JPH1069019A - ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境を配慮した低補充量での処理でも高感
度、低カブリで圧力特性が改良され、ローラーマークの
発生及び残色の発生がない超迅速処理適性を有する写真
要素及びその処理方法の提供。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
性親水性コロイド層を有する写真要素において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層及びまたは、非感光性親水性コロイド層
の少なくとも一層に、アニオン性表面を有する無機微粒
子をカチオン性を有する有機ポリマーで被覆したのちノ
ニオン基を有する化合物で表面修飾した複合化物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真要素及び該ハロ
ゲン化銀写真要素を該写真要素１ｍ²当たり３５〜９８
ｍｌの現像補充液で、全処理時間が１０〜３０秒である
自動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写
真要素の処理方法により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素及びその処理方法に関し、特に現像液の補充量を低
減した環境で全処理時間が３０秒以下の超迅速処理した
際にも高感度、低カブリで圧力特性及び処理後の残色性
に優れたハロゲン化銀写真要素及びその処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真要素へも益々迅速処理が要求されている。こ
のためハロゲン化銀粒子も高感度であることが要求さ
れ、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用いられる。こ
れは、平板化により投影面積が増大し単位粒子当たりの
受光量を増大させ、また増感色素等を多く吸着させるこ
とができ、更に高い分光増感が期待されるためである。

【０００３】ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀
写真感光材料には上記平板状ハロゲン化銀粒子の使用に
ついては、米国特許第４，３８６，１５６号、第４，３
９９，２１５号、第４，４１４，３０４号、第４，４２
５，４２５号等にその記載が見られる。

【０００４】一方、迅速処理性を付与するには、従来ハ
ロゲン化銀粒子を分散かつ保護してきたバインダーであ
るゼラチンの使用量を少なくし、写真処理の現像速度、
定着速度、水洗速度、乾燥速度を高める技術が知られて
いる。しかし、ゼラチンの使用量が少なくなると高感度
のハロゲン化銀粒子は外的圧力に対して益々弱くなり、
自動現像機で処理した際にローラーマークと呼ばれる自
動現像機の現像槽内の搬送ローラーの凹凸に起因する圧
力による、細かい斑点状の濃度ムラが多数発生するとい
う問題が発生する。そして、この問題は、高感度な平板
状ハロゲン化銀粒子では、顕著に現れてしまう。そこ
で、この問題を解決する技術として、特開平６−９５３
００号に表面にゼラチンと架橋可能な官能基を有し、粒
径が１〜５００ｎｍであり主成分がアルミ酸化物または
／及び珪素酸化物である微小粉末添加する技術が開示さ
れているが、これらの技術では、ローラーマークは改良
されるものの、現像処理後のカブリが劣化し、さらに感
光材料に残留する増感色素に起因する残色が劣化するこ
とがわかった。

【０００５】さらに近年、地球環境汚染が世界的問題と
して取り上げられ、国内外において廃棄物に対する関心
が高まってきており、企業としての責務が問われ出して
いる。このような状況において、写真処理廃液について
もその低減が緊急な課題となってきている。

【０００６】上記を達成する手段として従来、ハロゲン
化銀粒子を平板化したり、セレン増感をハロゲン化銀粒
子に施したりする技術が例えば、特開平４−２９１２５
２号に開示されている。また、ハロゲン化銀粒子として
塩化銀を使用すると、現像性が迅速で、かつ現像液への
ハライドイオンの影響がＢｒイオン、Ｉイオンに比べＣ
ｌイオンが非常に小さい点で現像液蓄積の影響を改善で
きるため低補充化処理に有利である。

【０００７】しかし、これらの技術では、補充量低減の
レベルはまだ不十分でさらに低減しようとすると上記圧
力耐性のレベルが劣化し、上記微小粉末添加の技術と組
み合わせても、全処理時間が３０秒以下のような超迅速
処理では高感度、低カブリ、圧力性及び残色性をすべて
みたすことは難しいことがわかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して本発明の課題は、環境を配慮した低補充量での処理
でも高感度、低カブリで圧力特性が改良され、ローラー
マークの発生及び残色の発生がない超迅速処理適性を有
する写真要素及びその処理方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記手段により達成される。

【００１０】１．支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感
光性親水性コロイド層を有する写真要素において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層及びまたは、非感光性親水性コロイド
層の少なくとも一層に、アニオン性表面を有する無機微
粒子をカチオン性を有する有機ポリマーで被覆したのち
ノニオン基を有する化合物で表面修飾した複合化物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真要素。

【００１１】２．ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
にハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比が２以上の平板状粒子を含有し、かつ支持体の片
側の全親水性コロイド層のゼラチン量が合計で１．３〜
２．５ｇ／ｍ²であることを特徴とする上記１項記載の
ハロゲン化銀写真要素。

【００１２】３．該平板状ハロゲン化銀粒子の２つの平
行な主平面が（１００）面であり、かつ塩化銀含有率２
０モル％以上であることを特徴とする上記１項又は２項
記載のハロゲン化銀写真要素。

【００１３】４．該平板状ハロゲン化銀粒子がセレンま
たはテルル化合物により化学増感されることを特徴とす
る上記１、２項又は３項記載のハロゲン化銀写真要素。

【００１４】５．上記２〜４項のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀写真要素を該写真要素１ｍ²当たり３５〜
９８ｍｌの現像補充液で、全処理時間が１０〜３０秒で
ある自動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真要素の処理方法。

【００１５】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１６】本発明に用いられるアニオン性表面を有す
る無機微粒子をカチオン性を有する有機ポリマーで被覆
したのちノニオン基を有する化合物で表面修飾した複合
化物とは、アニオン性表面を有する無機微粒子にカチオ
ン性を有する有機ポリマーをイオン的に吸着して被覆し
たのち、表面に存在するカチオン性基にノニオン化合物
を結合させることによって得られる。

【００１７】まず、原料について説明する。アニオン性
表面を有する無機微粒子とは、主成分が、ケイ素、アル
ミニウム、チタン、インジウム、イットリウム、スズ、
アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マン
ガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウ
ム、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから選ばれる
酸化物であるが、その中でも透明性、硬度の点でケイ素
酸化物（コロイダルシリカ）、アンチモン酸化物、チタ
ン酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニウム酸化物、錫酸化
物、バナジウム酸化物、イットリウム酸化物が好まし
い。

