JPH0990549A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度であり高コントラストで、しかも処理
後の画像が良好（例えばその色調がよい）であるハロゲ
ン化銀写真感光材料及びその処理方法を提供する。 【解決手段】 支持体の両側に感光性ハロゲン化銀乳
剤層と非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、支持体の両側の感光性ハロゲン
化銀乳剤層がそれぞれ感度の異なる少なくとも２つのハ
ロゲン化銀乳剤層で構成され、高感度側の乳剤層の感度
ＳＡと低感度側の乳剤層の感度ＳＢとの関係が、ＳＡ／
ＳＢ＝３〜２０で表され、かつ該低感度側の乳剤層中の
デキストランの含有量が該高感度側の乳剤層中のデキス
トランの含有量の１０倍以上である。上記ハロゲン化
銀写真感光材料が、全処理時間が３０秒以下である自動
現像機によって処理される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法に関する。本発明は、特に、
支持体の両側に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料銀写
真感光材料及びその処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ハロゲン化銀写真感光材料の
分野では、いっそうの迅速処理が望まれている。

【０００３】即ち近年、感光材料、特に例えば医療用レ
ントゲン感光材料においては、高感度、高画質の要請と
併せて迅速処理性が強く要望されている。迅速処理では
処理時間が短縮されているために、定着性が良いことが
望まれる。

【０００４】定着性を良くする手段としては、乳剤層中
の銀量を少なくすることが知られているが、この手段で
は銀量の減少により画像の最高濃度が低下するため、コ
ントラストの低下を生じてしまう。コントラストの低下
は感光材料にとって問題となることであり、例えば、レ
ントゲン感光材料においては診断目的に応じて種々のコ
ントラストを持つことが求められている。従って、感光
材料の設計においてはコントラストの調整技術は重要で
あり、特に高コントラスト化させる技術は難易度が高
く、常に優れた技術が求められている。従来より提案さ
れているハロゲン化銀乳剤の高コントラスト化に関する
提案としては、例えばハロゲン化銀の小粒径化によるガ
バーリングパワーの向上や、ロジウムのごとき金属をド
ープする技術があるが、これらの手段は感度の低下を伴
っており、良い手段とはいえない。従って、低銀量であ
って、しかも高感度で高コントラストであり、かつ基本
的な色調が良好であるという要請を満たす画質の良いハ
ロゲン化銀写真感光材料の設計手段が強く求められてい
た。

【０００５】米国特許第３０６３８３８号、同第３２７
２７６３１号等には、デキストランを含有する感光材料
による感度上昇を開示しているが、これらの方法では乳
剤層と支持体との接着性が悪いという不都合が生じると
いう欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、感光材
料に迅速処理適性を持たせるためには、定着性アップの
ために例えば銀量減が必要であるが、銀量減によってガ
ンマの低下が生じる。この対策としてのガンマアップの
方法として、ハロゲン化銀の小粒径化によるカバリング
パワーアップがあるが、感度が低下してしまうという問
題点があった。

【０００７】したがって本発明の目的は、高感度であり
高コントラストで、しかも処理後の画像が良好であり、
例えばその色調がよいハロゲン化銀写真感光材料及びそ
の処理方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記目
的は、下記によって達成された。すなわち、支持体の両
側に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持
体の両側の感光性ハロゲン化銀乳剤層がそれぞれ感度の
異なる少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層で構成さ
れ、高感度側の乳剤層の感度ＳＡと低感度側の乳剤層の
感度ＳＢとの関係が、ＳＡ／ＳＢ＝３〜２０で表され、
かつ該低感度側の乳剤層中のデキストランの含有量が該
高感度側の乳剤層中のデキストランの含有量の１０倍以
上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって、達成された。

【０００９】またこのようなハロゲン化銀写真感光材料
が、全処理時間が３０秒以下である自動現像機によって
処理されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法によって、達成された。

