JPH09258377A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 圧力特性が改良され、迅速処理に適したハロ
ゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ、該乳剤層の上に少なくとも二層
の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該非感光性親水性コロイド層の内、
支持体に近い方の層に少なくとも一種のポリマーラテッ
クスを含有し、かつ、該非感光性親水性コロイド層の
内、支持体より遠い方の層にゼラチンでシェリングされ
た無機微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に圧力特性が改良され、迅速処理に
適したハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されてい
る。このためハロゲン化銀粒子も高感度であることが要
求され、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用いられ
る。これは、平板化により投影面積が増大し単位粒子当
たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多く吸着さ
せることができ、更に高い分光増感が期待されるためで
ある。ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀写真感
光材料への上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用について
は、米国特許第４，３８６，１５６号、同４，３９９，
２１５号、同４，４１４，３０４号、同４，４２５，４
２５号等にその記載が見られる。

【０００３】一方、迅速処理を進めるために、上記ハロ
ゲン化銀粒子を保護してきたバインダーであるゼラチン
の使用量を少なくし、写真処理の現像速度、定着速度、
水洗速度、乾燥速度を高める技術が求められている。ゼ
ラチンの使用量が少なくなると高感度のハロゲン化銀粒
子は、外的圧力に対して益々弱くなり、これを克服する
ために粒子の調製方法の改良が試みられているが、高感
度で低カブリであると同時に高い耐圧性を両立したハロ
ゲン化銀粒子は未だ見つかっていない。

【０００４】これに対して圧力特性を向上させる目的
で、柔らかく緩衝剤として機能するラテックスを添加す
ることが知られており、特公昭５３−２８０８６号やリ
サーチ・デイスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）、第１９５巻、１９８０年７月発
行、アイテム１９５５１等に記載が見られる。さらに、
平板状ハロゲン化銀粒子とともにラテックスを使用する
技術も特開平２−１３５３３５号に記載されている。

【０００５】しかし、前記技術では迅速処理を達成する
ためゼラチンの使用量を減らすとともにラテックスを大
量に使用した場合、耐圧性の向上は見られるものの、ク
ッツキなどの膜物性の劣化をおこし、満足なレベルまで
改良させるに至っていない。

【０００６】このような弊害に対し、乳剤層にコロイダ
ルシリカを添加して圧力特性を良化させる技術が特開平
４−２１４５５１号、同４−３４０９５１号、同５−５
３２３０号、同５−５３２３７号等に記載されている。
これによれば、確かに膜物性の劣化は小さいが効果がで
る量まで添加すると、画像形成後の処理済みフイルムの
保存で膜がヒビワレをおこし実用上大きな問題となっ
た。これを改良する手段としてコロイダルシリカを表面
処理してゼラチンと架橋可能な官能基を導入したものを
使用する技術が特開平６−９５３００号に開示されてい
る。これによれば、保存での膜のヒビワレは改良される
ものの、迅速処理のために短時間での急激な乾燥方式を
取った場合、特に乾燥工程がヒートローラーを備えてい
る自動現像機で処理した場合、乾燥ムラが生じ、問題と
なることがわかった。乾燥ムラは、主にフィルム表面の
光沢のムラとして現れ、画質の劣化を招く。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、圧力
特性が改良され、かつ迅速処理適性、特に乾燥ムラのな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００９】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ、該乳剤層の上に少なくと
も二層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該非感光性親水性コロイド層
の内、支持体に近い方の層に少なくとも一種のポリマー
ラテックスを含有し、かつ、該非感光性親水性コロイド
層の内、支持体より遠い方の層にゼラチンでシェリング
された無機微粒子を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１０】（２） 前記ゼラチンでシェリングされた
無機微粒子の粒径が１〜３００ｎｍであり、主成分が珪
素酸化物、アルミ酸化物、アンチモン酸化物、チタン酸
化物、亜鉛酸化物、ジルコニア酸化物、錫酸化物又はバ
ナジウム酸化物のいずれかから選ばれることを特徴とす
る前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（３） 前記ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀粒子がアスペクト比３以上の平板状粒子であるこ
とを特徴とする前記１又は２記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１２】本発明に用いられるゼラチンでシェリング
された無機微粒子とは、無機微粒子が、架橋剤により硬
化されたゼラチンの殻で覆われていることを特徴とす
る。その形態は無機微粒子が一個ずつ架橋されたゼラチ
ンでシェリングされていてもよいし、無機微粒子が複数
個集まったものがゼラチンとアロイ状になり、結果とし
て架橋されたゼラチンで覆われていてもよい。すなわ
ち、本発明はあらかじめ架橋されたゼラチンでシェリン
グされてから、適用される点において無機微粒子を単に
添加する従来技術とは明確に区別されるものである。シ
ェリングされるゼラチンの厚みは１〜５００ｎｍならば
任意でよい。またシェリングされるゼラチンとの親和性
を高めるために、特開平４−２５７８４９号、同６−９
５３００号等に記載されているシランカップリング剤、
アルミネート化合物及び／またはチタン化合物で無機微
粒子の表面を処理してからシェリングしてもよい。使用
する無機微粒子の平均粒径はハロゲン化銀写真感光材料
の透明性を損なわないために、１〜３００ｎｍが好まし
い。