【００１８】形状としては、球形や不定形の粒子状のほ
かに、平板状、針状でもよい。平板状のものとしては、
平板状シリカがあげられる。平板状シリカとは、アルカ
リ、アルカリ土類金属、アルミニウムなどを含有する層
状ケイ酸塩を意味し、詳細は特開平７−６４２３２号に
記載のものである。特開平７−９２６０６号記載の合成
クレーもこの範疇にふくまれる。具体例としては、カオ
リナイト、デイッカイト、ナクライト、ハロイサイト、
蛇紋石、パイロフィライト、タルク、白雲母、膨潤性合
成フッ素雲母、セリサイト、緑泥石、スメクタイト、バ
ーミキュライト、膨潤性合成フッ素バーミキュライトが
挙げられる。

【００１９】本発明におけるカチオン性を有する有機ポ
リマーとは、水溶性で上記アニオン性表面を有する無機
微粒子にイオン的に結合する能力を有するポリマーであ
り、例えば、第１級から４級の窒素原子、または、ポス
ホニウムイオンを有するポリマーが好ましい。第１級か
ら第３級の窒素原子を有するポリマーの例としては、ポ
リアリルアミン、ポリリジン、キトサン、キトサン誘導
体、ポリエチレンイミン、及び特開平７−５６１３号記
載のアミノ基ポリマーがあげられる。第４級の窒素原子
及びホスホニウムイオンを有するポリマーの例として
は、特開昭６４−６５５４０号記載のカチオンサイトを
提供するポリマー、特開平３−１５３２３９号記載のカ
チオン性ポリマー、また、第４級アンモニウムイオンを
有する置換基で置換されたデキストリン、デキストラン
が挙げられる。上記ポリマーのなかで、ポリアリルアミ
ン、ポリエチレンイミンが好ましく用いられる。使用す
るポリマーの平均分子量には特に制限はなく、５００〜
１００００００の範囲にはいっていればよい。

【００２０】本発明において複合化物表面の修飾に用い
られるノニオン化合物とは、ヒドロキシ基及び／又はア
ルキレンオキサイド基をすくなくとも１つ以上有し、か
つ上記カチオン性を有する有機ポリマーと共有結合的、
イオン結合的、または、配位結合的に結合できる基を少
なくともひとつ有している化合物である。該結合は、化
合物自身で結合能を有していてもよいし、架橋剤などの
第三の化合物を使用することで結合されていてもよい。
具体的化合物としては、例えば、糖類（Ｄ−グルコー
ス、ラクトース、サッカロース、デキストリン、デキス
トラン、Ｎ−アセチル−Ｄ−マンノサミンなど）、グリ
シドール、グリセルアルデヒド、Ｄ−エリトロース、サ
リチルアルデヒド、ノニオン修飾された活性ハライドト
リアジン類（２−クロロ−４，６−ジヒドロキトリアジ
ン、２−クロロ−４−メトキシ−６−ヒドロキシエトキ
シトリアジン、２−クロロ−４，６−ジヒドロキシエト
キシトリアジン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−６−ヒ
ドロキシエトキシトリアジン）などが挙げられる。

【００２１】また、架橋剤を介して結合されるもので
は、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、Ｎ−アセチルノ
イラミン酸、サリチル酸などがある。

【００２２】使用する架橋剤としては、ペプチド結合を
形成させるものが反応選択性の点で好ましい。具体的化
合物としては、カルバモイルピリジニウム類、カルボジ
イミド類、活性トリアジン類がある。

【００２３】複合化物の調製は、例えば、カチオン性を
有する有機ポリマーの水溶液または、分散液を激しく撹
拌しながらアニオン性表面を有する無機微粒子の分散液
または、懸濁液を添加することにより行う。これによ
り、平均粒径が０．０１μｍ〜１０μｍの微分散物が得
られる場合は、そのまま使用してもよいし、また、生成
物を分散液のままコロイドミルやローラーミル、また
は、インぺラーにより微分散化したり、濾過後微粉砕
し、再度水分散液を調製してもよい。

【００２４】ノニオン化合物での表面修飾は、上記で得
られた分散液にノニオン化合物を添加することによって
行われる。架橋剤を介して結合する場合は、分散液とノ
ニオン化合物を混合後架橋剤を添加するか、ノニオン化
合物と架橋剤を混合してから分散液に添加することが好
ましい。反応後未反応のノニオン化合物を透析、カラ
ム、限外濾過などにより除くことができる。

【００２５】アニオン性表面を有する無機微粒子とカチ
オン性を有する有機ポリマーとの複合化物の複合重量比
率は１／１０〜１０／１が好ましい。

【００２６】表面修飾するノニオン化合物とカチオン性
を有する有機ポリマーとの比率は、基本的には複合化物
表面に出ているノニオン化合物と結合可能サイト数の５
から１００パーセントに相当する量の範囲にあることが
必要である。使用するノニオン化合物の分子量にもよる
が、好ましい重量比率としては、カチオン性を有する有
機ポリマーに対してノニオン化合物が１／１０〜１００
／１である。

【００２７】上記、３種の原料はそれぞれ単独種だけか
ら構成してもよいが、複数種を組み合わせて構成しても
よい。

【００２８】本発明の複合化物の平均粒径は、０．０１
μｍ〜１０μｍで、好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍ
である。これより小さくても、大きくても圧力耐性が不
十分である。

【００２９】添加量としては、０．１ｇ／ｍ²〜１０ｇ
／ｍ²、好ましくは０．３ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²であ
る。

【００３０】以下に具体例を示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】いずれも平均粒径は０．３μｍに合わせ
た。

【００３３】以下に合成例を述べる。

【００３４】（Ｋ１の合成）ポリエチレンイミン（日本
触媒（株）製エポミンＰ−１０００固形分３０％）１５
０．０ｇを、純水３００．０ｇに溶解させてポリエチレ
ンイミン水溶液を調製した。次に、コロイダルシリカ
（デユポン（株）製ルドックスＡＭ固形分３０％）１５
００．０ｇを２５℃でホモミキサーを用いて激しく撹拌
しながら、上記ポリエチレンイミン水溶液に少量ずつ添
加した後、２時間撹拌を続けた。

【００３５】グルコース（関東化学（株）製）１３５．
０ｇを、純水３１５．０ｇに溶解させてグルコース水溶
液を調製した。上記で得られた混合液を撹拌しながらグ
ルコース水溶液を添加したのち、６０℃で１０時間反応
させ平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ／ポリエチ
レンイミン／Ｄ−グルコース複合化物分散液を得た。

