JPH10161258A

JPH10161258A - Ｘ線画像形成方法

Info

Publication number: JPH10161258A
Application number: JP32154796A
Authority: JP
Inventors: Hiromi Hoshino; 博美星野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1998-06-19

Abstract

(57)【要約】【課題】迅速処理性を有するレギュラー型ハロゲン化
銀写真感光材料によるＸ線画像形成方法の提供。【解決手段】（１）ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が下記の１〜３を満足し、かつ該ハロゲン化銀写真
感光材料の乳剤面側と、３５０〜５００ｎｍにＸ線によ
る発光スペクトルが最大となる蛍光増感紙面を密着し、
Ｘ線照射することにより像様露光を行うことを特徴とす
るＸ線画像形成方法。１：ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が２〜１５の
平板状粒子で、かつ３５０〜５００ｎｍに分光感度が最
大となるよう分光増感されている２：該乳剤層の最外層の親水性コロイド層中に平均粒径
が３．０〜７．０μｍのマット剤を含有する３：該ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、該マット剤の平
均粒径の１／１５〜１／５である。（２）蛍光増感紙がイットリウムタンタレイト系蛍光体
又はバリウムハライド系蛍光体を主成分とすることを特
徴とする上記（１）項記載のＸ線画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、粒状性が優れた高感度
Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料によるＸ線画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】医療用診断画像システムの分野では迅速
処理が進んでおり、４５秒処理が普及しており、近年で
は３０秒処理も可能なシステムが登場している。

【０００３】しかしながらこれらのシステムで処理可能
な感光材料としては、オルソ型感光材料又はレーザーイ
メージャー用感光材料のみであり、レギュラー型感光材
料は未だに９０秒以上の処理しかできない状況にあるた
め、処理時間の短縮が望まれていた。

【０００４】ハロゲン化銀写真感光材料の処理時間を短
縮するには、現像性、定着性、乾燥性などの処理性を向
上させなければならない。例えば従来のレギュラー型感
光材料をそのまま迅速処理した場合には、従来法で通常
処理したものと比較すると、感度とコントラストが大幅
に低下してしまい、いわゆる処理性が悪く、処理安定性
が不十分であるという問題を有する。

【０００５】ハロゲン化銀写真感光材料の処理性を改良
するにはハロゲン化銀粒子の小粒径化及び／又は平板状
粒子を使用して銀量を低減する。更にはバインダー量を
低減することなどが有効であることがよく知られてい
る。

【０００６】しかしながら、平板状粒子の使用及び／又
はハロゲン化銀粒子を小粒径化すると感度低下をきた
し、そのために患者の被爆線量が増加し好ましくない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は迅速処理性を有するレギュラー型ハロゲン化銀写
真感光材料によるＸ線画像形成方法を提供することであ
る。本発明の第２の目的は高感度、高鮮鋭性で粒状性が
優れたレギュラー型ハロゲン化銀写真感光材料によるＸ
線画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
以下の構成より解決された。

【０００９】（１）支持体上の少なくとも一方の面に
（感光性）ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が下記の１〜３を満足
し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面側と、３
５０〜５００ｎｍにＸ線による発光スペクトルが最大と
なる蛍光体を主成分とする蛍光増感紙面を密着し、Ｘ線
照射することにより像様露光を行うことを特徴とするＸ
線画像形成方法。

【００１０】１：ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比
が２〜１５の平板状粒子で、かつ３５０〜５００ｎｍに
分光感度が最大となるよう分光増感されている２：該乳剤層の最外層の親水性コロイド層中に平均粒径
が３．０〜７．０μｍのマット剤を含有する３：該ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、該マット剤の平
均粒径の１／１５〜１／５である。

【００１１】（２）蛍光増感紙がイットリウムタンタレ
イト系蛍光体又はバリウムハライド系蛍光体を主成分と
することを特徴とする上記（１）項記載のＸ線画像形成
方法。

【００１２】（３）ハロゲン化銀写真感光材料の銀付き
量が片面当たり０．５〜２．２５ｇ／ｍ²であることを
特徴とする上記（１）項又は（２）項記載のＸ線画像形
成方法。

【００１３】（４）上記（１）〜（３）項のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料を像様露光後、下
記式を満足する条件下で写真処理することを特徴とする
Ｘ線画像形成方法。

【００１４】Ｌ^0.75×ｔ＝４０〜９０（０．７≦Ｌ≦４．０）式中、Ｌは自動現像機のフィルム挿入口の最初のローラ
ー対の接点からフィルム乾燥口の最終ローラー対の接点
までの搬送経路の長さ（単位はｍ）を表し、ｔはＬを通
過するのに要する時間（単位は秒）を表す。

【００１５】（５）写真処理が現像工程、定着工程、水
洗工程及び乾燥工程を含む処理工程で処理することを特
徴とする上記（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の
Ｘ線画像形成方法。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料とも言う）は、感光性ハロゲン化銀乳
剤層が支持体の片面又は両面に塗布されたものであって
もよい。

【００１８】該感光材料には少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と親水性コロイド層を有し、該乳剤層
は全投影面積の５０％以上が平均アスペクト比２〜１５
の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する。特に好ましくは
平均アスペクト比３〜１０の平板状ハロゲン化銀粒子で
ある。なお、ここで言うアスペクト比とは（粒子径／粒
子の厚み）の比をいう。アスペクト比２〜１５の乳剤粒
子の円相当粒径は、後述する最外層の親水性コロイド層
に用いられるマット剤の平均粒径の１／１５〜１／５で
あり、好ましい粒径としては０．２〜０．８μｍであ
り、更に好ましくは０．２５〜０．７５μｍである。

【００１９】本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、
３５０〜５００ｎｍに分光感度が最大となる波長を有す
る。好ましくは３５０〜４５０ｎｍである。ここで分光
感度が最大となる波長とは３００〜７００ｎｍ域におけ
る分光感度において最大となる波長を言う。