【００１３】無機微粒子の主成分としては、ケイ素、ア
ルミニウム、チタン、インジウム、スズ、アンチモン、
亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、モリブ
デン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウム、アルカリ金
属、アルカリ土類金属などから選ばれる酸化物である
が、その中でも透明性、硬度の点でケイ素酸化物（コロ
イダルシリカ）、アルミ酸化物、アンチモン酸化物、チ
タン酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニウム酸化物、錫酸化
物、バナジウム酸化物が好ましい。これらの無機酸化物
が水に分散されてゾルになった際に、自身の水分散安定
性を高めるために表面がアルミナ、イットリウム、セリ
ウム等で処理されていてもよい。

【００１４】シェリングされる架橋剤としては、通常ゼ
ラチンを硬化することの出来る硬化剤を使用することが
できるが、アルデヒド系、トリアジン系、ビニルスルホ
ン系や特開昭６３−６１２４３号記載のカルボキシ活性
型硬化剤を使用するのが好ましい。

【００１５】使用されるゼラチンはアルカリ処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチンが使用できる。
分散安定性のことを考えると前記ゼラチンのカルシウム
イオン含有量は０〜４０００ｐｐｍまでが好ましい。

【００１６】本発明に用いられるゼラチンでシェリング
された無機微粒子の調製方法について述べる。ゼラチン
水溶液と無機微粒子水分散液を混合したのち、３０℃〜
８０℃の温度に保ち、十分セン断力をもつ高速撹拌機、
例えば、ホモミキサー、インペラー等で撹拌しながら、
ゼラチンの架橋剤を少量ずつ添加した後、上記温度で１
時間〜７２時間分散することによって得られる。また、
分散する際に、凝集を防ぐために、分散液にピロリン酸
ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウムなどの多リン酸塩、ソルビトール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールメタンなどの多価アルコール、ポリエチレングリ
コールアルキルエステルなどの非イオン性重合体を適宜
加えることができる。

【００１７】以下に好ましい合成例を示す。

【００１８】合成例１（Ｂ−１） アルカリ処理ゼラチン２６０ｇを８７５０ｃｃの純水に
溶解した。これを４０℃に保ち、一部アルミナで変性し
たコロイダルシリカ（３０重量％水溶液：平均粒径１４
ｎｍ）を１０００ｇ添加した。得られた液をホモミキサ
ーで高速撹拌しながら、３．７％ホルマリン２２０ｃｃ
を１ｍｉｎ．かけて少量ずつ添加したのち、撹拌を５時
間行った。得られた分散液は直径３μｍのフイルターで
濾過して凝集物を取り除いた。

【００１９】合成例２（Ｂ−２） 合成例１と同じ一部アルミナで変性したコロイダルシリ
カ（３０重量％水溶液：平均粒径１４ｎｍ）１０００ｇ
に３−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン３．
０ｇ添加して５０℃で１時間撹拌したものを使用した以
外は合成例１と同様にして分散液を調製した。ただし、
撹拌温度は５０℃で撹拌時間は１０時間行った。