【００１０】本発明において乳剤層を高感度と低感度の
２層に分け、更に低感度側乳剤層にデキストランを含有
させることによりカバリングパワー（ＣＰ）がアップ
し、高ガンマのカーブ設計が可能となる。さらに驚くべ
き事に処理後の画像の色調（銀画像の場合は銀色調）が
良くなる。

【００１１】また、支持体から遠い側の層（上層）に低
感度乳剤層、支持体に近い側の層（下層）に高感度乳剤
層を設けることで、より効果が上がる。

【００１２】以下、本発明について更に詳述する。本発
明においては、支持体の両面のそれぞれの面の乳剤層が
高感度乳剤層と低感度乳剤層の２つの層を少なくとも有
して構成される。高感度乳剤と低感度乳剤の感度比は３
〜２０であることが好ましく、更に好ましくは５〜１５
である。

【００１３】本発明で低感度乳剤層及び高感度乳剤層を
形成するために用いられる乳剤のハロゲン化銀粒子とし
ては、任意のハロゲン化銀組成のものを使用でき、臭化
銀、ヨウ臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等の
通常用いられるハロゲン化銀粒子のいずれでもよい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の形状についても任意であり、立
方体、８面体、１４面体のようなすべて等方的に成長し
たもの、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、
面欠陥を有した双晶や平板状粒子からなるもの、あるい
はそれらの混合型または複合型であってもよい。

【００１４】本発明では、支持体のいずれの側の面にお
いても高感度乳剤層と低感度乳剤層を持つことを特徴と
するが、このような感度差を構成するのは、２つの乳剤
層を構成する乳剤の粒径やハロゲン化銀組成、あるいは
化学増感及び／または分光増感手法を変えるといったさ
まざまな手段を単独、あるいは併せて用いることによ
り、２つの乳剤層の感度差を調整することができる。

【００１５】本発明においては、低感度側乳剤層中のデ
キストラン量が、高感度側乳剤層中のデキストラン量の
１０倍以上である。デキストランは水溶性ポリマーの１
種であり、バインダーとしての作用を示すので、バイン
ダーを構成する材料として用いられている。デキストラ
ンを含有する乳剤層とデキストランを含有しない親水性
コロイド層を隣接して塗布した際に、デキストランが、
隣接する層に拡散することにより、塗布時には含有して
いなかった層にもデキストランが含有されることが知ら
れている。このデキストランの他層への拡散は、バイン
ダー組成やデキストランの分子量によって大きく変わ
り、特にデキストランの分子量を調整することにより目
的にかなうデキストラン量にすることができる。本発明
に係る低感度側乳剤層中のデキストラン量が高感度側乳
剤層中のデキストラン量の１０倍以上にするには、例え
ば低感度側乳剤層中にのみ平均分子量２万以上の分子量
分布の狭いデキストランを低感度側乳剤層中の全バイン
ダー量の２０％以上含有させればよい。更に低感度側乳
剤層中の全バインダー量の２０〜５０％が平均分子量１
０万以上のデキストランであることが好ましい。また、
デキストランを添加する乳剤層とデキストランを添加し
ない乳剤層の間にデキストランを含まない層を乾燥膜厚
で１μ以上塗設することも好ましい態様である。

【００１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るデキストランの重量平均分子量（ＭＷ）は、好ましく
は１０００００から２０００００、特に好ましくは１２
００００〜１８００００のものが良い。かかるデキスト
ランの添加量は任意の量を選ぶことができるが、最適の
添加量は写真乳剤の種類によって一般に異なる。

【００１７】本発明において乳剤層に添加するデキスト
ランは、例えば、ロイコノストック、メゼンテロイデス
等のデキストラン生産菌、またはこれらの菌の培養液よ
り分離したデキストランシュクラーゼをしょ糖液に作用
して得られるネイティブデキストランを酸、アルカリ、
酵素による部分分解重合法によって分子量を低下させた
もの等が挙げられるが、他のいずれの製法により得られ
たものでもよい。

