JPH0371127A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に迅速処
理適性に優れ、かつ処理時に生じる黒化部のピンホール
状欠陥(プロセッサーピックオフ(processor
pick off)と呼ばれている)の少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。本発明は例えばX線用感
光材料の分野などで利用できる。
理適性に優れ、かつ処理時に生じる黒化部のピンホール
状欠陥(プロセッサーピックオフ(processor
pick off)と呼ばれている)の少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。本発明は例えばX線用感
光材料の分野などで利用できる。
(従来の技術)
近年、写真感光材料の現像工程は高温迅速処理が急速に
普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処
理時間は大巾に短縮されてきた。
普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処
理時間は大巾に短縮されてきた。
高温迅速処理が達成されるためには、短時間で十分な感
度を実現するための現像液および現進性に優れ、短時間
処理でも残色を残さない感材、そして水洗後短時間で乾
燥する感材が要求される。多くの自動現像機は乾燥ゾー
ンが内部に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、
自動現像機にはより高い乾燥能力が要求されることにな
り、自動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多く
の熱量を発生する結果として、自動現像機を設置した部
屋の温度が上昇するなどの弊害もおこる。
度を実現するための現像液および現進性に優れ、短時間
処理でも残色を残さない感材、そして水洗後短時間で乾
燥する感材が要求される。多くの自動現像機は乾燥ゾー
ンが内部に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、
自動現像機にはより高い乾燥能力が要求されることにな
り、自動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多く
の熱量を発生する結果として、自動現像機を設置した部
屋の温度が上昇するなどの弊害もおこる。
このようなことのないよう感材には、できるだけ乾燥速
度が早くなるような工夫がなされている。
度が早くなるような工夫がなされている。
効果的な方法としては、感材の塗布工程で十分な量の硬
膜剤を添加しておき、現像一定着−水洗工程での乳剤層
や表面保護層の膨潤量を小さ(することで乾燥開始前の
感材中の含水量を減少させる方法や塗布ゼラチン量を減
らすことが知られている。ところが塗布ゼラチン量を減
らした感材は現像処理中にプロセッサービックオフと呼
ばれる黒化部のピンホール状の欠陥が増大する欠点を有
していた。
膜剤を添加しておき、現像一定着−水洗工程での乳剤層
や表面保護層の膨潤量を小さ(することで乾燥開始前の
感材中の含水量を減少させる方法や塗布ゼラチン量を減
らすことが知られている。ところが塗布ゼラチン量を減
らした感材は現像処理中にプロセッサービックオフと呼
ばれる黒化部のピンホール状の欠陥が増大する欠点を有
していた。
(発明の目的)
本発明の目的は全処理時間が15秒〜60秒である迅速
時間に耐えうるまでにゼラチン量を減量してもプロセッ
サービックオフの少ないハロゲン化銀感光材料を提供す
ることにある。
時間に耐えうるまでにゼラチン量を減量してもプロセッ
サービックオフの少ないハロゲン化銀感光材料を提供す
ることにある。
(発明の開示)
本発明の上記の目的はポリエステルフィルム支持体上の
少なくとも一方の側に、少なくとも1層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む1層もしくは2層以上のゼラチンを
含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において該ポリエステルフィルム支持体が塩化ビニリ
デンを含有する共重合体層で被覆されており、ハロゲン
化銀乳剤を含む面の(両面ハロゲン化銀乳剤塗布の時は
各々の面の親水性コロイド層の該ゼラチン量が2.0g
〜4.0g/mであることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。
少なくとも一方の側に、少なくとも1層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む1層もしくは2層以上のゼラチンを
含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において該ポリエステルフィルム支持体が塩化ビニリ
デンを含有する共重合体層で被覆されており、ハロゲン
化銀乳剤を含む面の(両面ハロゲン化銀乳剤塗布の時は
各々の面の親水性コロイド層の該ゼラチン量が2.0g
〜4.0g/mであることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。
本発明で使用される塩化ビニリデン共重合体下塗りポリ
エステル支持体としては特願昭62−36244、同6
3−174698で開示されている構成が有用である。
エステル支持体としては特願昭62−36244、同6
3−174698で開示されている構成が有用である。
即ち、本発明における塩化ビニリデン共重合体とは、7
0〜99,5重量%、好ましくは85〜99重景%の塩
化ビニリデンを含有する共重合体、特開昭51−135
526号記載の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/
側鎖にアルコールを有するビニル単量体よりなる共重合
体、米国特許2.85.2.378号記載の塩化ビニリ
デン/アルキルアクリレート/アクリル酸よりなる共重
合体、米国特許2,698.235号記載の塩化ビニリ
デン/アクリロニトリル/イタコン酸よりなる共重合体
、米国特許3,788,856号記載の塩化ビニリデン
/アルキルアクリレート/イタコン酸よりなる共重合体
、等があげられる。具体的な化合物例として次のものが
あげられる。
0〜99,5重量%、好ましくは85〜99重景%の塩
化ビニリデンを含有する共重合体、特開昭51−135
526号記載の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/
側鎖にアルコールを有するビニル単量体よりなる共重合
体、米国特許2.85.2.378号記載の塩化ビニリ
デン/アルキルアクリレート/アクリル酸よりなる共重
合体、米国特許2,698.235号記載の塩化ビニリ
デン/アクリロニトリル/イタコン酸よりなる共重合体
、米国特許3,788,856号記載の塩化ビニリデン
/アルキルアクリレート/イタコン酸よりなる共重合体
、等があげられる。具体的な化合物例として次のものが
あげられる。
()内数字は全て重量比を表わす。
塩化ビニリデン:メヂルアクリレート:ヒドロキシエチ
ルアクリレー)(83:12:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(
92: 8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(9
4:4:2>の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(7
5:20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
0:8:2>の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メタアクリル酸
(93:4:3) 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96
: 4)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(96
:3.sat、5)の共重合体塩化ビニリデン:メチル
アクリレート:アクリJL/M (90: 5 : 5
) (D共重合体塩化ビニリデン:エチルアクリレー
ト:アクリル酸(92: 5 : 3)の共重合体塩化
ビニリデン:メチルアクリレート:3−クロロ−2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート(84: 9 : 7)
の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート二N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート:アクリロニ
トリル(85:8:7) 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート;アクリロニ
トリル(90:7:3) 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート:アクリロニ
トリル(92:5:3) 本発明においては塩化ビニリデン共重合体が、コアージ
ェルタイプのラテ・ノクスからなり、かつ該コアーが下
記一般式(1)及び(TI)で示される繰返し単位のそ
れぞれ少なくとも一種を有し、該シェルが下記一般式(
1)、(III)及び(IV)で示される繰返し単位の
それぞれ少なくとも一種を有することが好ましい。
ルアクリレー)(83:12:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(
92: 8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(9
4:4:2>の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(7
5:20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(9
0:8:2>の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メタアクリル酸
(93:4:3) 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96
: 4)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(96
:3.sat、5)の共重合体塩化ビニリデン:メチル
アクリレート:アクリJL/M (90: 5 : 5
) (D共重合体塩化ビニリデン:エチルアクリレー
ト:アクリル酸(92: 5 : 3)の共重合体塩化
ビニリデン:メチルアクリレート:3−クロロ−2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート(84: 9 : 7)
の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート二N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート:アクリロニ
トリル(85:8:7) 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート;アクリロニ
トリル(90:7:3) 塩化ビニリデン:メチルメタアクリレート:アクリロニ
トリル(92:5:3) 本発明においては塩化ビニリデン共重合体が、コアージ
ェルタイプのラテ・ノクスからなり、かつ該コアーが下
記一般式(1)及び(TI)で示される繰返し単位のそ
れぞれ少なくとも一種を有し、該シェルが下記一般式(
1)、(III)及び(IV)で示される繰返し単位の
それぞれ少なくとも一種を有することが好ましい。
上式において
GOOA”
本発明における塩化ビニリデン共重合体は塩化ビニリデ
ンに対しくII)〜(IV)の一般式で示されるモノマ
ーのそれぞれ少なくとも一種と必要に応じ任意のモルマ
ーを0〜数種組合せて作ることが好ましい。
ンに対しくII)〜(IV)の一般式で示されるモノマ
ーのそれぞれ少なくとも一種と必要に応じ任意のモルマ
ーを0〜数種組合せて作ることが好ましい。
本発明の塩化ビニリデン共重合体ラテックスのコア部分
はラテンクス粒子全体の60〜95wt%特に70〜9
Qwt%であることが好ましく、シェル部分は5〜40
wt%、特に10〜30wt%であることが好ましい。
はラテンクス粒子全体の60〜95wt%特に70〜9
Qwt%であることが好ましく、シェル部分は5〜40
wt%、特に10〜30wt%であることが好ましい。
ラテソクス粒子全体における一般式(1)で表されるく
り返し単位からなる部分の比率(W)は70〜9B、5
wt%、好ましくは85〜97wt%、最も好ましいの
は88〜94wt%である。
り返し単位からなる部分の比率(W)は70〜9B、5
wt%、好ましくは85〜97wt%、最も好ましいの
は88〜94wt%である。
一般式(I[)で表されるくり返し単位からなる部分の
比率(X)は1.0〜20wt%、好ましくは2〜12
wt%、特に好ましくは5〜10wt%である。
比率(X)は1.0〜20wt%、好ましくは2〜12
wt%、特に好ましくは5〜10wt%である。
一般式(III>で表されるくり返し単位からなる部分
の比率(y)は0.1〜5.0wt%、好ましくは0.