【００３６】（Ｋ７の合成）ポリエチレンイミン（日本
触媒（株）製エポミンＰ−１０００固形分３０％）１５
０．０ｇを、純水３００．０ｇに溶解させてポリエチレ
ンイミン水溶液を調製した。次に、コロイダルシリカ
（日産化学（株）製スノーテックスＣ固形分３０％）１
５００．０ｇを２５℃でホモミキサーを用いて激しく撹
拌しながら、上記ポリエチレンイミン水溶液に少量ずつ
添加した後、２時間撹拌を続けた。

【００３７】グルコン酸（関東化学（株）製固形分５０
％）水溶液２７０．０ｇと上記で得られた混合液を撹拌
混合し、塩酸を用いてｐＨを５．５に調整した。

【００３８】得られた液に２，４−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩をグルコン酸と当モル添加し、２５
℃で撹拌を１０時間続けた。分画分子量１万の限外濾過
膜を用いて低分子量成分を除き、平均粒径０．３μｍの
コロイダルシリカ／ポリエチレンイミン／グルコン酸複
合化物分散液を得た。

【００３９】本発明において片側の乳剤層を含む全親水
性コロイド層のゼラチン量は、好ましくは支持体片側あ
たり１．３〜２．５ｇ／ｍ²、特に１．５〜２．３ｇ／
ｍ²が好ましい。ゼラチンとしてはいわゆるアルカリ処
理ゼラチン、酸処理ゼラチンがあげられる。

【００４０】本発明の写真要素に用いるハロゲン化銀と
しては、高感度を得るために平板粒子が用いられる。ハ
ロゲン化銀組成としてＡｇＢｒ，ＡｇＣｌ，ＡｇＣｌＢ
ｒ，ＡｇＣｌＢｒＩ，ＡｇＢｒＩ，ＡｇＣｌＢｒＩ等任
意に用いることができるが、ＡｇＢｒかＡｇＣｌＢｒが
好ましい。

【００４１】平板状粒子は、米国特許第４，４３９，５
２０号、第４，４２５，４２５号、第４，４１４，３０
４号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得
ることができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の
異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シ
ェリングさせたりすることができる。また感光核を制御
するために、平板状粒子の表面あるいは内部に転移線を
持たせてもよい。

【００４２】本発明の平板状粒子は、平板状粒子が使用
されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和の５０％以
上がアスペクト比２以上の平板状粒子であることが好ま
しい。特に平板状粒子の割合が６０％から７０％、さら
に８０％へと増大するほど好ましい結果が得られる。こ
こでいうアスペクト比は平板状粒子の投影面積と同一の
面積を有する円の直径と２つの平行平面間距離の比を表
す。本発明においてアスペクト比は２以上２０未満、３
以上１６未満であることが好ましい。

【００４３】本発明の平板状粒子は、厚みが０．５ミク
ロン以下、好ましくは０．３μｍ以下であることが好ま
しい。また、平板粒子の分布は、しばしば使用される変
動係数（投影面積を円近似した場合の標準偏差Ｓを直径
Ｄで割った値Ｓ／Ｄの１００倍）が３０％以下、特に２
０％以下である単分散乳剤であることが好ましい。また
平板粒子と正常晶の非平板粒子を２種以上混合してもよ
い。

【００４４】平板粒子の形成時に粒子の成長を制御する
ためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チオ
エーテル化合物、チオン化合物などを使用することがで
きる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させる
ことができる。

【００４５】本発明のハロゲン化銀粒子は全投影面積の
５０％以上が、以下の条件を満足する平板状粒子である
場合、低補充処理の点で好ましい結果が得られる。

【００４６】ａ）平行な主平面が（１００）面であり、
かつアスペクト比２以上である。

【００４７】ｂ）塩化銀含有率が２０モル％以上であ
る。より好ましくは、塩化銀含有率が３０モル％以上７
０モル％以下である。

【００４８】さらに好ましくは上記条件を満足する平板
状粒子が全投影面積の８０％以上であることである。

【００４９】ここでいう主平面は実質的に直方体乳剤粒
子を形成する結晶表面のうち、面積が最も大きな平行す
る一組の面であり、またアスペクト比とは、粒子の主平
面を形成する平均の縁長さに対する主平面間の厚みの比
をいう。

【００５０】主平面の平均の縁長さは、例えば該粒子を
電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子の縁長さ又は投影時の面積を実測するこ
とによって得られる（測定粒子個数は無差別に１０００
個以上あるものとする。）。また、粒子厚みも同様に電
子顕微鏡写真を実測することによって得られる。

【００５１】主平面が（１００）面であることは電子回
折法やＸ線回折法により調べることができる。また、電
子顕微鏡写真の観察では、（１００）主平面を有する粒
子は、その主平面が直交方形（正方形もしくは長方形）
面であることから調べることができる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、（ａ）分散
媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入し平板状粒子の
核形成を行う工程、（ｂ）核形成に引き続き、平板状粒
子の（１００）主面を維持する条件下でオストワルド熟
成を行う工程、（ｃ）所望の粒径、塩化銀含有率になる
ように、粒子成長を行う工程によって調製される。

【００５３】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。

【００５４】粒子成長時にも同時混合法が用いられる
が、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００５５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子形
成時の一部または全工程が微細なハロゲン化銀粒子を供
給することによる粒子形成工程であってもよい。

【００５６】微粒子の粒子サイズはハライドイオンの供
給速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホス
トのハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって
変わるが、平均球相当直径が０．３μｍ以下のものが用
いられる。より好ましくは０．１μｍ以下である。微粒
子がホスト粒子上に再結晶化によって積層するために
は、この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小
さいことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径
の１／１０以下である。

【００５７】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化
水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平２−
７０３７号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−
８などを用いる脱塩法を挙げることができる。また、リ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２、
１９７２、１０月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．
１３１、１９７５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２２に記載
されている限外濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。

【００５８】本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感と
してセレン増感またはテルル増感を施すのが好ましい。
本発明に用いられるセレン増感剤は広範な種類のセレン
化合物を含む。例えば、これに関しては、米国特許１，
５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６
２３，４９９号、特開昭６０−１５００４６号、特開平
４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、同４−１４
７２５０号等に記載されている。

【００５９】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフ
ルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレ
ノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド
類（例えば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセ
レノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノ
エステル類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル
−３−セレノブチレート等）、セレノフォスフェート類
（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、
セレナイド類（ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナ
イド、トリフェニルフォスフィンセレナイド等）が挙げ
られる。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素
類、セレノアミド類、及びセレンケトン類である。

