JPH10206997A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高感度で、かつ圧力耐性及
び失透性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗設
され、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性
バインダー層から選ばれる少なくとも１層に硬化された
ゼラチンで被覆された平板状シリカ粒子を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは圧力耐性及び失透性の良好な
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されてい
る。このためハロゲン化銀粒子も高感度であることが要
求され、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用いられ
る。これは、平板化により投影面積が増大し単位粒子当
たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多く吸着さ
せることができ、更に高い分光増感が期待されるためで
ある。ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀写真感
光材料には上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用について
は、米国特許第４，３８６，１５６号、第４，３９９，
２１５号、第４，４１４，３０４号、第４，４２５，４
２５号等にその記載が見られる。

【０００３】一方、迅速処理を進めるために、上記ハロ
ゲン化銀粒子を保護してきたバインダーであるゼラチン
の使用量を少なくし、写真処理の現像速度、定着速度、
水洗速度、乾燥速度を高める技術が求められている。ゼ
ラチンの使用量が少なくなると高感度のハロゲン化銀粒
子は、外的圧力に対して益々弱くなり、これを克服する
ために粒子の調製方法の改良が試みられているが、高感
度で低カブリであると同時に高い耐圧性を両立したハロ
ゲン化銀粒子は未だ見つかっていない。

【０００４】これに対して圧力特性を向上させる目的
で、柔らかく緩衝剤として機能するラテックスを添加す
ることが知られており、特公昭５３−２８０８６号やリ
サーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ），第１９５巻，１９８０年７月発行，
アイテム１９５５１等に記載が見られる。更に、平板状
ハロゲン化銀粒子とともにラテックスを使用する技術も
特開平２−１３５３３５号に記載されている。しかし、
前記技術では迅速処理を達成するためゼラチンの使用量
を減らすとともにラテックスを大量に使用した場合、耐
圧性の向上は見られるものの、クッツキなどの膜物性の
劣化をおこし、満足なレベルまで改良させるに至ってい
ない。

【０００５】このような弊害に対し、乳剤層に平板状シ
リカ粒子を添加して圧力特性を良化させる技術が特開平
７−６４２３２号等に記載されている。これによれば、
確かに膜物性の劣化は小さいが、効果がでる量まで添加
すると失透性が劣化する傾向に向かった。更に、近年、
迅速処理を達成するためにゼラチンはますます減少する
方向にあり、このような場合、ゼラチンに対する平板状
シリカ粒子の比が増加するため、失透性が実用上問題と
なるレベルにまで劣化した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、かつ圧力耐性及び失透性の良好なハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】１．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗
設され、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水
性バインダー層から選ばれる少なくとも１層に硬化され
たゼラチンで被覆された平板状シリカ粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】２．前記平板状シリカ粒子が平均粒径が２
〜３００であり、アスペクト比が２〜１００であり、か
つ全シリカ粒子の５０重量％以上含有されることを特徴
とする１記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】３．前記感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性親水性バインダー層がゼラチンを含有することを
特徴とする１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】４．前記平板状シリカ粒子を含有する層の
全ゼラチン含有量が０．２〜１．５ｇ／ｍ²であり、か
つ該平板状シリカ粒子の含有量が該層の全ゼラチン含有
量に対して０．０５〜１．０（乾燥重量比）であること
を特徴とする３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】５．前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が前記
平板状シリカ粒子を含有することを特徴とする１に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】６．前記平板状シリカ粒子のアスペクト比
が３〜１５であることを特徴とする５に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１４】７．前記硬化されたゼラチンが硬膜剤で硬
化されたゼラチンからなることを特徴とする１に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】８．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗
設され、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水
性バインダー層から選ばれる少なくとも１層に硬化され
たゼラチンで被覆された平板状シリカ粒子を含有し、該
平板状シリカ粒子が平均粒径が２〜３００であり、アス
ペクト比が２〜１００であり、全シリカ粒子の５０重量
％以上含有され、該平板状シリカ粒子を含有する層の全
ゼラチン含有量が０．２〜１．５ｇ／ｍ²であり、かつ
該平板状シリカ粒子含有量が該層の全ゼラチン含有量に
対して０．０５〜１．０（乾燥重量比）であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】９．支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗
設され、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に硬化されたゼラチンで被覆された平板状シリカ粒子を
含有し、該平板状シリカ粒子が平均粒径が２〜３００で
あり、アスペクト比が２〜１００であり、全シリカ粒子
の５０重量％以上含有され、該平板状シリカ粒子を含有
する層の全ゼラチン含有量が０．２〜１．５ｇ／ｍ²で
あり、かつ該平板状シリカ粒子含有量が該層の全ゼラチ
ン含有量に対して０．０５〜１．０（乾燥重量比）であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】１０．前記ゼラチンで被覆された平板状シ
リカを含有する層の総ゼラチン量が、０．２〜１．５ｇ
／ｍ²であることを特徴とする１記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１８】１１．前記ゼラチンで被覆された平板状シ
リカが、少なくとも１層の、アスペクト比３〜１５の平
板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層に含有
されることを特徴とする１〜１０のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明に用いられる硬化されたゼラチンで
被覆された平板状シリカ粒子とは、平板状シリカ粒子
が、架橋剤により硬化されたゼラチンの殻で覆われてい
ることを特徴とする。その形態は平板状シリカ粒子が一
個ずつ架橋されたゼラチンで被覆されていてもよいし、
平板状シリカ粒子が複数個集まったものがゼラチンとア
ロイ状になり、結果として架橋されたゼラチンで覆われ
ていてもよい。即ち、本発明はあらかじめ架橋されたゼ
ラチンで被覆されてから、適用される点において平板状
シリカ粒子を単に添加する従来技術とは明確に区別され
るものである。被覆されるゼラチンの厚みは１〜５００
ｎｍならば任意でよい。また被覆されるゼラチンとの親
和性を高めるために、特開平４−２５７８４９号、同６
−９５３００号等に記載されているシランカップリング
剤、アルミネート化合物及び／又はチタン化合物で平板
状シリカ粒子の表面を処理してから被覆してもよい。使
用する平板状シリカ粒子の平均粒径はハロゲン化銀写真
感光材料の透明性を損なわないために、２〜３００ｎｍ
が好ましく、５〜２００ｎｍが更に好ましい。平板状シ
リカ粒子の平均粒径は透過型電子顕微鏡により通常の方
法により測定される。