【００１８】本発明において、デキストランの添加量
は、添加する乳剤層の全バインダーの５〜５０重量％で
あることが好ましい。

【００１９】デキストランを乳剤に加える場合、その添
加時期はいつでもよいが、好ましくは、乳剤調製中の第
２熟成後塗布前に加えるのが適当である。

【００２０】デキストランは粉末として加えてもよい。
実用上は、５〜３０％水溶液として用いるのが便利であ
る。

【００２１】本発明の感光材料を構成するために使用す
るハロゲン化銀乳剤は、種々の手法、例えば公知の方法
で製造できる。酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れの方法をとってもよいが、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としてはダブルジェット法（同時
混合法）を用いることが好ましい。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。添加速度の決定に当たっては、特開昭
５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にで
きる。

【００２２】本発明の感光材料を構成するために使用す
るハロゲン化銀乳剤は、その粒子形成時の一部または全
工程が、微細な沃化銀粒子（以下、微粒子と言う）を供
給することによる粒子形成工程であってもよい。微粒子
の粒子サイズはヨードイオンの供給速度を支配するた
め、その好ましい粒子サイズはホストのハロゲン化銀粒
子のサイズやハロゲン組成によって変わるが、平均球相
当直径が０．３μｍ以下のものが好ましく用いられる。
より好ましくは０．１μｍ以下である。微粒子がホスト
粒子上に再結晶化によって積層するためには、この微粒
子の粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さいこ
とが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径の１／
１０以下である。微粒子のハロゲン組成は９５モル％以
上の沃化銀含量を有するものが好ましく、より好ましく
は純沃化銀である。

【００２３】本発明の感光材料を構成するために用いら
れるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終
了後に可溶性塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイ
オン濃度にするために、ヌーデル水洗法、フロキュレー
ション沈降法などを用いてよく、好ましい水洗法として
は、例えば、特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基
を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、
または特開平２−７０３７号記載の高分子凝集剤である
例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる脱塩法を挙げることが
できる。

【００２４】ハロゲン化銀乳剤は、バインダーとしてハ
ロゲン化銀を包むための種々の親水性コロイドが用いら
れる。この目的のためには、ゼラチンをはじめとして例
えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの
合成ポリマーや、コロイド状アルブミン、ポリサッカラ
イド、セルローズ誘導体などの写真用バインダーが用い
られてよい。

【００２５】化学増感する場合は、通常のイオウ増感、
還元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせを用いる
ことができる。更に具体的な化学増感剤としては、アリ
ルチオカルバミド（Ａｌｌｙｌ ｔｉｏｃａｒｂａｍｉ
ｄｅ）、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルや
シスチンなどの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイ
ト、オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロパラ
デート（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃｈｌｏｒｏ ｐａｌｌ
ａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニル
ヒドラジンやレタクトンなどの還元増感剤などを挙げる
ことができる。

【００２６】本発明に用いられる写真乳剤は、シアニン
色素類その他によって分光増感されてもよい。増感色素
は単独に用いてよいが、それらの組み合わせを用いても
よく、増感色素の組み合わせは特に強色増感の目的でし
ばしば用いられる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、用
いる乳剤の物理熟成または化学熟成前後の工程で、各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００２８】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７
６４３号、同１８７１６号（１９７９年１１月）及び同
３０８１１９号（１９８９年１２月）に記載されている
各種の化合物が挙げられる。これら３つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されている化合物の種類と記載
箇所を下記に掲載した。

【００２９】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ ＩＩＩ ６４８右上 ９９６ ＩＩＩ 増感色素 ２３ ＩＶ ６４８〜６４９ ９９６〜８ ＩＶ 減感色素 ２３ ＩＶ ９９８ ＩＶＢ 染料 ２５〜２６ ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ ＶＩＩＩ 現像促進剤 ２９ ＸＸＩ ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ ＩＶ ６４９右上 １００６〜７ ＶＩ 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ ＸＩ ６５０右 １００５〜６ ＸＩ 可塑剤 ２７ ＸＸＩ ６５０右 １００６ ＸＸＩ スベリ剤 ２７ ＸＸＩ マット剤 ２８ ＸＶＩ ６５０右 １００８〜９ ＸＶＩ バインダー ２６ ＸＸＩＩ １００３〜４ 支持体 ２８ ＸＶＩＩ １００９ ＸＶＩＩ

