JPH09269561A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止性能に優れ、かつ、高湿度における
膜はがれが無いハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水
性コロイド層を有し、かつ、少なくとも一層の導電層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該導電層
が、金属元素を含む酸化物ゾルを含有し、かつ、該導電
層上に塗設されるハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光
性親水性コロイド層が平板状シリカを含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に帯電防止性に優れ、かつ、高湿度
における膜はがれの無いハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真感光材料へも益々迅速処理が要求されてい
る。このため、ハロゲン化銀写真感光材料は、その諸物
性に対しても益々厳しい要求をされてきているが、この
ような要求の厳しい性能の一つとして、帯電防止性能も
挙げられる。

【０００３】従来、ハロゲン化銀写真感光材料の帯電防
止剤としては、高分子電解質や、界面活性剤が用いられ
てきた。しかし、これらの高分子電解質や界面活性剤は
水溶性を持つため、現像処理時に処理液中に溶出し、濁
りやスラッジを生じることがある。よって、これらの高
分子電解質や界面活性剤は、水溶性の大きいものを選ぶ
か、高分子電解質を架橋する手段などがとられてきた。
しかしながら、近年、環境規制が厳しいことから処理液
の廃液量減少が要求されており、このような場合には、
上記手段によっても濁りやスラッジの問題は解決できな
い。

【０００４】特公昭６０−４９８９４号では、このよう
な問題を避けるために非水溶性の結晶性の金属酸化物粒
子をビニリデン等の疎水性バインダーとともに用いるこ
とが提案されている。この場合、疎水性バインダーは導
電性が無いので、結晶性の金属酸化物粒子は、導電性を
出すために導電性層中の粒子の充填率を上げる必要があ
り、当該特許においては、８０重量％以上であるが、結
晶性の金属酸化物粒子は光を散乱するため、これだけの
量を添加すると、現像後の失透性の劣化が問題となっ
た。これに対処するために、特公平３−２４６５６号で
は、結晶性の金属酸化物粒子とともに、親水性バインダ
ーおよび、ポリオキシエチレン基を有するノニオン界面
活性剤を用いることが示され、また特公平３−２４６５
７号では、結晶性の金属酸化物粒子とともに、親水性バ
インダーおよび、弗素系界面活性剤を用いることが示さ
れている。しかしながら、これらの技術をもってしても
導電性を持たせるために、粒子の充填率は５０％以上必
要であることが示されており、失透性の問題は十分解決
されず、更に、高湿度の環境においては、層間の接着性
の劣化が生じ、膜はがれなどの故障をも引き起こすとい
う問題を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、帯電防止性能に優れ、かつ、高
湿度における膜はがれが無いハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。

【０００７】（１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非
感光性親水性コロイド層を有し、かつ、少なくとも一層
の導電層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該導電層が、金属酸化物コロイドを含有し、かつ、該導
電層上に塗設されるハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感
光性親水性コロイド層が平板状シリカを含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【０００８】（２）前記乳剤層のハロゲン化銀粒子がア
スペクト比３以上の平板状粒子であることを特徴とする
上記（１）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１０】本発明に用いられる平板状シリカとはアル
カリ、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有する
層状ケイ酸塩を意味し、カオリン鉱物、雲母粘土鉱物、
スメクタイトが挙げられる。カオリン鉱物としては、カ
オリナイト、デイッカイト、ナクライト、ハロイサイ
ト、蛇文石が挙げられる。雲母粘土鉱物としては、パイ
ロフィライト、タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲
母、セリサイト、緑泥石が挙げられる。スメクタイトと
しては、スメクタイト、バーミキュライト、膨潤性合成
弗素バーミキュライトが挙げられる。

【００１１】このなかで好ましいものは、膨潤性とイオ
ン交換性を有するスメクタイトである。スメクタイトに
は、天然物と合成物の２種類があるが、天然物の例とし
ては、モンモリロナイトとバイデライトがあり、ベント
ナイト、酸性白土などとよばれる粘土としてえられ、こ
れらを、帯電防止剤として非感光性親水性コロイド層に
使用する例が、特開昭６０−２０２４３８号、同６０−
２３９７４７号に記載されている。しかし、透明性が優
れている点で合成物が最も好ましく用いられ、さらに耐
熱性を高める目的で弗素を含有するものもある。合成ス
メクタイトの具体例としては、例えば、コープケミカル
（株）製のルーセンタイトＳＷＮ、ＳＷＦなどを挙げる
ことができる。