【００６０】本発明の乳剤には、セレン増感剤の使用量
は使用するセレン化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成
条件等により変わるが、一般にハロゲン化銀１モル当た
り１０^-8モル〜１０^-4モル程度を用いる。また、添加方
法は、使用するセレン化合物の性質に応じて、水または
メタノール、エタノール、酢酸エチルなどの有機溶媒の
単独または混合溶媒に溶解して添加する方法でも、或い
は、ゼラチン溶液と予め混合して添加する方法でも、特
開平４−１４０７３９号に開示されている方法、即ち、
有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化分散物の形
態で添加する方法でも良い。

【００６１】セレン増感剤を用いる化学熟成の温度は、
４０〜９０℃の範囲が好ましい。より好ましくは４５℃
以上８０℃以下である。またｐＨは４〜９、ｐＡｇは６
〜９．５の範囲が好ましい。

【００６２】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第１，６２３，４９９号、同３，３２０，０６９
号、同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２８９
号、同３，６５５，３９４号、英国特許第２３５，２１
１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６２
号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許第８００，９
５８号、特開平４−２０４６４０号、同４−３３３０４
３号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例とし
ては、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ
尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
−Ｎ′フェニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類
（例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、テルロ
アミド類（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルテルロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。

【００６３】また、セレン増感またはテルル増感にイオ
ウ増感、還元増感、貴金属増感を組み合わせ用いてもよ
い。

【００６４】硫黄増感剤としては、米国特許１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９
３７号、同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄
増感剤を用いることが出来る。具体例としては、１，３
−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、１−エチ
ル，３−（２−チアゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘
導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミン酸類、ポリ
スルフィド有機化合物、硫黄単体などが好ましい例とし
て挙げられる。尚、硫黄単体としては斜方晶系に属する
α−硫黄が好ましい。

【００６５】本発明に於いては、還元増感を併用するこ
とも好ましい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長
途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法として
は、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感
を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断
した状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含む。

【００６６】本発明に使用される金増感剤としては、塩
化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿
素類、ローダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げ
ることができる。

【００６７】セレン増感剤、テルル増感剤、硫黄増感
剤、還元増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀
乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによ
って一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モル〜１×１０^-9モルであることが好ま
しい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-8モル
である。

【００６８】本発明においてセレン増感剤、テルル増感
剤、硫黄増感剤、還元増感剤及び金増感剤の添加方法
は、水或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒
に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の
溶媒或いはゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散
させて得られる分散物の形態で添加しても良い。

【００６９】本発明において用いる増感色素は任意であ
る。例えばシアニン色素を好ましく用いることができ
る。その場合、特開平１−１００５３３号に記載された
一般式（Ｉ）〜（III）で表されるＳ−１〜Ｓ−１２４
の化合物を好ましく使用できる。

【００７０】なお、上記増感色素を添加する場合は、２
種以上を併用してもよい。この場合には２種以上の増感
色素を混合して同時に添加してもよいし、また異なる時
期に別々に添加してもよい。また、添加量は、銀１モル
当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ、好ましくは５ｍｇ〜５０
０ｍｇがよい。更に、これらの増感色素を添加する前に
ヨウ化カリウムを添加しておいてその後に添加すること
が好ましい。

【００７１】本発明に用いる増感色素は、ハロゲン化銀
粒子形成時ならびに形成後塗布までの任意の時期に添加
してよいが、脱塩工程終了前が好ましい。

【００７２】添加するときの反応液（通常反応釜中）の
ｐＨは、４〜１０の範囲内であることが好ましい。更に
好ましくはｐＨ６〜９の範囲内がよい。反応液（反応
釜）中のｐＡｇは５〜１１であることが好ましい。

【００７３】本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ
分散することができる。また、これらは適当な溶媒、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、水、ピリジン、あるいはこれらの混
合溶媒に溶解し、溶液の形で添加することもできる。ま
た、溶解に超音波を使用することもできる。また、水不
溶性増感色素を水に溶解することなしに高速インペラー
分散により微粒子分散液として添加してもよい。

【００７４】本発明においては、マット剤として米国特
許第２，９９２，１０１号、同第２，７０１，２４５
号、同第４，１４２，８９４号、同第４，３９６，７０
６号に記載のようなポリメチルメタクリレートのホモポ
リマーまたはメチルメタクリレートとメタクリル酸との
ポリマー、デンプンなどの有機化合物、不定形シリカ、
二酸化チタン、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム等の
無機化合物の微粒子を使用することができる。粒子サイ
ズとしては、０．６〜１０μｍ、特に１〜５μｍである
ことが好ましい。

【００７５】本発明の写真要素の表面層には滑り剤とし
て米国特許第３，４８９，５７６号、同第４，０４７，
９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２
３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラ
フィンワックス、高級脂肪酸エステル、デンプン誘導体
等を用いることができる。

【００７６】本発明の写真要素の構成層には、トリメチ
ロールプロパン、ペンタンジオール、ブタンジオール、
エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を可
塑剤として添加することができる。

【００７７】さらに、本発明の写真要素の構成層には、
耐圧力性向上の目的でポリマーラテックスを含有させる
ことができる。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキル
エステルのホモポリマーまたはアクリル酸、スチレン等
とのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、活
性メチレン基、水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を
有するモノマーからなるポリマーまたはコポリマーを好
ましく用いることができる。とくに、バインダーである
ゼラチンとの親和性を高めるために、アクリル酸のアル
キルエステル、スチレン等疎水性モノマーを主成分とし
た水溶性基またはゼラチンとの架橋性基を有するモノマ
ーとのコポリマーが最も好ましく用いられる。水溶性基
有するモノマーの望ましい例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等であ
り、ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーの望ましい
例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等である。

【００７８】本発明の写真要素が医療用両面乳剤Ｘ線感
材として利用される場合は、画像鮮鋭性を向上させる目
的で、横断光遮断層を設けることが好ましい。該横断光
遮断層には横断光を吸収させる目的で染料の固体微粒子
分散体が含有される。このような染料としては、例えば
ｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐＨ７以下では難溶
な構造を有する染料であれば特に制限はないが、現像処
理時の脱色性がよい点で特開平６−３０８６７０号記載
の一般式（１）の化合物が好ましく用いられる。

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
する好ましい現像液としては現像主薬として、特開平４
−１５６４１号、特開平４−１６８４１号などに記載の
ジヒドロキシベンゼン、例えばハイドロキノン、パラア
ミノフェノール類、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミフェノ
ールなど、３−ピラゾリドン類としては、例えば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン等で、またこれらを併用して
用いることが好ましい。また、上記パラアミノフェノー
ル類、３−アミノピラゾリドン類の好ましい使用量は
０．００４ｍｏｌ／ｌであり、より好ましくは０．０４
〜０．１２ｍｏｌ／ｌである。