【００２０】合成例３（Ｂ−３） シランカップリング剤（３−グリシドキシプロピル−ト
リメトキシシラン）を下記のチタン化合物（ＴＩ）にす
る以外は合成例２と同様にして、分散液を調製した。

【００２１】合成例４（Ｂ−４） 硬化剤（ホルマリン）を下記の化合物（ＲＨ）に変更す
る以外は合成例１と同様にして、分散液を調製した。

【００２２】合成例５（Ｂ−５） ゼラチンを酸処理ゼラチンに変更する以外は合成例１と
同様にして、分散液を調製した。

【００２３】合成例６（Ｂ−６） 無機微粒子（コロイダルシリカ）を五酸化アンチモンゾ
ル（平均粒径２４ｎｍ）に変更する以外は合成例１と同
様にして、分散液を調製した。

【００２４】合成例７（Ｂ−７） 無機微粒子（コロイダルシリカ）を五酸化アンチモンゾ
ル（平均粒径２４ｎｍ）に変更する以外は合成例２と同
様にして、分散液を調製した。

【００２５】本発明に用いられるゼラチンでシェリング
された無機微粒子の好ましい使用量は、添加すべき層の
バインダーとして用いられているゼラチンに対して乾燥
重量比で０．０５〜１．０で、特に好ましくは０．１〜
０．７である。また上記無機微粒子は併用してもよい。
そして支持体片側にある全層の総親水性バインダー量は
３．０ｇ／ｍ²以下、特に２．５ｇ／ｍ²以下が好まし
い。ただし、本発明における親水性バインダーとは、ゼ
ラチン、デキストラン、デキストリン、ポリアクリルア
ミドのような天然または合成の親水性ポリマーの様な親
水性コロイド物質を意味する。

【００２６】

【化１】

【００２７】本発明で用いられるポリマーラテックスと
しては、一般的にハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るポリマーラテックスを使用する事が好ましい。すなわ
ち、重合性エチレン系化合物、重合性ジオレフィン系化
合物であり、疎水性モノマー、親水性モノマーに大別さ
れる。疎水性モノマーとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステ
ル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタ
クリレート等のメタクリル酸アルキルエステル類、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のグ
リシジルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のアルケニル
ベンゼン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ビニル類、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド等のアミド類、ブタジエン等のジエン単量体等をあげ
ることができる。また、親水性単量体としては、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル類、テトラエチレングリコール、モノメタクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エチレングリコール類、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、α−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸等のイオン性単量体
が挙げられる。これらの単量体は、単独で用いてもよ
く、二種類以上併用しても良いが、親水性単量体を用い
る場合は、疎水性の単量体との併用が好ましく、安定し
たラテックスを得るには、親水性単量体はあまり用いな
い方がよい。

【００２８】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、はじめから分散媒中で重合する乳化重合法、懸濁重
合法で得ても良いし、別に重合して重合体を取り出し、
これを再分散させてポリマーラテックスを得ても良い
が、製造コスト、分散安定性等の面からは乳化重合法が
好ましい。

【００２９】本発明において、特に好ましく用いられる
ポリマーラテックスとしては、特開平６−２６６０３５
号記載のエポキシ開環率が、３５モル％以上であるグリ
シジルメタクリレートまたは、グリシジルアクリレート
単位を有するラテックスが挙げられる。

【００３０】ラテックスにはＴｇ（ガラス転移点）とい
う指標がしばしば用いられ、その決定は単純ではない
が、本発明においては、写真性能、物性を考えると−２
０℃以上が好ましい。

【００３１】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、ハロゲン化銀乳剤層に近い非感光性親水性コロイド
層に用いる。

【００３２】次に、本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子について説明する。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、特に制限はないが、平板状ハロゲン化銀粒子でア
スペクト比は３以上のものが好ましい。さらに好ましく
は３以上１５未満である。特に３以上８未満が好まし
い。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はハ
ロゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等を用いることができる。沃
化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀
含有率として１．０モル％以下が好ましいが、更には
０．５モル％以下が更に好ましい。