3〜3.5重量%、特に好ましくは0゜5〜2.5重量
%であり、一般式(IV)で表されるくり返し単位から
なる部分の比率(Z)は0605〜3.0重量%、好ま
しくは0.1〜1.5重量%、特に好ましくは0.1〜
0.8重量%を表す。
の比率(y)は0.1〜5.0wt%、好ましくは0.
3〜3.5重量%、特に好ましくは0゜5〜2.5重量
%であり、一般式(IV)で表されるくり返し単位から
なる部分の比率(Z)は0605〜3.0重量%、好ま
しくは0.1〜1.5重量%、特に好ましくは0.1〜
0.8重量%を表す。
一般式(U)〜(IV)において、
A1は好ましくは水素原子、メチル基又は(1、F原子
であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基である。
であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基である。
A2は好ましくは置換又は無置換の炭素数l〜6のアル
キル基を表すが、さらに好ましくは1〜4の無置換のア
ルキル基を表す。
キル基を表すが、さらに好ましくは1〜4の無置換のア
ルキル基を表す。
A3は水素原子、メチル基を表す。
A4は好ましくは水素原子、メチル基、CH,C00I
+基を表し、特に好ましくは水素原子、メチル基を表す
。
+基を表し、特に好ましくは水素原子、メチル基を表す
。
A5は好ましくは水素原子を表す。
A6は好ましくは一〇〇〇〇基又は−COOII基を有
するアルコキシカルボニル基又はN−アルキルカルバモ
イル基を表し、特に好ましくは−COO)I基を表す。
するアルコキシカルボニル基又はN−アルキルカルバモ
イル基を表し、特に好ましくは−COO)I基を表す。
A2及びA6で表される置換アルキル基又は置換アルコ
キシ基又はフェニル基の置換基の例としてはアルコキシ
基(さらにいくつかのアルコキシ基で置換していてもよ
い)、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
(フェニル基の場合)カルボンアミド基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホン酸
基等が挙げられる。
キシ基又はフェニル基の置換基の例としてはアルコキシ
基(さらにいくつかのアルコキシ基で置換していてもよ
い)、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基
(フェニル基の場合)カルボンアミド基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホン酸
基等が挙げられる。
次に一般式(It)〜(TV)のモノマーの具体例をあ
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
It−I CH2=CH
C00CH。
0OC2
S
COO(n−) C3
COOCH3
7
U2CH2=CH
COOC2H。
■
CH。
= CH
CH3
0OCF3
CH。
■
■
0
COOCH2
Ht
=CH
COOCH2
CH=CH
N
CH。
CH。
CH3
CH3
■
■
■
Ht
=C
H1
N
H2
=CH
OOH
0OH
CH=CH
OOH
0OH
(Cis or
OOH
3
trans)
11−6 CH2=CH
C00CHiC1h00CCHzCHzCOOH■−7
CH−CH CH3C00H 一般式(II)のその他の具体例は例えば以下のものが
あげられる。
CH−CH CH3C00H 一般式(II)のその他の具体例は例えば以下のものが
あげられる。
n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、n−ブチルアクリレート、3−アクリロイルプロパン
スルホン酸、アセトキシエチルアクリレート、フェニル
アクリレート、2−メトキシアクリレート、2−エトキ
シアクリレート、2(メトキシエトキシ)エチルアクリ
レート、2メタンスルホンアミドエチルアクリレート、
nブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレ
ート、ジメチルエチルアくノメタアリレート。
、n−ブチルアクリレート、3−アクリロイルプロパン
スルホン酸、アセトキシエチルアクリレート、フェニル
アクリレート、2−メトキシアクリレート、2−エトキ
シアクリレート、2(メトキシエトキシ)エチルアクリ
レート、2メタンスルホンアミドエチルアクリレート、
nブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレ
ート、ジメチルエチルアくノメタアリレート。
本発明に用いられるその他の任意のモノマーと4
は、例えば、クロトン酸エステル類、ビニルエステル、
マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアくド類
、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。
マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルアくド類
、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。
またコア二部分には一般式(III)、(TV)のモノ
マーを用いてもよいし、シェル部分には一般式(I[)
のモノマーを用いても良い。
マーを用いてもよいし、シェル部分には一般式(I[)
のモノマーを用いても良い。
これらの単量体について更に具体例を示すと、クロトン
酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキ
シルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート
、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等があげ
られる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙
げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられ
る。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げら
れる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチ
ルアクリルア箋ド、エチルアクリルア藁ド、イソプロピ
ルアクリルアミド、n−ブチルアクリルア逅ド、ヒドロ
キシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア果ド
、アクリロイルモルホリン、アクリルア果ド2−メチル
プロパンスルホン酸等が挙げられる。
酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキ
シルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート
、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等があげ
られる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙
げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられ
る。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げら
れる。アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチ
ルアクリルア箋ド、エチルアクリルア藁ド、イソプロピ
ルアクリルアミド、n−ブチルアクリルア逅ド、ヒドロ
キシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア果ド
、アクリロイルモルホリン、アクリルア果ド2−メチル
プロパンスルホン酸等が挙げられる。
メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルア逅ド、
エチルメタクリルアごド、n−ブチルメタクリルアミド
、tert−ブチルメタクリルアミド、2−メトキシエ
チルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジ
エチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテ
ル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニル
エーテル、ジメチルアごノエチルビニルエーテル等が挙
げられる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ク
ロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチ
レン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエス
テル、2−メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ビニ
ル安息香酸、トリメチルアξノメチルスチレン等ガ挙げ
られる。
エチルメタクリルアごド、n−ブチルメタクリルアミド
、tert−ブチルメタクリルアミド、2−メトキシエ
チルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジ
エチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテ
ル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニル
エーテル、ジメチルアごノエチルビニルエーテル等が挙
げられる。スチレン類としては、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ク
ロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチ
レン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエス
テル、2−メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ビニ
ル安息香酸、トリメチルアξノメチルスチレン等ガ挙げ
られる。
その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトンM(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタク
リルニトリル等)があげられる。
アリル等)、ビニルケトンM(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)
、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタク
リルニトリル等)があげられる。
またバインダーと直接あるいは硬化剤を介して結合する
基を有するモノマーであってもよく、例えば活性メチレ
ン基、(ポリ)ヒドロキシフェニル基、スルフィン酸基
、アミノ基(アルキル基又はフェニル基で置換されてい
てもよい)、活性エステル基、活性ハロゲン原子、活性
ビニル基及びその前駆体、エポキシ基、エチレンイミン
基等を持つモノマーがあげられる。
基を有するモノマーであってもよく、例えば活性メチレ
ン基、(ポリ)ヒドロキシフェニル基、スルフィン酸基
、アミノ基(アルキル基又はフェニル基で置換されてい
てもよい)、活性エステル基、活性ハロゲン原子、活性
ビニル基及びその前駆体、エポキシ基、エチレンイミン
基等を持つモノマーがあげられる。
本発明の塩化ビニリデン共重合体の合成は乳化重合法を
用いて得ることができるが、乳化重合法としてはこれま
で開示された技術、例えば米国特許4,350,622
号、同4,401.788号、同4,446,273号
、同4. 535. 120号、特開昭61−1086
50号、同62256871号、同62−246913
号、同62−246912号、同5’l−139136
号、同61−236669号、同57−137109号
等に準じた合成法が適用できる。これらの合成法に準じ
(例えば特開昭62−256871号に準じた合成〉、
接着あるいはセン断安定性に優れたポリマーをシェル部
分に、またバリアー性を確保するポリマーをコア一部分
に分布させて、合成することによって得た塩化ビニリデ
ンラテンクスにより本発明が達成された。
用いて得ることができるが、乳化重合法としてはこれま
で開示された技術、例えば米国特許4,350,622
号、同4,401.788号、同4,446,273号
、同4. 535. 120号、特開昭61−1086
50号、同62256871号、同62−246913
号、同62−246912号、同5’l−139136
号、同61−236669号、同57−137109号
等に準じた合成法が適用できる。これらの合成法に準じ
(例えば特開昭62−256871号に準じた合成〉、
接着あるいはセン断安定性に優れたポリマーをシェル部
分に、またバリアー性を確保するポリマーをコア一部分
に分布させて、合成することによって得た塩化ビニリデ
ンラテンクスにより本発明が達成された。
ここで本発明の接着等に優れたポリマーとは少なくとも
(1)、(III)及び(TV)をそれぞれ1種以上用
いて得られるものであり、バリアー性を確保するポリマ
ーとは少なくとも(1)、CU)をそれぞれ1種以上用
いて得られるものである。
(1)、(III)及び(TV)をそれぞれ1種以上用
いて得られるものであり、バリアー性を確保するポリマ
ーとは少なくとも(1)、CU)をそれぞれ1種以上用
いて得られるものである。
また本発明の台底で用いる乳化剤はアニオン、ノニオン
、カチオン、ベタイン又は高分子界面活性剤あるいはこ
れらの混合使用のいずれでも良いが、アニオン系の乳化
剤が好ましい。アニオン系の乳化剤の中ではアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を少なくとも一種以上含有したもの
が特に好まし数で平均約11〜16のもの)、 (mは1O112,14,16or18)の混合物等が
挙げられる。
、カチオン、ベタイン又は高分子界面活性剤あるいはこ
れらの混合使用のいずれでも良いが、アニオン系の乳化
剤が好ましい。アニオン系の乳化剤の中ではアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を少なくとも一種以上含有したもの
が特に好まし数で平均約11〜16のもの)、 (mは1O112,14,16or18)の混合物等が
挙げられる。
本発明における塩化ビニリデン共重合体ラテックスをポ
リエステル支持体に被覆させる方法としては、一般によ
く知られた塗布方法、例えば、ディソプコート法、エア
ーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート
法、ワイヤーバーコード法、グラビアコート法、或いは
米国特許第2681.294号記載のホソバーを使用す
るエクストルージョンコート法等により、塗布すること
が出来る。
リエステル支持体に被覆させる方法としては、一般によ
く知られた塗布方法、例えば、ディソプコート法、エア
ーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート
法、ワイヤーバーコード法、グラビアコート法、或いは
米国特許第2681.294号記載のホソバーを使用す
るエクストルージョンコート法等により、塗布すること
が出来る。
ポリエステル支持体と上記ポリマー層との接着力を更に
向上させるために、ポリエステル支持体の表面を薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
高圧水蒸気処理、脱着処理、レーザー処理、混酸処理、
オゾン酸化処理などの処理をしても差し支えない。
向上させるために、ポリエステル支持体の表面を薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
高圧水蒸気処理、脱着処理、レーザー処理、混酸処理、
オゾン酸化処理などの処理をしても差し支えない。
又、本発明に用いる上記ポリマー層をポリエステルベー
スに強固に接着させるためには米国特許第3,245.
