アンモニア法、順混合、逆混合、ダブルジ
ェット法、コントロールダブルジェット法、コンバアー
ジョン法、コア／シェル法などの方法を適用して製造す
ることができる。・・ロゲン化銀組成としては塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化−など、いずれも用いるこ
とができる。

本発明の好ましい実施態様に従えば、ハロゲン化銀粒子
の重量又は粒子数で少くとも９５％が、平均粒子径で少
くとも９５％が、平均粒子径の±４０％以内の粒子径を
有することである。

上記乳剤粒子に制約を設けることによって本発明の効果
が著しく大きくなる。

本発明に用いられる、構造又は形態が規則正しいハロゲ
ン化銀粒子とは、双晶面等の異方的成長を含まず、全て
等方向に成長する粒子を意味し、例えば立方体、１４面
体、正８面体、球型等の形状を有する。かかる規則正し
いノ・ロゲン化鋼粒子の製法は公知であり、例えばＪ、
　Ｐｈｏｔ、　Ｓｅ１．　、５゜３３２　（１９６１）
、　Ｂａｒ＋ＢｕｎｓｅｎｇｅＩ１．　Ｐｈｙｓ、　Ｃ
ｈｅｍ。

６７、９４７　（１９６３）　、　　Ｉｎｔｅｒｎ、　
Ｃｏｎｇｒｅｓｓ、Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、Ｔｏｋｙｏ　（１９６７）等に記載されている
。

本発明に係る／・ロゲン化錯乳剤には目的に応じた親水
性バインダーを含ませる事ができる。３’１Ｍ当なバイ
ンダーとしては、ゼラチン、フタルイヒゼラチンなどの
ゼラチン誘導体、水溶性セルロース誘導体、ポリビニル
アルコールその他の靭、水性の合成またけ天然の＾分子
化合物によって結合されたポリマーなどが含まれる。

さらに本発明に係るノ・ロゲン化釧乳剤には各種の写真
用添加剤を加える事は任意であり、ｆｌＪえばチオエー
テル系化合物、第四級アンモニア塩類、ポリアルキレン
オキサイド化合物などの現像促進剤を加える手は好まし
い事であり、任意に使用しつるカブリ防止剤または安定
剤としては、アザインデン類、チアゾリウム塩類、スル
ホカテコール類、ウラゾール類、ニトロン、ニトロイン
ダゾール類、メルカプトテトラゾール類、ｌζリカルボ
ン酸類、ポリビニルピロリドン化合物、ｙｊζ１１オキ
シアリール化合物等のうち、適当に選ばｆｌ、た＋棟ま
たは二種以上のものが含まれる。

本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素などを一種または二種以上組み合わせて
用いる事により、分光増感が可能である。

さらにまた、任意に使用されるゼラチン硬化剤には、ア
ルデヒド類、エチレンイミン類、エポキシ類、スルホニ
ルクロライド類、ビニルスルホン酸類、インシアネート
類、カルボジイミド類、活性オレフィン類、活性ハロゲ
ン類、アジリジン類、まだはこれらの活性官能基をブロ
ックした化合物が含まれる。またヒドロキシアルカン類
あるいは乳化重合によって得られる水分散性の微粒子高
分子化合物などの湿潤剤あるいは可塑剤、膜物性改良剤
などを含有せしめる事ができるし、サポニン、スルホコ
ハク酸塩などの塗布助剤などの種々の写真用添加剤を含
有せしめる事は任意である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、適当な支持体、例え
ばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリスチレン、そして例えばポリエチレンフタ
レートなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリアシドフィルムなどに通常の方法で塗布
する事ができる。

υ下に本発明を実施例により説明するが、これによって
本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１゜ 沃化銀１．５モル％を含む沃果化銀乳剤を６０℃ｐＡ　
ｇ　＝８　ｐＨ立２．ＯＫコントロールしつつ、タプル
ジェット法で調製し、平均粒径０，５μの単分散立方晶
粒子からなる乳剤を得た。脱塩後、この乳剤を２つに分
割した。その一つに、硝酸銀溶液を加えて、犯℃ｐＡｇ
　＝　３、ｐＨ＝６で釧熟成を行い、乳剤Ｎｎ１とし、
他の１つは銀熟成を行わず、乳剤Ｎｎ２とした。

これらの乳剤に更に硝＃銀溶液と臭化カリウム及び沃化
カリウムを含む溶液とをダブルジェット法により添加、
１．２μの粒子に成長させるが、成長終了直前にヘキサ
クロロイリジウム酸のカリウム塩を加え、成長を完了さ
せた。脱塩後これら２梅の粒子に金増感および硫黄増感
をほどこした。

上記乳剤とは別に臭化カリウム、沃化カリウム、ゼラチ
ンを含んだ溶沿に硝酸銀溶液を６０分間で添加し７た。

沈殿を始めてから２ａ分のところで２分割し、乳剤ＮＯ
３及びＭ４とし、乳、剤ＮｃＬ４に二酸化チオ尿素を０
．１ｍ９／ＡｇＸ１モルを加テて熟成した。得られた乳
剤は平均粒径０．９μの多分散双晶であった。さらン（
、硝酸銀溶液、臭化カリウム、沃化カリウムを加え、１
．２μに成長させるが、成長終了直前にヘキサクロロイ
リジウム酸のカリウム塩を加え、成長を完了させた。脱
塩後これら２種の乳剤に金増感および硫黄増感をはどこ
した。

Ｎ０１〜Ｍ４の乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンと例示化合物１−３
、ｌ−２３およびｌ−２９を加えた。さらに増粘剤、硬
膜剤等の一般的な写真添加剤を加えた後、下引きした一
ポリエチレンテレフタレートフィルムベースに銀量６０
＃／ｄｍ’となるように常法により塗布乾燥を行い試料
を作成した。