【００２１】本発明に用いられる平板状シリカ粒子はア
ルカリ、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有す
る層状ケイ酸塩を意味し、カオリン鉱物、雲母粘土鉱
物、スメクタイトがあげられる。カオリン鉱物として
は、カオリナイト、デイッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、蛇文石があげられる。雲母粘土鉱物としては、
パイロフィライト、タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素
雲母、セリサイト、緑泥石があげられる。スメクタイト
としては、スメクタイト、バーミキュライト、膨潤性合
成フッ素バーミキュライトがあげられる。

【００２２】このなかで好ましいものは、膨潤性とイオ
ン交換性を有するスメクタイトである。スメクタイトに
は、天然物と合成物の２種類があるが、天然物の例とし
ては、モンモリロナイトとバイデライトがあり、ベント
ナイト、酸性白土などとよばれる粘土としてえられ、こ
れらを、帯電防止剤として非感光性親水性コロイド層に
使用する例が、特開昭６０−２０２４３８号、同６０−
２３９７４７号に記載されている。しかし、透明性が優
れている点で合成物が最も好ましく用いられ、更に耐熱
性を高める目的でフッ素を含有するものもある。合成ス
メクタイトの具体例としては、例えば、コープケミカル
（株）製のルーセンタイトＳＷＮ、ＳＷＦなどをあげる
ことができる。

【００２３】本発明に用いられる平板状シリカ粒子のア
スペクト比は、好ましくは２〜１００、更に好ましくは
２〜５０である。ここで、アスペクト比とは、平板状シ
リカ粒子の投影面積と同一の面積を有する円の直径と２
つの平行な主平面の距離（厚さ）との比を表す。本発明
において、平板状シリカ粒子の厚さは１．０ミクロン以
下、好ましくは０．５ミクロン以下である。また、平板
状シリカ粒子の粒径分布において、変動係数（粒子の投
影面積の円換算粒径の標準偏差Ｓを平均の円換算粒径Ｄ
で割った値、Ｓ／Ｄの１００倍）は好ましくは３０％以
下、更に好ましくは２０％以下である。本発明において
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バイ
ンダー層の少なくとも１層中に含まれる、好ましくはア
スペクト比２〜１００、更に好ましくはアスペクト比２
〜５０の平板状シリカ粒子の含有量は、好ましくは全シ
リカ粒子の５０重量％である。