【００２０】なお本発明の感光性ハロゲン化銀粒子が３
５０〜５００ｎｍ域に分光感度の最大値を得るために
は、通常の方法を用いることができ、例えばハロゲン化
銀組成或いは分光増感色素の選択などにより得ることが
できる。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀組成は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、或いは少量の塩化銀を含む塩沃臭化銀乳剤であって
もよい。

【００２２】ハロゲン化銀粒子は本発明の構成であれ
ば、どのような結晶型のものであってもよく例えば立方
体、８面体、１４面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多双晶粒子であってもよい。

【００２３】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
及びこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも９５％の粒子が平均粒子径
の±４０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハロゲ
ン化銀粒子である。

【００２５】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤の何れ
であってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外部
が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、例
えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆し
て明確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤で
あってもよい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００２７】本発明に係る乳剤は物理熟成或は粒子調製
の段階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその
錯塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。

【００２８】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えばスルホ基を含む芳香
族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は高分子
凝集剤を用いる脱塩方法を用いてもよい。

【００２９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に適当な方法によって
化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にすることができ
る。

【００３０】化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還
元増感、貴金属増感及びそれらの組み合わせが用いられ
る。更に具体的な化学増感剤としてはアリルチオカルバ
ミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシ
スチンなどの硫黄増感剤、パラジウムなどの貴金属類、
塩化スズ、フェニルヒドラジンなどの還元増感剤が挙げ
られる。

【００３１】本発明のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて
公知の増感色素、例えばシアニン、メロシアニン、複合
シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシアニン、
ヘミシアニン、スチリル色素及びヘミオキソノール色素
を用いることができる。

【００３２】特に有用な色素はシアニン、メロシアニン
及び複合メロシアニン色素に属する色素である。増感色
素の添加時期は粒子形成時、化学増感の前後や途中、塗
布時までの任意の時期を選択できるが、数箇所に添加す
ることが好ましい。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤中には、各種の
親水性コロイドを結合剤として使用することができる。
この目的に用いられるコロイドとしては例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ース誘導体、合成樹脂例えばポリビニルアルコール誘導
体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマーな
ど一般に写真分野で使用される親水性コロイドを挙げる
ことができる。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはラ
テックスを含有していてもよい。通常のラテックスは界
面活性剤によって水系分散されているが、ラテックスは
ポリマーラテックス結合しているゼラチンによって分散
安定化されていることが好ましい。ラテックスを構成す
るポリマーとゼラチンがなんらかの結合をもっていても
よい。この場合ポリマーとゼラチンは直接結合していて
もよいし、架橋剤を介して結合していてもよい。そのた
めラテックスを構成するモノマーにはカルボキシル基、
アミノ基、アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデヒド
基、オキサゾリン基、エーテル基、エステル基、メチロ
ール基、シアノ基、アセチル基、不飽和炭素結合などの
反応性基を持つものが含まれていることが望ましい。架
橋剤を使用する場合には通常のゼラチンの架橋剤として
用いられるものを使用することができる。例えばアルデ
ヒド系、グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、ビ
ニルスルホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、アク
リル系などの架橋剤を用いることができる。

【００３５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、コロイダルシリカが含有される。

【００３６】用いられるコロイダルシリカは主成分が二
酸化ケイ素からなり、少量成分としてアルミナ或いはア
ルミン酸ナトリウム等を含んでいてもよい。またこれら
コロイダルシリカには安定剤として水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニアなどの無
機塩基が含まれていてもよい。

【００３７】コロイド状シリカの具体例としては例えば
Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｖｓ＆
Ｃｏ（ＵＳＡ）からのＬｕｄｏｘＡＳ、ＬＳ、ＴＭ、
ＨＳなど、日産化学（株）からスノーテックス２０、３
０、Ｃ、Ｏなど、ＭｏｎｓａｎｔｏＣｏからのＳｙｔ
ｏｎＺｏｏ、ＮａｌｃｏＣｈｅｍＣｏからのＮａ
ｌｃｏａｇ−１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ−ＩＤ２１〜
６４などの商品名で市販されており、これらは容易に入
手することができる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通
常用いられる硬膜剤、増粘剤、ゼラチン可塑剤、塗布助
剤などを用いることができる。

【００３９】特に硬膜剤としては、特願平６−１４６６
７８号第１０頁〜１３頁に記載の（１）〜（２５）のカ
ルボニルピリジウム型硬膜剤を用いることが好ましい。

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば（ＲＤ）Ｎｏ．１
７６４３、（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６及び（ＲＤ）Ｎ
ｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されてい
る各種の化合物を用いることができる。これら３つの
（ＲＤ）に記載されている化合物種類と記載箇所を下記
に掲載した。

【００４１】

【表１】

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられ、適当な支持体としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着
性をよくするために下引き層を設けたりコロナ放電や紫
外線照射などが施されてもよい。

【００４３】なお本発明に於いて親水性コロイド層の最
外層とは、具体的にはハロゲン化銀乳剤層上に塗布され
る保護層を指す。この最外層に塗布される親水性コロイ
ド層には、平均粒径３．０〜７．０μｍのマット剤が含
有される。

【００４４】写真フィルムには、フィルム同士の接触面
積を低下させ、くっつきやスタチックマークの防止など
の目的から通常、マット度を付与するためにマット剤が
用いられる。

【００４５】マット剤は一般に水不溶性の有機又は無機
化合物の微粒子である。本発明にはマット剤としては任
意のものを使用でき、当業界で良く知られたものを用い
ることができる。

【００４６】具体的にマット剤として用いることができ
る有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例
としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタアクリ
レート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−α
−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポ
リエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン
など、セルロース誘導体の例としては、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘導体の例と
してカルボキシ澱粉、カルボキシニトリロフェニル澱
粉、尿素−ホルムアルデヒド−澱粉反応物など、公知の
硬化剤で硬化したゼラチン及びコアセルベート硬化して
微小カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなどを好まし
く用いることができる。無機化合物の例としては二酸化
珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知の方法で
減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、ケイソウ土な
どを好ましく用いることができる。