【００１２】これらの平板状シリカは、使用されている
乳剤層の全シリカの投影面積の総和の５０％以上がアス
ペクト比２以上の平板状シリカであることが好ましい。
ここでいうアスペクト比とは、平板状シリカの投影面積
と同一の面積を有する円の直径と２つの平行平面間距離
の比を表す。本発明においてアスペクト比は２以上１０
０未満、特に２以上５０未満であることが好ましい。本
発明の平板状シリカは、厚みが１．０μｍ以下、好まし
くは０．５μｍ以下であることが好ましい。また、平板
粒子の分布はしばしば使用される変動係数（投影面積を
円近似した場合の標準偏差Ｓを直径Ｄで割った値Ｓ／Ｄ
の１００倍）で３０％以下、特に２０％以下である単分
散物であることが好ましいが必須要件ではない。

【００１３】本発明に用いられる平板状シリカの好まし
い使用量は、添加すべき層のバインダーとして用いられ
ているゼラチンに対して乾燥重量比で０．０５〜１．０
で、特に好ましくは０．１〜０．６である。また平板状
シリカとコロイダルシリカを併用してもよい。

【００１４】本発明に用いられる平板状シリカは水分散
液として塗布液に添加するのが一般的であり、その調製
方法としては、所定量の水を十分セン断力をもつ高速撹
拌機、例えばホモミキサー、インペラー等で撹拌しなが
ら、平板状シリカを少量ずつ添加して分散する方法が好
ましい。分散液を調製する際に、ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどの多リン酸塩、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールメタンなどの多価アルコール、ポリエチレング
リコールアルキルエステルなどの非イオン性重合体など
の分散剤を適宜加えることができる。

【００１５】本発明において平板状シリカを含有する層
の親水性バインダーの塗布量は、好ましくは支持体片側
あたり３．０ｇ／ｍ²以下、特に２．０ｇ／ｍ²以下が好
ましく用いられる。ただし、本発明における親水性バイ
ンダーとは、ゼラチン、デキストラン、デキストリン、
ポリアクリルアミドのような天然または合成の親水性ポ
リマーの様な親水性コロイド物質を意味する。

【００１６】本発明の金属酸化物コロイドとしては、亜
鉛、マグネシウム、ケイ素、カルシウム、アルミニウ
ム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、チタ
ン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、スズ、インジ
ウム、モリブデン、バナジウムなどの酸化物コロイドが
好ましく使用される。特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂
が好ましく、更にＳｎＯ₂が特に好ましい。また異種原
子をドープした例としては、ＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉ
ｎ等、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対し
てはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。無機コ
ロイド粒子の平均粒径は好ましくは０．００１〜１μｍ
が分散安定上好ましい。

【００１７】本発明に用いる金属酸化物コロイド、特に
酸化第二錫からなるコロイド状ＳｎＯ₂ゾルの製造方法
に関しては、ＳｎＯ₂超微粒子を適当な溶媒に分散して
製造する方法、または溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中
における分解反応から製造する方法など、いずれの方法
でも良い。

【００１８】ＳｎＯ₂超微粒子の製造方法に関しては、
特に温度条件が重要で、高温度の熱処理を伴う方法は、
一次粒子の成長や、結晶性が高くなる現象を生じるので
好ましくなく、やむをえず熱処理を行う必要があるとき
には、３００℃以下好ましくは２００℃以下さらに好ま
しくは１５０℃以下で行なうべきである。しかし、２５
℃から１５０℃までの加温は、バインダー中への分散を
考えたときには、好適に選ばれる手段である。

【００１９】また、最近粉体製造技術の進歩により、超
微粒子を製造するにあたり、湿式法により製造された化
合物を電気炉中に噴霧する方法や、有機金属化合物の高
温度熱分解法などが開発されているが、かかる方法によ
り製造された超微粒子を溶媒中に再分散するには、かな
りの困難を伴い経済的に好ましくなく、また凝集粒の発
生など写真用感光材料として重大な欠陥を引き起こす可
能性がある。このような理由から金属酸化物だけ単離す
る製造プロセスの後、溶媒中へ再分散する方法は、写真
用帯電防止剤として使用する本発明においては採用しな
い。ただし、バインダーとＳｎＯ₂ゾルの溶媒との相溶
性が悪い時には、溶媒置換の必要が生じるが、そのよう
なときには、ＳｎＯ₂ゾルの溶媒との相溶性または分散
安定性の良好な他の化合物を適量添加し、ＳｎＯ₂ゾル
からＳｎＯ₂超微粒子と適量添加された化合物とを３０
０℃以下、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは
１５０℃以下の加温により乾燥分離後、他の溶媒中へ再
分散する。