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のリサーチ・ディスクロー
ジャーに記載されているものが挙げられる。適当な支持
体としては好ましくはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたり、コロナ放電や紫外線照射などが施されても良
い。そして、このように処理された支持体上の両面に、
前記説明したような乳剤を塗布することができる。

【００３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
他に必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フ
ィルター層などを設けることができる。

【００３２】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
ＲＤ−１７６４３のＸＸ〜ＸＸＩ、２９〜３０頁或いは
同３０８１１９のＸＸ〜ＸＸＩ、１０１１〜１０１２頁
に記載されているような処理液による処理がなされてよ
い。

【００３３】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラ
ソリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−アミノ
フェノール）などを、単独もしくは組み合わせて用いる
ことができる。なお、現像液には種々の物質、例えば公
知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、
硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬
水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用
いてもよい。

【００３４】定着液としては一般に好ましくはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩などの定着剤が用いられ、さらに硬
膜剤として水溶性のアルミニウム塩、例えば硫酸アルミ
ニウム或いはカリ明ばんなどを含んでいてもよい。その
他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水軟化剤などを含有していて
もよい。

【００３５】本発明において、全処理時間（Ｄｒｙ ｔ
ｏ Ｄｒｙ）が３０秒以下の超迅速処理することができ
る。本発明における“現像工程時間”または“現像時
間”とは、処理する感光材料の先端が自動現像機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、“定着時間”とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間、“水洗
時間”とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。
また“乾燥時間”とは、通常自動現像機には、好ましく
は３５℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃の
熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されており、そ
の乾燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明の感光材
料現像処理では、現像時間が好ましくは３秒〜１５秒、
より好ましくは３秒〜１０秒、現像温度は２５℃〜５０
℃が好ましく、３０℃〜４０℃がより好ましい。定着温
度及び時間は２０℃〜５０℃で２秒〜１２秒が好まし
く、３０℃〜４０℃で２秒〜１０秒がより好ましい。水
洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃で２秒〜１５
秒が好ましく、１５℃〜４０℃で２秒〜８秒がより好ま
しい。

【００３６】本発明の処理方法の実施に際しては、好ま
しくは、現像、定着及び水洗（または安定化）された写
真感光材料は、水洗水をしぼり切るスクイズローラーを
経て乾燥される。乾燥は４０℃〜１００℃で行われ、乾
燥時間は環境温度によって適宜変えられるが、通常好ま
しくは３秒〜１２秒でよく、特に好ましくは４０℃〜８
０℃で３秒〜８秒である。より好ましくは遠赤外線ヒー
ターを使用することが好ましい。

【００３７】本発明においては、現像時間１０秒以下
で、かつ現像液補充量がハロゲン化銀写真感光材料１ｍ
² 当たり２００ミリリットル以下で処理するように構成
することが可能である。

【００３８】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上または他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ
塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗
布法、スライド・ホッパー法などを用いることができ
る。詳しくはリサーチ・ディスクロージャー、第１７６
巻、Ｐ．２７〜２８の「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｄ
ｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用いうる。

【００３９】その他、本発明の実施に際しては、写真技
術において用いられる各種の技術を適用することができ
る。

【００４０】

【実施例】以下本発明を実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【００４１】実施例１ 下記のようにして乳剤を調製した。