【００４７】上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。マット剤の大き
さ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いる
ことができる。本発明の実施に際しては３μｍ〜７μｍ
の平均粒径のものが用いられる。好ましくは４μｍ〜６
μｍの平均粒径のものである。

【００４８】用いられるマット剤の粒子サイズ分布は狭
くても広くてもよく、単分散でも多分散でもよい。単分
散とは平均粒子径の±２０％以内の粒子径の粒子の数が
全粒子数の９０％以上であるものをいう。

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の銀付
き量は片面当たり０．５〜２．２５ｇ／ｍ²である。こ
こで言う銀付き量とは支持体片面への銀付き量であり、
より好ましくは片面当たり０．５〜２．０ｇ／ｍ²、更
に好ましくは０．７〜１．８ｇ／ｍ²である。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は両面に乳剤層を有するＸ線
用ハロゲン化銀写真感光材料であることが最も好ましい
効果を奏する。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバイ
ンダー量は、片面当たり４．０ｇ／ｍ²以下が好まし
く、３．０ｇ／ｍ²以下がより好ましく、２．５ｇ／ｍ²
以下が最も好ましい。このうち乳剤層以外の親水性コロ
イド層のバインダー量は片面当たり１．５ｇ／ｍ²以下
が好ましく、１．２ｇ／ｍ²以下がより好ましく、１．
０ｇ／ｍ²以下が最も好ましい。

【００５１】本発明において処理する際の搬送経路の長
さＬは０．７〜４．０（単位ｍ）の範囲である。Ｌが
０．７以下の場合は各処理工程が小さくなり、感度及び
コントラストが低下する。更に搬送ローラーの本数も小
なくなるため搬送性が劣化する。また、Ｌが４．０以上
の場合には搬送スピードが速くなり過ぎて感光材料に擦
り傷などを招くことになり好ましくない。

【００５２】Ｌ^0.75とｔの積は４０〜９０である。この
値が４０未満では感度及びコントラストの低下或いは乾
燥不良などの問題を生じ好ましくない。またこの値が９
０を越えると迅速処理が望まれる昨今の情勢に逆行する
ことになり好ましくない。

【００５３】本発明の処理方法において現像液、定着液
ともに補充液を用いて処理してもよい。補充量は特に制
限はないが感光材料四つ切り１枚当たり６ｍｌ〜９０ｍ
ｌの補充量でよく、好ましくは現像液、定着液ともに１
０ｍｌ〜４０ｍｌの補充量でよい。

【００５４】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
の現像剤としては例えばジヒドロキシベンゼン類（ハイ
ドロキノンなど）、３−ピラゾリドン類（１−フェニル
−３−ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（Ｎ−メ
チル−アミノフェノール等）或いはレダクトン類等を単
独又は併用して用いることができる。現像剤には保恒剤
として特開平６−１３８５９１号に記載の亜硫酸塩の
他、有機還元剤を用いることができ、その他特開平６−
１３８５９１号に記載のキレート剤や硬膜剤の重亜硫酸
塩付加物を用いることができる。また特願平４−９２９
４７号、同５−９６１１８号に記載の銀スラッジ防止
剤、特開平１−１２４８５３号に記載のシクロデキスト
リン化合物、米国特許４，２６９，９２９号に記載のア
ミン化合物を添加するのも好ましい。

【００５５】現像剤には緩衝剤を用いることが必要で、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウ
ム、リン酸２カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウ
ム、４硼酸ナトリウム（硼酸）、４硼酸カリウム、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げ
ることができる。

【００５６】現像促進剤としては、チオエーテル系化合
物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニウ
ム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合物、ポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加す
ることができる。

【００５７】カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及びベンゾトリアゾール、
６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダ
ゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニン等の有機カブリ防止剤が
使用できる。

【００５８】更に現像剤組成物には、メチルセロソル
ブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シ
クロデキストリン化合物、特公昭４７−３３３７８号、
同４４−９５０９号に記載の化合物を現像主薬の溶解度
を上げるための有機溶剤として使用することができ、そ
の他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促進剤
も用いることができる。

【００５９】定着液には定着主薬やキレート剤、ｐＨ緩
衝剤、保恒剤等公知の化合物を用いることができ、例え
ば特開平４−２４２２４６号或は同５−１１３６３２号
に記載のものが使用できる。

【００６０】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩等が用いられ、更に保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水軟化剤
等を含んでいてもよい。

【００６１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
するのに有利な方法としては処理槽に固体処理剤を供給
する機構を有する自動現像機で処理することである。

【００６２】処理剤供給手段としては、固体処理剤が錠
剤である場合、実開昭６３−１３７７８３号、同６３−
９７５２２号、実開平１−８５７３２号等の記載を参照
でき、また顆粒や粉末である場合は、実開昭６２−８１
９６４号、同６３−８４１５１号、特開平１−２９２３
７５号等に記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１
５９号、同６３−１９５３４５号等に記載のスクリュー
又はネジによる方式を参照できる。固体処理剤を投入す
る箇所は処理槽中であるが、好ましくは、感光材料を処
理する処理部と連通し、該処理部との間を処理液が流動
しているところであり、更には処理部との間に一定の処
理液循環量があり溶解した成分が処理部に移動する構造
が好ましい。又、固体処理剤は温調されている処理液中
に投入されることが好ましい。

【００６３】本発明の処理方法において、好ましい処理
温度は現像温度が２５〜５０℃（更には３０〜４０
℃）、定着温度２０〜５０℃（更には３０〜４０℃）、
水洗温度０〜５０℃（更には１５〜４０℃）、乾燥温度
３５〜１００℃（更には４０〜８０℃）が好ましい。

【００６４】次に本発明に係る蛍光増感紙について述べ
る。通常、放射線増感紙は支持体の表面に蛍光体層を備
えた構成からなる。その蛍光体層はＸ線を吸収して可視
光を発する。感光材料にとっては蛍光増感紙が高感度の
可視光に変換されることにより、Ｘ線撮影系の感度を大
幅に向上でき、かつ放射線照射量を低減させることがで
きるものである。

