JPH08272012A

JPH08272012A - 医療用ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH08272012A
Application number: JP7610595A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Goan; 一賀午菴; Haruhiko Sakuma; 晴彦佐久間
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-03-31
Filing date: 1995-03-31
Publication date: 1996-10-18

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、高画質の医療用Ｘ線間接撮影用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の提供。【構成】透明支持体の片側に、少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層が５００ｎ
ｍより長波長の光に感光するように分光増感されてお
り、かつ該乳剤層が最大感度を有する波長に対して主発
光波長が±５ｎｍ以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単
色光を該乳剤層を有する面から露光したときに、該透明
支持体の裏面へのクロスオーバー率が25％以下であるこ
とを特徴とする医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明支持体の片側に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは高感度、高画
質の医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に感光材料ともいう）においては、
生体各部位の撮影にて病巣の早期発見と誤診を避けるた
めにも画像は鮮鋭性が良く、かつ粒状性の優れているこ
とが要求される。感光材料の鮮鋭性と粒状性は画像の見
やすさとその情報量を左右することから、診断能を高め
るために極めて重要である。

【０００３】また医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写
真感光材料分野においてはＸ線被爆線量を減らすため
に、より高感度の撮影システムが望まれている。

【０００４】医療用Ｘ線撮影システムは２枚の蛍光増感
紙で両面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感材を挟
持する直接撮影システムと、ミラーカメラやイメージイ
ンテンシファイアを介して感材を撮影する間接撮影シス
テムがある。

【０００５】近年、直接撮影システムでは希土類蛍光増
感紙と感光材料の組み合わせにより、高感度、高画質の
システムが著しい進歩をみせている。

【０００６】一方、間接撮影システムでは、ミラーカメ
ラやイメージインテンシファイアといった主として光学
系の進歩により、Ｘ線被爆線量の軽減が図られてきた。

【０００７】しかし、いまだ高感度で、高画質（解像
力、粒状性、鮮鋭性に優れた画質）の画像を得られてい
ないのが現状である。

【０００８】Ｘ線間接撮影は胸部集団検診用として広く
用いられている。従ってＸ線被爆量は極力軽減しなけれ
ばならない。また、直接撮影のようにその画像から精密
診断を行う必要はないが、結核や胃ガンの早期発見に重
要な役割を果たしていることから、より高感度で高画質
（解像力、粒状性、鮮鋭性に優れた画質）の画像が得ら
れる感光材料が望まれていることはいうまでもない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を鑑みなされたものであり、高感度、高画質（解像
力、粒状性、鮮鋭性に優れた画質）の医療用Ｘ線間接撮
影用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１１】１．透明支持体の片側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀
写真感光材料において、該乳剤層が５００ｎｍより長波
長の光に感光するように分光増感されており、かつ該乳
剤層が最大感度を有する波長に対して主発光波長が±５
ｎｍ以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単色光を該乳剤
層を有する面から露光したときに、該透明支持体の裏面
へのクロスオーバー率が25％以下であることを特徴とす
る医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】２．透明支持体の片側から露光され、露光
される側に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層より
透明支持体に近い側に現像処理で脱色可能な固体分散染
料を含有する層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン
化銀写真感光材料において、該乳剤層が５００ｎｍより
長波長の光に感光するように分光増感されており、かつ
下記条件１）及び２）を満足することを特徴とする医療
用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】１）上記乳剤層が最大感度を有する波長に
対して主発光波長が±５nm以内で半値巾が２０ｎｍ±５
ｎｍの単色光を感光面から１／１０秒露光したときの感
度（ＳＡ）と、裏面の非感光面から露光したときの感度
（ＳＢ）の比が下記組成の現像液を用いて現像液温度３
５℃、現像時間２５秒で現像処理したときに４：１より
大きい。

【００１４】２）感光面から上記光源で露光したときの
カブリ＋濃度０．５とカブリ＋濃度１．５を結ぶ直線の
ガンマが２．０〜４．０である。

【００１５】現像液組成水酸化カリウム 21ｇ亜硫酸カリウム 63ｇホウ酸 10ｇハイドロキノン 26ｇトリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇグルタルアルデヒド 5ｇ臭化カリウム 4ｇ水を加えて１リットルとした後、pHを10.0に調節する。

【００１６】３．露光される面の感光性ハロゲン化銀乳
剤層が５２０ｎｍ〜５５０ｎｍに最大感度を有すること
を特徴とする前記１又は２記載の医療用Ｘ線間接撮影用
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】４．前記２記載の条件、方法を用い、且つ
前記２記載の光源で露光した時のカブリ＋濃度０．５と
カブリ＋濃度２．０を結ぶ直線のガンマが１．０〜１．
５であることを特徴とする前記１又は２記載の医療用Ｘ
線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】以下、本発明を詳述する。