【００２４】本発明に用いられる平板状シリカ粒子は水
分散液として使用するのが一般的であり、その調製方法
としては、所定量の水を十分セン断力をもつ高速攪拌
機、たとえばホモミキサー、インペラー等で攪拌しなが
ら、平板状シリカ粒子を少量ずつ添加して分散する方法
が好ましい。分散液を調製する際に、ピロリン酸ナトリ
ウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどの多リン酸塩、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールメタンなどの多価アルコール、ポリエチレン
グリコールアルキルエステルなどの非イオン性重合体な
どの分散剤を適宜加えることができる。

【００２５】ゼラチンでの被覆の際、架橋剤としては、
通常ゼラチンを硬化することの出来る硬化剤を使用する
ことができるが、アルデヒド系、トリアジン系、ビニル
スルホン系や特開昭６３−６１２４３号記載のカルボキ
シ活性型硬化剤を使用するのが好ましい。

【００２６】使用されるゼラチンはアルカリ処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンが使用できる。
分散安定性のことを考えると前記ゼラチンのカルシウム
イオン含有量は０〜４０００ｐｐｍまでが好ましい。

【００２７】本発明に用いられる硬化されたゼラチンで
被覆された平板状シリカの調製方法について述べる。ゼ
ラチン水溶液と平板状シリカ水分散液を混合したのち、
３０℃〜８０℃の温度に保ち、十分セン断力をもつ高速
攪拌機、例えばホモミキサー、インペラー等で攪拌しな
がら、ゼラチンの架橋剤を少量ずつ添加した後、上記温
度で１時間〜７２時間分散することによって得られる。
また、分散する際に、凝集を防ぐために、分散液にピロ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウムなどの多リン酸塩、ソルビトー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
トリメチロールメタンなどの多価アルコール、ポリエチ
レングリコールアルキルエステルなどの非イオン性重合
体を適宜加えることができる。

【００２８】以下に本発明に用いられるゼラチンで被覆
された平板状シリカ粒子Ｂ−１〜Ｂ−６の好ましい分散
物例を示す。

【００２９】分散物例１（Ｂ−１の分散物） アルカリ処理ゼラチン２６０ｇを８７５０ｃｃの純水に
溶解した。これを４０℃に保ち、コープケミカル（株）
製ルーセンタイトＳＷＮ（３０重量％水溶液：平均粒径
１４０ｎｍ）を１０００ｇ添加した。得られた液をホモ
ミキサーで高速攪拌しながら、３．７％ホルマリン２２
０ｃｃを１ｍｉｎ．かけて少量ずつ添加したのち、攪拌
を５時間行った。得られた分散液は直径３μｍのフィル
ターで濾過して凝集物を取り除いた。濾過した後に得ら
れた分散液中に含まれる平板状シリカ粒子は平均粒径が
２００ｎｍであった。またアスペクト比２〜１００のも
のが全シリカ粒子に対して６３重量％含まれていた。

【００３０】分散物例２（Ｂ−２の分散物） アルカリ処理ゼラチン２６０ｇを７６５０ｃｃの純水に
溶解した。これに、分散物例１と同じコープケミカル
（株）製ルーセンタイトＳＷＮ１０００ｇに３−グリシ
ドキシプロピル−トリメトキシシラン３．０ｇを添加し
て５０℃で１時間攪拌したものを添加した。得られた混
合物を、更にホモミキサーで高速攪拌しながら３．７％
ホルマリン２２０ｃｃを１ｍｉｎかけて少量ずつ添加し
たのち、５０℃で１０時間攪拌を行った。得られた分散
液は直径３μｍのフィルターで濾過して凝集物を取り除
いた。濾過した後に得られた分散液中に含まれる平板状
シリカ粒子は平均粒径が１６０ｎｍであった。またアス
ペクト比２〜１００のものが全シリカ粒子に対して７１
重量％含まれていた。

【００３１】分散物例３（Ｂ−３の分散物） シランカップリング剤を下記のチタン化合物（ＴＩ）に
する以外は分散物例２と同様にして、分散液を調製し
た。得られた分散液は直径３μｍのフィルターで濾過し
て凝集物を取り除いた。濾過した後に得られた分散液中
に含まれる平板状シリカ粒子は平均粒径が１９０ｎｍで
あった。またアスペクト比２〜１００のものが全シリカ
粒子に対して６８重量％含まれていた。