【００４２】 （単分散立方晶種乳剤ＥＭ−Ａの調製） 溶液Ａ オセインゼラチン ３０ｇ ＫＢｒ １．２５ｇ 硝酸（０．１Ｎ） １５０ミリリットル 蒸留水で ７７００ミリリットルとする 溶液Ｂ ＫＢｒ ６ｇ ＫＩ ０．１６ｇ 蒸留水で ７４０ミリリットルとする 溶液Ｃ ＫＢｒ ６８０ｇ ＫＩ ２０ｇ 蒸留水で ２４８０ミリリットルとする 溶液Ｄ 硝酸銀 ８．４ｇ 硝酸（０．１Ｎ） ３２ミリリットル 蒸留水で ７４０ミリリットルとする 溶液Ｅ 硝酸銀 ９９１．６ｇ 硝酸（０．１Ｎ） ８０ミリリットル 蒸留水で ２４８０ミリリットルとする

【００４３】６０℃で激しく攪拌した溶液Ａに、溶液Ｂ
と溶液Ｄをダブルジェット法により１０分間かけて添加
した。そして、溶液Ｃと溶液Ｅをダブルジェット法によ
り１４０分間かけて添加した。このとき初期添加流量は
最終添加流量の１／８で、時間とともに直線的に増加せ
しめた。これら液を添加している間は、ｐＨ＝２、ｐＡ
ｇ＝８に一定に保つように調整した。添加終了後に炭酸
ナトリウムでｐＨを６まで上げ、ＫＢｒ１５０ｇを加え
た後に、直ちに脱塩、水洗を行って、平均粒径０．３μ
ｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶種乳
剤ＥＭ−Ａを得た。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発
生率は個数で１％以下であった。

【００４４】（正常晶コア／シェル乳剤ＥＭ−１の調
製）以下の５種類の溶液を用いて、２．０モル％ＡｇＩ
を含有する正常晶乳剤ＥＭ−１を作成した。 溶液Ａ オセインゼラチン ７５．５ｇ

【００４５】

【化１】

【００４６】 種乳剤ＥＭ−Ａ ０．９２８モル相当 蒸留水で ４０００ミリリットルとする 溶液Ｂ ＡｇＮＯ₃ １５１．３ｇ ＡｇＮＯ₃ と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて ８４８ミリリットルとする 溶液Ｃ ＡｇＮＯ₃ ８９０．９ｇ ＡｇＮＯ₃ と等量のアンモニア溶液と蒸留水を加えて １４９７ミリリットルとする 溶液Ｄ ＫＢｒ ７４．１ｇ ＫＩ ４４．３ｇ 蒸留水で ８４８ミリリットルにする 溶液Ｅ ＫＢｒ ６２３．６ｇ 蒸留水で １４９７ミリリットルにする

【００４７】反応釜内に溶液Ａを４０℃に保ち、さらに
アンモニア水と酢酸を加えてｐＨを９．５に調整した。

【００４８】アンモニア性銀イオン液にてｐＡｇを７．
３に調整後、ｐＨとｐＡｇを一定に保ちつつ溶液Ｂと溶
液Ｄをダブルジェット法で添加し、沃化銀３０モル％を
含む沃臭化銀層を形成せしめた。

【００４９】酢酸とＫＢｒを用いてｐＨを９．０、ｐＡ
ｇを９．０に調整した後に溶液Ｃと溶液Ｅを同時に添加
し成長後、粒径の９０％にあたるまで成長させた。この
ときのｐＨは、９．０〜８．２０まで徐々に下げた。

【００５０】ＫＢｒ液を加え、ｐＡｇを１１にした後更
に溶液Ｃと溶液Ｅを加えてｐＨを徐々に８まで下げなが
ら成長せしめ、沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤を得た。

【００５１】添加終了後、下記増感色素（Ａ）及び
（Ｂ）を添加した後、過剰な塩類を除去するため、デモ
ール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセインゼラチン９
２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え２５００ミリリッ
トルとして、攪拌再分散し、乳剤ＥＭ−１とした。 増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物

【００５２】乳剤ＥＭ−１の粒子約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒
子直径０．５９μｍ、分布の広さが１２％の単分散球状
粒子であった。

【００５３】（六角平板状種乳剤ＥＭ−Ｂの調製）以下
の方法により六角平板状種乳剤を作成した。 溶液Ａ２ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０リットル