【００２０】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法に関して以下に述べる。溶媒
に可溶なＳｎ化合物とは、Ｋ₂ＳｎＯ₃・３Ｈ₂Ｏのよう
なオキソ陰イオンを含む化合物、ＳｎＣｌ₄のような水
溶性ハロゲン化物、Ｒ′₂ＳｎＲ₂、Ｒ₃ＳｎＸ、Ｒ₂Ｓｎ
Ｘ₂の構造を有する化合物で（ここで、Ｒ及びＲ′はア
ルキル基を表す）、例えば（ＣＨ_３）₃ＳｎＣｌ・（ピ
リジン）、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（Ｏ₂ＣＣ₂Ｈ₅）₂など有機
金属化合物、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂・２Ｈ₂Ｏなどのオキソ塩
を挙げる事ができる。

【００２１】これらの溶媒に可溶なＳｎ化合物を用いて
ＳｎＯ₂ゾルを製造する方法としては、溶媒に溶解後、
加熱、加圧などの物理的方法、酸化、還元、加水分解な
どの化学的方法、または中間体を経由後、ＳｎＯ₂ゾル
を製造する方法などがある。例として特公昭３５−６６
１６号に記載されたＳｎＯ₂ゾルの製造方法を述べる
と、ＳｎＣｌ₄を１００倍容量の蒸留水に溶解して、中
間体として水酸化第二錫の沈澱を作る。この水酸化第二
錫にアンモニア水を加え微アルカリ性となし溶解する。
ついでアンモニア臭の無くなるまで加温するとコロイド
状ＳｎＯ₂ゾルが得られる。なお、この例では、溶媒と
して水を用いたが、メタノール、エタノール、イソプロ
パノールなどのアルコール溶媒、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル溶媒、ヘ
キサン、ヘプタンなどの脂肪族有機溶媒、ベンゼン、ピ
リジンなどの芳香族有機溶媒などＳｎ化合物に応じて様
々な溶媒を用いる事が可能であり、本発明は、溶媒に関
して特に制限はない。好ましくは、水、アルコール類の
溶媒が選ばれる。

【００２２】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法においてはプロセスの途中で
溶媒に可溶なＳｎ以外の元素を含む化合物の添加も可能
である。例えば溶媒に可溶な弗素含有化合物の添加や、
溶媒に可溶な３価または５価の配位数をとりうる金属の
化合物の添加である。

【００２３】溶媒に可溶な弗素含有化合物とは、イオン
性弗化物または共有性弗化物のいずれでも良い。例え
ば、ＨＦ、もしくはＫＨＦ₂、ＳｂＦ₃、ＭｏＦ₆などの
金属弗化物、ＮＨ₄ＭｎＦ₃、ＮＨ₄ＢｉＦ₄などのフルオ
ロ錯陰イオンを生成する化合物、ＢｒＦ₃、ＳＦ₄、ＳＦ
₆などの無機分子性弗化物、ＣＦ₃Ｉ、ＣＦ₃ＣＯＯＨ、
Ｐ（ＣＦ₃）₃などの有機弗素化合物をあげることができ
るが、溶媒が水の場合には、ＣａＦ₂と硫酸との組み合
わせのように、弗素含有化合物と不揮発性酸との組み合
わせも用いる事ができる。

【００２４】溶媒に可溶な３価もしくは５価の配位数を
とりうる金属の化合物とは、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌな
どのIII族元素もしくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、ＢｉなどのＶ
族元素、３価もしくは５価の配位数をとりうるＮｂ、
Ｖ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの遷移金
属を含む化合物群である。

【００２５】本発明に使用する導電層のバインダーとし
ては、ゼラチン、誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；カルボキシメチルセルロー
ス、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等
のセルロース化合物；寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体等の糖誘導体；合成親水性コロイド例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導
体及び部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
ニトリル、ポリアクリル酸エステル等のビニル重合体及
びその共重合体、ロジン、シェラック等の天然物及びそ
の誘導体、その他多くの合成樹脂類が用いられる。

【００２６】又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンも使用することができる。その他カ
ーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系、エポキシ
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリ
ピロールのごとき有機半導体を使用することができる。
これらのバインダーは２種以上を混合して使用すること
もできる。

【００２７】製造時の取り扱い容易性や製品品質の観点
から、これらのバインダーの中でも特にポリアクリル酸
共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルニトリ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル及びポリ
塩化ビニリデンが好ましい。

【００２８】本発明の導電層の抵抗は、導電層中の導電
性粒子の体積含有率を調節することにより及び／又は導
電層の厚みを調節することにより１０〜１０¹⁰Ω・ｃｍ
の範囲に容易に調整することができる。しかしながら、
導電層としての強度を十分に持たせるためには、バイン
ダーの量は５％を下回らないことが好ましい。導電性微
粒子の割合は体積含有率で１５〜５０％であり、その使
用量は０．０５〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜
２．０ｇ／ｍ²である。