各乳剤に割付けた条件とその試料Ｍを表−１に示す。

これらの試料のセンシトメトリーを次のように行った。

露光は色温度５．４００°にの光弁を用い、光学ウェッ
ジを通して１１５０秒間露光した。露光量は３　、２　
Ｃ，Ｍ、　Ｓ、であった。現像は下記の現像液−１で３
５℃で加秒間行った。

現像液−１ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７０ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　　　　１０９無水硼
酸　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ炭酸ナトリウ
ｔ・−水塩　　　　　　　　　　２０ｇ１−フェニル−
３−ピラゾリドン　　　　０．３５ｐ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　５ｇ５−メチル−ベンゾト
リアシー／１１０．０５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　５ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩　
　　　　　１５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　１！に仕上げ
る。

なお、センシトメトリーは、塗布直後の試料と、５５℃
相対湿度８０％７２時間熱処理した試料とについて行っ
たー。

結果は乳剤陥１及び％２については表−１に乳剤１’Ｊ
ｎ３及びＮ４については表−２に示す。感度は試料隘１
の塗布直後の感度を１００として相対感度で六した。表
中、Ｓは感度、Ｆｏｇはカプリ濃度、ｒはコントラスト
を表す。

表　　−１ 表　　−２ 結果から明らかなように、本発明の試料は高感度でかつ
階訓が改良された写Ｊｌｊ特性が得られる。

さらに、本発明は単分散乳剤において鳴動な効呆を示し
−こいる。

＼ 実施例２ 実施例１で使用した各試料を約１２時間５℃相対湿度５
０％の恒温恒湿に保ち、該温湿度条件下で曲率半径２ｃ
ｍで約１８０°折りまげだ、そして折り曲げて３分後に
実施例１と同様な露光、現像処理を行った。黒化濃度が
０．５〜１，５の間の故点の結果を得で、そして折りま
、げによって生じた減感濃度りと、折りまげをおこなわ
なかった部分ａＩｉＤとの績度差をΔＤとし、ΔＤ／Ｄ
の平均値を折シ曲げに１よる減感の目やすとした。すな
わち、この値の小さい程、折り曲げによって生じた圧力
による減感が小゛さい事になる。この結果を表−３に示
した。

表　　−３ 結果よシ明らかなように本発明より圧力減感が改良され
たえとがわかる。

実施例−３ 実施例−１で作成゛した各試料に対して、キセノンラン
プを使用して１０　　秒ＪＩＫ光、タングステンランプ
を光源として１０秒篇光を光学ウェッジを通して行ない
、実施例−１と同様な現像処理を行った。

結果は試料Ｎ１１１の１０秒錐先を１００とする相対感
度で表−４に示した。

表　　−４ 結果より明らかなように本発明にょシ相反則不軌が改良
されていることが判る。

手続補正書 （１１イ和５８年７月４日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事イ′１の表示 昭和５７年特約願第　１０５０４８　　月２　発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料 ：３　補正２する者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７１小西六写真工業株式会省代表取締役　　川
　　本　　信　　彦 〕 ５　補正命令の日イ１ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ７、補正の内容 σ）　特許請求の範囲を別紙の如く補正する。

■　発明の詳細な説明を次の如く補正する。

（１）　　明細書第６頁第４行目 「還境」を「環境」と訂正する。

（２）　　同第１７頁第７行目〜第８行目「少くとも９
５％が、平均粒子径で少くとも９５％が、」を「少なく
とも８０％が規則正しい形を有するものであり、また同
じく少なくとも９５％が」と訂正する。

（３）　　同第Ｕ頁第４行目 「３，２」を「３．２４と訂正する。

別紙 特許請求の範囲 一・ロゲン化銀乳剤粒子の成長中に該粒子が還元増感ｍ
境を経過し、また該粒子の表面及び／又は亜表面に、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０４モルのイリジウ
ムをドープしたハロゲン化銀乳剤忙下記一般式〔ト１〕
、（Ｉ−ｂ）または（Ｉ−Ｃ〕で示される化合物の少な
（とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

一般式〔ト１〕 一般式ＣＩ−ｂ） 一般式（■−ｅ　） 〔式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基、アルコキシ基、アシル［）しくはカルボキシメ
チル基、または−Ｃ００Ｍ基もしくは一８０８Ｍ基を表
わし、ＲいＲ８およびＲ４は−ＣＯＯＭ基または一８Ｏ
ａＭＭを表わしくＭは水素原子、アルカリ原子またはア
ンモニウム基を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤粒子の成長中に該粒子が還元増感還境
   を経過し、また該粒子の表面及び／又は亜表面に、ハロ
   ゲン化銀１モル当り１０−１０　　モルのイリジウムを
   ドープしたハロゲン化銅乳剤に下記一般式ＣＩ−ａ〕、
   ［：Ｉ−ｂ］またはＣＩ−Ｃ〕で示される化合物の少な
   くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式ＣＩ−ａ） 一般式ＣＩ−ｂ） 一般式［Ｉ　　ｃ） 〔式中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
   基、ツレぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アラル
   キル基、アルコキシ基、アシル基もしくけカルボキシメ
   チル基、または−〇　００Ｍ基もしくは一８ｏ、Ｍ基を
   表わし、ＲｌｐＲＢおよびＲ４は−ＣＯＯＭ基または−
   Ｓ　Ｏ，Ｍ基を表わしくＭは水素原子、アルカリ原子ま
   たはアンモニウム基を表わす。 ）ｓＪおよびＲ２は１ないし３を表わし、ｎ、およびＲ
   ４は０またはｌ（共に０であることはない。）を表わし
   、ｎ、は１または２を表わす。］