【００８０】また、これら全現像処理液構成成分中に含
まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール
類、３−ピラゾリドン類の総モル数が０．１ｍｏｌ／ｌ
以下が好ましい。

【００８１】保恒剤としては、亜硫酸塩類、例えば亜硫
酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えば
ピペリジノヘキソースレダクトンなどを含んでもよく、
これらは、好ましくは０．２〜１ｍｏｌ／ｌ、より好ま
しくは０．３〜０．６ｍｏｌ／ｌを用いるのがよい。ま
た、アスコルビン酸類を多量に添加することも処理安定
性につながる。

【００８２】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調節剤を
含む。さらに特開昭６１−２８７０８号記載の硼酸塩、
特開昭６０−９３４３９号記載のサッカローズ、アセト
オキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、炭酸塩など
の緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有量は現像
液のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐＨ１０〜１２．
５とするように選ぶ。

【００８３】溶解助剤としては、ポリエチレングリコー
ル類、およびこれらのエステルなど、増感剤としては、
例えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性
剤などを含有させることができる。

【００８４】銀スラッジ防止剤としては、特開昭５６−
１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５１８
４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特願平
４−９２９４７号記載のシステイン誘導体あるいはトリ
アジン化合物が好ましく用いられる。

【００８５】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。

【００８６】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
Ｌ．Ｆ．Ａ．メンソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９
６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０
１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９
３３号明細書などに記載のものを用いてもよい。処理液
に用いられる水道水中に混在するカルシウムイオンを隠
蔽するためのキレート剤には、有機キレート剤として特
開平１−１９３８５３号記載の鉄とのキレート安定化定
数が８以上のキレート剤が好ましく用いられる。無機キ
レート剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ
燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等がある。

【００８７】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。

【００８８】本発明における補充は、処理疲労と酸化疲
労相当分を補充するが、写真要素１ｍ²当たり３５〜９
８ｍｌの補充量で行う。補充法としては、特開昭５５−
１２６２４３号に記載の幅、送り速度による補充、特開
昭６０−１０４９４６号記載の面積補充、特開平１−１
４９１５６号記載の連続処理枚数によりコントロールさ
れた面積補充でもよい。

【００８９】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むことができる。ｐＨ３．
８以上、好ましくは４．２〜５．５である。

【００９０】定着剤としては、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度
からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。該チオ硫酸
アンモニウムの濃度は０．１〜５ｍｏｌ／ｌの範囲が好
ましく、より好ましくは０．８〜３ｍｏｌ／ｌの範囲で
ある。

【００９１】本発明の定着液は酸性硬膜を行うものであ
ってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオ
ンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加するのが好
ましい。

【００９２】その他本発明の定着液には、所望により亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩
衝剤、鉱酸（硫酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸など）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水
酸化カリウム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化
能を有するキレート剤を含むことができる。

【００９３】定着促進剤としては、例えば特公昭４５−
３５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−１２
２５３６号記載のチオ尿素誘導体、米国特許４，１２
６，４５９号記載のチオエーテルなどが挙げられる。

【００９４】尚、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、現像
処理中の膨潤率が１５０〜２５０％が好ましく、膨張後
の膜厚が７０μｍ以下が好ましい。水膨潤率が２５０％
を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、特
に迅速処理において搬送不良も併発する。また、水膨潤
率が１５０％未満では現像した際に現像ムラ、残色が劣
化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは各処理液中で
膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚との差を求め、
これを処理前の膜厚で除して１００倍したものを言う。

【００９５】本発明の写真要素は全処理時間が１０〜３
０秒である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性
能を示す。本発明の迅速処理において現像、定着等の温
度及び時間は約２５℃〜５０℃で各々１５秒以下である
が、好ましくは３０℃〜４０℃で２秒〜１０秒である。
本発明においては写真要素は現像、定着された後水洗さ
れる。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって、節水処理することができる。また
少量の水洗水で水洗するときにはスクイズローラー洗浄
槽を設けることが好ましい。水洗工程の温度及び時間は
５℃〜５０℃で２秒〜１０秒が好ましい。本発明では現
像、定着、水洗された写真要素はスクイズローラーを経
て乾燥される。乾燥方式は熱風対流乾燥、遠赤外線ヒー
ターによる放射乾燥、ヒートローラーによる伝熱乾燥の
いずれかまたは併用を用いる事ができる。乾燥温度と時
間は４０℃〜１００℃で４秒〜１５秒で行われる。本発
明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフイル
ムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過して、フ
イルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時間であ
る。

【００９６】本発明のハロゲン化銀写真要素は圧力特性
を損なうことなく、乳剤層及び保護層のバインダーとし
て用いられるゼラチンを減量することができるため、全
処理時間が１０〜３０秒の迅速処理においても現像速
度、定着速度、乾燥速度を損なうことなく、現像処理を
することができる。

【００９７】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【００９８】実施例１ （種乳剤ＥＭ−Ａの調製）下記のようにして種乳剤ＥＭ
−Ａを調製した。

【００９９】 Ａ１ オセインゼラチン １００ｇ 臭化カリウム ２．０５ｇ 水で １１．５ｌ Ｂ１ オセインゼラチン ５５ｇ 臭化カリウム ６５ｇ 沃化カリウム １．８ｇ ０．２Ｎ硫酸 ３８．５ｌ 水で ２．６ｌ Ｃ１ オセインゼラチン ７５ｇ 臭化カリウム ９５０ｇ 沃化カリウム ２７ｇ 水で ３．０ｌ Ｄ１ 硝酸銀 ９５ｇ 水で ２．７ｌ Ｅ１ 硝酸銀 １４１０ｇ 水で ３．２ｌ 反応釜の６０℃に保温したＡ１液に、Ｂ１液とＤ１液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ１及びＥ１液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌は、５
００ｒｐｍで行った。流速は粒子の成長に伴い新しい核
が発生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこし、
粒径分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液及び
ハライドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化カリ
ウム液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは硫酸
を用いて２．０±０．１に調整した。

【０１００】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。

【０１０１】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、粒径分布の広さ１７％の角
がややかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であっ
た。

【０１０２】（Ｅｍ−１の調製）種乳剤ＥＭ−Ａと以下
に示す７種の溶液を用い、単分散性コア／シェル型乳剤
を調製した。

【０１０３】 Ａ２ オセインゼラチン １０ｇ アンモニア水（２８％） ２８ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ ＥＭ−Ａ ０．１１９ｍｏｌ相当 水で ６００ｍｌに仕上げる。