【００２９】前記溶媒のような支持体を膨潤せしめる化
合物は、０．０１〜５．０ｇ／ｍ²好ましくは０．０５
〜１．０ｇ／ｍ²である。

【００３０】導電層の塗布に際しては、溶剤を適宜選択
して上記の組成物の分散液を調製する。溶剤の選択は当
業者であれば容易に行うことができる。塗布方法には特
別の制限はなく、公知の方法の中から任意の方法を選択
して採用することができる。又、塗布に際してはサポニ
ン、ドデシルベンゼンスルホン酸等の公知の等助剤や硬
膜剤、着色剤、紫外線吸収剤、熱源カット剤等を適宜必
要に応じて塗布液に加えることができる。又、支持体と
導電層との間の接着性を上げるために、両者の間に下引
層を設けてもよい。

【００３１】次に、本発明に用いられるハロゲン化銀写
真感光材料のハロゲン化銀粒子について説明する。

【００３２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、特に制限はないが、平板状ハロゲン化銀粒子でア
スペクト比は３以上のものが好ましい。さらに好ましく
は３．０以上１５．０未満である。特に４以上８未満が
好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀粒子はハロ
ゲン化銀として臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、
沃塩化銀、塩沃臭化銀等を用いることができる。沃化銀
の含有量は、ハロゲン化銀粒子全体での平均沃化銀含有
率として１．０モル％以下が好ましいが、更には０．５
モル％以下が更に好ましい。本発明において、ハロゲン
化銀粒子は種々のハロゲン組成が可能であるが塩化銀を
５０モル％以上含有すること、更には７０モル％以上含
有することが好ましい。

【００３３】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は米国特許５，３２０，９３８号記載の方法で作成す
ることが出来る。即ち、（１００）面を形成しやすい条
件下で沃度イオンの存在下、低ｐＣｌで核形成させるこ
とが好ましい。核形成後は、所謂オストワルド熟成によ
る成長を行い、所望の粒径、分布を有する平板状ハロゲ
ン化銀粒子を得ることが出来る。本発明に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子は、いわゆるハロゲン変換型（コ
ンバージョン型）の粒子であっても構わない。ハロゲン
変換量は銀量に対して０．２モル％〜０．５モル％が好
ましく、変換の時期は物理熟成中でも物理熟成終了後で
も良い。

【００３４】ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジ
ウム塩（錯塩を含む）、ルテニウム塩（錯塩を含む）、
オスミニウム塩（錯塩を含む）、及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部及び／または粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることが好ましい。

【００３５】本発明において現像速度を促進するために
脱塩工程前にハロゲン化銀溶剤を添加することも好まし
い。例えば、チオシアン酸化合物（チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等）を銀１モル当たり１×１０^-3モル以上、３×１０
^-2モル以下加えることが好ましい。

【００３６】本発明において、ハロゲン化銀粒子の保護
コロイド用分散媒としてはゼラチンを用いることが好ま
しく、ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、低分子量ゼラチン（分子量が２万〜１０
万）、フタル化ゼラチン等の修飾ゼラチンが用いられ
る。また、これ以外の親水性コロイドも使用できる。具
体的にはリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ．以下ＲＤと略す）第１
７６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）の項に記
載されているものが挙げられる。ゼラチン量としてはハ
ロゲン化銀写真感光材料片面当たりの全親水性コロイド
層のゼラチン量が１．０〜２．０ｇ／ｍ²である。

【００３７】本発明において、ハロゲン化銀粒子の成長
時に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、或いは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合にはＲＤ第
１７６巻Ｎｏ．１７６４３のＩＩ項に記載の方法に基づ
いて行うことができる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子は化学増感を施
すことができる。化学熟成即ち化学増感の工程の条件、
例えばｐＨ、ｐＡｇ、温度、時間等については特に制限
がなく、当業界で一般に行われている条件で行うことが
できる。化学増感のためには銀イオンと反応しうる硫黄
を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いる
テルル増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その
他、貴金属を用いる貴金属増感法等を単独または組み合
わせて用いることができるが、なかでも、セレン増感
法、テルル増感法、還元増感法等が好ましく用いられ、
特にセレン増感法が好ましく用いられる。

【００３９】セレン増感剤に関しては、米国特許１，５
７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２
３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４
−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７
２５０号等に記載されている。

【００４０】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセト
ン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例え
ば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベン
ズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル
類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セ
レノブチレート等）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナ
イド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００４１】セレン増感剤の使用量は使用するセレン化
合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わる
が、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０
^-4モル程度を用いる。また、添加方法は、使用するセレ
ン化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ール、酢酸エチルなどの有機溶媒の単独または混合溶媒
に溶解して添加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と
予め混合して添加する方法でも、特開平４−１４０７３
９号に開示されている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重
合体との混合溶液の乳化分散物の形態で添加する方法で
も良い。