【００３５】本発明において、ハロゲン化銀粒子は種々
のハロゲン組成が可能であるが塩化銀を５０モル％以上
含有すること、更には７０モル％以上含有することが好
ましい。

【００３６】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は米国特許５，３２０，９３８号記載の方法で作成す
ることが出来る。即ち、（１００）面を形成しやすい条
件下で沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させるこ
とが好ましい。核形成後は、オストワルド熟成及び／又
は成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を得ることが出来る。本発明に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子は、いわゆるハロゲン変換型（コ
ンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロゲン
変換量は銀量に対して０．２モル％〜０．５モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。

【００３７】ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジ
ウム塩（錯塩を含む）、ルテニウム塩（錯塩を含む）、
オスミニウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／または粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることが好ましい。

【００３８】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０^-3モル以上、３×１０
^-2モル以下加えることが好ましい。

【００３９】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．以下ＲＤと略す）第１
７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記
載されているものが挙げられる。ゼラチン量としては感
光材料片面当たりの全親水性コロイド層のゼラチン量が
１．０〜２．０ｇ／ｍ²である。

【００４０】本発明において、ハロゲン化銀粒子の成長
時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合にはＲＤ第
１７６巻Ｎｏ．１７６４３のＩＩ項に記載の方法に基づ
いて行うことができる。

【００４１】本発明のハロゲン化銀粒子は化学増感を施
すことができる。化学熟成即ち化学増感の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには銀イオンと反応しうる硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いる
テルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでも、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、
特にセレン増感法が好ましく用いられる。

【００４２】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。

【００４３】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００４４】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒
に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と
予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３
９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重
合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法で
も良い。

【００４５】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４６】本発明のハロゲン化銀乳剤による感光材料
は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の
写真用添加剤を用いることができる。

【００４７】本発明の写真要素が医療用両面乳剤Ｘ線感
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
ｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐＨ７以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特開平６−３０８６７０号記載
の一般式（I）の化合物が好ましく用いられる。

【００４８】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年
１１月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２
月）に記載されている各種の化合物が挙げられる。これ
ら３つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載
箇所を下記に掲載する。

【００４９】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ IVB 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤 ・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ ＶＩ 増白剤 ２４ Ｖ ９９８
Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 可塑剤 ２７ XXI ６５０右 １００６ XXI スベリ剤 ２７ XXI マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明の感光材料に用いられる支持体としては、上記の
ＲＤに記載されているものが挙げられるが、適当な支持
体としてはプラスチックフィルムなどで、支持体表面は
塗布層の接着性をよくするために下引き層を設けたり、
コロナ放電や紫外線照射などが施されてもよい。そし
て、このように処理された支持体上の両面に本発明に係
る乳剤を塗布することができる。本発明の感光材料に
は、他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間
層、フィルター層などを設けることができる。

【００５０】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押しだ
し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いることがで
きる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第１
７６巻、Ｐ．２７−２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃ
ｅｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００５１】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜３０頁或いは同３
０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１０１２頁に記載さ
れているような処理液による処理がなされてよい。

【００５２】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００５３】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００５４】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が１０〜３０秒以下の超迅速処理することが
できる。本発明における“現像工程時間”又は“現像時
間”とは、処理する感光材料の先端が自動現像機（以
下、自現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してから次の
定着液に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは定着タ
ンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸
漬するまでの時間、“水洗時間”とは、水洗タンク液に
浸漬している時間をいう。また“乾燥時間”とは、通常
自現機には、３５℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８
０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されてお
り、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

【００５５】本発明の現像、定着等の処理では、処理時
間が１５秒以下、処理温度は２５℃〜５０℃であるが、
好ましくは３０℃〜４０℃で２秒〜１０秒である。

【００５６】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切る
スクイズローラーを経て乾燥される。水洗工程は、５〜
５０℃で２〜１０秒が好ましい。