937号、同3,143.421号、同3,501,3
01号、同3. 271. 178号に記載されている
ような、フェノール、レゾルシンをはしめ、0−クレゾ
ール、m−クレゾール、トリクロル酢酸、ジクロル酢酸
、モノクロル酢酸、ta水クロラール、ベンジルアルコ
ール等のポリエステルの膨潤剤を加えることが必要とな
る。これら膨潤剤としては、レゾルシンが好ましく用い
られるが、レゾルシンはしばしば製造工程においてスポ
ット故障を誘発させるという欠点をもっている。
スに強固に接着させるためには米国特許第3,245.
937号、同3,143.421号、同3,501,3
01号、同3. 271. 178号に記載されている
ような、フェノール、レゾルシンをはしめ、0−クレゾ
ール、m−クレゾール、トリクロル酢酸、ジクロル酢酸
、モノクロル酢酸、ta水クロラール、ベンジルアルコ
ール等のポリエステルの膨潤剤を加えることが必要とな
る。これら膨潤剤としては、レゾルシンが好ましく用い
られるが、レゾルシンはしばしば製造工程においてスポ
ット故障を誘発させるという欠点をもっている。
この様な欠点を回避するのに特に好ましく用いられる方
法としてはポリエステル支持体の表面をグロー放電処理
した後に本発明に用いるポリマー層を塗設することであ
る。
法としてはポリエステル支持体の表面をグロー放電処理
した後に本発明に用いるポリマー層を塗設することであ
る。
本発明におけるグロー放電処理とは、従来知られている
いずれの方法、例えば、特公昭35−7578号、同3
6−10336号、同45−22004号、同45−2
2005号、同45−240’4.0号、同46−43
480号、米国特許3゜057.792号、同3,05
7,795号、同3.179,482号、同3,288
.63’8号、同3,309,299号、同3,424
.7:35号、同3,462.335号、同3. 47
5. 307号、同3,761.29’9号、英国特許
997.093号、特開昭53−129262号等を用
いることができる。
いずれの方法、例えば、特公昭35−7578号、同3
6−10336号、同45−22004号、同45−2
2005号、同45−240’4.0号、同46−43
480号、米国特許3゜057.792号、同3,05
7,795号、同3.179,482号、同3,288
.63’8号、同3,309,299号、同3,424
.7:35号、同3,462.335号、同3. 47
5. 307号、同3,761.29’9号、英国特許
997.093号、特開昭53−129262号等を用
いることができる。
グロー放電時の圧力は0. 005〜20Torr、好
ましくは0.02〜2 Torrが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークがおこりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で1対以上の空間を置いて放置された金属板或
いは金属棒間に高電圧を印加することにより生しる。こ
の電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値をと
り得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、500
〜5000Vの間で安定な定着グロー放電が起る。
ましくは0.02〜2 Torrが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークがおこりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で1対以上の空間を置いて放置された金属板或
いは金属棒間に高電圧を印加することにより生しる。こ
の電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値をと
り得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、500
〜5000Vの間で安定な定着グロー放電が起る。
接着性を向上せしめるのに特に好適な圧力範囲は、20
00〜4000Vである。
00〜4000Vである。
又、放電周波数として、従来技術に見られるように、直
流から数100100O、好ましくは50Hz〜20M
Hzが適当である。放電処理強度に関しては、所望の接
着性能が得られることから0.0IKV−A・分/r&
〜5 KV −A ・分/ボ、好ましくは0.05K
V・A・分/ポ〜IKV・A・分/dが適当である。
流から数100100O、好ましくは50Hz〜20M
Hzが適当である。放電処理強度に関しては、所望の接
着性能が得られることから0.0IKV−A・分/r&
〜5 KV −A ・分/ボ、好ましくは0.05K
V・A・分/ポ〜IKV・A・分/dが適当である。
またポリエステル支持体と上記ポリマー層との接着力を
向上させるため、そのどちらに対しても接着性を持つ層
を下塗り層として設けてもよい。
向上させるため、そのどちらに対しても接着性を持つ層
を下塗り層として設けてもよい。
このような下塗り剤としては、水溶性ポリエステル、ウ
レタン化合物等が使用可能である。
レタン化合物等が使用可能である。
また市販のアンカーコート剤例えばバイロン(東洋紡社
製)、ジュリマー(日本純薬社製)、ポリゾール(昭和
高分子社製〉等を用いてもよい。
製)、ジュリマー(日本純薬社製)、ポリゾール(昭和
高分子社製〉等を用いてもよい。
本発明における塩化ビニリデン共重合体の塗布液には、
当業界で一般に硬化剤と称している化合物を含有せしめ
ることが出来る。例えば、米国特許第3,325,28
7号、同3. 288. 775号、同3,549,3
77号、ヘルギー特許第6.602,226号等に記載
のトリアジン系化合物;米国特許第3,291,624
号、同3゜232.764号、フランス特許第1.54
3694号、英国特許第1.270.578号等に記載
のジアルデヒド系化合物;米国特許第3,091.53
7号、特公昭49−26580号等に記載のエポキシ系
化合物;米国特許第3,642゜486号に記載のビニ
ル系化合物;米国特許第3゜392.024号に記載の
アジリジン系化合物;米国特許第3,549,378号
等に記載のエチレンイミン系化合物;及びメチロール系
化合物等がある。
当業界で一般に硬化剤と称している化合物を含有せしめ
ることが出来る。例えば、米国特許第3,325,28
7号、同3. 288. 775号、同3,549,3
77号、ヘルギー特許第6.602,226号等に記載
のトリアジン系化合物;米国特許第3,291,624
号、同3゜232.764号、フランス特許第1.54
3694号、英国特許第1.270.578号等に記載
のジアルデヒド系化合物;米国特許第3,091.53
7号、特公昭49−26580号等に記載のエポキシ系
化合物;米国特許第3,642゜486号に記載のビニ
ル系化合物;米国特許第3゜392.024号に記載の
アジリジン系化合物;米国特許第3,549,378号
等に記載のエチレンイミン系化合物;及びメチロール系
化合物等がある。
これら硬化剤のうち、トリアジン系化合物とジアルデヒ
ド系化合物、エポキシ系化合物が好ましく用いられる。
ド系化合物、エポキシ系化合物が好ましく用いられる。
これら硬化剤の添加量は塩化ビニリデン共重合体の塗布
液17!当たり0.001〜30gである。
液17!当たり0.001〜30gである。
本発明における塩化ビニリデン共重合体層の厚味は現像
処理工程中の吸水によるベースの伸びをおさえるために
も厚い方が好ましい。しかしあまり厚すぎるとハロゲン
化銀乳剤層との接着性に不都合が生しる。
処理工程中の吸水によるベースの伸びをおさえるために
も厚い方が好ましい。しかしあまり厚すぎるとハロゲン
化銀乳剤層との接着性に不都合が生しる。
従って厚味としては、0.3μ以上5μ以下であり、好
ましくは0.5μ以上2.0以下の範囲のものが用いら
れる。
ましくは0.5μ以上2.0以下の範囲のものが用いら
れる。
本発明においてポリエステルとは芳香族二塩基酸とグラ
イコールを主要な構成成分とするポリエステルで代表的
な2塩基酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、p−
β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸、2.6−ナ
フタレンジカルボン酸等があり、グライコールとしては
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチレンゲリコール、L4−シクロヘキ
サンジオール、1.4−シクロヘキサンジメタノール、
1.4−ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノール
A1ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等
がある。
イコールを主要な構成成分とするポリエステルで代表的
な2塩基酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、p−
β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸、2.6−ナ
フタレンジカルボン酸等があり、グライコールとしては
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチレンゲリコール、L4−シクロヘキ
サンジオール、1.4−シクロヘキサンジメタノール、
1.4−ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノール
A1ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等
がある。
これらの成分からなるポリエステルの中でも人手しやす
さの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都合
である。
さの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都合
である。
ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約12μ
〜500μ程度、好ましくは40μ〜200μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
2軸延伸結晶化されたものが、安定性、強さなどの点か
ら好都合である。
〜500μ程度、好ましくは40μ〜200μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
2軸延伸結晶化されたものが、安定性、強さなどの点か
ら好都合である。
上記ポリマー層と乳剤層との接着力を向上させるために
、そのどちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層とし
て設けることができる。また接着性を更に良化させるた
め、ポリマー層の表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔
処理等の慣用的に行なわれている予備処理をしても良い
。
、そのどちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層とし
て設けることができる。また接着性を更に良化させるた
め、ポリマー層の表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔
処理等の慣用的に行なわれている予備処理をしても良い
。
次に本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から戒るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀中の沃
化銀は0〜20モル%が好ましく、0〜10%がとくに
好ましい。
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物から戒るハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化銀中の沃
化銀は0〜20モル%が好ましく、0〜10%がとくに
好ましい。
粒子形状は立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶体を有するいわゆるレギューラー粒子でもよく、ま
たじゃがいも状、球状、板状、粒子径が粒子厚みの5倍
以上の平板状など変則的な結晶形を有するものあるいは
それらの複合体でもよい。
結晶体を有するいわゆるレギューラー粒子でもよく、ま
たじゃがいも状、球状、板状、粒子径が粒子厚みの5倍
以上の平板状など変則的な結晶形を有するものあるいは
それらの複合体でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
本発明に用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳剤層は
一層にかぎらず2層以上としてもよ(、また粒子サイズ
、感度等の異なる2種以上の乳剤を混合もしくは別層に
用いてもよい。また乳剤層は支持体の片側に限らず両面
に設けてもよい。
一層にかぎらず2層以上としてもよ(、また粒子サイズ
、感度等の異なる2種以上の乳剤を混合もしくは別層に
用いてもよい。また乳剤層は支持体の片側に限らず両面
に設けてもよい。
これら感光性乳剤に実質的に非感光性乳剤(例えば内部
のかぶった微粒子乳剤)を混合しで用いてもよい。熱論
、別々の層に塗り分けて用いてもよい。
のかぶった微粒子乳剤)を混合しで用いてもよい。熱論
、別々の層に塗り分けて用いてもよい。
さらにハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもの
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、英国特許等635,841号、米国特許第3.6
22.318号に記されているようないわゆるコンバー
ジョン型のものであってもよい。また潜像を主として表
面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型
のものいずれでもよい。
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、英国特許等635,841号、米国特許第3.6
22.318号に記されているようないわゆるコンバー
