JPH05197054A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05197054A JPH05197054A JP731392A JP731392A JPH05197054A JP H05197054 A JPH05197054 A JP H05197054A JP 731392 A JP731392 A JP 731392A JP 731392 A JP731392 A JP 731392A JP H05197054 A JPH05197054 A JP H05197054A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】超迅速現像処理しても高感度であり、乾燥性、
定着性、残色及びローラーマークの改良されたハロゲン
化銀感材を提供する。 【構成】化学増感処理後に水洗処理したハロゲン化銀乳
剤を用い、片面当りのゼラチン量が１．７〜２．５ｇ／
m2であるハロゲン化銀感材。
定着性、残色及びローラーマークの改良されたハロゲン
化銀感材を提供する。 【構成】化学増感処理後に水洗処理したハロゲン化銀乳
剤を用い、片面当りのゼラチン量が１．７〜２．５ｇ／
m2であるハロゲン化銀感材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高速処理可能なハロゲン
化銀写真感光材料に関する。特に超迅速処理に供した場
合でも、高感度でしかもローラーマークの発生が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
化銀写真感光材料に関する。特に超迅速処理に供した場
合でも、高感度でしかもローラーマークの発生が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、写真感光材料（以下、感材と記
す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感
材の自動現像機処理においても、その処理時間は大幅に
短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、短時
間で十分な感度を達成するための現像液および現像進行
性に優れ短時間で十分な黒化度を与える感材、そして水
洗後短時間で乾燥する特性が必要である。感材の乾燥性
を改良するために一般的によく用いられる方法として、
感材の塗布工程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋
剤）を添加しておき現像−定着−水洗工程での乳剤層や
親水性コロイド層の膨潤層を小さくすることで乾燥開始
前の感材中の含水量を減少させる方法がある。この方法
は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥時間を短縮
できるが、膨潤量が小さくなることにより、現像がおく
れ低感化や硬調化したり、カバーリングパワーが低下す
ることになる。また、かりに現像進行性が改良できたと
しても高硬膜による定着速度の遅れは残留銀や残留ハイ
ポなどの問題を引き起こし処理時間短縮の障害となって
いた。
す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感
材の自動現像機処理においても、その処理時間は大幅に
短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、短時
間で十分な感度を達成するための現像液および現像進行
性に優れ短時間で十分な黒化度を与える感材、そして水
洗後短時間で乾燥する特性が必要である。感材の乾燥性
を改良するために一般的によく用いられる方法として、
感材の塗布工程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋
剤）を添加しておき現像−定着−水洗工程での乳剤層や
親水性コロイド層の膨潤層を小さくすることで乾燥開始
前の感材中の含水量を減少させる方法がある。この方法
は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥時間を短縮
できるが、膨潤量が小さくなることにより、現像がおく
れ低感化や硬調化したり、カバーリングパワーが低下す
ることになる。また、かりに現像進行性が改良できたと
しても高硬膜による定着速度の遅れは残留銀や残留ハイ
ポなどの問題を引き起こし処理時間短縮の障害となって
いた。
【０００３】一方、処理液の現像活性を高める方法も知
られており、現像液中の主薬や補助現像主薬の量を増や
したり、現像液のｐＨを高めたり、処理する温度を上げ
たりできる。しかし、これらの方法はいずれも処理液の
保恒性を損なったり、感度はあげられても軟調化したり
被りやすいなどという欠点があった。
られており、現像液中の主薬や補助現像主薬の量を増や
したり、現像液のｐＨを高めたり、処理する温度を上げ
たりできる。しかし、これらの方法はいずれも処理液の
保恒性を損なったり、感度はあげられても軟調化したり
被りやすいなどという欠点があった。
【０００４】以上述べてきたような観点を改良する目的
で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３
９，５２０号、第４，４２５，４２５号等に記載されて
いる。また、特開昭６３−３０５３４３号、特開平１−
７７０４７号には(111) 面を持ちハロゲン化銀粒子の現
像開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制
御することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良す
る技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９
３３号には平板状粒子を用い親水性コロイド層の膨潤を
２００％以下にすることで高いカバーリングパワーを有
し、処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィ
ー用写真要素が開示されている。これらの公知の技術は
感材の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技
術であり利用価値の高いものである。しかし、現像・定
着・水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度
の低下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポの
悪化が起こってくる。これらの写真性以外の問題はハロ
ゲン化銀粒子の改質による改良には限度があり、最終的
には膜質の問題に帰着してしまう。すなわち親水性コロ
イド層の厚みが定着を律してしまう状態になり迅速化の
障害になってしまう。
で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３
９，５２０号、第４，４２５，４２５号等に記載されて
いる。また、特開昭６３−３０５３４３号、特開平１−
７７０４７号には(111) 面を持ちハロゲン化銀粒子の現
像開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制
御することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良す
る技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９
３３号には平板状粒子を用い親水性コロイド層の膨潤を
２００％以下にすることで高いカバーリングパワーを有
し、処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィ
ー用写真要素が開示されている。これらの公知の技術は
感材の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技
術であり利用価値の高いものである。しかし、現像・定
着・水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度
の低下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポの
悪化が起こってくる。これらの写真性以外の問題はハロ
ゲン化銀粒子の改質による改良には限度があり、最終的
には膜質の問題に帰着してしまう。すなわち親水性コロ
イド層の厚みが定着を律してしまう状態になり迅速化の
障害になってしまう。
【０００５】この点に関しては、特開昭６４−７３３３
３号、特開昭６４−８６１３３号、特開平１−１０５２
４４号、特開平１−１５８４３５号、特開平１−１５８
４３６号などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロ
イド層を有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ
／m2の範囲に調製し、他の技術要素と組み合わせること
で全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達
成する手段が開示されている。また、特開平２−６８５
３７号には乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀
とゼラチンの重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調
整することで超迅速処理を達成する手段が開示されてい
る。さらに、特開昭６３−２２１３４１には乳剤層中の
ハロゲン化銀粒子が主に粒子径が粒子厚みの５倍以上で
ある平板状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．
２０ｇ／m2としメルティング・タイムを８分以上４５分
以下にすることで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の
超迅速処理を達成する手段が開示されている。
３号、特開昭６４−８６１３３号、特開平１−１０５２
４４号、特開平１−１５８４３５号、特開平１−１５８
４３６号などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロ
イド層を有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ
／m2の範囲に調製し、他の技術要素と組み合わせること
で全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達
成する手段が開示されている。また、特開平２−６８５
３７号には乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀
とゼラチンの重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調
整することで超迅速処理を達成する手段が開示されてい
る。さらに、特開昭６３−２２１３４１には乳剤層中の
ハロゲン化銀粒子が主に粒子径が粒子厚みの５倍以上で
ある平板状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．
２０ｇ／m2としメルティング・タイムを８分以上４５分
以下にすることで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の
超迅速処理を達成する手段が開示されている。
【０００６】このように全処理時間を６０秒以下、特に
４０秒以下に設定した場合に、現像−定着−水洗工程の
適正時間配分をおこなった結果、ゼラチン塗布量は２．
５ｇ／m2以下でないと自動現像機の設置環境が高湿度だ
ったりした場合に乾燥性に支障があった。このように、
ゼラチン量を２．５ｇ／m2以下まで減じていくとローラ
ーマークが悪化していき、ついには耐えられないレベル
になってしまう。ローラーマークとは感材を自動現像機
処理したさいに搬送ローラー表面の微細な凹凸により感
材に圧力が加わり結果的に黒斑点状の濃度ムラを生じる
現象をいう。
４０秒以下に設定した場合に、現像−定着−水洗工程の
適正時間配分をおこなった結果、ゼラチン塗布量は２．
５ｇ／m2以下でないと自動現像機の設置環境が高湿度だ
ったりした場合に乾燥性に支障があった。このように、
ゼラチン量を２．５ｇ／m2以下まで減じていくとローラ
ーマークが悪化していき、ついには耐えられないレベル
になってしまう。ローラーマークとは感材を自動現像機
処理したさいに搬送ローラー表面の微細な凹凸により感
材に圧力が加わり結果的に黒斑点状の濃度ムラを生じる
現象をいう。
【０００７】本発明者は、乳剤に含有される沃化銀によ
って悪化するローラーマークを改良するためにハロゲン
化銀粒子の個々のハロゲン組成のヨード含量の平均が
０．６モル％未満で作成したハロゲン化銀乳剤をゼラチ
ンの総塗布量２．５ｇ／m2以下で塗布した場合、ハロゲ
ン化銀乳剤に吸着している増感色素の量に依存して乳剤
膜の弾性率が低下し、ローラーマークが悪化する現象を
見出した。
って悪化するローラーマークを改良するためにハロゲン
化銀粒子の個々のハロゲン組成のヨード含量の平均が
０．６モル％未満で作成したハロゲン化銀乳剤をゼラチ
ンの総塗布量２．５ｇ／m2以下で塗布した場合、ハロゲ
ン化銀乳剤に吸着している増感色素の量に依存して乳剤
膜の弾性率が低下し、ローラーマークが悪化する現象を
見出した。
【０００８】一般的に増感色素はハロゲン化銀粒子の感
度を長波長側へ広げるために主に用いられる。ところ
が、ハロゲン化銀粒子形成工程において、所望の晶相を
得るため、あるいは意図的に結晶中に欠陥を導入するた
めに色素を晶相制御剤として粒子形成中に添加する方法
がある。この方法は、特開昭６１−２０５９２９号等を
参考にすることができる。
度を長波長側へ広げるために主に用いられる。ところ
が、ハロゲン化銀粒子形成工程において、所望の晶相を
得るため、あるいは意図的に結晶中に欠陥を導入するた
めに色素を晶相制御剤として粒子形成中に添加する方法
がある。この方法は、特開昭６１−２０５９２９号等を
参考にすることができる。
【０００９】また化学増感工程においても、化学増感核
を制御し高照度不軌の改善及び固有減感を抑制すること
を目的として、色素を化学増感補助剤として添加させる
ことがある。この方法に関しては、例えば特開昭５８−
１１３９２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１
１３９２８号、米国特許第４，４３９，５２０号、同
４，４３５，５０１号、Research Disclosure, I tem.
１７６４３、Section IIＩ、特開昭６２−６２５１号、
同５８−１２６５２６号、同６２−５６９４９号、同６
２−４３６４４号、同５８−１１３９２８号、特願昭６
２−２０３６３５号、同６２−２１９９８２号、同６２
−１９７７４１号、同６２−２１９９８３号、同６２−
２１９９８４号、同６２−２３１３７３号、同６２−２
５１３７７号の記載を参考にすることができる。
を制御し高照度不軌の改善及び固有減感を抑制すること
を目的として、色素を化学増感補助剤として添加させる
ことがある。この方法に関しては、例えば特開昭５８−
１１３９２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１
１３９２８号、米国特許第４，４３９，５２０号、同
４，４３５，５０１号、Research Disclosure, I tem.