【００５７】本発明では現像、定着、水洗された感光材
料はスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥方式は、
熱風対流乾燥、遠赤外線ヒーターによる放射乾燥、ヒー
トローラーによる伝熱乾燥のいずれか又は併用すること
ができる。乾燥温度と時間は４０〜１００℃で４〜１５
秒で行われる 本発明においては、現像液や定着液の補充量が感光材料
１ｍ²当たり３５〜１３０ｍｌで処理することができ
る。補充方法としては、特開昭５５−１２６２４３号に
記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０−１０４９
４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１５６号記載
の連続処理枚数によりコントロールされた面積補充でも
よい。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を具体的に
例証する。

【００５９】実施例１ 以下に、乳剤の調製方法を示す。

【００６０】（Ｅｍ−１の調製）以下に示す溶液を用
い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【００６１】 Ａ０ 低メチオニンゼラチン ２１４．３７ｇ 塩化ナトリウム １．９９５ｇ 沃化カリウム １４９．６ｍｇ 水で ６０９０ｍｌに仕上げる Ｂ０ 塩化ナトリウム １０．４８ｇ 沃化カリウム １４９．４ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｃ０ 硝酸銀 ３０．５８ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｄ０ 塩化ナトリウム １６５．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる Ｅ０ 硝酸銀 ４７９．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ０を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ０と溶液Ｃ０の全量を毎分１８０ｍｌ
の流量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。

【００６２】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄ０と溶液Ｅ０を毎分２４ｍｌの流量で４
０分かけて同時混合法にて添加し、引き続き、更に溶液
Ｄ０と溶液Ｅ０の残り全量を初期流量２４ｍｌ、最終流
量４８ｍｌとなるように直線的に流量を増やしながら、
１３０分かけて同時添加法にて添加した。この間、ｐＣ
ｌは２．３５に終始保った。その後、塩化ナトリウムで
１．３０に調整し、限外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０
とし、更に塩化ナトリウムを添加してｐＣｌを１．６５
に調整した。

【００６３】得られたハロゲン化銀乳剤は沃度を０．０
６モル％含有しており、電子顕微鏡観察したところ平均
粒径（円直径換算）１．４５μｍ、平均厚さ０．１３μ
ｍ、平均アスペクト比１１、直径の変動係数１８．５％
の主平面が四角形状（隣接辺比１．４）の単分散平板状
ハロゲン化銀粒子であった。

【００６４】引き続き、上記の乳剤Ｅｍ−１を所定量に
分割し、５５℃にした後に、下記の分光増感色素
（Ａ）、（Ｂ）の所定量を固体微粒子状の分散物として
添加後にチオシアン酸アンモニウム、塩化金酸水溶液、
下に示す硫黄増感剤の水溶液或いはメタノール溶液及び
トリフェニルホスフィンセレナイドの固体微粒子状分散
物を加え、総計２時間の熟成を施した。熟成終了時に安
定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を添加した。

【００６５】尚、添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル当
たり）を下に示す。

【００６６】 分光増感色素（Ａ） ３００ｍｇ 分光増感色素（Ｂ） ３７５ｍｇ チオシアン酸アンモニウム １４５ｍｇ 塩化金酸 １８．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） １５．０ｍｇ １−エチル，３−（２−チアゾリル）チオ尿素 ３．８ｍｇ 単体硫黄 ３．５ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ３．０ｍｇ 安定剤(ＴＡＩ) １０００ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特開平５−２９７
４９６号に記載の方法に準じた方法によって調製した。

【００６７】即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に
調温した水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌するこ
とによって得た。

【００６８】分光増感色素（Ａ） ５，５’−ジクロロ
−９−エチル−３，３’−ジ−（スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン−ナトリウム塩無水物 分光増感色素（Ｂ） ５，５’−ジ−（ブトキシカルボ
ニル）−１，１’−ジエチル−３，３’−ジ−（４−ス
ルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリ
ウム塩無水物 （Ｅｍ−２の調製） ◎種乳剤−１の調製 下記のようにして種乳剤−１を調製した。