ジョン型のものであってもよい。また潜像を主として表
面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型
のものいずれでもよい。
本発明の乳剤にはイリジウムイオン等の重金属イオンを
含ませることができる。イリジウムイオンを含有させる
には、乳剤調製時に水溶性イリジウム化合物(たとえば
ヘキサクロロイリジウム(I[[)酸塩、ヘキサクロロ
イリジウム(I’/)酸塩)を水溶液の形で添加するこ
とによって達成される。
含ませることができる。イリジウムイオンを含有させる
には、乳剤調製時に水溶性イリジウム化合物(たとえば
ヘキサクロロイリジウム(I[[)酸塩、ヘキサクロロ
イリジウム(I’/)酸塩)を水溶液の形で添加するこ
とによって達成される。
粒子形成のためのハロゲン化銀と同し水溶液の形で添加
してもよいし、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒
子形成後から化学増感までの添加のいずれでもよいが、
特に好ましいのは粒子形成時の添加である。
してもよいし、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒
子形成後から化学増感までの添加のいずれでもよいが、
特に好ましいのは粒子形成時の添加である。
このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化!!溶剤として例えば、ア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物、チオン化合物、アごン化合物などを用いること
ができる。
ロールするためにハロゲン化!!溶剤として例えば、ア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物、チオン化合物、アごン化合物などを用いること
ができる。
ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物、例えばシアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化金物などを粒子形成時
に用いることが出来る。
御する化合物、例えばシアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化金物などを粒子形成時
に用いることが出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられている化学増感法、
例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル化合
物による増感などの各種化学増感法が適用される。
例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル化合
物による増感などの各種化学増感法が適用される。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、′ヘテロサ
イクリック・コンパウンズザ・シアニン・ダイズ・アン
ド・リレイテイソド・コンパウンダ”、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ(1964年刊) (F、 M、
1eaner”Heterocyclic Comp
ounds The Cyanine Dyes an
dRelated Compounds″、 John
Wiley & 5ons (1964)やスター
マー著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシ
ャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー、′ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(197
7年刊)D、 M、 Sturmer、 ”Heter
ocyclic CompoundsSpecial
Topics in Heterocyclic C
hemistryJohn Wiley & 5on
s (1977) )などに記載されている、シアニン
、メロシアニン、ログシアニン、スチリル、ヘミシアニ
ン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを
用いることができるが、特にシアニン及びメロシアニン
が好ましい。
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、′ヘテロサ
イクリック・コンパウンズザ・シアニン・ダイズ・アン
ド・リレイテイソド・コンパウンダ”、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ(1964年刊) (F、 M、
1eaner”Heterocyclic Comp
ounds The Cyanine Dyes an
dRelated Compounds″、 John
Wiley & 5ons (1964)やスター
マー著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシ
ャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー、′ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(197
7年刊)D、 M、 Sturmer、 ”Heter
ocyclic CompoundsSpecial
Topics in Heterocyclic C
hemistryJohn Wiley & 5on
s (1977) )などに記載されている、シアニン
、メロシアニン、ログシアニン、スチリル、ヘミシアニ
ン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを
用いることができるが、特にシアニン及びメロシアニン
が好ましい。
本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
6(1−133442号、同61−75339号、同6
16251号、同51−212827号、同50−12
2928号、同5!11−1801553号等に記載さ
れた一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素
等が挙げられる。具体的には、特開昭6(1−1334
42号の第(8)〜(11)頁、特開昭6175339
号の第(5)〜(7)頁、第(24)〜(25)頁、特
開昭616251号の第(10)〜(15)頁、特開昭
59−212827号の第(5)〜(7)頁、特開昭5
(1−122928号の第(7)〜(9)頁、特開昭5
9−180553号の第(7)〜(18)頁等に記述さ
れているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは
赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げ
ることができる。赤外増感色素の代表例については特願
昭63−96476に記載されている。
6(1−133442号、同61−75339号、同6
16251号、同51−212827号、同50−12
2928号、同5!11−1801553号等に記載さ
れた一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素
等が挙げられる。具体的には、特開昭6(1−1334
42号の第(8)〜(11)頁、特開昭6175339
号の第(5)〜(7)頁、第(24)〜(25)頁、特
開昭616251号の第(10)〜(15)頁、特開昭
59−212827号の第(5)〜(7)頁、特開昭5
(1−122928号の第(7)〜(9)頁、特開昭5
9−180553号の第(7)〜(18)頁等に記述さ
れているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは
赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げ
ることができる。赤外増感色素の代表例については特願
昭63−96476に記載されている。
これらの増感色素は単独で用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第2,933,390号、同第3.635721
号に記載のもの〉、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物(例えば米国特許第3,743゜510号に記載のも
の)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第3615.613号、同第3,61
5,641号、同第3,617,295号、同第3.
635. 721号に記載の組合わせは特に有用である
。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第2,933,390号、同第3.635721
号に記載のもの〉、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物(例えば米国特許第3,743゜510号に記載のも
の)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第3615.613号、同第3,61
5,641号、同第3,617,295号、同第3.
635. 721号に記載の組合わせは特に有用である
。
上記の増感色素はハロゲン化銀1モル当り5×10−7
モル−5X10−”モル、好ましくは1×10−6モル
〜I X 10−3モル、特に好ましくは2x I Q
−6〜5X10−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳
剤層中に含有される。
モル−5X10−”モル、好ましくは1×10−6モル
〜I X 10−3モル、特に好ましくは2x I Q
−6〜5X10−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳
剤層中に含有される。
前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第3,469.9
87号明細書などに記載のような、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、この溶液を親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭46−24
185号などに記載ρような、水不溶性色素を溶解する
ことなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤
へ添加する方法、特公昭61−45217号に記載のよ
うな、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分
散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第
3,822,135号明細書に記載のような、界面活性
剤に色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する方法;
特開昭51−74624号に記載のようなレッドシフト
させる化合物を用いて溶解し、この溶液を乳剤中へ添加
する方法、特開昭5(1−80826号に記載のような
色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、この溶液を乳
剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤へ
の添加には米国特許第2,912,343号、同第3.
342,605号、同第2,996,287号、同第3
,429,835号などに記載の方法も用いられる。ま
た上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる
。例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、米国特
許第4.183,756号、同第4,225,666号
に従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよ
い。化学増感時もしくはその前または粒子形成時やその
前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ
強く吸着することが知られているが、本発明ではこのよ
うな作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残
色も問題なく改良することができる。
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第3,469.9
87号明細書などに記載のような、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、この溶液を親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭46−24
185号などに記載ρような、水不溶性色素を溶解する
ことなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤
へ添加する方法、特公昭61−45217号に記載のよ
うな、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、分
散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:米国特許第
3,822,135号明細書に記載のような、界面活性
剤に色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する方法;
特開昭51−74624号に記載のようなレッドシフト
させる化合物を用いて溶解し、この溶液を乳剤中へ添加
する方法、特開昭5(1−80826号に記載のような
色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、この溶液を乳
剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤へ
の添加には米国特許第2,912,343号、同第3.