【００４２】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、シアニン色素類その他によって分光増感さ
れてもよい。増感色素は単独で用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀乳剤によるハロゲン
化銀写真感光材料は、乳剤の物理熟成又は化学熟成前後
の工程で、各種の写真用添加剤を用いることができる。

【００４４】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３号２３〜２９頁、（ＲＤ）１８７１６号
（１９７９年１１月）６４８〜６５１頁及び（ＲＤ）３
０８１１９号（１９８９年１２月）９９６〜１００９頁
に記載されている各種の化合物が挙げられる。

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられるが、適当な支持体としてはプラスチック
フィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着性をよくす
るために下引き層を設けたり、コロナ放電や紫外線照射
などが施されてもよい。そして、このように処理された
支持体上の両面に本発明に係る乳剤を塗布することがで
きる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に必
要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フィルタ
ー層などを設けることができる。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、ハロゲン化銀乳剤層その他の親水性コロイド層は種
々の塗布法により支持体上または他の層上に塗布でき
る。塗布には、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カー
テン塗布法、押しだし塗布法、スライド・ホッパー法な
どを用いることができる。詳しくは、リサーチ・ディス
クロージャー、第１７６巻、Ｐ．２７−２８の「Ｃｏａ
ｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ」の項に記載されてい
る方法を用いうる。

【００４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
は例えば、前記のＲＤ−１７６４３のXX〜XXI、２９〜
３０頁或いは同３０８１１９のXX〜XXI、１０１１〜１
０１２頁に記載されているような処理液による処理を行
うことができる。

【００４８】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを単独もしくは組み合わせて用いるこ
とができる。なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００４９】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、
硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００５０】本発明において全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ
Ｄｒｙ）が１０〜３０秒以下の超迅速処理することが
できる。本発明における“現像工程時間”又は“現像時
間”とは、処理する感光材料の先端が自動現像機（以
下、自現機と呼ぶ）の現像タンク液に浸漬してから次の
定着液に浸漬するまでの時間、“定着時間”とは定着タ
ンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸
漬するまでの時間、“水洗時間”とは、水洗タンク液に
浸漬している時間をいう。また“乾燥時間”とは、通常
自現機には、３５℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８
０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されてお
り、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

【００５１】本発明の現像、定着等の処理では、処理時
間が１５秒以下、処理温度は２５℃〜５０℃であるが、
好ましくは３０℃〜４０℃で２秒〜１０秒である。

【００５２】本発明の方法によれば、現像、定着及び水
洗（又は安定化）された感光材料は水洗水をしぼり切る
スクイズローラーを経て乾燥される。水洗工程は、５〜
５０℃で２〜１０秒が好ましい。

【００５３】本発明では現像、定着、水洗された感光材
料はスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥方式は、
熱風対流乾燥、遠赤外線ヒーターによる放射乾燥、ヒー
トローラーによる伝熱乾燥のいずれか又は併用すること
ができる。乾燥温度と時間は４０〜１００℃で４〜１５
秒で行われる本発明においては、現像液や定着液の補充
量が感光材料１ｍ²当たり３５〜１３０ｍｌで処理する
ことができる。補充方法としては、特開昭５５−１２６
２４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開昭６０
−１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１４９１
５６号記載の連続処理枚数によりコントロールされた面
積補充でもよい。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を具体的に
例証する。

【００５５】（導電性粒子Ｐ１の分散液）塩化第２錫水
和液６５ｇを水溶液２０００ｍｌに溶解し、均一溶液を
得た。次いでこれを煮沸し、共沈殿物を得た。生成した
沈殿物をデカンテーションにより取り出し、蒸留水にて
沈殿を何度も水洗する。沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸
銀を滴下し、塩素イオンの反応がないことを確認する。
この沈殿物を蒸留水１０００ｍｌ中に添加して分散後、
全量を２０００ｍｌとする。さらに３０％アンモニア水
を４０ｍｌ加え、水浴中で加温するとＳｎＯ₂ゾル溶液
が生成する。

【００５６】塗布液として用いるときには、このゾル溶
液へアンモニアを吹き込みながら濃度約８ｗｔ％に濃縮
して用いる。また、このゾル溶液に含まれる粒子の体積
固有抵抗については、ゾル溶液を用いてシリカガラス上
に薄膜を形成し、四端子法で測定した値を粒子の固有抵
抗値とした。測定された体積固有抵抗は３．４×１０⁴
Ωｃｍであった。