【０１０４】 Ｂ２ オセインゼラチン ０．８ｇ 臭化カリウム ５ｇ 沃化カリウム ３ｇ 水で １１０ｍｌに仕上げる。

【０１０５】 Ｃ２ オセインゼラチン ２ｇ 臭化カリウム ９０ｇ 水で ２４０ｍｌに仕上げる。

【０１０６】 Ｄ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ ｍｌに仕上げる。

【０１０７】 Ｅ２ 硝酸銀 １３０ｇ アンモニア水（２８％） １００ｍｌ 水で ２４０ ｍｌに仕上げる。

【０１０８】 Ｆ２ 臭化カリウム ９４ｇ 水で １６５ｍｌに仕上げる。

【０１０９】 Ｇ２ 硝酸銀 ９．９ｇ アンモニア水（２８％） ７．０ｍｌ 水で １１０ｍｌに仕上げる。

【０１１０】Ａ２液を４０℃に保温し撹拌機で８００ｒ
ｐｍで撹拌を行った。Ａ２液のｐＨは酢酸を用い９．９
０に調整し、種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後
Ｇ２液を７分間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にし
た。更に、Ｂ２液、Ｄ２液を同時に２０分かけて添加し
た。この時のｐＡｇは７．３一定とした。さらに１０分
間かけて臭化カリウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．
８３、ｐＡｇ＝９．０に調整した後、Ｃ２液、Ｅ２液を
同時に３０分間かけて添加した。

【０１１１】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ２液及びＥ２液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ２液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。

【０１１２】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．
５、４０℃においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が
約２ｍｏｌ％の乳剤を得た。

【０１１３】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４％
の丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤を
得た。

【０１１４】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より純臭化銀の六角平板状種乳剤ＥＭ−Ｂを作成した。

【０１１５】 Ａ３ オセインゼラチン ６０．２ｇ 蒸留水 ２０．０ｌ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液 ５．６ｍｌ ＫＢｒ ２６．８ｇ １０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌ Ｂ３ 硝酸銀 １４８７．５ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする Ｃ３ ＫＢｒ １０５０ｇ 蒸留水で ３５００ｍｌにする Ｄ３ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ３
に溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の各々６４．１ｍｌを同時混合
法により２分の時間を要して添加し、核形成を行った。

【０１１６】溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ３の温度を６０℃に上
昇させ、再び溶液Ｂ３と溶液Ｃ３を同時混合法により、
各々６８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。
この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶに
なるように制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐ
Ｈを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−
Ｂとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｂは、ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．
５μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。

【０１１７】（沃臭化銀乳剤ＥＭ−２の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。

【０１１８】 Ａ４ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｂ ２．６５ｍｏｌ相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする Ｂ４ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 １７６０ｍｌ Ｃ４ ＫＢｒ ７３７ｇ 蒸留水で １７６０ｍｌにする Ｄ４ １．７５Ｎ ＫＢｒ水溶液 下記銀電位制御量 ６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ４
に溶液Ｂ４及び溶液Ｃ４の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。この間の銀電位は溶液Ｄ４を用いて＋４０ｍＶに
なるように制御した。

【０１１９】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【０１２０】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１ｍｏｌを
加え、５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う ２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１ｍｏｌを加え、１
０分間撹拌させた後、静置、デカンテーションを行う ３．上記２の工程をもう１回繰り返す ４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１ｍｏｌと炭酸ナトリウ
ム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、４５０ｍｌ
／ＡｇＸ１ｍｌに仕上げる。

【０１２１】得られた乳剤ＥＭ−２の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５９μｍ、平均厚さ０．１７μｍの六
角平板状粒子であり、変動係数は２４％であった。

【０１２２】 （塩化銀乳剤の調製） ［ＥＭ−Ｃ（純塩化銀平板状種乳剤）の調製］ Ａ５ オセインゼラチン ３７．５ｇ ＫＩ ０．６２５ｇ ＮａＣｌ １６．５ｇ 蒸留水で ７５００ｍｌとする Ｂ５ 硝酸銀 １５００ｇ 蒸留水で ２５００ｍｌとする Ｃ５ ＫＩ ４ｇ ＮａＣｌ １４０ｇ 蒸留水で ６８４ｍｌとする Ｄ５ ＮａＣｌ ３７５ｇ 蒸留水で １８１６ｍｌとする ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機中の溶液Ａ５に、溶
液Ｂ５の６８４ｍｌと溶液Ｃ５の全量を１分間かけて添
加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オスト
ワルド熟成した後に溶液Ａ５の残り全量と溶液Ｄ５の全
量を４０分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１４９ｍ
Ｖに制御した。

【０１２３】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤ＥＭ−Ｃとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｃ
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１
００）面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５
％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０１２４】（純塩化銀乳剤ＥＭ−３の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。

【０１２５】 Ａ６ オセインゼラチン ２９．４ｇ ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨ （ｎ＋ｍ＝５〜７） １０％メタノール水溶液 １．２５ｍｌ 種乳剤ＥＭ−Ｃ ０．９８ｍｏｌ相当 蒸留水で ３０００ｍｌとする Ｂ６ ３．５０Ｎ ＡｇＮＯ₃水溶液 ２２４０ｍｌ Ｃ６ ＮａＣｌ ４５５ｇ 蒸留水で ２２４０ｍｌにする Ｄ６ １．７５Ｎ ＮａＣｌ水溶液 下記銀電位制御量 ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ６
に溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。

【０１２６】この間の銀電位は溶液Ｄ６を用いて＋１２
０ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類
を除去するため、ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行っ
た。

【０１２７】得られた乳剤ＥＭ−３の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする、
平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状
粒子であり、変動係数は２４％であった。

【０１２８】［ＥＭ−４（ＡｇＢｒ_0.45Ｃｌ_0.55平板状
粒子）の調製］ＥＭ−３の調整方法において、溶液Ｃ６
中に臭化カリウム４７３ｇを加え、溶液Ｂ６、溶液Ｃ６
添加中の銀電位を＋１００ｍＶに制御する以外は、全く
同様に行うことで平板状粒子ＥＭ−４を調製した。

【０１２９】得られた乳剤ＥＭ−４の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする、
平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状
粒子であり、変動係数は２４％であった。

【０１３０】 （沃化銀微粒子の調製） Ａ７ オセインゼラチン １００ｇ ＫＩ ８．５ｇ 蒸留水で ２０００ｍｌにする Ｂ７ ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする Ｃ７ ＫＩ ３５２ｇ 蒸留水で ６０５ｍｌにする 反応容器に溶液Ａ７を加え、４０℃に保ち撹拌しなが
ら、溶液Ｂ７及び溶液Ｃ７を同時混合法により３０分を
要して定速で添加した。添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ
制御手段で１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒
径０．０６μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であ
った。