【００３２】

【化１】

【００３３】分散物例４（Ｂ−４の分散物） 硬化剤を下記の化合物（ＲＨ）に変更する以外は分散物
例１と同様にして、分散液を調製した。得られた分散液
は直径３μｍのフィルターで濾過して凝集物を取り除い
た。濾過した後に得られた分散液中に含まれる平板状シ
リカ粒子は平均粒径が２００ｎｍであった。またアスペ
クト比２〜１００のものが全シリカ粒子に対して６４重
量％含まれていた。

【００３４】

【化２】

【００３５】分散物例５（Ｂ−５の分散物） ゼラチンを酸処理ゼラチンに変更する以外は分散物例１
と同様にして、分散液を調製した。得られた分散液は直
径３μｍのフィルターで濾過して凝集物を取り除いた。
濾過した後に得られた分散液中に含まれる平板状シリカ
粒子は平均粒径が１７０ｎｍであった。またアスペクト
比２〜１００のものが全シリカ粒子に対して７１重量％
含まれていた。

【００３６】分散物例６（Ｂ−６の分散物） コープケミカル（株）製ルーセンタイトＳＷＮを、コー
プケミカル（株）製ルーセンタイトＳＷＦ（平均粒径１
８０ｎｍ）に変更する以外は分散物例１と同様にして、
分散液を調製した。得られた分散液は直径３μｍのフィ
ルターで濾過して凝集物を取り除いた。濾過した後に得
られた分散液中に含まれる平板状シリカ粒子は平均粒径
が１９０ｎｍであった。またアスペクト比２〜１００の
ものが全シリカ粒子に対して７０重量％含まれていた。

【００３７】上記の分散物中のゼラチンで被覆された平
板状シリカ粒子の平均粒径は下記の方法で測定した。

【００３８】本発明のゼラチンで被覆された平板状シリ
カ粒子を含有する分散物を、４５℃に加温した０．１％
アクチナーゼ水溶液５０〜１００部に入れて４５℃、３
時間攪拌する。後、この液を日本ミリポア工業（株）製
の遠心濾過チューブを用いて遠心濾過する。濾集物につ
ぎに水を加え超音波分散する。この超音波分散液をつぎ
に、銅メッシュフィルターにカーボン支持膜をはったフ
ィルター上に滴下したのち、高速回転させながら水を蒸
発させる。この様にして得られた被覆ゼラチンが除去さ
れた平板状シリカ粒子のサンプルを透過型電子顕微鏡で
観察し平板状シリカ粒子の平均粒径を測定する。

【００３９】本発明に用いられる平板状シリカ粒子の使
用量（重量）は、添加すべき層のバインダーとして用い
られているゼラチンに対して乾燥重量比で０．０５〜
１．０が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．７であ
る。

【００４０】本発明において硬化されたゼラチンで被覆
された平板状シリカを含有する層の総ゼラチン量は０．
２ｇ／ｍ²以上１．５ｇ／ｍ²以下が好ましい。該ゼラチ
ン量が０．２ｇ／ｍ²より少ないと、塗布故障を生じ
る。また、１．５ｇ／ｍ²より多いと、現像性が劣化
し、近年要求されている迅速処理には適さなくなる。

【００４１】ここで、総ゼラチン量とは、親水性コロイ
ド物質として用いたゼラチン、ハロゲン化銀粒子の分散
媒として用いたゼラチン、および被覆された平板状シリ
カ粒子として用いたそれぞれのゼラチン量の総和を意味
する。

【００４２】本発明において、非感光性親水性バインダ
ー層は、ゼラチン、デキストラン、デキストリン、ポリ
アクリルアミドのような天然又は合成の親水性ポリマー
を含み、好ましくはゼラチンを含む。本発明において、
ハロゲン化銀乳剤層はハロゲン化銀粒子および親水性コ
ロイド物質を含む。

【００４３】次に、本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子について説明する。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、特に制限はないが、平板状ハロゲン化銀粒子でア
スペクト比は３〜１５のものが好ましい。アスペクト比
については、３より小さいとハロゲン化銀粒子の感度の
点で不利になり、また、１５より大きいと耐圧性の劣化
が著しくなる。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はハ
ロゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等を用いることができる。沃
化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀
含有率として１．０モル％以下が好ましいが、更には
０．５モル％以下が好ましい。