１７６４３、Section IIＩ、特開昭６２−６２５１号、
同５８−１２６５２６号、同６２−５６９４９号、同６
２−４３６４４号、同５８−１１３９２８号、特願昭６
２−２０３６３５号、同６２−２１９９８２号、同６２
−１９７７４１号、同６２−２１９９８３号、同６２−
２１９９８４号、同６２−２３１３７３号、同６２−２
５１３７７号の記載を参考にすることができる。
【００１０】他方、化学増感後不要になった化学増感剤
や化学増感補助剤をイオン交換樹脂や無機イオン交換体
といった吸着担体で取り除くことが、特開昭６１−２１
９９４８号、同６１−２１９９４９号、同６２−２３０
３５号、同６２−２４０９５１号で知られている。ま
た、化学増感前に化学増感制御剤として使用した吸着剤
を水洗で取り除くことが、特開平１−２０１６５１号で
知られている。本発明者らは、これらの先行技術を検討
した結果、分光増感感度を落とす事なく増感色素量を減
らす事によってローラーマークが改良できる事を見出し
た。
や化学増感補助剤をイオン交換樹脂や無機イオン交換体
といった吸着担体で取り除くことが、特開昭６１−２１
９９４８号、同６１−２１９９４９号、同６２−２３０
３５号、同６２−２４０９５１号で知られている。ま
た、化学増感前に化学増感制御剤として使用した吸着剤
を水洗で取り除くことが、特開平１−２０１６５１号で
知られている。本発明者らは、これらの先行技術を検討
した結果、分光増感感度を落とす事なく増感色素量を減
らす事によってローラーマークが改良できる事を見出し
た。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、超迅
速処理に供した場合でも高感度であり、乾燥性、定着
性、残色性の諸性能にまったく支障がなく、かつローラ
ーマークが十分実用レベルに改良された感材を提供する
ことにある。
速処理に供した場合でも高感度であり、乾燥性、定着
性、残色性の諸性能にまったく支障がなく、かつローラ
ーマークが十分実用レベルに改良された感材を提供する
ことにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は以下
の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、化学増感処理後に
水洗したハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの総ゼ
ラチン量が１．７ｇ／m2以上２．５ｇ／m2以下で塗布す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2) ハロゲン化銀粒子が個々のハロゲン組成のヨード含
量が０．６モル％以下でありアスペクト比３以上の平板
状粒子である事を特徴とする上記(1) 記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (3) 化学増感処理前にハロゲン化銀１モルに対して下記
一般式（Ｉ）で示される増感色素を１．０モル％以上吸
着させ、化学増感後の水洗から塗布までの間にハロゲン
化銀１モルに対して０．３モル％以下の一般式（Ｉ）で
示される増感色素を改めて吸着させる事を特徴とする上
記(1) または(2) 記載のハロゲン化銀写真感光材料。
の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、化学増感処理後に
水洗したハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの総ゼ
ラチン量が１．７ｇ／m2以上２．５ｇ／m2以下で塗布す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2) ハロゲン化銀粒子が個々のハロゲン組成のヨード含
量が０．６モル％以下でありアスペクト比３以上の平板
状粒子である事を特徴とする上記(1) 記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 (3) 化学増感処理前にハロゲン化銀１モルに対して下記
一般式（Ｉ）で示される増感色素を１．０モル％以上吸
着させ、化学増感後の水洗から塗布までの間にハロゲン
化銀１モルに対して０．３モル％以下の一般式（Ｉ）で
示される増感色素を改めて吸着させる事を特徴とする上
記(1) または(2) 記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】
【化２】
【００１４】式中Ｒ0 はＨ，ＣＨ3 又はＣ2 Ｈ5 を表わ
し、Ｒ1 ，Ｒ2 は各々スルホ基を有するアルキル基を表
わし、Ｘ1 ，Ｘ2 は相方共にハロゲンか、あるいはＸ1
がハロゲンでＸ2 がフェニル基を表わす。
し、Ｒ1 ，Ｒ2 は各々スルホ基を有するアルキル基を表
わし、Ｘ1 ，Ｘ2 は相方共にハロゲンか、あるいはＸ1
がハロゲンでＸ2 がフェニル基を表わす。
【００１５】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いる乳剤粒子はカバーリングパワーが高いという観点か
ら、アスペクト比（粒子の投影面積の円相当の直径と粒
子厚みの比）が１以上、好ましくは３以上２０以下、よ
り好ましくは５以上１０以下の平板状粒子である。乳剤
粒子と同一体積の球の直径（以下、球相当平均粒子サイ
ズと記す）は０．４μｍ以上２．０μｍ未満であること
が好ましく、特に０．５μｍ以上１．５μｍ未満である
ことが特に好ましい。粒子サイズ分布は狭いほうが良
い。ハロゲン化銀の組成としては、高感度という理由で
沃臭塩化銀もしくは沃臭化銀である事が好ましいが、粒
子に含まれるヨード量によってローラーマークが悪化す
る事からヨード含量としては０．６モル％以下、より好
ましくは０．４モル％以下がよい。また、まったくヨー
ドを使用しない純臭化銀であってもよい。
いる乳剤粒子はカバーリングパワーが高いという観点か
ら、アスペクト比（粒子の投影面積の円相当の直径と粒
子厚みの比）が１以上、好ましくは３以上２０以下、よ
り好ましくは５以上１０以下の平板状粒子である。乳剤
粒子と同一体積の球の直径（以下、球相当平均粒子サイ
ズと記す）は０．４μｍ以上２．０μｍ未満であること
が好ましく、特に０．５μｍ以上１．５μｍ未満である
ことが特に好ましい。粒子サイズ分布は狭いほうが良
い。ハロゲン化銀の組成としては、高感度という理由で
沃臭塩化銀もしくは沃臭化銀である事が好ましいが、粒
子に含まれるヨード量によってローラーマークが悪化す
る事からヨード含量としては０．６モル％以下、より好
ましくは０．４モル％以下がよい。また、まったくヨー
ドを使用しない純臭化銀であってもよい。
【００１６】本発明の感材においては、感光性ハロゲン
化銀乳剤層が支持体の一方の側に少なくとも１層設けら
れるのでもよく、支持体の両方の側に少なくとも１層ず
つ設けられるのでもよい。本発明の感材は必要に応じて
感光性ハロゲン化銀乳剤層以外にも親水性コロイド層を
有することができ、例えば好ましくは表面保護層が設け
られる。本発明の感材は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含む親水性コロイド層を有する側のゼラチン量が、好ま
しくは１．７０〜２．５０ｇ／m2の範囲にある。感光性
乳剤層が支持体の一方の側にのみ存在すれば、その側の
ゼラチン量が上記範囲にあることが好ましく、感光性乳
剤層が支持体の両側にあれば、双方の側のゼラチン量が
それぞれ上記範囲にあることが好ましい。感光性乳剤層
以外に親水性コロイド層をもたない場合には、感光性乳
剤層のゼラチン量が上記の範囲にあることになる。ゼラ
チン量はより好ましくは１．８０〜２．４０ｇ／m2の範
囲、特に１．９０〜２．３０ｇ／m2の範囲が好ましい。
化銀乳剤層が支持体の一方の側に少なくとも１層設けら
れるのでもよく、支持体の両方の側に少なくとも１層ず
つ設けられるのでもよい。本発明の感材は必要に応じて
感光性ハロゲン化銀乳剤層以外にも親水性コロイド層を
有することができ、例えば好ましくは表面保護層が設け
られる。本発明の感材は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含む親水性コロイド層を有する側のゼラチン量が、好ま
しくは１．７０〜２．５０ｇ／m2の範囲にある。感光性
乳剤層が支持体の一方の側にのみ存在すれば、その側の
ゼラチン量が上記範囲にあることが好ましく、感光性乳
剤層が支持体の両側にあれば、双方の側のゼラチン量が
それぞれ上記範囲にあることが好ましい。感光性乳剤層
以外に親水性コロイド層をもたない場合には、感光性乳
剤層のゼラチン量が上記の範囲にあることになる。ゼラ
チン量はより好ましくは１．８０〜２．４０ｇ／m2の範
囲、特に１．９０〜２．３０ｇ／m2の範囲が好ましい。
【００１７】以上述べてきたように、ヨード含量０．６
モル％以下のハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの
総ゼラチン量が１．７０ｇ／m2以上２．５０ｇ／m2以下
で塗布した感材を自動現像機で処理した際に発生するロ
ーラーマークを改良するためには、化学増感時、あるい
は塗布前までに添加された増感色素を減量する事によっ
て達成できる事を著者は確かめている。しかしながら単
純に減量したのでは色素によって増感された分光感度が
損われるため、感光材料としての価値が失われてしま
う。本発明においては、ハロゲン化銀粒子の現像開始点
を平板状粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御
するために化学増感前に増感色素を添加する。化学増感
後水洗によってこの増感色素の一部、または全量取り除
く。その後塗布までの間に増感色素を適量添加する事に
よって驚くべき事に高感度でしかもローラーマークが非
常に良いレベルにまで改良される。
モル％以下のハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの
総ゼラチン量が１．７０ｇ／m2以上２．５０ｇ／m2以下
で塗布した感材を自動現像機で処理した際に発生するロ
ーラーマークを改良するためには、化学増感時、あるい
は塗布前までに添加された増感色素を減量する事によっ
て達成できる事を著者は確かめている。しかしながら単
純に減量したのでは色素によって増感された分光感度が
損われるため、感光材料としての価値が失われてしま
う。本発明においては、ハロゲン化銀粒子の現像開始点
を平板状粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御
するために化学増感前に増感色素を添加する。化学増感
後水洗によってこの増感色素の一部、または全量取り除
く。その後塗布までの間に増感色素を適量添加する事に
よって驚くべき事に高感度でしかもローラーマークが非
常に良いレベルにまで改良される。
【００１８】化学増感前に添加する増感色素として、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラ
ーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。本発明に使用される有用な増感色素は例えば
米国特許３，５２２，０５２号、同３，６１９，１９７
号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４３
号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。これらの増感色素のうち、本発明に好ましく用い