342,605号、同第2,996,287号、同第3
,429,835号などに記載の方法も用いられる。ま
た上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる
。例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、米国特
許第4.183,756号、同第4,225,666号
に従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよ
い。化学増感時もしくはその前または粒子形成時やその
前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ
強く吸着することが知られているが、本発明ではこのよ
うな作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残
色も問題なく改良することができる。
上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688,545号、同第3,397,06
0号、同第3. 615. 635号、同第3,628
,964号、英国特許第1.242.588号、同第1
,293,862号、特公昭43−4936号、同44
−14030号、同43−10773号、米国特許第3
,416.927号、特公昭43−4930号、米国特
許第2,615,613号、同第3,615゜632号
、同第3,617,295号、同第3゜635.721
号などに記載の増感色素を用いることができる。
ることができる。例えば米国特許第3゜703.377
号、同第2,688,545号、同第3,397,06
0号、同第3. 615. 635号、同第3,628
,964号、英国特許第1.242.588号、同第1
,293,862号、特公昭43−4936号、同44
−14030号、同43−10773号、米国特許第3
,416.927号、特公昭43−4930号、米国特
許第2,615,613号、同第3,615゜632号
、同第3,617,295号、同第3゜635.721
号などに記載の増感色素を用いることができる。
本発明の写真感光材料には感光材料の製造工程、保存中
あるいは処理中の感度低下やカプリの発生を防ぐために
種々の化合物を添加することができる。それらの化合物
はニトロベンズイごダゾール、アンモニウムクロロプラ
チネイト、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラアザインデン、l−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀
化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの
化合物が古くから知られている。使用できる化合物の一
例は、C8E、に、 Mees著“The Theor
yof the Photographic Proc
ess″(第3版、1966年)344頁から349頁
に原文献を挙げて記されている。例えば米国特許第2,
131.038号や、同第2,694,716号などに
記載されているチアゾリウム塩;米国特許第2,886
゜437号や同第2.444.605号などに記載され
ているアザインデン類;米国特許第3,287.135
号などに記載されているウラゾール類;米国特許第3.
236 652号などに記載されているスルホカテコール類;英
国特許第623,448号などじ記載されているオキシ
ム類;米国特許第2.403.927号、同第3,26
6.897号、同第3,397,987号などに記載さ
れているメルカプトテトラゾール類、ニトロン、ニトロ
インダゾール類:米国特許第2.839405号などに
記載されている多価金属塩(Polyvalant m
etal 5alts) ;米国特許第3゜220.
839号などに記載されているチウロニウム塩(thi
uronjuIIlsalts→ ;米国特許第2.5
66.263号、同第2,597,915号などで記載
されているパラジウム、白金および金の塩などがある。
あるいは処理中の感度低下やカプリの発生を防ぐために
種々の化合物を添加することができる。それらの化合物
はニトロベンズイごダゾール、アンモニウムクロロプラ
チネイト、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラアザインデン、l−フェニル−5−メルカ
プトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀
化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの
化合物が古くから知られている。使用できる化合物の一
例は、C8E、に、 Mees著“The Theor
yof the Photographic Proc
ess″(第3版、1966年)344頁から349頁
に原文献を挙げて記されている。例えば米国特許第2,
131.038号や、同第2,694,716号などに
記載されているチアゾリウム塩;米国特許第2,886
゜437号や同第2.444.605号などに記載され
ているアザインデン類;米国特許第3,287.135
号などに記載されているウラゾール類;米国特許第3.
236 652号などに記載されているスルホカテコール類;英
国特許第623,448号などじ記載されているオキシ
ム類;米国特許第2.403.927号、同第3,26
6.897号、同第3,397,987号などに記載さ
れているメルカプトテトラゾール類、ニトロン、ニトロ
インダゾール類:米国特許第2.839405号などに
記載されている多価金属塩(Polyvalant m
etal 5alts) ;米国特許第3゜220.
839号などに記載されているチウロニウム塩(thi
uronjuIIlsalts→ ;米国特許第2.5
66.263号、同第2,597,915号などで記載
されているパラジウム、白金および金の塩などがある。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類;カテコール類;アミノフェノー
ル類:3−ピラゾリドン類;アスコルビン酸やその誘導
体:リダクトン類(reductones)やフェニレ
ンシアくン類、または現像主薬の組合せを含有させるこ
とができ5 る、 現像主薬はハロゲン化銀乳剤層および/または他
の写真層(例えば保護層、中間層、フィルター層、アン
チハレーション層、バック層など)へ入れることができ
る。 現像主薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特
許第2,592.368号や、仏国特許第1,505,
778号に記載されている分散物の形で添加することが
できる。
えばハイドロキノン類;カテコール類;アミノフェノー
ル類:3−ピラゾリドン類;アスコルビン酸やその誘導
体:リダクトン類(reductones)やフェニレ
ンシアくン類、または現像主薬の組合せを含有させるこ
とができ5 る、 現像主薬はハロゲン化銀乳剤層および/または他
の写真層(例えば保護層、中間層、フィルター層、アン
チハレーション層、バック層など)へ入れることができ
る。 現像主薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特
許第2,592.368号や、仏国特許第1,505,
778号に記載されている分散物の形で添加することが
できる。
本発明においてはマット剤として米国特許第2.992
,101号、同第2,701,245号、同第4,14
2,894号、同第4.396.706号に記載のよう
なポリメチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートとメタクリル酸とのポリマー、デンプ
ンなどの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ス
トロンチウム、バリウム等の無機化合物の微粒子を用い
ることができる。粒子サイズとしては1.0〜10戸、
特に2〜5鱗であることが好ましい。
,101号、同第2,701,245号、同第4,14
2,894号、同第4.396.706号に記載のよう
なポリメチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートとメタクリル酸とのポリマー、デンプ
ンなどの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ス
トロンチウム、バリウム等の無機化合物の微粒子を用い
ることができる。粒子サイズとしては1.0〜10戸、
特に2〜5鱗であることが好ましい。
本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤と6
して米国特許第3,489,576号、同第4.047
,958号等に記載のシリコーン化合物、特公昭56−
23139号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体
等を用いることができる。
,958号等に記載のシリコーン化合物、特公昭56−
23139号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体
等を用いることができる。
本発明の写真感光材料の構成層の親水性コロイドには、
トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可望剤として添加することができる。
トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可望剤として添加することができる。
さらに、木3発明の写真感光材料の親水性コロイド層に
は耐圧力性改良の目的でポリマーラテックスを含有させ
ることが好ましい。ポリマーとしてはアクリル酸のアル
キルエステルのホモポリマーまたはアクリル酸とのコポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマ、−1活性メチ
レン基を有するモノマーからなるポリマーまたはコポリ
マーを好ましく用いることができる。
は耐圧力性改良の目的でポリマーラテックスを含有させ
ることが好ましい。ポリマーとしてはアクリル酸のアル
キルエステルのホモポリマーまたはアクリル酸とのコポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマ、−1活性メチ
レン基を有するモノマーからなるポリマーまたはコポリ
マーを好ましく用いることができる。
本発明の写真乳剤および非感光性の親水性コロイドには
無機または有機の硬膜剤を含有してよい、 例えばアル
デヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリタ
ールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)、
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(1,3゜5−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−S−トリアジン、ビス(ビニルスル
ホニル)メチルエーテル、N、N’−メチレンビス−〔
β−(ビニルスルホニル)プロピオンア朶ド〕など)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−S−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)などを単独また
は組合せて用いることができる。なかでも、特開昭53
−41220号、同53−57257号、同59−16
2546号、同60−80846号に記載の活性ビニル
化合物および米国特許第3゜325.287号に記載の
活性ハロゲン化物が好ましい。
無機または有機の硬膜剤を含有してよい、 例えばアル
デヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリタ
ールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)、
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキサンな
ど)、活性ビニル化合物(1,3゜5−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−S−トリアジン、ビス(ビニルスル
ホニル)メチルエーテル、N、N’−メチレンビス−〔
β−(ビニルスルホニル)プロピオンア朶ド〕など)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−S−トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)などを単独また
は組合せて用いることができる。なかでも、特開昭53
−41220号、同53−57257号、同59−16
2546号、同60−80846号に記載の活性ビニル
化合物および米国特許第3゜325.287号に記載の
活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層やパック層の他の表置保護層、中間層、ハレー
ション防止層等の非感光性層を有していてもよい。
銀乳剤層やパック層の他の表置保護層、中間層、ハレー
ション防止層等の非感光性層を有していてもよい。
ハロゲン化銀乳剤層は2層以上でもよく、2層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい、
また、支持体の両側に1層または2層以上のハロゲン
化銀乳剤層や非感光性層を有していてもよい。
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい、
また、支持体の両側に1層または2層以上のハロゲン
化銀乳剤層や非感光性層を有していてもよい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親木性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(例えば
、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。
の親木性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(例えば
、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。
本発明に用いられる界面活性剤としては、小田良平他著
「界面活性剤とその応用」 (槙書店、1964年)、
掘口博著「新界面活性剤」9 (三共出版■、1975年)あるいは「マックカチオン
ズデイタージェント アンド エ マルジファイアーズ
」 (マツフカチオン デ イビイジョンズ、エムシー
パブリッシングカンパニー 1985 ) (rM
c Cutcheon’sDetergants &E
mulsifiers J (MCCutcheonD
ivisions、Me Publishing Co
、 1985 ) )、特開昭60−76741号、
特願昭61−13398号、同61−16056号、同
61−32462号などに”記載されている。
「界面活性剤とその応用」 (槙書店、1964年)、
掘口博著「新界面活性剤」9 (三共出版■、1975年)あるいは「マックカチオン
ズデイタージェント アンド エ マルジファイアーズ
」 (マツフカチオン デ イビイジョンズ、エムシー
パブリッシングカンパニー 1985 ) (rM
c Cutcheon’sDetergants &E
mulsifiers J (MCCutcheonD
ivisions、Me Publishing Co
、 1985 ) )、特開昭60−76741号、
特願昭61−13398号、同61−16056号、同
61−32462号などに”記載されている。
!電防止剤としては、特に米国特許第4.201.58