【００４６】本発明において、ハロゲン化銀粒子は種々
のハロゲン組成が可能であるが塩化銀を５０モル％以上
含有すること、更には７０モル％以上含有することが好
ましい。

【００４７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は米国特許５，３２０，９３８号記載の方法で作成す
ることが出来る。即ち、（１００）面を形成しやすい条
件下で沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させるこ
とが好ましい。核形成後は、オストワルド熟成及び／又
は成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を得ることが出来る。本発明に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子は、いわゆるハロゲン変換型（コ
ンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロゲン
変換量は銀量に対して０．２モル％〜０．５モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。

【００４８】ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジ
ウム塩（錯塩を含む）、ルテニウム塩（錯塩を含む）、
オスミニウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属元
素を含有させることが好ましい。

【００４９】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０^-3モル以上、３×１０
^-2モル以下加えることが好ましい。

【００５０】本発明において、保護コロイドとしてはゼ
ラチンを用いることが好ましく、ゼラチンとしてはアル
カリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、低分子量ゼラチン
（分子量が２万〜１０万）、フタル化ゼラチン等の修飾
ゼラチンが用いられる。また、これ以外の親水性コロイ
ドも使用できる。具体的にはリサーチ・ディスクロージ
ャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．以
下ＲＤと略す）第１７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８
年１２月）の項に記載されているものが挙げられる。

【００５１】本発明において、ハロゲン化銀粒子の成長
時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合にはＲＤ第
１７６巻Ｎｏ．１７６４３のＩＩ項に記載の方法に基づ
いて行うことができる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀粒子は化学増感を施
すことができる。化学熟成即ち化学増感の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには銀イオンと反応しうる硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いる
テルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独又は組み合わ
せて用いることができるが、なかでも、セレン増感法、
テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、特に
セレン増感法が好ましく用いられる。

【００５３】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。

【００５４】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００５５】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水又はメタノール、エタノー
ル、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶
解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め
混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３９号
に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体
との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法でも良
い。

【００５６】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が医療
用両面乳剤Ｘ線感材として利用される場合は、画像鮮鋭
性を向上させる目的で、横断光遮断層を設けることが好
ましい。該横断光遮断層には横断光を吸収させる目的で
染料の固体微粒子分散体が含有される。このような染料
としては、例えばｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐ
Ｈ７以下では難溶な構造を有する染料であれば特に制限
はないが、現像処理時の脱色性がよい点で特開平６−３
０８６７０号記載の一般式（Ｉ）の化合物が好ましく用
いられる。

【００５８】本発明のハロゲン化銀乳剤による感光材料
は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の
写真用添加剤を用いることができる。

【００５９】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年
１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２
月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を下記に掲載した。

【００６０】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ IVB 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤 ・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 可塑剤 ２７ XXI ６５０右 １００６ XXI スベリ剤 ２７ XXI マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明の感光材料に用いられる支持体としては、上記の
ＲＤに記載されているものが挙げられるが、適当な支持
体としてはプラスチックフィルムなどで、支持体表面は
塗布層の接着性をよくするために下引き層を設けたり、
コロナ放電や紫外線照射などが施されてもよい。そし
て、このように処理された支持体上の両面に本発明に係
る乳剤を塗布することができる。本発明の感光材料に
は、他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間
層、フィルター層などを設けることができる。

【００６１】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層上に塗布できる。塗布には、ディッ
プ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだし
塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１７
６巻、Ｐ．２７−２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅ
ｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００６２】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或いは同３
０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載さ
れているような処理液による処理がなされてよい。

【００６３】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００６４】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、更に硬膜剤として水溶性のアル
ミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。

【００６５】本発明においては、全処理時間（Ｄｒｙ
ｔｏ Ｄｒｙ）が１０〜３０秒以下の超迅速処理するこ
とも可能である。本発明における“現像工程時間”又は
“現像時間”とは、処理する感光材料の先端が自動現像
機（以下、自現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは
定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定
液）に浸漬するまでの時間、“水洗時間”とは、水洗タ
ンク液に浸漬している時間をいう。また“乾燥時間”と
は、通常自現機には、３５℃〜１００℃、好ましくは４
０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置
されており、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

【００６６】本発明においては、現像、定着等の処理で
は、処理時間が１５秒以下、処理温度は２５℃〜５０℃
であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で２秒〜１０秒で
ある。