【００５７】（導電性粒子Ｐ２の分散液）塩化第２錫水
和液６５ｇと三塩化アンチモン１．０ｇを水溶液２００
０ｍｌに溶解し、均一溶液を得た。次いでこれを煮沸
し、共沈殿物を得た。生成した沈殿物をデカンテーショ
ンにより取り出し、蒸留水にて沈殿を何度も水洗する。
沈殿を洗浄した蒸留水中に硝酸銀を滴下し、塩素イオン
の反応がないことを確認する。この沈殿物を蒸留水１０
００ｍｌ中に添加して分散後、全量を２０００ｍｌとす
る。さらに３０％アンモニア水を４０ｍｌ加え、水浴中
で加温するとＳｎＯ₂ゾル溶液が生成する。

【００５８】このゾル溶液を４００℃に加熱した電気炉
に噴霧し導電性粉末を合成した。得られた粉末を錠剤成
型器にて成型後、四端子法で測定した体積固有抵抗は
１．５×１０¹Ωｃｍであった。この導電性粉末をｐＨ
１０のアンモニア水に濃度８ｗｔ％となるように分散し
た。

【００５９】（ハロゲン化銀写真感光材料用支持体の作
成） ＜支持体１＞２軸延伸・熱固定後の厚さ１７５μｍ、濃
度０．１５に青色着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面に８Ｗ分／ｍ^２のコロナ放電処理を施
し、一方の面に特開昭５９−１９９４１号記載のように
下記組成の下引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍにな
るよう下引層Ｂ−１として塗布し、１００℃で１分間乾
燥した。又、ポリエチレンテレフタレートフィルムに対
し下引層Ｂ−１と反対側の面に、特開昭５９−７７４３
９号記載のように下記組成の下引塗布液Ｂ−２−１を乾
燥膜厚０．８μｍになるように下引層Ｂ−２として塗
布、１００℃で１分間乾燥した。

【００６０】 ［下引第１層］下引塗布液Ｂ−１ ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・ ２−ヒドロキシエチルアクリレート （３０：２０：２５：２５重量％）共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ 化合物Ａ ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００６１】下引塗布液Ｂ−２−１ ブチルアクリレート・スチレン・グリジルアクリレート （４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２３ｇ 導電性Ｐ１分散液 ４１５ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） ０．０００１２ｇ 水 ５６８ｇ ［下引第２層］更に上記下引層Ｂ−１及びＢ−２−１の
上に８Ｗ分／ｍ^２のコロナ放電を施し、下記組成の下引
塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布
し、１００℃で１分間乾燥した。

【００６２】下引塗布液Ｂ−３ ゼラチン １０ｇ 化合物Ａ ０．４ｇ 化合物Ｂ ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【００６３】

【化１】

【００６４】＜支持体２＞下引塗布液Ｂ−２−１の代わ
りに下記下引き塗布液Ｂ−２−２を用いた以外は支持体
１と同様にして支持体２を作成した。

【００６５】下引塗布液Ｂ−２−２ ブチルアクリレート・スチレン・グリジルアクリレート （４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２３ｇ 導電性Ｐ２分散液 ７６０ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） １．６５ｇ 水 ７００ｇ ＜支持体３＞下引塗布液Ｂ−２−１の代わりに下記下引
き塗布液Ｂ−２−３を用いた以外は支持体１と同様にし
て支持体３を作成した。

【００６６】下引塗布液Ｂ−２−３ ブチルアクリレート・スチレン・グリジルアクリレート （４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７ｇ 導電性Ｐ１分散液 ８３ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） ０．４８ｇ 水 ７００ｇ ＜支持体４＞下引塗布液Ｂ−２−１の代わりに下記下引
き塗布液Ｂ−０−１を用いた以外は支持体１と同様にし
て支持体４を作成した。但し下引塗布液Ｂ−０−１に含
まれる酸化錫粉末溶液とは、９００℃の温度で酸化アン
チモンを３％添加した酸化錫を焼成し、ボールミルで粉
砕した粉末を８ｗｔ％含むアンモニア水溶液である。こ
の粉末の平均粒径は０．５μｍで比重は６．９であっ
た。

【００６７】下引塗布液の調製方法は支持体１と同様に
行ったが、フィルム塗布後の塗布溶液容器中には酸化錫
粉末の沈殿物が観察された。

【００６８】下引塗布液Ｂ−０−１ ブチルアクリレート・スチレン・グリジルアクリレート （４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７ｇ 酸化錫粉末溶液 ９０ｇ ポリエチレングリコール（分子量６００） １．３ｇ 水 ８００ｇ 以下に、乳剤の調製方法を示す。