【００５４】

【化２】

【００５５】 ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ ＳＯ₄ １４４ミリリットル 溶液Ｂ２ 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で ３５００ミリリットルにする 溶液Ｃ２ ＫＢｒ １０２９ｇ ＫＩ ２９．３ｇ 蒸留水で ３５００ミリリットルにする 溶液Ｄ２ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量

【００５６】３５℃において、特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号公報の明細書に示される混合
攪拌機を用いて、溶液Ａ２に溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の各
々６４．１ミリリットルを同時混合法により２分の時間
を要して添加し、核形成を行った。

【００５７】溶液Ｂ２及び溶液Ｃ２の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ２の温度を６０℃に上
昇させ、再び溶液Ｂ２と溶液Ｃ２を同時混合法により、
各々６８．５ミリリットル／ｍｉｎの流量で５０分間添
加した。この間、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電
極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ２を用いて
＋６ｍＶになるように制御した。添加終了後３ｗｔ％Ｋ
ＯＨによってｐＨを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行
い、種乳剤ＥＭ−Ｂとした。このように作成した種乳剤
ＥＭ−Ｂは、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以
上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角平板粒子より
なり、六角平板の平均厚さは０．０７μｍ、平均直径
（円直径換算）は０．５μｍ、変動係数は２５％である
ことが電子顕微鏡観察により判明した。

【００５８】（双晶乳剤ＥＭ−２の調製）以下の４種類
の溶液を用いて、１．５３モル％ＡｇＩを含有する単分
散双晶沃臭化銀乳剤ＥＭ−２を作成した。 溶液Ａ３ オセインゼラチン ２９．４ｇ

【００５９】

【化３】

【００６０】 種乳剤ＥＭ−Ａ ０．５８８モル相当 蒸留水で ４８００ミリリットルとする 溶液Ｂ３ 硝酸銀 １４０４．２ｇ 蒸留水で ２３６０ミリリットルとする 溶液Ｃ３ ＫＢｒ ９６８ｇ ＫＩ ２０．６ｇ 蒸留水で ２３６０ミリリットルとする 溶液Ｄ３ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量

【００６１】６０℃において、特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号公報の明細書に示される混合
攪拌機を用いて、溶液Ａ３に溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の全
量を同時混合法により２１．２６ミリリットル／ｍｉｎ
の流速で１１１分の時間を要し添加し、粒子成長を行っ
た。

【００６２】この間の銀電位を、溶液Ｄ３を用いて＋２
５ｍＶになるように制御した。

【００６３】添加終了後、乳剤ＥＭ−１同様に前記増感
色素（Ａ）及び（Ｂ）をハロゲン化銀１モル当たり各々
３００ｍｇ及び１５ｍｇ添加した後、過剰な塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、オセイ
ンゼラチン９２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え２５
００ミリリットルとして、攪拌再分散した。

【００６４】乳剤ＥＭ−２の粒子約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒
子直径１．０５μｍ、平均粒子厚さ０．２５μｍ、球相
当粒径０．５９μｍ、変動係数が１８％であった。

【００６５】（塩化銀乳剤の調製） 乳剤ＥＭ−３（純ＡｇＣｌ平板状粒子）の調製 溶液Ａ４ 高メチオニンゼラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン５９．７ｍＭ） ９０ｇ ＣａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ ４４０ｇ 蒸留水で ６０００ミリリットルとする 溶液Ｂ４ 硝酸銀 １０１７ｇ 蒸留水で １８００ミリリットルとする

【００６６】４０℃において、特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号公報の明細書に示される混合
攪拌機を用いて、攪拌機中の溶液Ａ４のｐＨを５．１に
調整し、溶液Ｂ４の２９ミリリットルを４分間かけて添
加した。次に添加速度をさらに５５分間かけて直線的に
加速（開始時から終了時まで９．３２倍）し、その間に
溶液Ｂ４の全量を添加した。溶液Ｂ４の添加開始後、４
分、１６分、３６分後に、３７ｍＭのアデニン溶液３０
ミリリットルを添加した。１０分後に３ＭのＣａＣｌ₂
溶液３．７８ｇを添加した。アデニンとＣａＣｌ₂ 溶液
の添加中、銀の流入を１分間停止し、添加物を均一に混
合した。