られるのはシアニン色素、メロシアニン色素であり、特
に好ましいのは下記一般式（Ｉ）で示されるシアニン色
素である。
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラ
ーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。本発明に使用される有用な増感色素は例えば
米国特許３，５２２，０５２号、同３，６１９，１９７
号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４３
号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。これらの増感色素のうち、本発明に好ましく用い
られるのはシアニン色素、メロシアニン色素であり、特
に好ましいのは下記一般式（Ｉ）で示されるシアニン色
素である。
【００１９】
【化３】
【００２０】ハロゲン化銀に対する増感色素の添加量は
ハロゲン化銀１モル当り、好ましくは１．０モル％以
上、より好ましくは１．２モル％以上１．６モル％以下
である。
ハロゲン化銀１モル当り、好ましくは１．０モル％以
上、より好ましくは１．２モル％以上１．６モル％以下
である。
【００２１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は化学増
感後、塗布までの間に少くとも１回沈降法により水洗さ
れる。沈降法とは、ｐＨ調整により、乳剤中のゼラチン
を凝集沈降せしめ、上澄液を除去する洗浄方法であり、
公知の技術である。本発明における乳剤沈降時のｐＨは
１．５〜５．０、好ましくは２．５〜４．５、より好ま
しくは、３．５〜４．０である。水洗時にハロゲン化銀
粒子が減少する事を防ぐために水溶性ポリマー等を併用
する事が好ましい。添加量としては乳剤が再分散される
程度でよい。ハロゲン化銀の減少を防止するため、水洗
回数は好ましくは５回以下、より好ましくは１回以上３
回以下がよい。
感後、塗布までの間に少くとも１回沈降法により水洗さ
れる。沈降法とは、ｐＨ調整により、乳剤中のゼラチン
を凝集沈降せしめ、上澄液を除去する洗浄方法であり、
公知の技術である。本発明における乳剤沈降時のｐＨは
１．５〜５．０、好ましくは２．５〜４．５、より好ま
しくは、３．５〜４．０である。水洗時にハロゲン化銀
粒子が減少する事を防ぐために水溶性ポリマー等を併用
する事が好ましい。添加量としては乳剤が再分散される
程度でよい。ハロゲン化銀の減少を防止するため、水洗
回数は好ましくは５回以下、より好ましくは１回以上３
回以下がよい。
【００２２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、化学
増感後の水洗工程終了後、塗布までの間に改めて増感色
素を添加する事ができる。好ましい増感色素としてはメ
ロシアニン色素、シアニン色素であり、より好ましくは
上述の一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素である。こ
の増感色素は化学増感前に添加する増感色素と異なって
いてもよく、また同じでもよい。添加温度は好ましくは
３０℃以上５０℃以下、より好ましくは３５℃以上４５
℃以下である。
増感後の水洗工程終了後、塗布までの間に改めて増感色
素を添加する事ができる。好ましい増感色素としてはメ
ロシアニン色素、シアニン色素であり、より好ましくは
上述の一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素である。こ
の増感色素は化学増感前に添加する増感色素と異なって
いてもよく、また同じでもよい。添加温度は好ましくは
３０℃以上５０℃以下、より好ましくは３５℃以上４５
℃以下である。
【００２３】塗布前に添加する増感色素量は、分光感度
を損わない限り、最小限に抑える事が望まれる。好まし
くはハロゲン化銀１モルに対して０．３モル％以下、よ
り好ましくは０．１５モル％以下がよい。
を損わない限り、最小限に抑える事が望まれる。好まし
くはハロゲン化銀１モルに対して０．３モル％以下、よ
り好ましくは０．１５モル％以下がよい。
【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感の方法としては、前述の増感色素の存在下で硫黄
増感法、セレン増感法、還元増感法、金増感法などの知
られている方法を用いることができ、単独または組合せ
て用いられる。貴金属増感法のうち金増感法はその代表
的なもので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の
錯塩を含有しても差支えない。その具体例は米国特許
２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号など
に記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。具体例は米国特許１，５７
４，９４４号、同２，２７８，９４７号、同２，４１
０，６８９号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号に記載されたも
のである。チオ硫酸塩による硫黄増感とセレン増感、及
び、金増感の併用は本発明の効果を有効に発揮しうる。
学増感の方法としては、前述の増感色素の存在下で硫黄
増感法、セレン増感法、還元増感法、金増感法などの知
られている方法を用いることができ、単独または組合せ
て用いられる。貴金属増感法のうち金増感法はその代表
的なもので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の
錯塩を含有しても差支えない。その具体例は米国特許
２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号など
に記載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。具体例は米国特許１，５７
４，９４４号、同２，２７８，９４７号、同２，４１
０，６８９号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号に記載されたも
のである。チオ硫酸塩による硫黄増感とセレン増感、及
び、金増感の併用は本発明の効果を有効に発揮しうる。
【００２５】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４１−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３０
０号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンなどがあげられる。
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４１−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３０
０号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンなどがあげられる。
【００２６】不安定型セレン化合物の好ましい類型を上
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明で用
いられる非不安定型セレン化合物としては特公昭４６−
４５５３号、特公昭５２−３４４９２号および特公昭５
２−３４４９１号に記載の化合物が用いられる。非不安
定型セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セレノシ
アン化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール類の四
級塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニド、ジ
アルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−セレナ
ゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリジンチオンおよ
びこれらの誘導体等があげられる。
に述べたがこれらは限定的なものではない。当業技術者
には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化合物と
いえば、セレンが不安定である限りに於いて該化合物の
構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤分子の
有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で乳剤中
に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが一般に
理解されている。本発明においては、かかる広範な概念
の不安定セレン化合物が有利に用いられる。本発明で用
いられる非不安定型セレン化合物としては特公昭４６−
４５５３号、特公昭５２−３４４９２号および特公昭５
２−３４４９１号に記載の化合物が用いられる。非不安
定型セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セレノシ
アン化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール類の四
級塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニド、ジ
アルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−セレナ
ゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリジンチオンおよ
びこれらの誘導体等があげられる。
【００２７】本発明の写真感光材料中の親水性コロイド
層は水中での膨潤率が２８０％以下、特に２００〜２８
０％になるように硬膜されていることが好ましい。本発
明における水中での膨潤率は凍結乾燥法により測定され
る。即ち、写真材料を２５℃６０％ＲＨ条件下で７日経
時した時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定する。乾
燥厚（ａ）は切片の走査型電子顕微鏡により求める。膨
潤膜厚（ｂ）は、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸
漬した状態を液体窒素により凍結乾燥したのち走査型電
子顕微鏡で観察することで求めた。膨潤率は｛ (b)−
(a) ｝の値を（ａ）で除して１００倍した値（％）であ
る。
層は水中での膨潤率が２８０％以下、特に２００〜２８
０％になるように硬膜されていることが好ましい。本発
明における水中での膨潤率は凍結乾燥法により測定され
る。即ち、写真材料を２５℃６０％ＲＨ条件下で７日経
時した時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定する。乾
燥厚（ａ）は切片の走査型電子顕微鏡により求める。膨
潤膜厚（ｂ）は、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸
漬した状態を液体窒素により凍結乾燥したのち走査型電
子顕微鏡で観察することで求めた。膨潤率は｛ (b)−
(a) ｝の値を（ａ）で除して１００倍した値（％）であ