【００６９】 Ａ１ オセインゼラチン １００ｇ 臭化カリウム ２．０５ｇ 水で １１．５ｌ Ｂ１ オセインゼラチン ５５ｇ 臭化カリウム ６５ｇ 沃化カリウム １．８ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ｍｌ 水で ２．６ｌ Ｃ１ オセインゼラチン ７５ｇ 臭化カリウム ９５０ｇ 沃化カリウム ２７ｇ 水で ３．０ｌ Ｄ１ 硝酸銀 ９５ｇ 水で ２．７ｌ Ｅ１ 硝酸銀 １４１０ｇ 水で ３．２ｌ 反応釜の６０℃に保温したＡ１液に、Ｂ１液とＤ１液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ１及びＥ１液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌は、５
００ｒｐｍで行った。

【００７０】流速は、粒子の成長に伴い、新しい核が発
生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこし、粒径
分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液及びハラ
イドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化カリウム
液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは硫酸を用
いて２．０±０．１に調整した。

【００７１】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。

【００７２】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、粒径分布の広さ１７％の角
がややかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であっ
た。

【００７３】◎Ｅｍ−２の調製 種乳剤−１と以下に示す７種の溶液を用い、単分散性コ
ア／シェル型乳剤を調製した。

【００７４】 Ａ２ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 種乳剤−１ ０．１１９モル相当 水で ６００ｍｌに仕上げる。

【００７５】 Ｂ２ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌに仕上げる。

【００７６】 Ｃ２ オセインゼラチン ２ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌに仕上げる。

【００７７】 Ｄ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる。

【００７８】 Ｅ２ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ｍｌに仕上げる。

【００７９】 Ｆ２ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｍｌに仕上げる。

【００８０】 Ｇ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる。

【００８１】Ａ２液を４０℃に保温し撹拌機で８００ｒ
ｐｍで撹拌を行った。Ａ２液のｐＨは酢酸を用い９．９
０に調整し、種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後
Ｇ２液を７分間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にし
た。更に、Ｂ２液、Ｄ２液を同時に２０分かけて添加し
た。この時のｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分
間かけて臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．
８３、ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ２液、Ｅ２液を
同時に３０分間かけて添加した。

【００８２】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ２液及びＥ２液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ２液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。

【００８３】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．
５、４０℃においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が
約２モル％の乳剤を得た。

【００８４】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％
の丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤を
得た。

【００８５】次に、得られた乳剤を５０℃に保った状態
で、平均粒径０．０６μｍのＡｇＩ微粒子乳剤を銀１モ
ル当たり６．０×１０^-4モル添加した後、上記分光増感
色素（Ａ）を３６０ｍｇ／モルＡｇ、及び（Ｂ）を３．
６ｍｇ／モルＡｇ添加した後、チオシアン酸アンモニウ
ム塩を銀１モル当たり７．０×１０^-4モル、及び適当な
量の塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感
を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン銀１モル当たり１．０×１０^-2モ
ルで安定化した。

【００８６】以下の塗布液を、グリシジメタクリレート
５０ｗｔ％、メチルアクリレート１０ｗｔ％、ブチルメ
タクリレート４０ｗｔ％の３種モノマーからなる共重合
体の濃度が１０ｗｔ％になるように希釈して得た共重合
体水性分散液を下引き液として下引き処理された、ブル
ー濃度０．１５に着色した厚さ１７５μのポリエチレン
テレフタレート支持体の両面に下から横断光遮光層、乳
剤層、保護下層、保護上層の順に毎分１５０ｍのスピー
ドで両面同時重層塗布、乾燥した。

【００８７】 (試料の作成) 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【００８８】 テトラクロロパラジウム酸カリウム １００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ² t−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μ） ０．５ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．５ｇ／ｍ² デキストリン（平均分子量１０００） ０．１ｇ／ｍ² ただし、ゼラチンとしては１．５ｇ／ｍ²になるように
調整した。

【００８９】 第３層（保護下層） ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ラテックス（表１記載） 表１記載の量 ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００００） ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 第４層（保護上層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² 本発明の無機微粒子（表１記載） 表１記載の量 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ５０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径４．０μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ５０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ／ｍ^２