【０１３１】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【０１３２】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の
比率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（デ
ィゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間
にわたって撹拌することによって、分光増感色素の固体
微粒子状の分散物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃
度が２％になるように調整した。

【０１３３】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩 無水物 増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩 無水物 ＜金−硫黄増感＞次に、得られた乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−
４を以下の方法で分光増感及び化学増感を施して、化学
増感乳剤Ａ−１〜Ａ−４を得た。

【０１３４】乳剤を５０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１ｍｏｌ当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微
粒子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩
を銀１ｍｏｌ当たり７．０×１０^-4ｍｏｌを加え、塩化
金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適に化
学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3ｍｏ
ｌ／Ａｇ１ｍｏｌ添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×
１０^-2ｍｏｌで安定化した。

【０１３５】＜セレン増感＞各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤Ｂ−１〜Ｂ−４を得た。

【０１３６】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１ｍｏｌ当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微
粒子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩
を銀１ｍｏｌ当たり７．０×１０^-4ｍｏｌを加え、塩化
金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフ
ォスフィンセレナイドを銀１ｍｏｌ当たり３．０×１０
^-6ｍｏｌ、添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀
微粒子乳剤を３×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ１ｍｏｌ添加後、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2ｍｏｌで安定化し
た。

【０１３７】＜テルル増感＞各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤Ｃ−１〜Ｃ−４を得た。

【０１３８】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１ｍｏｌ当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微
粒子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩
を銀１ｍｏｌ当たり７．０×１０^-4ｍｏｌを加え、塩化
金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウム及びテルル増感剤と
してトリブチルホスフィンテルリドを銀１ｍｏｌ当たり
３．０×１０^-6ｍｏｌ、添加して最適に化学熟成を行
い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3ｍｏｌ／Ａｇ１
ｍｏｌ添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2ｍｏ
ｌで安定化した。

【０１３９】次にこのようにして増感を施した乳剤Ａ−
１〜Ａ−４，Ｂ−１〜Ｂ−４，Ｃ−１〜Ｃ−４に、後記
する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保護
層塗布液も調製した。

【０１４０】＜下引き済み支持体の作成＞ （コロイド状酸化スズ分散液の合成）塩化第２スズ水和
物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｍｌに溶解
して均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物を得
た。生成した沈澱物をデカンテーションにより取り出
し、蒸留水にて何度も水洗する。沈澱を洗浄した蒸留水
中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認
後、洗浄した沈澱物に蒸留水を添加し全量を２０００ｍ
ｌとする。更に３０％アンモニア水を４０ｍｌ加え、水
溶液中で加温し、コロイド状ゲル分散物を得た。

【０１４１】濃度０．１７０に青色着色したＸ線用のポ
リエチレンテレフタレートフィルムベース（厚み１７５
μｍ）の片側に、０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロ
ナ放電処理を施した後、下記（Ｌ−２）で示す下塗りラ
テックス液を乾燥後の膜厚が０．２μｍになるように、
下記（Ｌ−１）を乾燥後の膜厚が０．０５３μｍになる
ように順次塗布して１２３℃で２分間乾燥した。

【０１４２】次に、もう一方の側の下層には０．５ｋＶ
・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理をした後、上記で
合成したＳｎＯ₂ゾル、下記（Ｌ−２）液及び下記（Ｌ
−４）液を容量比で３５：１５：５０で混合した塗布液
を、乾燥後の膜厚０．１２μｍ、ゾル成分の付き量２５
０ｍｇ／ｍ²になるように、上層には前記（Ｌ−１）及
び下記（Ｌ−３）液を容量比で７０：３０で混合した塗
布液を乾燥後の膜厚０．０５３μｍになるように同時に
塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。

【０１４３】（Ｌ−１） Ｐｈ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨＸ−ＣＨ₂−Ｙ Ｘ：ＣＯＯＨ又はＣＯＯＮａ Ｙ：ＣＯＯＮａ又はＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ （Ｌ−２）ｎ−ブチルアクリレート１０重量％、ｔ−ブ
チルアクリレート３５重量％、スチレン２７重量％及び
２−ヒドロキシエチルアクリレート２８重量％の共重合
体ラテックス液（固形分３０％） （Ｌ−３）テレフタル酸ジメチル３４．０２重量部、イ
ソフタル酸ジメチル２５．５２重量部、５−スルホイソ
フタル酸ジメチルナトリウム塩１２．９７重量部、エチ
レングリコール４７．８５重量部、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール１８．９５重量部、酢酸カルシウム１
水塩０．０６５重量部、酢酸マンガン４水塩０．０２２
重量部を窒素気流下において１７０〜２２０℃でメタノ
ールを留去しながらエステル交換反応を行った後、リン
酸トリメチル０．０４重量部、重縮合触媒として３酸化
アンチモン０．０４重量部及び１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸１５．０８重量部を加え、２２０〜２３５
℃の反応温度でほぼ理論量の水を留去しエステル化を行
った。その後、更に反応系内を約１時間かけて減圧、昇
温し最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で約１時間重縮
合を行い、ポリエステル重合体を得た。（固有粘度０．
３５） 得られたポリエステル重合体の水溶液７３００ｇに、ス
チレン３０ｇ、ブチルメタクリレート３０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート２０ｇ、アクリルアミド２０ｇ及び過
硫酸アンモニウム１．０ｇを投入して８０℃で５時間反
応させ、室温に冷却して固形分を１０重量％に調整し塗
布液を得た （Ｌ−４）ｎ−ブチルアクリレート４０重量％、スチレ
ン２０重量％、グリシジルメタクリレート４０重量％の
共重合体ラテックス液。

【０１４４】＜試料の作成＞上記で得られた支持体のそ
れぞれの両面に、下記の横断光遮光層と乳剤層塗布液と
保護下層塗布液と保護上層塗布液とを下記の所定の塗布
量になるように下から順に同時重層塗布し、乾燥した。

【０１４５】 第１層（横断光遮光層（ＡＨＬ）） ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² 固体微粒子分散体染料（ＡＨ） ２０ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ） ５ｍｇ／ｍ^２ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジンナトリウム塩 ５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） １０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² ポリエチレンスルホン酸カリウム ５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層（ＥＭＬ）） 上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１４６】 テトロクロロパラジウム（II）酸カリウム １００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ） ０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール ５ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） ２０ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体 ８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン ３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール ５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド １ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ５０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ） ０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ） ５ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．５ｇ／ｍ^２ 本発明の化合物 表１記載 デキストリン（平均分子量１０００） ２００ｍｇ／ｍ² デキストラン（平均分子量４００００） ２００ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万） ７ｍｇ／ｍ² ただし、ゼラチンとしては片面の全付量が表１記載の量
になるように調整した。