る。
【００２８】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
及び現像処理方法に関しては特に制限はなく例えば特開
平２−６８５３９号公報等の以下の該当個所に記載のも
のを用いることができる。 項目 該当個所 １．ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下か 製法 ら６行目から同第１０頁右上欄１２行目。 ２．化学増感方法 同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行 目。 ３．カブリ防止剤・安定剤 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上 欄７行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４ 頁左下欄。 ４．分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。 ５．界面活性剤・帯電防止剤 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上 欄９行目。 ６．マット剤・滑り剤・可塑剤 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行 目。同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１ 行目。 ７．親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行 目。 ８．硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上 欄６行目。 ９．支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目。 10. 染料・媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄 ９行目。 11. 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄 ７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開 平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目 から同第６頁右上欄１０行目。 以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。
及び現像処理方法に関しては特に制限はなく例えば特開
平２−６８５３９号公報等の以下の該当個所に記載のも
のを用いることができる。 項目 該当個所 １．ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下か 製法 ら６行目から同第１０頁右上欄１２行目。 ２．化学増感方法 同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行 目。 ３．カブリ防止剤・安定剤 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上 欄７行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４ 頁左下欄。 ４．分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。 ５．界面活性剤・帯電防止剤 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上 欄９行目。 ６．マット剤・滑り剤・可塑剤 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行 目。同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１ 行目。 ７．親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行 目。 ８．硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上 欄６行目。 ９．支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目。 10. 染料・媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄 ９行目。 11. 現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄 ７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開 平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目 から同第６頁右上欄１０行目。 以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。
【００２９】
（比較用８面体粒子Ａ−１の調整）水１リットル中に臭
化カリ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加し５０℃
に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液４０cc
（硝酸銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４０cc
（臭化カリ０．２１ｇ）をダブルジェット法により同時
に１０分間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２００cc
（硝酸銀として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２００cc
（臭化カリとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけて添
加した。このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ２．
７ｇ）を添加した。このあと再び硝酸銀水溶液と沃化カ
リと臭化カリの混合水溶液をコントロールダブルジェッ
ト法により添加した。添加した硝酸銀水溶液は１リット
ル（硝酸銀１４０ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速
として７０分間で添加を終了するよう直線的に加速し
た。コントロール電位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制
御しながら沃化カリと臭化カリの混合水溶液を同時添加
した。ここで消費された沃化カリの量は全銀量に対して
０．６モル％であった。引き続き１分間かけて１％ＫＩ
水溶液を全銀量に対して０．１モル％添加した。この
後、温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩類を除去
した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキ
シエタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダ
でｐＨ６．０に調整した。こうして直径０．６３μｍ、
沃化銀含量０．７モル％の単分散な沃臭化銀８面体粒子
Ａ−を調整した。
化カリ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加し５０℃
に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液４０cc
（硝酸銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４０cc
（臭化カリ０．２１ｇ）をダブルジェット法により同時
に１０分間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２００cc
（硝酸銀として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２００cc
（臭化カリとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけて添
加した。このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ２．
７ｇ）を添加した。このあと再び硝酸銀水溶液と沃化カ
リと臭化カリの混合水溶液をコントロールダブルジェッ
ト法により添加した。添加した硝酸銀水溶液は１リット
ル（硝酸銀１４０ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速
として７０分間で添加を終了するよう直線的に加速し
た。コントロール電位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制
御しながら沃化カリと臭化カリの混合水溶液を同時添加
した。ここで消費された沃化カリの量は全銀量に対して
０．６モル％であった。引き続き１分間かけて１％ＫＩ
水溶液を全銀量に対して０．１モル％添加した。この
後、温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩類を除去
した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキ
シエタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダ
でｐＨ６．０に調整した。こうして直径０．６３μｍ、
沃化銀含量０．７モル％の単分散な沃臭化銀８面体粒子
Ａ−を調整した。
【００３０】（乳剤Ａ−２の調整）水１リットル中に臭
化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテ
ルHO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの５％水溶液２．５ccを添
加し６０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇ
と沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ccをダブ
ルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カ
リウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温して
硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５cc
を添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち１
００％酢酸溶液を１４cc添加した。引き続いて硝酸銀１
３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混
合水溶液をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で３５分間かけて添加した。ここで消費さ
れた沃化カリは最終的な粒子の全銀量に対して０．２mo
l%であった。次に２Ｎのチオシン酸カリウム溶液１０cc