【００６９】（Ｅｍ−１の調製）以下に示す３種の溶液
を用い、平板状沃塩化銀乳剤Ｅｍ−１を調製した。

【００７０】 Ａ１ 低メチオニンゼラチン ２１４．３７ｇ 塩化ナトリウム １．９９５ｇ 沃化カリウム １４９．６ｍｇ 水で ６０９０ｍｌに仕上げる Ｂ１ 塩化ナトリウム １０．４８ｇ 沃化カリウム １４９．４ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｃ１ 硝酸銀 ３０．５８ｇ 水で ９０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 塩化ナトリウム １６５．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる Ｅ１ 硝酸銀 ４７９．０ｇ 水で ５６４０ｍｌに仕上げる 反応容器内で溶液Ａ１を４０℃に保ちながら激しく撹拌
し、そこに溶液Ｂ１と溶液Ｃ１の全量を毎分１８０ｍｌ
の流量で３０秒かけて同時混合法にて添加した。

【００７１】次に、この混合溶液を４０℃で１０分間保
った後、溶液Ｄ１と溶液Ｅ１を毎分２４ｍｌの流量で４
０分かけて同時混合法にて添加し、引き続き、更に溶液
Ｄ１と溶液Ｅ１の残り全量を初期流量２４ｍｌ、最終流
量４８ｍｌとなるように直線的に流量を増やしながら、
１３０分かけて同時添加法にて添加した。この間、ｐＣ
ｌは２．３５に終始保った。その後、塩化ナトリウムで
１．３０に調整し、限外濾過膜を用いてｐＣｌを２．０
とし、更に塩化ナトリウムを添加してｐＣｌを１．６５
に調整した。

【００７２】得られたハロゲン化銀乳剤は沃度を０．０
６モル％含有しており、電子顕微鏡観察したところ平均
粒径（円直径換算）１．４５μｍ、平均厚さ０．１３μ
ｍ、平均アスペクト比１１、直径の変動係数１８．５％
の主平面が四角形状（隣接辺比１．４）の単分散平板状
ハロゲン化銀粒子であった。

【００７３】引き続き、上記の乳剤Ｅｍ−１を５５℃に
した後に、下記の分光増感色素（Ａ）、（Ｂ）の所定量
を固体微粒子状の分散物として添加後にチオシアン酸ア
ンモニウム、塩化金酸水溶液、下に示す硫黄増感剤の水
溶液或いはメタノール溶液及びトリフェニルホスフィン
セレナイドの固体微粒子状分散物を加え、総計２時間の
熟成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）を添加した。

【００７４】尚、添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル当
たり）を下に示す。

【００７５】 分光増感色素（Ａ） ３００ｍｇ 分光増感色素（Ｂ） ３７５ｍｇ チオシアン酸アンモニウム １４５ｍｇ 塩化金酸 １８．５ｍｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） １５．０ｍｇ １−エチル，３−（２−チアゾリル）チオ尿素 ３．８ｍｇ 単体硫黄 ３．５ｍｇ トリフェニルホスフィンセレナイド ３．０ｍｇ 安定剤（ＴＡＩ） １０００ｍｇ 分光増感色素の固体微粒子状分散物は特願平４−９９４
３７号に記載の方法に準じた方法によって調製した。

【００７６】即ち分光増感色素の所定量を予め２７℃に
調温した水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）で３，５
００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわたって撹拌するこ
とによって得た。

【００７７】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン−ナトリウム塩無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物 （Ｅｍ−２の調製） ［種乳剤−１の調製］下記のようにして種乳剤−１を調
製した。

【００７８】 Ａ２ オセインゼラチン １００ｇ 臭化カリウム ２．０５ｇ 水で １１．５ｌに仕上げる Ｂ２ オセインゼラチン ５５ｇ 臭化カリウム ６５ｇ 沃化カリウム １．８ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ｍｌ 水で ２．６ｌに仕上げる Ｃ２ オセインゼラチン ７５ｇ 臭化カリウム ９５０ｇ 沃化カリウム ２７ｇ 水で ３．０ｌに仕上げる Ｄ２ 硝酸銀 ９５ｇ 水で ２．７ｌ Ｅ２ 硝酸銀 １４１０ｇ 水で ３．２ｌに仕上げる 反応釜で６０℃に保温したＡ２液に、Ｂ２液とＤ２液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ２及びＥ２液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌は、５
００ｒｐｍで行った。流速は、粒子の成長に伴い、新し
い核が発生せず、かつ所謂オストワルド熟成をおこし、
粒径分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液及び
ハライドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化カリ
ウム液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは硫酸
を用いて２．０±０．１に調整した。

【００７９】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。

【００８０】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、粒径分布の広さ１７％の角
がややかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であっ
た。