【００１９】本発明のハロゲン化銀乳剤について説明す
る。

【００２０】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれ
のハロゲン化銀であってもよい。

【００２１】ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子の
形状は、立方体、８面体等の正常晶やじゃがいも状粒子
でも平板状粒子でもよいが、平均アスペクト比が３以上
である平板状粒子であることが好ましい。特に好ましく
は平均アスペクト比が３以上８以下である平板状粒子で
あることである。

【００２２】ここでいう平均アスペクト比とは、２枚以
上の平行な双晶面を有する双晶粒子において、双晶面と
垂直な方向から粒子を投影したときの、粒子の投影像を
同面積の円像に換算したときの平均粒子直径と双晶面と
平行な二つの粒子表面の間隔(平均粒子厚さ)との比(平
均粒子直径／平均粒子厚みの比)である。

【００２３】粒径は、例えば前記粒子を電子顕微鏡で１
万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得られ
る。(測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるもの
とする。) また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実
測することによって得られる。

【００２４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の方法
で製造できる。酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れの方法をとってもよいが、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としてはダブルジェット法(同時
混合法)を用いることが好ましい。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定
に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。

【００２５】添加速度の決定に当たっては、特開昭54-4
8521号、同58-49938号の記載を参考にできる。

【００２６】本発明の実施に際して用いられるハロゲン
化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性
塩類を除去して化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にす
るためにヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どを用いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公
昭35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系ア
ルデヒド樹脂を用いる方法、または特開平2-7037号記載
の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる
脱塩法を挙げることができる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤により得られる
感光材料は、ハロゲン化銀乳剤（以下、単に乳剤ともい
う）の物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の写真
用添加剤を用いることができる。

【００２８】このような工程で使用できる化合物として
は例えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）17643号、（ＲＤ）18716号(1979年11月)及び（Ｒ
Ｄ）308119号(1989年12月)に記載されている各種の化合
物が挙げられる。これら3つの（ＲＤ）に記載されてい
る化合物の種類と記載箇所を下記に掲載した。

【００２９】添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁分類頁頁分類化学増感剤 23 648右上 996 増感色素 23 648〜649 996〜8 減感色素 23 998 B 染料 25〜26 649〜650 1003 現像促進剤 29 XXI 648右上カブリ抑制剤・安定剤 24 649右上 1006〜7 増白剤 24 998 硬膜剤 26 651左 1004〜5 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XXI 650右 1006 XXI スベリ剤 27 XXI マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明の感光材料に用いられる支持体としては、上記の
RDに記載されているものが挙げられるが、適当な支持体
としてはプラスチックフィルムなどで、支持体表面は塗
布層の接着性をよくするために下引き層を設けたり、コ
ロナ放電や紫外線照射などが施されてもよい。特に好ま
しくは、これらの支持体が青色染料により着色されてい
ることである。青色染料としては、Ｘ線写真用感材の着
色用として知られているアントラキノン系染料など各種
のものが使用できる。

【００３０】本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層
が最大感度を有する波長に対して主発光波長が±５ｎｍ
以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単色光を該乳剤層を
有する面から露光したときに、該透明支持体の裏面への
クロスオーバー率が２５％以下である。特に好ましくは
２０％以下である。

【００３１】本発明においてクロスオーバー率は以下の
方法によって求めることができる。即ち、感光材料を非
感光面と感光面が密着するように２枚重ね、この試料の
感光面側から、乳剤層が最大感度を有する波長に対して
主発光波長が±５nm以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの
単色光を、ニュートラルなステップウェッジを介して露
光して、それぞれの感光材料について特性曲線を得る。
光源に近い側の感光材料の感度をlogＥa、光源から遠い
側の感光材料の感度をlogＥbとしたときに、この特性曲
線の直線部分(濃度0.5から1.0まで)における感度差(log
Ｅa−logＥb)の平均を求め、この平均値(ΔlogＥ)から
以下の式によりクロスオーバー率を求める。

【００３２】クロスオーバー率(％)＝100／(anti log(ΔlogＥ)＋１) 本発明において、該乳剤層と透明支持体の間に現像処理
で脱色可能な固体分散染料を含有する層を有することが
できる。

【００３３】本発明でいう固体分散とは、感光材料の層
中で染料が分子状態で存在せず実質的に層中での拡散が
不可能なサイズの固体として分散存在することを言う。

【００３４】実際には染料をボールミル容器に入れ界面
活性剤と酸化ジルコニウムのビーズと共にボールミル分
散する。その後ゼラチン水溶液を加えて安定化して染料
溶液を得る。分散法として例えば特開昭63-197943号な
どに記載の方法を用いても良い。