【００６５】蛍光増感紙は例えば、次に述べるような方
法により製造できる。

【００６６】支持体としては、従来のＸ線写真法に於け
る増感紙（又はＸ線増感紙）の支持体として用いられて
いる各種の材料から適宜選ぶことができる。そのような
材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエチレ
ンテレフタレート等のプラスチックフィルム、アルミニ
ウム箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジ
ンコート紙等を挙げることができる。支持体としてプラ
スチックフィルムが用いられる場合に、該フィルムには
二酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていても
よく、或いはカーボンブラックなどの光吸収性物質が練
り込まれていてもよい。

【００６７】なお、放射線増感紙の支持体の蛍光体層が
設けられている側の表面には、接着性付与層、光反射
層、光吸収層等が設けられていてもよく、また特開昭５
８−１８２５９９号公報に記載されているように、微細
な凹凸が均質に形成されていてもよい（この凹凸は、支
持体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層、光
吸収層等が設けられている場合には、その表面に形成さ
れる）。

【００６８】次に放射線増感紙の支持体の上には、蛍光
体層が形成される。この蛍光体層は、蛍光体粒子を分散
状態で含有支持するゼラチンなどの結合剤から構成され
得る層である。

【００６９】本発明の実施に際して用いる蛍光体は、Ｘ
線等の放射線で励起したときに約３５０〜５００ｎｍの
青色領域に発光を示す蛍光体が好ましい。そのような青
色発光の蛍光体の例としては、特開昭５５−２８０９５
号、特開平４−３００９９３号、特開平４−３００９９
４号等に記載されているものが挙げられる。

【００７０】更に、本発明では、イットリウムタンタレ
イト系蛍光体及び／又はバリウムハライド系蛍光体を主
成分とする蛍光増感紙が特に好ましく用いられる。これ
らの蛍光体は単独で用いてもよく、２種以上混合して用
いてもよい。本発明において増感紙に含まれる蛍光体の
割合としては、上記の蛍光体が少なくとも５０％以上、
更に好ましくは８０％以上、最も好ましくは１００％含
有されていることが増感紙の発光効率、感光材料と組み
合わせたときの粒状性、鮮鋭性の点で好ましい。

【００７１】本発明に於ける増感紙の製造方法は、特開
平５−２７３７０６号、特開平７−２０９４９６号など
に記載されている公知の手段で製造することができる。
例えば、次のようにして製造することができる。

【００７２】即ち、蛍光体粒子とゼラチンなどの結合剤
とを適当な溶剤（例えば、低級アルコール、塩素原子含
有炭化水素、ケトン、エステル、エーテル）に加え、こ
れを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体が均一に分
散した塗布液を調製する。

【００７３】結合剤の例としては、ゼラチンなどの蛋白
質、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアルキル（メタ）アク
リレート、線状ポリエステル等のような合成高分子物質
などにより代表される結合剤を挙げることができる。

【００７４】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、通常は（１：８）〜（１：４０）（重量比）の範囲
とするのが好ましい。この塗布液を支持体の表面に均一
に塗布することにより塗布液の塗膜を形成した後、この
塗膜を乾燥して支持体上への蛍光体層の形成を完了す
る。蛍光体層の層厚は一般に５０〜５００μｍである。

【００７５】更に、蛍光体層の支持体に接する側とは反
対側の表面に、蛍光体層を物理的及び化学的に保護する
ための透明な保護層が設けられていてもよい。透明保護
層に用いられる材料の例としては、酢酸セルロース、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン等を挙げることができる。透明保護層
の膜厚は、通常約３〜２０μｍである。

【００７６】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。当
然のことながら、本発明は以下に述べる実施例により限
定されるものではない。

【００７７】実施例１（種乳剤Ａの調製）＜溶液Ａ１＞オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール溶液６．７８ｍｌＫＢｒ１０．８ｇ１０％ＨＮＯ₃ １１４ｍｌ＜溶液Ｂ１＞２．５ＮＡｇＮＯ₃水溶液２８２５ｍｌ＜溶液Ｃ１＞ＫＢｒ８２８ｇＫＩ１７．６ｇ水で２８２５ｍｌに仕上げる＜溶液Ｄ１＞１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記電位制御量３５℃において、特公昭５８−５８２８８号に示された
混合撹拌機を用いて、溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１
の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により１．５分を要
して添加し、核形成を行った。溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の
添加を停止した後、６０分の時間を要して溶液Ａ１の温
度を６０℃に上昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合
わせた後、再び溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により
各々５５．４ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。
この４２℃〜６０℃への昇温及び溶液Ｂ１、Ｃ１による
再同時混合の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電
極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用い
て、それぞれ＋８ｍＶ及び＋１６ｍＶになるように制御
した。

【００７８】添加終了後、３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行った。脱塩はデモール
Ｎ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネシウム水
溶液を用いて沈殿脱塩を行った。この種乳剤は六角平板
状粒子よりなり、平均厚さは０．０６μｍ、平均粒径
（円直径換算）は０．５９μｍ、厚さの変動係数は４０
％、双晶面間距離の変動係数は４２％であることを電子
顕微鏡にて確認した。

【００７９】（乳剤Ｅ−１の調製）＜溶液Ａ２＞オセインゼラチン５．２６ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール溶液１．４ｍｌ種乳剤Ａ０．１モル相当水で５６９ｍｌに仕上げる＜溶液Ｂ２＞オセインゼラチン１．５ｇＫＢｒ１４．２ｇ水で１８５ｍｌに仕上げる＜溶液Ｃ２＞ＡｇＮＯ₃ ２０．２ｇ水で１８５ｍｌに仕上げる６０℃で激しく撹拌したＡ２液に、ダブルジェット法に
てＢ２液とＣ２液を３０分で添加した。この間、ｐＨは
６．０に、ｐＡｇは９．２に終始保った。Ｂ２液とＣ２
液の添加速度は初期と最終で２．１倍になるように直線
的に増加させた。