6号、特開昭60−80849号、同59−74554
号、特願昭60−249021号、同61−32462
号に記載の含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭
6076742号、同60−80846号、同60−8
0848号、同60−80839号、同60−7674
1号、同5B−208743号、特願昭61−1339
8号、同61−16056号、同61−32462号な
どに記載されているノニオン系界面活性剤、あるいはま
た、特開昭57−204540号、特願昭61−324
62号に記載されている導電性ポリマーまたはラテック
ス(ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性)を好
ましく用いうる。
6号、特開昭60−80849号、同59−74554
号、特願昭60−249021号、同61−32462
号に記載の含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭
6076742号、同60−80846号、同60−8
0848号、同60−80839号、同60−7674
1号、同5B−208743号、特願昭61−1339
8号、同61−16056号、同61−32462号な
どに記載されているノニオン系界面活性剤、あるいはま
た、特開昭57−204540号、特願昭61−324
62号に記載されている導電性ポリマーまたはラテック
ス(ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性)を好
ましく用いうる。
また無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカリ
金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩など
が、また、特開昭57−118242号などに記載の導
電性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物にア
ンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いるこ
とができる。 さらに各種の電荷移動錯体、π共役系高
分子およそのドーピング物、有機金属化合物、眉間化合
物なども帯電防止剤として利用でき、例えばT CN
Q/TT F、ポリアセチレン、ポリピロールなどがあ
る。 これらは森田他、監$hI!5ユ(3)、103
〜111 (1985)、同59(4)、146〜15
2(1985)に記載されている。
金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩など
が、また、特開昭57−118242号などに記載の導
電性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物にア
ンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いるこ
とができる。 さらに各種の電荷移動錯体、π共役系高
分子およそのドーピング物、有機金属化合物、眉間化合
物なども帯電防止剤として利用でき、例えばT CN
Q/TT F、ポリアセチレン、ポリピロールなどがあ
る。 これらは森田他、監$hI!5ユ(3)、103
〜111 (1985)、同59(4)、146〜15
2(1985)に記載されている。
本発明におけるハロゲン化銀写真乳剤層や中間層やバッ
ク層などには保護コロイドとして親水性コロイドを用い
るが、この親木性コロイドとしてはゼラチンを用いるこ
とができる。 このほかにフタル化ゼラチンやマロン化
ゼラチンのようなアシル化ゼラチン、ヒドロキシエチル
セルロースや、カルボキシメチルセルロースのようなセ
ルロース化合物;デキストリンのような可溶性でんぷん
:ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親水
性ポリマーを添加することができる。
ク層などには保護コロイドとして親水性コロイドを用い
るが、この親木性コロイドとしてはゼラチンを用いるこ
とができる。 このほかにフタル化ゼラチンやマロン化
ゼラチンのようなアシル化ゼラチン、ヒドロキシエチル
セルロースや、カルボキシメチルセルロースのようなセ
ルロース化合物;デキストリンのような可溶性でんぷん
:ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親水
性ポリマーを添加することができる。
これらの中でもゼラチンと共にデキストランおよびポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。
アクリルアミドを併用することが好ましい。
また米国特許第3,411,911号、同第3.411
,912号、同第3,142,568号、同第3.32
5,286号、同第3,547.650号、特公昭45
−5331号等にAつ 記載されているアルキルアクリレート、アルキルメタア
クリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレート等の
ホモポリマーまたはコポリマーからなるポリマーラテソ
クスを写真材料の寸度安定性の向上、膜物性の改良など
の目的で含有させることができる。
,912号、同第3,142,568号、同第3.32
5,286号、同第3,547.650号、特公昭45
−5331号等にAつ 記載されているアルキルアクリレート、アルキルメタア
クリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレート等の
ホモポリマーまたはコポリマーからなるポリマーラテソ
クスを写真材料の寸度安定性の向上、膜物性の改良など
の目的で含有させることができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層に可塑剤、蛍光増白剤、空気カブリ防止剤、色調剤
などを含有させることができる。
ド層に可塑剤、蛍光増白剤、空気カブリ防止剤、色調剤
などを含有させることができる。
写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光(日光)、タングステン電灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラソシュ灯、陰極線管フライングスポツト、発光ダイオ
ード、レーザー光(例えばガスレーザー)、色素レーザ
、YAGレーザ、半導体レーザーなど)など赤外光を含
む公知の種々の光源のいずれをも用いることができる。
よい。すなわち、自然光(日光)、タングステン電灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラソシュ灯、陰極線管フライングスポツト、発光ダイオ
ード、レーザー光(例えばガスレーザー)、色素レーザ
、YAGレーザ、半導体レーザーなど)など赤外光を含
む公知の種々の光源のいずれをも用いることができる。
また電子線、X線、γ線、α線などによって励起された
蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。露光
時間は通常カメラで用いられる1/4 1000秒からの露光時間はもちろん、1/1000秒
より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用
いた1/10〜1〜108秒の露光を用いることもでき
る。必要に応して色フィルターで露光に用いる光の分光
組成を調節することができる。本発明の感光材料は特に
半導体レーザーを用いたスキャナーに用いるに適してい
る。
蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。露光
時間は通常カメラで用いられる1/4 1000秒からの露光時間はもちろん、1/1000秒
より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用
いた1/10〜1〜108秒の露光を用いることもでき
る。必要に応して色フィルターで露光に用いる光の分光
組成を調節することができる。本発明の感光材料は特に
半導体レーザーを用いたスキャナーに用いるに適してい
る。
本発明を適用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。
知の方法のいずれも用いることができる。
処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通18℃から50’Cの間に選ばれる。
は普通18℃から50’Cの間に選ばれる。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には良好な性
能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と1−フェ
ニル−3−ビラプリトン類の組合せが最も好ましい。勿
論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含んでも
よい。
能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と1−フェ
ニル−3−ビラプリトン類の組合せが最も好ましい。勿
論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含んでも
よい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、2.3−ジブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2,3−
ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロ1コハイ1゛
ロキノン、2.3ジブロムハイドロキノン、2,5−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノ
ンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、2.3−ジブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2,3−
ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロ1コハイ1゛
ロキノン、2.3ジブロムハイドロキノン、2,5−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノ
ンが好ましい。
本発明に用いるl−フェニル−3−ピラゾリドンまたは
その誘導体の現像主薬としてはlフェニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン
などがある。
その誘導体の現像主薬としてはlフェニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン
などがある。
本発明に用いるp−アくノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−ア
ミノフェノールが好ましい。
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−ア
ミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通常0.01モル/f〜1.2モル/jLの
量で用いられるのが好ましい。
量で用いられるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。 亜
硫酸塩は0.2モルフ11以上、特に0.4モル/A以
上が好ましい。 また、上限は2.5モル/角までとす
るのが好ましい。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。 亜
硫酸塩は0.2モルフ11以上、特に0.4モル/A以
上が好ましい。 また、上限は2.5モル/角までとす
るのが好ましい。
本発明に用いる現像液のpHは9から13までの範囲の
ものが好ましい、 さらに好ましくはpt+toから1
2までの範囲である。
ものが好ましい、 さらに好ましくはpt+toから1
2までの範囲である。
pl(の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのよう
なp)I調節剤を含む。
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのよう
なp)I調節剤を含む。
特願昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
:エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムア主ド、メチルセロ
ソル7 ブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの
ような有機溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンライ朶ダシールー5−支ル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、さらに必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56
−106244号記載のアくノ化合物などを含んでもよ
い。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
:エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムア主ド、メチルセロ
ソル7 ブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの
ような有機溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンライ朶ダシールー5−支ル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、さらに必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56
−106244号記載のアくノ化合物などを含んでもよ
い。
本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノ−ルア主ンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
載のアルカノ−ルア主ンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他り、F、A、メイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケくストリーフ1フオーカル・プレス刊
(1966年)の226〜229頁、米国特許第2,1
93,015号、同第2,592,364号、特開昭4
8−64933号などに記載のものを用いてもよい。
プロセシング・ケくストリーフ1フオーカル・プレス刊
(1966年)の226〜229頁、米国特許第2,1
93,015号、同第2,592,364号、特開昭4
8−64933号などに記載のものを用いてもよい。
本発明においては現像液として前述の3−ピラゾリドン
系現像主薬を含有する1剤からなる現像液を補充して用
いてもよい、 こ れ らの3−ピラゾリドン化合物は
現像液IA中に0.1g〜30g添加され、より好まし
くは0.5g〜20g1さらに好ましくは1g〜15g
添加される。また上記1剤からなる現像液は濃縮化して
使用することもでき、その場合には写真感光材料が処理
されるに従って現像液を水で希釈することが好ましい。
系現像主薬を含有する1剤からなる現像液を補充して用
いてもよい、 こ れ らの3−ピラゾリドン化合物は
現像液IA中に0.1g〜30g添加され、より好まし
くは0.5g〜20g1さらに好ましくは1g〜15g