と直径０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして
０．２モル％添加した。５分間そのままの温度で物理熟
成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル沃
化銀含量０．６６モル％、平均投影面積直径１．１５μ
ｍ、厚み０．１６２μｍ、直径の変動係数２０．５％の
単分散平板状粒子をえた。この後、沈降法により可溶性
塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇ
とフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤として
ポリスチレンスルフィン酸ナトリウム０．８ｇを添加
し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
８．２５に調整した。
化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテ
ルHO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの５％水溶液２．５ccを添
加し６０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇ
と沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ccをダブ
ルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カ
リウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温して
硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５cc
を添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち１
００％酢酸溶液を１４cc添加した。引き続いて硝酸銀１
３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムと沃化カリウムの混
合水溶液をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で３５分間かけて添加した。ここで消費さ
れた沃化カリは最終的な粒子の全銀量に対して０．２mo
l%であった。次に２Ｎのチオシン酸カリウム溶液１０cc
と直径０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして
０．２モル％添加した。５分間そのままの温度で物理熟
成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル沃
化銀含量０．６６モル％、平均投影面積直径１．１５μ
ｍ、厚み０．１６２μｍ、直径の変動係数２０．５％の
単分散平板状粒子をえた。この後、沈降法により可溶性
塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇ
とフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤として
ポリスチレンスルフィン酸ナトリウム０．８ｇを添加
し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
８．２５に調整した。
【００３１】（乳剤Ａ−３の調整）水１リットル中に臭
化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテ
ルHO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの５％水溶液２．５ccを添
加し６０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇ
と沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ccをダブ
ルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カ
リウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温して
硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５cc
を添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち１
００％酢酸溶液を１４cc添加した。引き続いて硝酸銀１
３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ
８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法で３
５分間かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウ
ム溶液１０ccを添加した。５分間そのままの温度で物理
熟成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル
沃化銀含量０．２６モル％、平均投影面積直径１．１０
μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数１８．５％
の単分散平板状粒子をえた。この後、沈降法により可溶
性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０
ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤とし
てポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加
し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
８．２５に調整した。こうして乳剤Ａ−の調整を完了
した。
化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテ
ルHO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの５％水溶液２．５ccを添
加し６０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇ
と沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ccをダブ
ルジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カ
リウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温して
硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５cc
を添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち１
００％酢酸溶液を１４cc添加した。引き続いて硝酸銀１
３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ
８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法で３
５分間かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウ
ム溶液１０ccを添加した。５分間そのままの温度で物理
熟成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル
沃化銀含量０．２６モル％、平均投影面積直径１．１０
μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数１８．５％
の単分散平板状粒子をえた。この後、沈降法により可溶
性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０
ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤とし
てポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加
し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ
８．２５に調整した。こうして乳剤Ａ−の調整を完了
した。
【００３２】以上のように調整した乳剤を攪拌しながら
５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず一般式
（Ｉ）に含まれる下記増感色素（Ｉ−1 ）または（Ｉ−
２）を表１に示される量だけ添加した。
５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず一般式
（Ｉ）に含まれる下記増感色素（Ｉ−1 ）または（Ｉ−
２）を表１に示される量だけ添加した。
【００３３】
【化４】
【００３４】引き続きチオ硫酸ナトリウム０．６mgと下
式で示されるセレン化合物２．２mg、そして塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム６０mgを添加し４
０分後に３５℃に冷却した。
式で示されるセレン化合物２．２mg、そして塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム６０mgを添加し４
０分後に３５℃に冷却した。
【００３５】
【化５】
【００３６】このように化学増感を施したＡ−３の乳剤
に対して、下式で示される水溶性ポリマー（クラレ
（株）製ＩＳＯＢＡＭ−０４，分子量５５０００〜６５
０００）を水酸化ナトリウム水溶性に溶かした状態で乳
剤１kgに対して０．４ｇ添加し、ｐＨを３．９に調整し
て沈降法によって水洗した。
に対して、下式で示される水溶性ポリマー（クラレ
（株）製ＩＳＯＢＡＭ−０４，分子量５５０００〜６５
０００）を水酸化ナトリウム水溶性に溶かした状態で乳
剤１kgに対して０．４ｇ添加し、ｐＨを３．９に調整し
て沈降法によって水洗した。
【００３７】
【化６】
【００３８】水洗後、ゼラチン１０ｇと増感色素（Ｉ−
１）または増感色素（Ｉ−２）を表１の量添加して乳剤
を調整した。
１）または増感色素（Ｉ−２）を表１の量添加して乳剤
を調整した。
【００３９】（塗布試料の調製）上記の如く調製した乳
剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を
添加して塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ７２mg ・スノーテックスＣ（日産化学社製） １９ｇ ・ゼラチン 後述の表面保護層と下塗層で使用し たゼラチンとの合計塗布量が２．４ ｇ／m2の値となる量を添加 ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １．６ｇ
剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を