【００８０】添加終了後、この乳剤を４０℃に冷却し、
凝集高分子剤としてフェニルカルバモイル基で変性され
た（置換率９０％）変性ゼラチン１３．８％（重量）水
溶液１８０ｍｌを添加し３分間撹拌した。その後、酢酸
５６％（重量）水溶液を添加して乳剤のｐＨを４．６に
調整し３分間撹拌した後、２０分間静置させデカンテー
ションにより上澄み液を排水した。その後、４０℃の蒸
留水９リットルを加え撹拌静置後、上澄み液を排水し更
に蒸留水１．１リットルを加え、撹拌静置後、上澄み液
を排水した。続いてゼラチン水溶液と炭酸ナトリウム１
０％（重量）水溶液を加えてｐＨが５．８０になるよう
調整し、５０℃で３０分間撹拌し、再分散した。再分散
後、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０６に調
整した。

【００８１】なお物理熟成終了時のゼラチン量はハロゲ
ン化銀１モル当たり１３．２ｇであった。得られた乳剤
を電子顕微鏡にて観察したところ、投影面積の８２％が
平均粒径０．３４μｍ、平均アスペクト比４．４の平板
状ハロゲン化銀粒子であった。

【００８２】（乳剤Ｅ−２の調製）＜溶液Ａ３＞オセインゼラチン５．２６ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール溶液１．４ｍｌ種乳剤Ａ０．１モル相当水で５６９ｍｌに仕上げる＜溶液Ｂ３＞オセインゼラチン１．５ｇＫＢｒ３４．７ｇ水で４５２ｍｌに仕上げる＜溶液Ｃ３＞ＡｇＮＯ₃ ４９．３ｇ水で４５２ｍｌに仕上げる乳剤Ｅ−１と同様の条件で上記溶液を添加し、脱塩を行
った。得られた乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、投
影面積の８２％が平均粒径０．４０μｍ、平均アスペク
ト比４．４の平板状ハロゲン化銀粒子であった。

【００８３】（種乳剤Ｂの調製）＜溶液Ａ４＞オセインゼラチン３０ｇＫＢｒ１．２５ｇＨＮＯ₃（０．１Ｎ）１５０ｍｌ水で７７００ｍｌに仕上げる＜溶液Ｂ４＞ＫＢｒ６ｇＫＩ０．１６ｇ水で７４０ｍｌに仕上げる＜溶液Ｃ４＞ＫＢｒ６８０ｇＫＩ２０ｇ水で２４８０ｍｌに仕上げる＜溶液Ｄ４＞ＡｇＮＯ₃ ８．４ｇＨＮＯ₃（０．１Ｎ）３２ｍｌ水で７４０ｍｌに仕上げる＜溶液Ｅ４＞ＡｇＮＯ₃ ９９１．６ｇＨＮＯ₃（０．１Ｎ）８０ｍｌ水で２４８０ｍｌに仕上げる。

【００８４】６０℃で激しく撹拌した溶液Ａ４に、溶液
Ｂ４と溶液Ｄ４をダブルジェット法により１０分間かけ
て添加した。そして、溶液Ｃ４と溶液Ｅ４をダブルジェ
ット法により１４０分間かけて添加した。このとき初期
添加流量は最終添加流量の１／８で、時間とともに直線
的に増加せしめた。これら液を添加せしめている間は、
ｐＨ＝２、ｐＡｇ＝８になるよう一定に調整した。添加
終了後に炭酸ナトリウムでｐＨを６まで上げ、ＫＢｒ
１５０ｇを加えた後に、直ちに脱塩、水洗を行って、平
均粒径０．３μｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単
分散立方晶種乳剤Ｅ−Ｂを得た。電子顕微鏡観察によれ
ば、双晶の発生率は個数で１％以下であった。

【００８５】（乳剤Ｅ−３の調製）＜溶液Ａ５＞オセインゼラチン７５．５ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール水溶液１５ｍｌ種乳剤Ｂ０．４０モル相当水で４０００ｍｌに仕上げる＜溶液Ｂ５＞ＡｇＮＯ₃ ４６．２ｇＡｇＮＯ₃と等モル量のアンモニア溶液と蒸留水を加え２５９ｍｌに仕上げる＜溶液Ｃ５＞ＡｇＮＯ₃ ６４７．６ｇＡｇＮＯ₃と等モル量のアンモニア溶液と蒸留水で１０８８ｍｌに仕上げる＜溶液Ｄ５＞ＫＢｒ２２．６ｇＫＩ１３．５ｇ蒸留水で２５９ｍｌに仕上げる＜溶液Ｅ５＞ＫＢｒ４５３．３ｇ蒸留水で１０８８ｍｌに仕上げる反応釜内に溶液Ａ５を４０℃に保ち、更にアンモニア水
と酢酸を加えｐＨを９．５に調整した。アンモニア性銀
イオン液にてｐＡｇを７．３に調整後、ｐＨとｐＡｇを
一定に保ちつつ溶液Ｂ５と溶液Ｄ５をダブルジェット法
で添加し、沃化銀３０モル％を含む沃臭化銀層を形成せ
しめた。酢酸とＫＢｒを用いてｐＨを９．０、ｐＡｇを
９．０に調整した後に、溶液Ｃ５と溶液Ｅ５を同時に添
加し成長後、粒径の９０％にあたるまで成長させた。こ
のときのｐＨは、９．０から８．２０まで徐々に下げ
た。ＫＢｒ液を加え、ｐＡｇを１１にした後に更に溶液
Ｃ５と溶液Ｅ５を加えてｐＨを徐々に８まで下げながら
成長せしめ、沃化銀２モル％の沃臭化銀乳剤を得た。

【００８６】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
乳剤Ｅ−１と同様の方法で沈澱脱塩を行い、オセインゼ
ラチン９２．２ｇを含むゼラチン水溶液を加え２５００
ｍｌとして、撹拌再分散し、乳剤Ｅ−３とした。

【００８７】乳剤Ｅ−３の粒子約１０００個を電子顕微
鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均粒径
０．５１μｍ、分布の広さが１２％の単分散性の球状粒
子であった。