【００８１】種乳剤−１と以下に示す７種の溶液を用
い、単分散性コア／シェル型乳剤を調製した。

【００８２】 Ａ３ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 種乳剤−１ ０．１１９モル相当 水で ６００ｍｌに仕上げる Ｂ３ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌに仕上げる Ｃ３ オセインゼラチン ２ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌに仕上げる Ｄ３ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる Ｅ３ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ｍｌに仕上げる Ｆ３ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｍｌに仕上げる Ｇ３ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる Ａ３液を４０℃に保温し撹拌機で８００ｒｐｍで撹拌を
行った。Ａ３液のｐＨは酢酸を用い９．９０に調整し、
種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後Ｇ３液を７分
間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更に、Ｂ
３液、Ｄ３液を同時に２０分かけて添加した。この時の
ｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分間かけて臭化
カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８３、ｐＡｇ
＝９．０に調整した後、Ｃ３液、Ｅ３液を同時に３０分
間かけて添加した。

【００８３】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ３液及びＥ３液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ３液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。

【００８４】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．
５、４０℃においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が
約２モル％の乳剤を得た。

【００８５】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％
の丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤を
得た。

【００８６】次に、得られた乳剤を５０℃に保った状態
で、平均粒径０．０６μｍのＡｇＩ微粒子乳剤を銀１モ
ル当たり６．０×１０^-4モル添加した後、増感色素
（Ａ）を３６０ｍｇ／モルＡｇ、及び（Ｂ）を３．６ｍ
ｇ／モルＡｇ添加した後、チオシアン酸アンモニウム塩
を銀１モル当たり７．０×１０^-4モル、及び適当な量の
塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを添加して化学増感を行
い、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン銀１モル当たり１．０×１０^-2モルで
安定化した。

【００８７】次に、先に作成した各支持体の両面に、下
記のごとくクロスオーバーカット層、乳剤層、保護層の
順に両面に均一に塗布、乾燥して試料を作成した。この
とき、各試料の片面当たりの銀付き量は、１．８ｇ／ｍ
²、ゼラチン量は、保護層０．４ｇ／ｍ²、乳剤層１．５
ｇ／ｍ²、横断光遮光層は、０．２ｇ／ｍ²になるように
調製した。

【００８８】 （試料の作成） 第１層（横断光遮光層） 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ５０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ／ｍ² 本発明の平板状シリカ 表１記載の量 第２層（乳剤層）上記で得た各々の乳剤に下記の各種添
加剤を加えた。

【００８９】 テトラクロロパラジウム（２）酸カリウム １００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール １３０ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ３５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ２０ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム １００ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² デキストラン（数平均分子量４万） ３００ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） ５００ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ５００ｍｇ／ｍ² 第３層（乳剤保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン ５０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径４．０μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．０μｍ） ５０ｍｇ／ｍ^２ コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ^２ ホルムアルデヒド ２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル ３６ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ５０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） １２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ／ｍ^２

【００９０】

【化２】

【００９１】

【化３】

【００９２】

【化４】

【００９３】

【化５】

【００９４】得られた試料につき下記の如く評価した。

【００９５】（帯電防止性能の評価：灰付着テスト法）
２３℃、２０％ＲＨの条件下で、現像済試料の乳剤面側
をゴムローラーで数回こすり、タバコの灰を近づけて、
フィルムにくっつくかどうかを下記評価に従って調べ
た。

【００９６】 ○ ：１ｃｍまで近づけても全く付着しない ○△ ：１ｃｍを超え４ｃｍ未満まで近づけると付着する △ ：４〜１０ｃｍ未満まで近づけると付着する × ：１０ｃｍ以上でも付着する ○△以上ならば実用上支障がない （膜付き評価）試料を２３℃、８０％ＲＨにて調湿後、
試料の表面に軽く傷をつけ、その上にセロテープを接着
する。このセロテープをはがした時のテープ接着面積に
対するゼラチン層のはがれ方によりＡ〜Ｄの４段階評価
を行った。

【００９７】Ａ：はがれ無し Ｂ：僅かにはがれる Ｃ：半分ほどはがれる Ｄ：全面はがれる 結果を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】表１の結果から、本発明の試料は、帯電防
止性に優れ、膜付きも良好であることがわかる。

【０１００】

【発明の効果】本発明により、帯電防止性能に優れ、か
つ、高湿度における膜はがれが無いハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
   性親水性コロイド層を有し、かつ、少なくとも一層の導
   電層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該導
   電層が、金属酸化物コロイドを含有し、かつ、該導電層
   上に塗設されるハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性
   親水性コロイド層が平板状シリカを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記乳剤層のハロゲン化銀粒子がアスペ
   クト比３以上の平板状粒子であることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。