【００６７】この間のｐＨを、ＮａＯＨまたはＨＮＯ₃
の添加により、一定になるように制御した。

【００６８】乳剤ＥＭ−３の粒子約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒
子直径２．１μｍ、平均粒子厚さ０．２３μｍ、球相当
粒径０．９３μｍ、変動係数が１８％であった。

【００６９】 ＥＭ−４（ＡｇＢｒ_0.10Ｃｌ_0.90平板状粒子）の調製 溶液Ａ５ 高メチオニンゼラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン５９．７ｍＭ） ３０ｇ ４，５，６−トリアミノピリミジン １００ｇ ＮａＣｌ ２４６ｇ ＮａＢｒ １４ｇ 蒸留水で ６０００ミリリットルとする 溶液Ｂ５ 硝酸銀 １１３５ｇ 蒸留水で ２０００ミリリットルとする

【００７０】４０℃において、特公昭５８−５８２８８
号、同５８−５８２８９号公報の明細書に示される混合
攪拌機を用いて攪拌機中の溶液Ａ５のｐＨを５．６に調
整し、溶液Ｂ５の６ミリリットルを１分間かけて添加し
た。次に添加速度をさらに５５分間かけて直線的に加速
（開始時から終了時まで９．８倍）し、その間に溶液Ｂ
５の全量を添加した。溶液Ｂ５の添加開始後、１分，５
分，１８分後にゼラチン溶液１２０ミリリットルを添加
した。５分後と１８分後に４ＭのＮａＣｌ溶液４００ｇ
及び２０ｍＭの４，５，６−トリアミノピリミジン溶液
１００ｇを添加した。上記材料の添加中、銀の流入を１
分間停止し、添加物を均一に混合した。

【００７１】この間のｐＨを、ＮａＯＨまたはＨＮＯ₃
の添加により、一定になるように制御した。

【００７２】乳剤ＥＭ−４の粒子約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒
子直径１．８μｍ、平均粒子厚さ０．１２μｍ、球相当
粒径０．６７μｍ、変動係数が１８％であった。

【００７３】乳剤ＥＭ−５（ＡｇＢｒ_0.50Ｃｌ_0.50平板
状粒子）の調製 混合器にＮａＢｒを６０ｇ加えた以外は、乳剤ＥＭ−４
と同様にして、乳剤ＥＭ−５を調製した。

【００７４】乳剤ＥＭ−５の粒子約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒
子直径２．０μｍ、平均粒子厚さ０．１３μｍ、球相当
粒径０．７４μｍ、変動係数が１８％であった。

【００７５】次に、得られた乳剤について以下の方法
で、分光増感及び化学増感を施した。

【００７６】各乳剤を５０℃にした後、前記増感色素
（Ａ）を銀１モル当たり３００ｍｇ加えた後に、チオシ
アン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり７．０×１０
^{- 4} モル加え、塩化金酸とハイポを添加して最適に化学
熱成を行い、沃化銀微粒子乳剤を３×１０^{- 3} モル／Ａ
ｇｌモル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０
^{- 2} モルで安定化した。表１に乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−５
の粒径と感度を示す。

【００７７】

【表１】 （試料の作成）各々の乳剤に下記の各種添加剤を加え
て、乳剤塗布後とした。添加量はハロゲン化銀１モル当
たりの量で示す。

【００７８】

【化４】

【００７９】 ｔ−ブチル−カテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸供重合体 ２．５ｇ トリメチロールプロパン １０ｇ ジエチレングリコール ５ｇ ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ

【００８０】

【化５】

【００８１】また保護層液に用いた添加剤は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 ７ｍｇ コロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ） ７０ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 ３０ｍｇ ビス−ビニルスルフォニルメチル−エーテル ３６ｍｇ