【００６７】本発明においては、現像、定着及び水洗
（又は安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切るス
クイズローラーを経て乾燥される。水洗工程は、５〜５
０℃で２〜１０秒が好ましい。

【００６８】本発明では現像、定着、水洗された感光材
料はスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥方式は、
熱風対流乾燥、遠赤外線ヒーターによる放射乾燥、ヒー
トローラーによる伝熱乾燥の何れか又は併用することが
できる。乾燥温度と時間は４０〜１００℃で４〜１５秒
で行われることが好ましい。

【００６９】本発明においては、現像液や定着液の補充
量が感光材料１ｍ²当たり３５〜１３０ｍｌで処理する
ことができる。補充方法としては、特開昭５５−１２６
２４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０
−１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１
５６号記載の連続処理枚数によりコントロールされた面
積補充でもよい。

【００７０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７１】実施例１ 実施例に使用する種乳剤及び乳剤の調製方法を示す。

【００７２】 （種乳剤−１の調製） Ａ１ オセインゼラチン ２４．２ｇ 水 ９６５７ｍｌ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） ６．７８ｍｌ 臭化カリウム １０．８ｇ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｂ１ ２．５Ｎ 硝酸銀水溶液 ２８２５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ８２４ｇ 沃化カリウム ２３．５ｇ 水で ２８２５ｍｌに仕上げる Ｄ１ １．７５Ｎ 臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８
９号記載の混合攪拌機を用い溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶
液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により１．５
分を要して添加し、核形成を行った。

【００７３】溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温度を６０℃に上
昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び
溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により各々５５．４ｍ
ｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この３５℃から
６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による再同時混合の
間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イ
オン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いてそれぞれ＋８
ｍｖ及び＋１６ｍｖになるよう制御した。

【００７４】添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に
合わせ直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤はハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比が
１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子
の平均厚さは０．０６μｍ、平均粒径（円直径換算）は
０．５９μｍであることを電子顕微鏡にて確認した。ま
た厚さの変動係数は４０％、双晶面間距離の変動係数は
４２％であった。

【００７５】Ｅｍ−１の調製 上記の種乳剤−１と以下に示す５種の溶液を用い、コア
／シェル型構造を有する平板状乳剤を調製した。

【００７６】 Ａ２ オセインゼラチン １１．７ｇ ポリプロピレンオキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネートナトリウム塩 （１０％エタノール水溶液） １．４ｍｌ 種乳剤−１ ０．１０ モル相当 水で ５５０ｍｌに仕上げる Ｂ２ オセインゼラチン ５．９ｇ 臭化カリウム ６．２ｇ 沃化カリウム ０．８ｇ 水で １４５ｍｌに仕上げる Ｃ２ 硝酸銀 １０．１ｇ 水で １４５ｍｌに仕上げる Ｄ２ オセインゼラチン ６．１ｇ 臭化カリウム ９４ｇ 水で ３０４ｍｌに仕上げる Ｅ２ 硝酸銀 １３７ｇ 水で ３０４ｍｌに仕上げる ６７℃で激しく攪拌したＡ２液に、ダブルジェット法に
てＢ２液とＣ２液を５８分で添加した。次に同じ液中に
Ｄ２液とＥ２液をダブルジェット法にて４８分添加し
た。この間、ｐＨは５．８、ｐＡｇは８．７に保った。

【００７７】添加終了後、種乳剤−１と同様に脱塩、沈
澱を行い４０℃にてｐＡｇ８．５、ｐＨ５．８５の平均
沃化銀含有率が約０．５モル％の乳剤を得た。

【００７８】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．９６μｍ、粒径分布の広さが１９％
で、平均アスペクト比４．５の平板状ハロゲン化銀粒子
であった。また双晶面間距離（ａ）の平均は０．０１９
μｍであり、（ａ）の変動係数は２８％であった。

【００７９】（種乳剤−２の調製）下記のようにして種
乳剤−２を調製した。

【００８０】 Ａ４ オセインゼラチン １００ｇ 臭化カリウム ２．０５ｇ 水で １１．５ｌ Ｂ４ オセインゼラチン ５５ｇ 臭化カリウム ６５ｇ 沃化カリウム １．８ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ｍｌ 水で ２．６ｌ Ｃ４ オセインゼラチン ７５ｇ 臭化カリウム ９５０ｇ 沃化カリウム ２７ｇ 水で ３．０ｌ Ｄ３ 硝酸銀 ９５ｇ 水で ２．７ｌ Ｅ２ 硝酸銀 １４１０ｇ 水で ３．２ｌ 反応釜の６０℃に保温したＡ４液に、Ｂ４液とＤ３液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ４及びＥ２液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。攪拌は、５
００ｒｐｍで行った。