【００８８】（種乳剤Ｃの調製）以下の方法により平均
沃化銀含有率２．０モル％の六角平板状種乳剤を調製し
た。

【００８９】＜溶液Ａ６＞オセインゼラチン２４．２ｇ水９６５７ｍｌＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール溶液６．７８ｍｌＫＢｒ１０．８ｇ１０％ＨＮＯ₃ １１４ｍｌ＜溶液Ｂ６＞２．５ＮＡｇＮＯ₃ ２８２５ｍｌ＜溶液Ｃ６＞ＫＢｒ８２４ｇＫＩ２３．５ｇ水で２８２５ｍｌに仕上げる＜溶液Ｄ６＞１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記電位制御量３５℃において、特公昭５８−５８２８８号に示された
混合撹拌機を用いて、溶液Ａ６に溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６
の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により２分を要して
添加し、核形成を行った。溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６の添加
を停止した後、６０分の時間を要して溶液Ａ６の温度を
６０℃に上昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせ
た後、再び溶液Ｂ６と溶液Ｃ６を同時混合法により各々
５５．４ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この
３５℃〜６０℃への昇温及び溶液Ｂ６、Ｃ６による再同
時混合の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極と
して銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ６を用いて、そ
れぞれ＋５ｍＶ及び＋１２ｍＶになるように制御した。

【００９０】添加終了後、３％ＫＯＨによってｐＨを６
に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行った。この種乳剤Ｃは
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接
辺比が１．０〜２．０の六角平板状粒子よりなり、平均
厚さは０．０５μｍ、平均粒径（円直径換算）は０．５
５μｍであることが電子顕微鏡により判明した。

【００９１】（乳剤Ｅ−４の調製）＜溶液Ａ７＞オセインゼラチン４０．５ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５．７）１０％メタノール溶液９．０ｍｌ水で３７００ｍｌに仕上げる＜溶液Ｂ７＞オセインゼラチン３０．０ｇＫＢｒ２５００ｇ水で６０００ｍｌに仕上げる＜溶液Ｃ７＞ＡｇＮＯ₃ ３５００ｇ水で５９０ｍｌに仕上げる＜溶液Ｄ７＞沃化銀微粒子乳剤０．８２モル相当＜溶液Ｅ７＞種乳剤Ｃ１．１８モル相当＜溶液Ｆ７＞３．５ＮＫＢｒ水溶液下記電位制御量７５℃で激しく撹拌した溶液Ａ７に、溶液Ｅ７即ち種乳
剤Ｃを入れ、よく分散させ、溶液Ｂ７と溶液Ｃ７及び溶
液Ｄ７を１８２分でコントロールトリプルジェット法に
より添加した。なお溶液Ｄ７は溶液Ｂ７の２％添加時で
添加を終了した。

【００９２】ここで溶液Ｂ７、溶液Ｃ７及び溶液Ｄ７の
添加速度は臨界成長速度に見合ったように時間に対して
関数様に変化させ、成長している種結晶以外の小粒子の
発生及びオストワルド熟成により多分散化しないように
適切な添加速度で添加した。溶液Ｄ７即ち沃化銀微粒子
の供給は、溶液Ｂ７即ち硝酸銀水溶液との速度比（モル
比）を２．２として粒径（添加時間）に対して変化させ
ることによって多重構造を有するコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を作成した。添加終了後、ｐＡｇを６．５か
ら８．０に徐々に変化させた。また溶液Ｆ７を用いるこ
とにより溶液Ｃ７の添加終了までのｐＡｇを８．０に終
始保持した。

【００９３】添加終了後、過剰な塩類を除去するために
デモールＮ（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグネ
シウム水溶液を用いて沈殿脱塩を行い、ゼラチンを加え
４０℃においてｐＡｇ８．５、ｐＨ５．８５の条件で再
分散し、平均沃化銀含有率０．５モル％の乳剤Ｅ−４を
得た。

【００９４】捜査型電子顕微鏡にて約２００サンプルを
観察したところ、平均粒径（円直径換算）は１．１０μ
ｍで平均アスペクト比２．７の平板状粒子であった。

【００９５】得られた上記乳剤Ｅ−１〜４のハロゲン化
銀粒子の粒径とアスペクト比（ＡＲ）を下記に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】（乳剤の化学熟成１）上記で調製した乳剤
Ｅ−４に下記分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）を固体微粒子
状の分散物として添加後にアデニン、チオシアン酸アン
モニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶
液及びトリフェニルホスフィンセレナイドを加え、５０
℃で化学増感した。

【００９８】化学増感開始後、３０分で沃化銀微粒子乳
剤を加え、熟成を施した。熟成終了時に安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン（ＴＡＩ）及び追加ゼラチンを添加し、乳剤
Ｅ−４−１を得た。

【００９９】上記の添加剤とその添加量（ハロゲン化銀
１モル当たり）を下記に示す。

【０１００】分光増感色素（Ａ）４０ｍｇ分光増感色素（Ｂ）６０ｍｇアデニン１５ｍｇチオシアン酸アンモニウム５４ｍｇ塩化金酸０．４ｍｇチオ硫酸ナトリウム２．１ｍｇトリフェニルホスフィンセレナイド１．２ｍｇ沃化銀微粒子※ ４００ｍｇ（ＴＡＩ）１．４ｍｇ

【０１０１】

【化１】

【０１０２】同様に前記で得たＥ−１、Ｅ−２、Ｅ−３
についてもハロゲン化銀粒子の表面積に比例した化学増
感剤及び分光増感色素を添加しＥ−４と同様に化学熟成
を行いＥ−１−１、Ｅ−２−１、Ｅ−３−１を得た。

【０１０３】なお上記の分光増感色素の固体微粒子状分
散物は分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を４０：６０の比
率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（ディ
ゾルバー）で３５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間にわ
たって撹拌することによって得た。このとき分光増感色
素（Ａ）の濃度が２％になるよう調整した。