添加して塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ７２mg ・スノーテックスＣ（日産化学社製） １９ｇ ・ゼラチン 後述の表面保護層と下塗層で使用し たゼラチンとの合計塗布量が２．４ ｇ／m2の値となる量を添加 ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １．６ｇ
【００４０】
【化７】
【００４１】表面保護層塗布液の調製 表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．９６６ｇ／m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２３ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン ０．０１５
備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．９６６ｇ／m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２３ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン ０．０１５
【００４２】
【化８】
【００４３】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ｇ／m2 ・プロキセル ０．０００５ｇ／m2 （ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）
【００４４】支持体の調製 (1) 下塗層用染料Ｄ−１の調製 下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。
でボールミル処理した。
【００４５】
【化９】
【００４６】水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４
００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕した。こ
の後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡し
たのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は
直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を有し
ていて、平均粒径は０．３７μｍであった。さらに、遠
心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさの
染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１を得
た。 (2) 支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗層を塗布量が５．１cc／m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。使用したポリエチレンテレフタレー
トには下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されている
ものを用いた。
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４
００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕した。こ
の後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡し
たのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は
直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を有し
ていて、平均粒径は０．３７μｍであった。さらに、遠
心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさの
染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１を得
た。 (2) 支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗層を塗布量が５．１cc／m2となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。使用したポリエチレンテレフタレー
トには下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されている
ものを用いた。
【００４７】
【化１０】
【００４８】 ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） ７９cc ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム塩４％溶液 ２０．５cc 蒸留水 ９００．５cc ＊ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記の化合
物をラテックス固形分に対して０．４ｗｔ％含有した。
物をラテックス固形分に対して０．４ｗｔ％含有した。
【００４９】
【化１１】
【００５０】上記の片面の第１下塗層上に下記の組成か
らなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン １６０ｇ／m2 ・染料分散物Ｄ−１（染料固形分として２６mg／m2）
らなる第２の下塗層を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン １６０ｇ／m2 ・染料分散物Ｄ−１（染料固形分として２６mg／m2）
【００５１】
【化１２】
【００５２】 ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５mg／m2
【００５３】写真材料の調整 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
１．７５ｇ／m2とした。塗布ゼラチン量と液体窒素法に
よる凍結乾燥法によりもとめる膨潤率は乳剤層に添加す
るゼラチンと硬膜剤量とで調整し、２００％〜２８０％
の間におさまるようにした。写真性能、ローラーマーク
評価用の写真材料１〜２１を調整した。
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
１．７５ｇ／m2とした。塗布ゼラチン量と液体窒素法に
よる凍結乾燥法によりもとめる膨潤率は乳剤層に添加す
るゼラチンと硬膜剤量とで調整し、２００％〜２８０％
の間におさまるようにした。写真性能、ローラーマーク
評価用の写真材料１〜２１を調整した。
【００５４】写真性能の評価 写真材料１〜２１の各試料を富士写真フイルム（株）社
製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を使用して両側か
ら０．０５秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。
露光後、以下の処理をおこなった。感度は写真材料３を
１００とし濃度１．０を与える露光量の比の逆数でしめ
した。カブリは特性値からベース濃度を差し引いた値を
示した。
製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を使用して両側か
ら０．０５秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。
露光後、以下の処理をおこなった。感度は写真材料３を
１００とし濃度１．０を与える露光量の比の逆数でしめ
した。カブリは特性値からベース濃度を差し引いた値を
示した。
【００５５】〔処理〕 自動現像機・・富士フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯＳを
改造して搬送スピードを速めた。 濃縮液の調製 ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ３３０ｇ 亜硫酸カリウム ６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５５ｇ 炭酸カリウム ９０ｇ ホウ酸 ４５ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．７５ｇ ハイドロキノン ４５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ６０ｇ 水を加えて ４１２５ml
改造して搬送スピードを速めた。 濃縮液の調製 ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ３３０ｇ 亜硫酸カリウム ６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５５ｇ 炭酸カリウム ９０ｇ ホウ酸 ４５ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．７５ｇ ハイドロキノン ４５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ６０ｇ 水を加えて ４１２５ml
【００５６】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール ５２５ｇ ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 １０２．６ｇ ２−ニトロインダゾール ３．７５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３４．５ｇ 水を加えて ７５０ml
【００５７】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％） １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０５ｇ 水を加えて ７５０ml
【００５８】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）−エチル−５−メルカプト テトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６０００ml ｐＨ
【００５９】処理液の調製 上記現像液濃度液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃度も同種の容器に充填した。まず、現像槽
内にスターターとして、酢酸５４ｇと臭化カリウム５
５．５ｇを含む水溶液３００mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で８
枚処理される毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを
混合して自現機の処理槽に補充した。
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃度も同種の容器に充填した。まず、現像槽
内にスターターとして、酢酸５４ｇと臭化カリウム５
５．５ｇを含む水溶液３００mlを添加した。上記処理剤
入容器を逆さにして自現機の側面に装着されている処理
液ストックタンクの穿孔刃にさしこんで、キャップの封
止膜を破り、容器内の各処理剤をストックタンクに充填
した。これらの各処理剤を下記の割合で自現機の現像
槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポンプ
を作動して満たした。また、感材が四切サイズ換算で８
枚処理される毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを
混合して自現機の処理槽に補充した。
【００６０】現像液 パーツ液Ａ ５５ml パーツ液Ｂ １０ml パーツ液Ｃ １０ml 水 １２５ml ｐＨ １０．５０ 定着液 濃縮度 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２ 水洗槽には水道水を満たした。
【００６１】また、水あか防止剤として、放線菌を平均
粒径１００μｍ、平均孔径３μｍのパーライトに担持さ
せたもの０．４ｇをポリエチレン製のピン（ピン開口部
を３００メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能）に充填したものを３個用意し、そ
のうちの２個を水洗槽の底部に、１個を水洗水のストッ
クタンク（液量０．２リットル）の底部にそれぞれ沈め
た。 処理スピード及び処理温度 現 像 ３５℃ ８．８秒 定 着 ３２℃ ７．７ 水 洗 １７℃ ３．８ スクイズ ４．４ 乾 燥 ５８℃ ５．３ トータル ３０ 補充量 現像液 ２５ml／１０×１２インチ 定着液 ２５ml／１０×１２インチ
粒径１００μｍ、平均孔径３μｍのパーライトに担持さ
せたもの０．４ｇをポリエチレン製のピン（ピン開口部
を３００メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能）に充填したものを３個用意し、そ
のうちの２個を水洗槽の底部に、１個を水洗水のストッ
クタンク（液量０．２リットル）の底部にそれぞれ沈め
た。 処理スピード及び処理温度 現 像 ３５℃ ８．８秒 定 着 ３２℃ ７．７ 水 洗 １７℃ ３．８ スクイズ ４．４ 乾 燥 ５８℃ ５．３ トータル ３０ 補充量 現像液 ２５ml／１０×１２インチ 定着液 ２５ml／１０×１２インチ
【００６２】（ローラーマークの評価）写真材料１〜１
６を３０．５cm×２５．４cmに裁断し、色温度５４００
°Ｋの光源で片側から露光をおこなった。このとき、露
光時間を増減することでローラーマーク評価処理におけ
る濃度がペース濃度を含めて一様に１．０となるように
調整した。こうして処理した感材に観察される黒斑点状
のローラーマークを評価した。評価基準は以下の官能評
価によった。 ◎ … ほとんどローラーマークの発生がない ○ … 微かにローラーマークが発生しているが気にな
らない △ … ローラーマークが発生しているが実用的に許容
される × … ローラーマークが多発、濃度ムラも大きく不可 以上の結果を表１にまとめた。
６を３０．５cm×２５．４cmに裁断し、色温度５４００
°Ｋの光源で片側から露光をおこなった。このとき、露
光時間を増減することでローラーマーク評価処理におけ
る濃度がペース濃度を含めて一様に１．０となるように
調整した。こうして処理した感材に観察される黒斑点状
のローラーマークを評価した。評価基準は以下の官能評
価によった。 ◎ … ほとんどローラーマークの発生がない ○ … 微かにローラーマークが発生しているが気にな
らない △ … ローラーマークが発生しているが実用的に許容
される × … ローラーマークが多発、濃度ムラも大きく不可 以上の結果を表１にまとめた。
【００６３】
【表１】
【００６４】表１より、ハロゲン化銀粒子の個々のハロ
ゲン組成のヨード含量が０．６モル％／銀モルある写真
材料については、ローラーマークが悪化し、もはや実用
に耐えない。ヨード含量を０．２６モル％／銀モルの乳
剤では、ローラーマークは良化するが、驚くべき事に化
学増感後に水洗した乳剤を用いた本発明の写真材料にお
いては、分光感度が高くしかもローラーマークが非常に
良化しており、本発明の効果は明らかである。
ゲン組成のヨード含量が０．６モル％／銀モルある写真
材料については、ローラーマークが悪化し、もはや実用
に耐えない。ヨード含量を０．２６モル％／銀モルの乳
剤では、ローラーマークは良化するが、驚くべき事に化
学増感後に水洗した乳剤を用いた本発明の写真材料にお
いては、分光感度が高くしかもローラーマークが非常に
良化しており、本発明の効果は明らかである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 Ｒ0 はＨ，ＣＨ3 又はＣ2 Ｈ5 を表わし、Ｒ1 ，Ｒ2 は
各々スルホ基を有するアルキル基を表わし、Ｘ1 ，Ｘ2
は相方共にハロゲンか、あるいはＸ1 がハロゲンでＸ2
がフェニル基を表わす。
各々スルホ基を有するアルキル基を表わし、Ｘ1 ，Ｘ2
は相方共にハロゲンか、あるいはＸ1 がハロゲンでＸ2
がフェニル基を表わす。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は以下
の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、化学増感処理後に
水洗したハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの総ゼ
ラチン量が１．７ｇ／m2以上２．５ｇ／m2以下で塗布す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2) ハロゲン化銀粒子が個々のハロゲン組成のヨード含
量が０．６×１０-3モル以下でありアスペクト比３以上
の平板状粒子である事を特徴とする上記(1) 記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 (3) 化学増感処理前にハロゲン化銀１モルに対して下記
一般式（Ｉ）で示される増感色素を１．０×１０-3モル
以上吸着させ、化学増感後の水洗から塗布までの間にハ
ロゲン化銀１モルに対して０．３×１０-3モル以下の一
般式（Ｉ）で示される増感色素を改めて吸着させる事を
特徴とする上記(1) または(2) 記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する写真感光材料において、化学増感処理後に
水洗したハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面当りの総ゼ
ラチン量が１．７ｇ／m2以上２．５ｇ／m2以下で塗布す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2) ハロゲン化銀粒子が個々のハロゲン組成のヨード含
量が０．６×１０-3モル以下でありアスペクト比３以上
の平板状粒子である事を特徴とする上記(1) 記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 (3) 化学増感処理前にハロゲン化銀１モルに対して下記
一般式（Ｉ）で示される増感色素を１．０×１０-3モル
以上吸着させ、化学増感後の水洗から塗布までの間にハ
ロゲン化銀１モルに対して０．３×１０-3モル以下の一
般式（Ｉ）で示される増感色素を改めて吸着させる事を
特徴とする上記(1) または(2) 記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】ハロゲン化銀に対する増感色素の添加量は
ハロゲン化銀１モル当り、好ましくは１．０×１０-3モ
ル以上、より好ましくは１．２×１０-3モル以上１．６
×１０-3モル以下である。
ハロゲン化銀１モル当り、好ましくは１．０×１０-3モ
ル以上、より好ましくは１．２×１０-3モル以上１．６
×１０-3モル以下である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】塗布前に添加する増感色素量は、分光感度
を損わない限り、最小限に抑える事が望まれる。好まし
くはハロゲン化銀１モルに対して０．３×１０-3モル以
下、より好ましくは０．１５×１０-3モル以下がよい。
を損わない限り、最小限に抑える事が望まれる。好まし
くはハロゲン化銀１モルに対して０．３×１０-3モル以
下、より好ましくは０．１５×１０-3モル以下がよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、化学増
感処理後に水洗したハロゲン化銀乳剤を支持体上の片面
当りの総ゼラチン量が１．７ｇ／m2以上２．５ｇ／m2以
下で塗布する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子が個々のハロゲン組成
のヨード含量が０．６モル％以下でありアスペクト比３
以上の平板状粒子である事を特徴とする請求項(1) 記載
のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 化学増感処理前にハロゲン化銀１モルに
対して下記一般式（Ｉ）で示される増感色素を１．０モ
ル％以上吸着させ、化学増感後の水洗から塗布までの間
にハロゲン化銀１モルに対して０．３モル％以下の一般
式（Ｉ）で示される増感色素を改めて吸着させる事を特
徴とする請求項(1) または(2) 記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 【化１】 Ｒ0 はＨ，ＣＨ3 又はＣ2 Ｈ5 を表わし、Ｒ1 ，Ｒ2 は
各々スルホ基を有するアルキル基を表わし、Ｘ1 ，Ｘ2
は相方共にハロゲンか、あるいはＸ1 がハロゲンでＸ2
がフェニル基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP731392A JPH05197054A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP731392A JPH05197054A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05197054A true JPH05197054A (ja) | 1993-08-06 |
Family
ID=11662512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP731392A Pending JPH05197054A (ja) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05197054A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1211239A4 (en) * | 1999-09-06 | 2003-08-06 | Takeda Chemical Industries Ltd | METHOD FOR PRODUCING 2,3-DIHYDROAZEPINE DERIVATIVES |
-
1992
- 1992-01-20 JP JP731392A patent/JPH05197054A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1211239A4 (en) * | 1999-09-06 | 2003-08-06 | Takeda Chemical Industries Ltd | METHOD FOR PRODUCING 2,3-DIHYDROAZEPINE DERIVATIVES |
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