【００８２】

【化６】

【００８３】以上の塗布液を、厚さ１７５μｍの下引き
処理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に、表２に示す構成で支持体から下
層、上層、保護層の順に両面に均一に塗布、乾燥して、
両面感光材料試料１〜１２を作成した。このとき、片面
当たりの銀付量は１．６ｇ／ｍ² 、片面当たりのゼラチ
ン量は、下層１．４ｇ／ｍ² 、上層０．３ｇ／ｍ² 、保
護層０．９ｇ／ｍ² になるように調整した。

【００８４】（センシトメトリの評価）得られた試料を
Ｘ線写真用蛍光増感紙ＸＧ−Ｓ（コニカ株式会社製）で
挟み、ベネトロメータＢ型（コニカメディカル株式会社
製）を介してＸ線照射後、ＳＲＸ−５０３自動現像機を
以下に示す処理時間となるように改造したものを用い
て、現像温度３５℃で全処理時間２５秒処理を行った
（自動現像機はいずれもコニカ株式会社製）。 現像時間：８秒 定着時間：６．３秒 水洗時間：３．４秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：２秒 乾燥時間：５．３秒 全処理時間：２５秒

【００８５】感度は、試料１が最低濃度＋１．０の濃度
を得るのに必要なＸ線露光量の逆数を１００とした相対
値で示した。また、ガンマは濃度１．０と２．０を結ぶ
直線の傾きをθとしたときのｔａｎθをガンマ（γ）と
した。値が大きい程、高コントラストであることを示
す。結果を表２に示す。

【００８６】（銀色調の評価）試料を、現像後の透過濃
度が１．２になるよう露光を与えた後、上記の感度測定
と同様の現像条件で処理し、現像済み試料を５０℃、８
０ＲＨ％の温湿度下で７日間放置した後、シャーカステ
ンで観察し、透過光による銀色調を目視で下記の基準で
評価した。 １：黄色味を帯びた黒色 ２：やや黄色味を帯びた黒色 ３：やや赤味を帯びた黒色 ４：僅かに黄赤味を帯びた黒色 ５：純黒色 以上、得られた結果を次の表２に示す。

【００８７】表２から理解されるように、本発明に係る
試料３、５〜８、１１は、いずれも高感度であり、ガン
マが大きくてコンタラストが高いものであり、かつ銀色
調の良好なものであった。特にこれらの試料の内、下層
（支持体に近い側）の乳剤層が高精度乳剤層である試料
３、５、１１はガンマが大きく、コントラストが大き
い。また、銀色調も特に良好である。なお本発明に係る
試料の内でも、試料８と試料１２とでは、低感度層中の
デキストランの全バインダー量中の含有率において差が
あり、また試料５と試料７とではデキストランの平均分
子量において差があり、また試料５と試料６とでは低感
度層と高感度層との層順が異なることにより、それぞれ
性能に差が出ている。

【００８８】

【表２】

【００８９】

【発明の効果】上述したように、本発明によれば、高感
度であり高コントラストで、しかも処理後の画像の色調
やよいハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を得
ることができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の両側に感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、 支持体の両側の感光性ハロゲン化銀乳剤層がそれぞれ感
   度の異なる少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層で構成
   され、 高感度側の乳剤層の感度ＳＡと低感度側の乳剤層の感度
   ＳＢとの関係が、ＳＡ／ＳＢ＝３〜２０で表され、 かつ該低感度側の乳剤層中のデキストランの含有量が該
   高感度側の乳剤層中のデキストランの含有量の１０倍以
   上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】低感度側の乳剤層中の全バインダー量の２
   ０〜５０％が平均分子量１０万以上のデキストランであ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. 【請求項３】感度の異なる少なくとも２つのハロゲン化
   銀乳剤層の支持体に近いほうの乳剤層が高感度側の乳剤
   層であることを特徴とする請求項１または２記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】全処理時間が３０秒以下である自動現像機
   によって処理されることを特徴とする請求項１ないし３
   のいずれか記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。