【００９０】

【化２】

【００９１】

【化３】

【００９２】

【化４】

【００９３】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．５ｇ／ｍ^２になるように調整し
た。

【００９４】上記により作成した試料を用い、ローラー
マーク、乾燥ムラの評価を下記の要領で行った。

【００９５】 （１）ローラーマークの評価 試料を１０×１２インチのサイズで黒化濃度が１．０に
なるように一様露光したのち、下記の現像液、定着液お
よび図１に示す自動現像機を用いて処理を行った。ただ
し、この時使用した現像ラック、現像から定着への渡り
ラックは故意に疲労させたものを用いた。すなわち、各
ラックのローラーは疲労のため、約１０μｍ程度の凹凸
が全面にできていた。処理後の試料にはこの凹凸に起因
する圧力のため、細かい斑点状の濃度ムラが耐圧性の悪
い試料には多数発生した。

【００９６】このレベルを以下のランクによって目視評
価した ５ 斑点の発生なし。

【００９７】 ４ 斑点がわずかに発生しているが実用上問題にならな
いレベル ３ 斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
い許容限界レベル ２ 斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する １ 斑点が多発。通常ラックでも常に発生している。

【００９８】 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３４０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる。

【００９９】 Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 １７０ｇ トリエチレングリコール １８５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 水を加えて １．０ｌに仕上げる。

【０１００】 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ６０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ 硫酸アルミニウム ８００ｇ 現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像補充液
とする。

【０１０１】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使
用液とする。

【０１０２】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着補充液とする。

【０１０３】図１に示す自動現像機は、乾燥部のヒート
ローラー３の内部にハロゲンヒーターが挿入されてお
り、温度コントローラーによりヒートローラー３の表面
温度が６０〜９０℃になるように制御されている。ま
た、乾燥ファン４からは、６０℃の温風が出るようにし
てある。尚、各図中、符号１はフィルム検出部、２はス
クイズ部、５は現像槽、６は定着槽、７は水洗槽、８は
排水（廃液）コック、９は補充ポンプ、１０は処理剤ボ
トル収納部、１１はケミカルミキサー（調液槽兼補充液
槽をなす）である。

【０１０４】 （２）乾燥ムラの評価 四つ切サイズ（１０×１２インチ）の全黒化フィルム
を、上記、ローラーマークの評価に用いた故意に疲労さ
せたラックを通常のものに替えた自動現像機で、上記条
件にて現像処理したフィルムについて、自動現像機の出
口付近で目視により以下のランクで評価した。

【０１０５】 ５：発生なし ４：発生するが、軽微であり全く問題無し ３：発生するが、実技上問題無し、または少ない ２：発生し、実技上も問題になる １：発生が著しく、使用に耐えない 結果を表１に示す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【化５】

【０１０８】表１中の比較無機微粒子は下記のものを使
用 比較ａ：一部アルミナで変性したコロイダルシリカ（３
０重量％水溶液：平均粒径１４ｎｍ） 比較ｂ：特開平６−９５３００号実施例１の記載に従っ
て、比較ａの化合物を１．０重量％の３−グリシドプロ
ピル−トリメトキシシランで処理したもの。

【０１０９】表１から、本発明の試料は、ローラーマー
クも少なく、乾燥ムラも生じないことが解る。

【０１１０】

【発明の効果】本発明により、圧力特性が改良され、迅
速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料を得た。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いた自動現像機の図である。

【符号の説明】

１ フィルム検出部 ２ スクイズ部 ３ ヒートローラー ４ 乾燥ファン ５ 現像槽 ６ 定着槽 ７ 水洗槽 ８ 廃液コック ９ 補充ポンプ １０ 処理剤ボトル収納部 １１ ケミカルミキサー

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、かつ、該乳剤層の上に少なくとも二層
   の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該非感光性親水性コロイド層の内、
   支持体に近い方の層に少なくとも一種のポリマーラテッ
   クスを含有し、かつ、該非感光性親水性コロイド層の
   内、支持体より遠い方の層にゼラチンでシェリングされ
   た無機微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記ゼラチンでシェリングされた無機微
   粒子の粒径が１〜３００ｎｍであり、主成分が珪素酸化
   物、アルミ酸化物、アンチモン酸化物、チタン酸化物、
   亜鉛酸化物、ジルコニア酸化物、錫酸化物又はバナジウ
   ム酸化物のいずれかから選ばれることを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   粒子がアスペクト比３以上の平板状粒子であることを特
   徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。