【００８１】流速は、粒子の成長に伴い、新しい核が発
生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこし、粒径
分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液及びハラ
イドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化カリウム
液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは硫酸を用
いて２．０±０．１に調整した。

【００８２】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。

【００８３】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、分布の広さ１７％の角がや
やかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であった。

【００８４】Ｅｍ−２の調製 種乳剤−２と以下に示す７種の溶液を用い、単分散性コ
ア／シェル型乳剤を調製した。

【００８５】 Ａ５ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 種乳剤−２ ０．１１９モル相当 水で ６００ｍｌ Ｂ５ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌ Ｃ５ オセインゼラチン ２．０ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌ Ｄ４ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌ Ｅ３ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ｍｌ Ｆ１ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｇ Ｇ１ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌ Ａ５液を４０℃に保温し攪拌機で８００ｒｐｍで攪拌を
行った。Ａ５液のｐＨは酢酸を用い９．９０に調整し、
種乳剤−２を採取し分散懸濁させ、その後Ｇ１液を７分
間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更に、Ｂ
５液、Ｄ４液を同時に２０分かけて添加した。この時の
ｐＡｇは７．３に一定になるようにした。更に１０分間
かけて臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８
３、ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ５液、Ｅ３液を同
時に３０分間かけて添加した。

【００８６】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ５液及びＥ３液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ１液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。

【００８７】次に、Ｅｍ−１乳剤作成時と同様にして、
平均粒径０．４０μｍ、平均沃化銀含有率が２モル％の
粒径分布の広さが１４％の丸みを帯びた平均アスペクト
比が１．２の１４面体単分散性コア／シェル型乳剤を得
た。

【００８８】得られた乳剤（Ｅｍ−１、Ｅｍ−２）をそ
れぞれ６０℃に昇温し、分光増感色素の所定量を、固体
微粒子状の分散物として添加した後に、アデニン、チオ
シアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウ
ムの混合水溶液及びトリフェニルフォスフィンセレナイ
ドを酢酸エチルとメタノールの混合溶媒に溶かして得た
溶液を加え、更に６０分後に沃化銀微粒子乳剤を加え、
総計２時間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（ＴＡＩ）の所定量を添加した。

【００８９】上記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル
当たり）を下記に示す。

【００９０】 分光増感色素（Ａ） １２０ｍｇ 分光増感色素（Ｂ） ２．０ｍｇ アデニン １５ｍｇ チオシアン酸カリウム ９５ｍｇ 塩化金酸 ２．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム ２．０ｍｇ トリフェニルフォスフィンセレナイド ０．４ｍｇ 沃化銀微粒子 ２８０ｍｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン （ＴＡＩ） ５０ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は、特開平５−２９
７４９６号に記載の方法に準じて調製した。即ち分光増
感色素の所定量を予め２７℃に調温した水に加え、高速
攪拌機（ディゾルバー）で、５００ｒｐｍにて３０〜１
２０分間にわたって攪拌することによって得た。

【００９１】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン−ナトリウム塩無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物 以下の塗布液を、下引き処理済のブルーに着色した厚さ
１７５μのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に
下から横断光遮光層、乳剤層、乳剤保護層の順に同時重
層塗布、乾燥した。

【００９２】 （試料の作成） 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【００９３】 テトラクロロパラジウム（II）酸カリウム １００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² 本発明の平板状シリカ粒子（分散物） 表１記載の量 ラテックス（Ｌ） ０．４ｇ／ｍ^２ デキストリン（平均分子量１０００） ０．２ｇ／ｍ² ただし、ゼラチンとしては表１記載の量になるように調
整した。

【００９４】 第３層（保護層） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ５０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ１） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ／ｍ² なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀量は片面分と
して１．６ｇ／ｍ²になるように調整した。

【００９５】

【化３】

【００９６】

【化４】

【００９７】

【化５】

【００９８】１）耐圧性の評価 得られた試料を２３℃相対湿度４０％ＲＨ条件下で２時
間放置後、新東科学（株）製連続荷重引掻試験機（ＨＥ
ＩＤＯＮ−１８型）を用い、直径０．１ｍｍのサファイ
ヤ針で０〜２００ｇの連続荷重で試料の表面を摩擦後、
未露光のまま下記処理条件で現像処理を行い、黒化濃度
がカブリ＋０．１になる荷重を求めた。つまり、この値
が大きい程、耐圧性がよいことになる。