【０１０４】上記のトリフェニルホスフィンセレナイド
はトリフェニルホスフィンセレナイド１２０ｇを５０℃
の酢酸エチル３０ｋｇ中に添加、撹拌し完全に溶解し
た。他方で写真用ゼラチン３．８ｋｇを純水３８ｋｇに
溶解し、これにドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム２５ｗｔ％水溶液９３ｇを添加した。次いでこれらの
２液を混合して直径１０ｃｍのディゾルバーを有する高
速撹拌型分散機により５０℃下で分散翼周速４０ｍ／秒
で３０分間分散を行った。その後、速やかに減圧下で酢
酸エチルの残留濃度が０．３ｗｔ％以下になるまで撹拌
を行いつつ、酢酸エチルを削除した。その後、この分散
液を純水で希釈して８０ｋｇに仕上げた。このようにし
て得られた分散液の一部を分取して上記の実験に使用し
た。

【０１０５】（※沃化銀微粒子乳剤の調製）溶液Ａ８オセインゼラチン１００ｇＫＩ８．５ｇ水で２０００ｍｌにする溶液Ｂ８ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ水で６０５ｍｌにする溶液Ｃ８ＫＩ３５２ｇ水で６０５ｍｌにする反応容器に溶液Ａ８を加え、４０℃に保ち撹拌しながら
溶液Ｂ８及び溶液Ｃ８を同時混合法により３０分の時間
を要して定速で添加した。添加中のｐＡｇは常法のｐＡ
ｇ制御手段で１３．５に保った。生成した沃化銀は平均
粒径０．０６μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物で
あった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤とした。

【０１０６】（乳剤の化学熟成２）上記で調製した乳剤
Ｅ−４に下記分光増感色素（Ｃ）と（Ｄ）を固体微粒子
状の分散物として添加した以外は、上記の化学熟成１と
同様に化学熟成を施し、乳剤Ｅ−４−２を得た。またＥ
−１、Ｅ−２、Ｅ−３についてもハロゲン化銀粒子の表
面積に比例した化学増感剤及び分光増感色素を添加しＥ
−４と同様に化学熟成を行いＥ−１−２、Ｅ−２−２、
Ｅ−３−２を得た。

【０１０７】なお下記分光増感色素（Ｃ）及び（Ｄ）を
１０：１の比率で使用した他は前記と同様の方法により
調製して化学増感を施した。

【０１０８】分光増感色素（Ｃ）５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンナトリウム
塩無水物分光増感色素（Ｄ）５，５−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１−ジエチ
ル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）−ベンゾイミ
ダゾロカルボシアニンナトリウム塩無水物得られた乳剤の内訳を下記表３に示す。

【０１０９】

【表３】

【０１１０】次にこのようにして増感を施した乳剤に後
記する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保
護層塗布液も調製した。次いで濃度０．１５に青色着色
したＸ線用のポリエチレンテレフタレートフィルムベー
ス（厚みが１７５μｍ）の両面に、下から下記の乳剤層
塗布液と保護層塗布液を下記の所定の塗布量になるよう
に同時重層塗布し乾燥し試料Ｎｏ．１〜１１を調製し
た。

【０１１１】第１層（乳剤層）上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１１２】化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）３５ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ３５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ）５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ０．５ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² デキストリン（平均分子量１０００）０．２ｇ／ｍ² 化合物（Ｐ）０．２ｇ／ｍ² 化合物（Ｑ）０．２ｇ／ｍ² ５−メチルベンゾトリアゾール０．７ｇ／ｍ² 但し、ゼラチンとしては２．０ｇ／ｍ²になるように調
整した。

【０１１３】第２層（保護層）ゼラチン１．０ｇ／ｍ² （ＴＡＩ）０．０２ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径表１記載のものを添加）５０ｍｇ／ｍ² ホルムアルデヒド２０ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル３６ｍｇ／ｍ² ポリアミド（平均分子量１００００）０．１ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（Ｓ１）２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）１２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² Ｃ₉Ｆ₁₉−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁−Ｈ３ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ２ｍｇ／ｍ² Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ−（Ｃ₃Ｈ₇）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄−（ＣＨ₂）₄ＳＯ₃ Ｎａ１ｍｇ／ｍ^２

【０１１４】

【化２】

【０１１５】

【化３】

【０１１６】

【化４】

【０１１７】なお、添加剤の付量は片面分であり、塗布
銀量は片面分として２．０ｇ／ｍ^２になるように調整し
た。

【０１１８】（放射線蛍光増感紙の製造）蛍光増感紙１：＜イットリウムタンタレイト系蛍光増感
紙＞ＹＴａＯ₄の粒子と線状ポリエステル樹脂（バイロン＃
５００：東洋紡〔株〕製）との混合物にメチルエチルケ
トンを添加し、更に硝化度１１．５％のニトロセルロー
スを添加して蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を
調製した。

【０１１９】次にこの分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−
ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加した。そ
の後、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混合して、
蛍光体粒子が均一に分散し、結合剤と蛍光体との混合比
が１：２０（重量比）、かつ粘度が２５〜３５ＰＳ（２
５℃）である塗布液を調製した。

【０１２０】次にガラス板上に水平においた白色顔料練
り込みポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体厚
み：２５０μｍ）の上に、塗布液をドクタープレードを
用いて均一に塗布した。塗布後に、塗膜が形成された支
持体を乾燥器内にいれ、この乾燥器の内部の温度を２５
℃〜１００℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行っ
た。このようにして、支持体上に層厚が約１８０μｍの
蛍光体層を形成した。

【０１２１】次いでこの蛍光体層の上にポリエチレンテ
レフタレートの透明フィルム（厚み：１２μｍ、ポリエ
ステル系接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を
下に向けて置き、接着することにより、透明保護膜を形
成し、支持体、蛍光体層及び透明保護膜から構成された
放射線蛍光増感紙１を製造した。