添加される。また上記1剤からなる現像液は濃縮化して
使用することもでき、その場合には写真感光材料が処理
されるに従って現像液を水で希釈することが好ましい。
本発明における現像処理工程の現像温度および時間は約
り5℃〜約50℃で15秒以下、特に30℃〜40℃で
6秒〜15秒であるのが好ましい。
り5℃〜約50℃で15秒以下、特に30℃〜40℃で
6秒〜15秒であるのが好ましい。
本発明で使用される定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液で
あり、pH3,BJJ、上、好ましくは4.2〜5.5
を有する。 さらに好ましくはpH4,65〜5.5で
ある。
あり、pH3,BJJ、上、好ましくは4.2〜5.5
を有する。 さらに好ましくはpH4,65〜5.5で
ある。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。 定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/f
!。
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。 定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/f
!。
である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アル亙ニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アル亙ニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れら誘導体を、単独であるいは2種以上併用することが
できる。 これらの化合物は定着液IJlにつき0.0
05モル以上含むものが有効で、特に0.01モル/又
〜003モル/Jlが特に有効である。
れら誘導体を、単独であるいは2種以上併用することが
できる。 これらの化合物は定着液IJlにつき0.0
05モル以上含むものが有効で、特に0.01モル/又
〜003モル/Jlが特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩)、p)l緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、p)
l調整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭60−218562号記載の化合物を含むこ
とができる。
硫酸塩)、p)l緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、p)
l調整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭60−218562号記載の化合物を含むこ
とができる。
定着温度および時間は約り0℃〜約50℃で6秒〜1分
が好ましいが、30℃〜40℃で6秒〜30秒がより好
ましく、さらに好ましくは30℃〜40℃で6秒〜15
秒である。
が好ましいが、30℃〜40℃で6秒〜30秒がより好
ましく、さらに好ましくは30℃〜40℃で6秒〜15
秒である。
本発明においては定着液濃縮液が自動現像機に、感光材
料が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充
される場合、定着液浸A!液は1剤で構成されてもよい
。
料が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充
される場合、定着液浸A!液は1剤で構成されてもよい
。
1剤として定着液原液が安定に存在しつるのはpH4,
5以上であり、より好ましくはpl(4゜65以上であ
る。 pH4,5未満では、特に定着液が実際に使われ
るまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解し
て最終的には硫化してしまうためである。 従ってpH
4,5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業
環境上も良くなる。 pHの上限はそれ程厳しくない
が、余り高p)Iで定着されると、以後水洗されても膜
p)Iが高くなって膜膨潤が大きくなる。
5以上であり、より好ましくはpl(4゜65以上であ
る。 pH4,5未満では、特に定着液が実際に使われ
るまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解し
て最終的には硫化してしまうためである。 従ってpH
4,5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業
環境上も良くなる。 pHの上限はそれ程厳しくない
が、余り高p)Iで定着されると、以後水洗されても膜
p)Iが高くなって膜膨潤が大きくなる。
従って乾燥負荷が大きくなるのでpH7まで位が限度で
ある。 アルくニウム塩を使って硬膜する定着液ではア
ル主ニウム塩の析出沈澱防止pHは5.5までが限界で
ある。
ある。 アルくニウム塩を使って硬膜する定着液ではア
ル主ニウム塩の析出沈澱防止pHは5.5までが限界で
ある。
本発明の処理では現像液または定着液のい4ずれかが上
記のような希釈水を必要としない(すなわち原液のまま
で補充する)いわゆる使用液であっても構わない。
記のような希釈水を必要としない(すなわち原液のまま
で補充する)いわゆる使用液であっても構わない。
各濃Iii液の処理タンク液への供給量および希釈水と
の混合割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化
させることができるが、−itに濃縮液対希釈水は1対
O〜8の割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は
感光材料1rr?に対してsomuからt5oomQで
あることが好ましい。
の混合割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化
させることができるが、−itに濃縮液対希釈水は1対
O〜8の割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は
感光材料1rr?に対してsomuからt5oomQで
あることが好ましい。
本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗ま
たは安定化!AI!が施される。
たは安定化!AI!が施される。
水洗または安定化IA埋は本分野で公知のあらゆる方−
法を適用することができ、本分野で公知の種々の添加剤
を含有する水を水洗水または安定化液として用いること
もできる。 防黴手段を施した水を水洗水または安定化
液に使用することにより、感光材料1d当り3A以下の
補充量という節水処理も可能となるのみならず、自現機
設置の配管が不要となりさらにストック槽の削減が可能
となる。 即ち現像液および定着液用の調液希釈水およ
び水洗水または安定化液を共通の一層のストック槽から
供給でき、自動現像機の一層のコンパクト化が可能とな
る。
法を適用することができ、本分野で公知の種々の添加剤
を含有する水を水洗水または安定化液として用いること
もできる。 防黴手段を施した水を水洗水または安定化
液に使用することにより、感光材料1d当り3A以下の
補充量という節水処理も可能となるのみならず、自現機
設置の配管が不要となりさらにストック槽の削減が可能
となる。 即ち現像液および定着液用の調液希釈水およ
び水洗水または安定化液を共通の一層のストック槽から
供給でき、自動現像機の一層のコンパクト化が可能とな
る。
防黴手段を施した水を水洗水または安定化液に併用する
と、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1
rn’当たり0〜3℃、好ましくは0〜11の節水処理
を行うことができる。
と、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1
rn’当たり0〜3℃、好ましくは0〜11の節水処理
を行うことができる。
ここで、補充量が0の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然黒光等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
然黒光等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。 この多段
向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだん
だんと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液
の方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率の
良い水洗がなされる。 これによれば、不安定なチオ硫
酸塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さく
なって、さらに著しい安定化効果が得られる。 水洗水
も従来に比べ、非常に少ない量ですむ。
(例えば2段、3段など)が知られている。 この多段
向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだん
だんと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液
の方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率の
良い水洗がなされる。 これによれば、不安定なチオ硫
酸塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さく
なって、さらに著しい安定化効果が得られる。 水洗水
も従来に比べ、非常に少ない量ですむ。
少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
さらに水洗または安定化浴に防黴手段を施した水を処理
に応じて補充することによって生ずる水洗または安定化
浴からのオーバーフロー液の一部または全部は特開昭6
0−235133号に記載されているようにその前の処
理工程である定着能を有する処理液に利用することもで
きる。こうすることによって上記ストック水の節水がで
き、しかも廃液がより少なくなるためより好ましい。
に応じて補充することによって生ずる水洗または安定化
浴からのオーバーフロー液の一部または全部は特開昭6
0−235133号に記載されているようにその前の処
理工程である定着能を有する処理液に利用することもで
きる。こうすることによって上記ストック水の節水がで
き、しかも廃液がより少なくなるためより好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
さらには、L、e、West″Water Quali
tyCrlteria”Photo、Sci、& E
ng、Vol、9No、6(1985)、M、W、Be
ach ”MicrobiologicalGrow
ths in Motion−Picture Pro
cessingSMPTE Journal Vo
l、85.(1976)、R,0,Deegan。
tyCrlteria”Photo、Sci、& E
ng、Vol、9No、6(1985)、M、W、Be
ach ”MicrobiologicalGrow
ths in Motion−Picture Pro
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l、85.(1976)、R,0,Deegan。
Photo Processing Wash
Water BiocidesJ、Imaging
Tech、Vol 10.No、6(1984)およ
び特開昭57−8542号、同57−58143号、同
58−105145号、同57−132146号、同5
8−18631号、同57−97530号、同57−1
57244号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。
Water BiocidesJ、Imaging
Tech、Vol 10.No、6(1984)およ
び特開昭57−8542号、同57−58143号、同
58−105145号、同57−132146号、同5
8−18631号、同57−97530号、同57−1
57244号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。
さらに、水洗浴には、R,T、Kreiman 著J
、Image、Tech 10 (6)、242 (
1984)に記載されたイソチアゾリン系化合物、RE
SEARCHDISCLO5URE 第205巻、It
em20526(1981年、5月号)に記載されたイ
ソチアゾリン系化合物、同第22−8巻、Item
22845(1983年、4月号)に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、特願昭61−51396号に記載さ
れた化合物などを防菌剤(Mlcrobiocide)
として併用することもできる。
、Image、Tech 10 (6)、242 (
1984)に記載されたイソチアゾリン系化合物、RE
SEARCHDISCLO5URE 第205巻、It
em20526(1981年、5月号)に記載されたイ
ソチアゾリン系化合物、同第22−8巻、Item
22845(1983年、4月号)に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、特願昭61−51396号に記載さ
れた化合物などを防菌剤(Mlcrobiocide)
として併用することもできる。
さらに防パイ剤の具体例としては、フェノール、4−ク
ロロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール
、0−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフ
ェン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロ
ルアセドアよド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2
−(4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイ
ソチアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチ
ルアンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロ
メチルチオ)−フタルイくド、2,4.4’−トリクロ
ロ−2′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどがあ
る。
ロロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール
、0−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフ
ェン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロ
ルアセドアよド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2
−(4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイ
ソチアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチ
ルアンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロ
メチルチオ)−フタルイくド、2,4.4’−トリクロ