【００９９】 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３４０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる。

【０１００】 Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 １７０ｇ トリエチレングリコール １８５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 水を加えて １．０ｌに仕上げる。

【０１０１】水約５ｌに上記ＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを
同時添加し、攪拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ
氷酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像液お
よび現像補充液とする。

【０１０２】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使
用液とする。

【０１０３】 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ６０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ 硫酸アルミニウム ８００ｇ 水約５ｌに上記ＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同時添加し、
攪拌溶解しながら水を加え１８ｌに仕上げ、硫酸とＮａ
ＯＨを用いてｐＨを４．４に調整した。これを定着液お
よび定着補充液とする。

【０１０４】２）失透性の評価 得られた試料を３００ｍｍ×２５０ｍｍサイズに切り出
してから、未露光のまま上記と同じ現像処理を行い、素
現試料を作成した。この試料について、東京電色技術セ
ンター製ＴＵＲＢＩＤＩＴＹ ＭＥＴＥＲ Ｔ−２６０
０ＤＡを使用して失透性を測定した。

【０１０５】尚、失透性とは、下式で定義される。

【０１０６】失透性（％）＝｛（散乱光）／〔（直射
光）＋（散乱光）〕｝×１００結果を表１に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１から本発明は、比較品に比べ、耐圧性
に優れ、かつ失透性の劣化のないことが明らかである。

【０１０９】

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ圧力耐性
及び失透性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができた。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗設
   され、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性
   バインダー層から選ばれる少なくとも１層に硬化された
   ゼラチンで被覆された平板状シリカ粒子を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記平板状シリカ粒子が平均粒径が２〜
   ３００であり、アスペクト比が２〜１００であり、かつ
   全シリカ粒子の５０重量％以上含有されることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感
   光性親水性バインダー層がゼラチンを含有することを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記平板状シリカ粒子を含有する層の全
   ゼラチン含有量が０．２〜１．５ｇ／ｍ²であり、かつ
   該平板状シリカ粒子の含有量が該層の全ゼラチン含有量
   に対して０．０５〜１．０（乾燥重量比）であることを
   特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が前記平
   板状シリカ粒子を含有することを特徴とする請求項１に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記平板状シリカ粒子のアスペクト比が
   ３〜１５であることを特徴とする請求項５に記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記硬化されたゼラチンが硬膜剤で硬化
   されたゼラチンからなることを特徴とする請求項１に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗設
   され、それぞれゼラチンを含有する該感光性ハロゲン化
   銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層から選ばれる
   少なくとも１層に硬化されたゼラチンで被覆された平板
   状シリカ粒子を含有し、該平板状シリカ粒子が平均粒径
   が２〜３００であり、アスペクト比が２〜１００であ
   り、全シリカ粒子の５０重量％以上含有され、該平板状
   シリカ粒子を含有する層の全ゼラチン含有量が０．２〜
   １．５ｇ／ｍ²であり、かつ該平板状シリカ粒子含有量
   が該層の全ゼラチン含有量に対して０．０５〜１．０
   （乾燥重量比）であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
9. 【請求項９】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性バインダー層が塗設
   され、ゼラチンを含有する該感光性ハロゲン化銀乳剤層
   の少なくとも１層に硬化されたゼラチンで被覆された平
   板状シリカ粒子を含有し、該平板状シリカ粒子が平均粒
   径が２〜３００であり、アスペクト比が２〜１００であ
   り、全シリカ粒子の５０重量％以上含有され、該平板状
   シリカ粒子を含有する層の全ゼラチン含有量が０．２〜
   １．５ｇ／ｍ²であり、かつ該平板状シリカ粒子含有量
   が該層の全ゼラチン含有量に対して０．０５〜１．０
   （乾燥重量比）であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
10. 【請求項１０】 前記ゼラチンで被覆された平板状シリ
    カを含有する層の総ゼラチン量が、０．２〜１．５ｇ／
    ｍ²であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
    銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 前記ゼラチンで被覆された平板状シリ
    カが、少なくとも１層の、アスペクト比３〜１５の平板
    状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層に含有さ
    れることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に
    記載のハロゲン化銀写真感光材料。