【０１４７】 第３層（保護層下層（ＥＰＤ）） ゼラチン ０．２ｇ／ｍ² ジオクチルフタレート ０．２ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００００） ３０ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万） ７ｍｇ／ｍ² 第４層（保護層上層（ＥＰＵ）） ゼラチン ０．２８ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ） ２７ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ） ０．２ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００） ０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム ３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ） ５０ｍｇ／ｍ² 本発明の化合物 表１記載 化合物（Ｉ） ３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１） ７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ） １５ｍｇ／ｍ^２ 化合物（Ｏ） ５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２） ５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１） ３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３） １ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−４） １０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ） ５０ｍｇ／ｍ^２

【０１４８】

【化１】

【０１４９】

【化２】

【０１５０】

【化３】

【０１５１】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．０ｇ／ｍ^２になるように調整し
た。

【０１５２】１）感度の評価 塗布乾燥した試料を２３℃５５％ＲＨで３日間保存した
後、Ｘ線写真用増感紙ＫＯ−２５０ではさみ、ペネトロ
メータＢ型を介してＸ線照射後、ローラー搬送型自動現
像機（ＳＲＸ−５０１：コニカ（株）製）を用い下記組
成の現像液、定着液にて処理を行った。

【０１５３】 （現像液処方） Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム ４５０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ２２８０ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 １２０ｇ 重炭酸水素ナトリウム １３２ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール １．２ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３４０ｇ 水を加えて ５０００ｍｌに仕上げる Ｐａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用） 氷酢酸 １７０ｇ トリエチレングリコール １８５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４ｇ スターター 氷酢酸 １２０ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 水を加えて １．０ｌに仕上げる （定着液処方） Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ６０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １１０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４５０ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ７０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール １８ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ 硫酸アルミニウム ８００ｇ 現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像補充液
とする。

【０１５４】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使
用液とする。

【０１５５】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着補充液とする。

【０１５６】（評価） 感度、カブリ：試料１がカブリ＋１．０の濃度を与える
のに要した露光エネルギー量の逆数を１００とした相対
値で表した。また、カブリ値はベース濃度を差し引いた
正味の値で示した。

【０１５７】残色：塗布乾燥した試料を２３℃５５％Ｒ
Ｈで３日間保存した後、未露光のまま感度評価と同じ条
件で処理した。残留色素による残色レベルを以下のラン
クによって目視評価した。

【０１５８】 ５：残色の発生なし ４：残色がわずかに発生しているレベル ３：残色が少し発生しているレベル ２：残色が発生しており、誰がみてもわかるレベル １：残色が強く発生しており、問題外のレベル ローラーマーク：試料を１０×１２インチのサイズで黒
化濃度が１．０になるように一様露光したのち、上記の
処理を行った。ただし、この時使用した現像ラック、現
像から定着への渡りラックは故意に疲労させたものを用
いた。すなわち、各ラックのローラーは疲労のため、約
１０μｍ程度の凹凸が全面にできていた。処理後の試料
にはこの凹凸に起因する圧力のため、細かい斑点状の濃
度ムラが耐圧性の悪い試料には多数発生した。このレベ
ルを以下のランクによって目視評価した。

【０１５９】 ５：斑点の発生なし ４：斑点がわずかに発生しているレベル ３：斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
いレベル ２：斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する
レベル １：斑点が多発。通常ラックでも常に発生している 以上の評価結果を表２に示す。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】表２から明らかなように本発明により、高
感度、低カブリでローラーマーク及び残色の発生のない
すぐれた写真要素が得られることがわかる。

【０１６２】実施例２ 実施例１で作成した試料Ｎｏ．６〜２９にＸ線露光を与
え、実施例１の現像液、定着液を使用して自動現像機は
実施例１で用いたＳＲＸ−５０１（コニカ（株）製）を
改造して搬送スピードを速めたものを用い、以下の条件
で各試料をランニング平衡に達するまで処理しランニン
グ平衡液１及びランニング平衡液２をつくった。

【０１６３】 補充条件 ランニング平衡液１ ランニング平衡液２ 現像補充量 １４．０ｍｌ ７．０ｍｌ （１８０ｍｌ／ｍ²） （９０ｍｌ／ｍ²） 定着補充量 １４．０ｍｌ ７．０ｍｌ （１８０ｍｌ／ｍ²） （９０ｍｌ／ｍ²） ただし、四切サイズ（１０×１２インチ）１枚当たりの
補充量である。

【０１６４】実施例１で作成した試料Ｎｏ．６〜２９を
上記のランニング平衡液１（条件１）及びランニング平
衡液２（条件２）を用いて上記の条件で処理し、感度、
ローラーマーク及び残色の評価を行った。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】表３から明らかなように本発明により、低
補充量での超迅速処理でも感度の低下が小さく、低カブ
リで、ローラーマーク及び残色の発生のないすぐれた写
真要素が得られることがわかる。

【０１６７】

【発明の効果】本発明により、環境を配慮した低補充量
での処理でも高感度、低カブリで圧力特性が改良され、
ローラーマークの発生及び残色の発生がない超迅速処理
適性を有する写真要素及びその処理方法を提供すること
ができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/95 1/95 5/26 5/26 5/31 5/31

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
   性親水性コロイド層を有する写真要素において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロイド層の
   少なくとも一層にアニオン性表面を有する無機微粒子を
   カチオン性を有する有機ポリマーで被覆した後、ノニオ
   ン基を有する化合物で表面修飾した複合化物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真要素。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
   ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペク
   ト比２以上の平板状粒子を含有し、かつ支持体の片側の
   全親水性コロイド層のゼラチン量が合計で１．３〜２．
   ５ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀写真要素。
3. 【請求項３】 該平板状ハロゲン化銀粒子の２つの平行
   な主平面が（１００）面であり、かつ塩化銀含有率が２
   ０モル％以上であることを特徴とする請求項１又は２記
   載のハロゲン化銀写真要素。
4. 【請求項４】 該平板状ハロゲン化銀粒子が、セレンま
   たはテルル化合物により化学増感されることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀写真要素。
5. 【請求項５】 請求項２〜４いずれか１項記載のハロゲ
   ン化銀写真要素を該写真要素１ｍ²当たり３５〜９８ｍ
   ｌの現像補充液で、全処理時間が１０〜３０秒である自
   動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
   要素の処理方法。