ロ−2′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどがあ
る。
防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。 しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水(
または安定化液)とを分けて別槽にそれぞれ保管するこ
ともできるし、どちらか一方だけを水道から直接とって
もよい。
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。 しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水(
または安定化液)とを分けて別槽にそれぞれ保管するこ
ともできるし、どちらか一方だけを水道から直接とって
もよい。
別槽に分けて保管したときは、防黴手段を施した上に、
水洗水(または安定浴)には種々の添加剤を含有させる
ことができる。
水洗水(または安定浴)には種々の添加剤を含有させる
ことができる。
例えば、アルミニウムとのキレート安定度定数1 og
K値が、10以上のキレート化合物を含有させてもよい
、 これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化
合物を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効で
ある。
K値が、10以上のキレート化合物を含有させてもよい
、 これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化
合物を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効で
ある。
キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
(JZogK = 16. 1 、以下同じ)、シク
ロヘキサンシアよン四酢酸(17,6)、ジアミノプロ
パノール四節酸(13,8)、ジエチレントリアくン五
酢酸(18,4)、トリエチレンテトラ稟ン六酢酸(1
9,7)等およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩があり、その添加量は好ましくは0.0
1〜10 g/u、より好ましくは0.1〜5g/ぶで
ある。
(JZogK = 16. 1 、以下同じ)、シク
ロヘキサンシアよン四酢酸(17,6)、ジアミノプロ
パノール四節酸(13,8)、ジエチレントリアくン五
酢酸(18,4)、トリエチレンテトラ稟ン六酢酸(1
9,7)等およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩があり、その添加量は好ましくは0.0
1〜10 g/u、より好ましくは0.1〜5g/ぶで
ある。
さらに水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。 界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、
非イオン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。 界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、
非イオン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。
界面活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
などがある。
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
などがある。
上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。 例えば膜pHを調整する(例えばpH
3〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。 その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系
、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファ
ニルアくド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を2i以上併用して
も良い。
が添加される。 例えば膜pHを調整する(例えばpH
3〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。 その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系
、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファ
ニルアくド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を2i以上併用して
も良い。
また、処理機の膜p+調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
上記の方法による水洗または安定浴温度および時間は0
℃〜50℃で6秒〜1分が好ましいが、15℃〜40℃
で6秒から30秒がより好ましく、さらには15℃〜4
0℃で6秒から15秒が好ましい。
℃〜50℃で6秒〜1分が好ましいが、15℃〜40℃
で6秒から30秒がより好ましく、さらには15℃〜4
0℃で6秒から15秒が好ましい。
現像、定着および水洗された写真材料は水洗水をしぼり
切る。 すなわちスクイズローラー法を経て乾燥される
。 乾燥は約り0℃〜約100℃で行われ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜
1分でよいが、より好ましくは40℃〜80℃で約5秒
〜30秒である。
切る。 すなわちスクイズローラー法を経て乾燥される
。 乾燥は約り0℃〜約100℃で行われ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜
1分でよいが、より好ましくは40℃〜80℃で約5秒
〜30秒である。
本発明では、現像、定着、水洗および乾燥されるまでの
いわゆるDry to Dryの処理時間は60秒以内
、好ましくは50秒以内で処理される。
いわゆるDry to Dryの処理時間は60秒以内
、好ましくは50秒以内で処理される。
ここで ”dry to dry”とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。
実施例
支持体−1の作製
二軸延伸、配向結晶化されたポリエチレンテレフタレー
トフィルム〈厚み175μ)に下記組成(a)の下塗第
1層を乾燥膜厚が0.5μとなるように塗布し、180
℃で1分間乾燥した。
トフィルム〈厚み175μ)に下記組成(a)の下塗第
1層を乾燥膜厚が0.5μとなるように塗布し、180
℃で1分間乾燥した。
組成−(a)
粒子サイズ3.0μm)、硬膜剤N、N’−エチレンビ
ス−(ビニルスルフォニルアセトアミド)、塗布助剤t
−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナト
リウム水溶液、帯電防止剤としてポリエチレン系界面活
性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合物の水溶液と
を添加して塗布液とした。
ス−(ビニルスルフォニルアセトアミド)、塗布助剤t
−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナト
リウム水溶液、帯電防止剤としてポリエチレン系界面活
性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合物の水溶液と
を添加して塗布液とした。
CsF+7SOzN(CJ、)CHzCOOKおよびC
OF、?SO□N (C+H1) (CIhCHz−0
) lsl+(4)バンク層塗布液の調製 40℃に加温された10−t%ゼラチン水溶i&1kg
に増粘剤ポリエチレンスルフォン酸ソーダ水溶?L 硬
11JN、N ′−エチレンビスー(ビニルスルフォニ
ルアセトアミド)水溶液、塗布助剤tオクチルフェノキ
シエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液とを加
えてバンク塗布液とした。
OF、?SO□N (C+H1) (CIhCHz−0
) lsl+(4)バンク層塗布液の調製 40℃に加温された10−t%ゼラチン水溶i&1kg
に増粘剤ポリエチレンスルフォン酸ソーダ水溶?L 硬
11JN、N ′−エチレンビスー(ビニルスルフォニ
ルアセトアミド)水溶液、塗布助剤tオクチルフェノキ
シエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液とを加
えてバンク塗布液とした。
(5) バック層の表面保護層用塗布液の調製40℃
に加温された10wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マント剤ポリエチレ
ンメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μm)
、塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスル
フオン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリエチ
レン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合
物の水溶液とを添加して塗布液とした。
に加温された10wt%ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マント剤ポリエチレ
ンメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μm)
、塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスル
フオン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリエチ
レン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合
物の水溶液とを添加して塗布液とした。
CsP+、SO□N(C,H7)C112COOKおよ
びCeP+qS02N(CJJ (CHzGHz−0)
+5H(6)塗布試料の作成 上記のバンク塗布液およびバンクの表面保護層の塗布液
を支持体−1、支持体−2の一方の側にゼラチン塗布量
が4 g/n?となるように塗布した。
びCeP+qS02N(CJJ (CHzGHz−0)
+5H(6)塗布試料の作成 上記のバンク塗布液およびバンクの表面保護層の塗布液
を支持体−1、支持体−2の一方の側にゼラチン塗布量
が4 g/n?となるように塗布した。
パンクの表面保護層のゼラチン量は1.0g/n?であ
る。これに続いて各支持体の反対の側に近赤外増感色素
入りの乳剤塗布液と(塗布銀量が3゜5g/ボ;ゼラチ
ン量2.5g/n?)感材表面保護層(ゼラチン量1.
2g/m)を塗布し、試料1 (支持体−1)および試
料−2(支持体−2)を作成した。
る。これに続いて各支持体の反対の側に近赤外増感色素
入りの乳剤塗布液と(塗布銀量が3゜5g/ボ;ゼラチ
ン量2.5g/n?)感材表面保護層(ゼラチン量1.
2g/m)を塗布し、試料1 (支持体−1)および試
料−2(支持体−2)を作成した。
910センサーピンクオフの評価
試料−1、−2をDmaxを与えるのに十分な光量の光
で一様露光したのち富士写真フィルム0菊製の自動現像
mFpM−90o O1現像液RD−7、定着液Fuj
i Fを用いて35℃SP処理(Dryto Dry
45秒)を行なった。
で一様露光したのち富士写真フィルム0菊製の自動現像
mFpM−90o O1現像液RD−7、定着液Fuj
i Fを用いて35℃SP処理(Dryto Dry
45秒)を行なった。
黒化部1O(7)×10(2)の面積に発生したピンホ
ール状の白い点くプロセンサービックオフ)の個数をn
=3で試料−1、試料−2について計算した。
ール状の白い点くプロセンサービックオフ)の個数をn
=3で試料−1、試料−2について計算した。
結果
上記結果より本発明の下塗りを使用した試料2はプロセ
ンサービックオフが非常に少ないことがわかる。
ンサービックオフが非常に少ないことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ポリエステルフィルム支持体上の少なくとも一方の
側に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
む1層もしくは2層以上のゼラチン含有親水性コロイド
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ポリ
エステルフィルムが塩化ビニリデンを含有する共重合体
層で被覆されており、かつ該支持体上のハロゲン化銀乳
剤層を含む側の全親水性コロイド層のゼラチン塗布量の
和が2.0〜4.0g/m^2であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 2)全処理時間が15〜60秒で自動現像処理されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20751289A JPH0371127A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20751289A JPH0371127A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0371127A true JPH0371127A (ja) | 1991-03-26 |
Family
ID=16540951
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20751289A Pending JPH0371127A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0371127A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05224344A (ja) * | 1992-02-07 | 1993-09-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH05232625A (ja) * | 1991-05-22 | 1993-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH05333465A (ja) * | 1991-05-28 | 1993-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP20751289A patent/JPH0371127A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05232625A (ja) * | 1991-05-22 | 1993-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH05333465A (ja) * | 1991-05-28 | 1993-12-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
JPH05224344A (ja) * | 1992-02-07 | 1993-09-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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