【０１２２】蛍光増感紙２：＜バリウムハライド系蛍光
増感紙＞ＢａＦＣｌ：Ｅｕの粒子を用いたこと以外は蛍光増感紙
１と同様の方法により蛍光増感紙２を調製した。

【０１２３】蛍光増感紙３：＜タングステン酸カルシウ
ム蛍光増感紙＞ＣａＷＯ₄の粒子を用いたこと以外は蛍光増感紙１と同
様の方法により蛍光増感紙３を調製した。

【０１２４】＜センシトメトリー（写真性能）の評価＞
得られた試料をそれぞれ２枚の蛍光増感紙、即ち比較用
蛍光増感紙３（蛍光体：タングステン酸カルシウム）及
び本発明に係る蛍光増感紙１及び蛍光増感紙２で挟み、
アルミウェッジを介して管電圧８０ｋＶｐ、管電流１０
０ｍＡ、０．０５秒間のＸ線を照射した。

【０１２５】次いで自動現像機ＳＲＸ５０１（コニカ
〔株〕製）を用いて下記処方の現像液、定着液で処理し
た。なおＳＲＸ５０１の搬送経路Ｌは１．９５ｍであ
る。

【０１２６】現像液処方ＰａｒｔＡ（１２ｌ仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレントリアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．２ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２ｇハイドロキノン３４０ｇ水を加えて５０００ｍｌに仕上げるＰａｒｔＢ（１２ｌ仕上げ用）氷酢酸１７０ｇトリエチレングリコール１８５ｇ１−フェニルー２−ピラゾリドン２２ｇ５−ニトロインダゾール０．４ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げる定着液処方ＰａｒｔＡ（１８ｌ仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム６０００ｇ亜硫酸ナトリウム１１０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇクエン酸ナトリウム５０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇＰａｒｔＢ（１８ｌ仕上げ用）硫酸アルミニウム８００ｇ現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加えて１２ｌに仕上
げ、氷酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像
補充液１ｌに対して前記のスターターを２０ｍｌ／ｌ添
加し、ｐＨを１０．２６に調整し、使用液とする。

【０１２７】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加えて１
８ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に
調整した。これを定着補充液とする。

【０１２８】尚、処理温度はそれぞれ現像３３℃、定着
３３℃、水洗２０℃、乾燥５０℃、処理時間はＤｒｙ
ｔｏＤｒｙで４５秒及び９０秒である。但し４５秒処
理の際は現像温度は３５℃とした。

【０１２９】現像処理して得られた各試料の感度及びコ
ントラストを評価した。結果を表４に示す。

【０１３０】＜感度の評価＞感度はカブリ＋１．０の濃
度を与える露光量の逆数で表し、試料Ｎｏ．３の蛍光増
感紙３を使用した場合の感度を１００とした時の相対感
度で示した。

【０１３１】＜粒状性と鮮鋭性の評価＞感度を評価した
各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都科
学製胸部ファントームを１２０ｋＶｐ（３ｍｍ厚のアル
ミニウム等価フィルター装着）のＸ線源を用い、距離１
４０ｃｍの位置にファントームを置き、その後ろにグリ
ッドレシオ８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光
材料と蛍光増感紙を置き撮影を行った。

【０１３２】何れの写真も肺野の最も濃度の高い部分が
１．８±０．５になるようにＸ線露光量を露光時間を変
えることにより調節した。得られた写真について目視で
観察し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価した。

【０１３３】粒状性評価基準Ａ：殆ど目立たないＢ：若干目立つＣ：目立ち読影に若干支障ありＤ：非常に目立ち読影に支障あり鮮鋭性の評価としては前記と同様の蛍光増感紙で撮影条
件、現像処理条件を同様にして胸部ファントームを撮影
し得られた画像の鮮鋭性をシャーカステン上にて目視評
価した。

【０１３４】鮮鋭性評価基準Ａ：特に優れているＢ：優れているＣ：普通Ｄ：やや劣るＥ：劣る得られた結果を表４下記に示す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】表から明かなように本発明の試料は高感度
で、かつ鮮鋭性と粒状性の良好な画像が得られることが
分かる。更に４５秒という超迅速処理に際しても従来タ
イプのレギュラー型感光材料に比較して遜色ない性能を
示した。

【０１３７】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀写真感光材料と密着してＸ線画像を形成した
場合、迅速処理にて高感度、高鮮鋭性で粒状性の良好な
画像を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 1/95 Ｇ０３Ｃ 1/95 5/17 5/17 5/26 5/26 Ｇ０３Ｄ 3/08 Ｇ０３Ｄ 3/08 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 ＡＢ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも一方の面に（感光
性）ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が下記の１〜３を満足し、かつ
該ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面側と、３５０〜５
００ｎｍにＸ線による発光スペクトルが最大となる蛍光
体を主成分とする蛍光増感紙面を密着し、Ｘ線照射する
ことにより像様露光を行うことを特徴とするＸ線画像形
成方法。１：ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が２〜１５の
平板状粒子で、かつ３５０〜５００ｎｍに分光感度が最
大となるよう分光増感されている２：該乳剤層の最外層の親水性コロイド層中に平均粒径
が３．０〜７．０μｍのマット剤を含有する３：該ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、該マット剤の平
均粒径の１／１５〜１／５である
【請求項２】蛍光増感紙がイットリウムタンタレイト
系蛍光体又はバリウムハライド系蛍光体を主成分とする
ことを特徴とする請求項１記載のＸ線画像形成方法。
【請求項３】ハロゲン化銀写真感光材料の銀付き量が
片面当たり０．５〜２．２５ｇ／ｍ²であることを特徴
とする請求項１又は請求項２記載のＸ線画像形成方法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料を像様露光後、下記式を満足す
る条件下で写真処理することを特徴とするＸ線画像形成
方法。Ｌ^0.75×ｔ＝４０〜９０（０．７≦Ｌ≦４．０）式中、Ｌは自動現像機のフィルム挿入口の最初のローラ
ー対の接点からフィルム乾燥口の最終ローラー対の接点
までの搬送経路の長さ（単位はｍ）を表し、ｔはＬを通
過するのに要する時間（単位は秒）を表す。
【請求項５】写真処理が現像工程、定着工程、水洗工
程及び乾燥工程を含む処理工程で処理することを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項に記載のＸ線画像形成
方法。