【００３５】本発明の固体分散染料の粒子サイズとして
は０．３μｍ以下が好ましく、更に好ましくは０．１μ
ｍ以下である。また針状型のものを使用してもよい。本
発明で用いられる該染料の使用量は特に制限はないが、
通常は感光材料１ｍ²当たり５ｍｇ〜３００ｍｇでよ
く、好ましくは５０ｍｇ〜１５０ｍｇである。

【００３６】本発明の固体分散染料は５２０〜５６０ｎ
ｍの間に極大吸収波長を有する吸収を示すことが好まし
い。具体的には例えばメロシアニン、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル及びアリーリデン染料を含む
非イオン性（ポリ）メチン染料である。

【００３７】具体的化合物としては、特開平2-264936号
記載のＩ−1〜16、II−1〜3、III−1〜21、IV−1〜11や
特開平1-172828号記載の１〜２／Ｏ、１〜２３／Ａを用
いることができる。

【００３８】本発明の感光材料において、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層が５００ｎｍより長波長の光に感光するよ
うに分光増感されている。好ましくは５２０〜５６０ｎ
ｍに分光増感されている。

【００３９】分光増感に際しては前記ＲＤに記載されて
いる増感色素を用いることができる。増感色素は、単独
で用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよ
く、増感色素の組み合わせは、特に強色増感の目的でし
ばしば用いられる。

【００４０】増感色素は粒子形成中、もしくは粒子形成
後から化学増感終了後の任意の位置で添加することがで
きる。好ましくは、化学増感開始前に添加することが好
ましく、粒子形成終了後から化学増感開始前に添加する
ことが好ましい。

【００４１】本発明の固体分散染料層を有し、ハロゲン
化銀乳剤層が最大感度を有する波長に対して主発光波長
が±５nm以内で半値巾が20nm±5nmの単色光を感光面か
ら1/10秒露光したときの感度（ＳＡ）と、裏面の非感光
面から露光したときの感度（ＳＢ）の比（ＳＡ／ＳＢ）
が下記組成の現像液を用いて現像液温度35℃、現像時間
25秒で現像処理したときに４：１より大きく、現像液組成水酸化カリウム 21ｇ亜硫酸カリウム 63ｇホウ酸 10ｇハイドロキノン 26ｇトリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇグルタルアルデヒド 5ｇ臭化カリウム 4ｇ水を加えて１リットルとした後、pHを10.0に調節する。

【００４２】且つ、本発明の感光材料は、感光面からハ
ロゲン化銀乳剤層が最大感度を有する波長に対して主発
光波長が±５nm以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単色
光で露光したときのカブリ＋濃度０．５とカブリ＋濃度
１．５を結ぶ直線のガンマが２．０〜４．０である。好
ましくはカブリ＋濃度０．５とカブリ＋濃度２．０を結
ぶ直線のガンマが１．０〜１．５であることである。

【００４３】尚、上記ＳＡ及びＳＢは各々カブリ＋濃度
１．０を得るのに必要な露光量を表す。

【００４４】尚、本発明の請求項１記載の感光材料の場
合は、上記ガンマ（カブリ＋濃度０．５とカブリ＋濃度
２．０を結ぶ直線のガンマ）が１．０〜１．５であるこ
とが好ましい。

【００４５】本発明の感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上
または他の層上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ロ―ラ―塗布法、カーテン塗布法、押しだし塗布
法、スライド・ホッパー法などを用いることができる。
詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー、第176巻、
P.27-28の「Coating procedures」の項に記載されてい
る方法を用いうる。

【００４６】本発明の感光材料の処理は例えば、前記の
RD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或いは同308119のXX〜XX
I、1011〜1012頁に記載されているような処理液による
処理がなされてよい。

【００４７】本発明の感光材料を処理する白黒写真処理
での現像剤としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例
えばＮ−メチル−アミノフェノール）などを単独もしく
は組み合わせて用いることができる。なお、現像液には
公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ
防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、色
調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを必要に
応じて用いてもよい。

【００４８】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。その他保恒剤、pH調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。

【００４９】本発明において全処理時間（Dry to Dry）
が60秒以下の超迅速処理することができる。本発明にお
ける”現像工程時間”又は”現像時間”とは、処理する
感光材料の先端が自動現像機（以下、単に自現機ともい
う）の現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬す
るまでの時間、”定着時間”とは定着タンク液に浸漬し
てから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時
間、”水洗時間”とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。また”乾燥時間”とは、通常自現機には、３
５℃〜１００℃が好ましく、更に好ましくは４０℃〜８
０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されてお
り、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。本発明で
使用する現像処理では、現像時間が３秒〜15秒が好まし
く、更に好ましくは３秒〜１０秒、現像温度は２５℃〜
５０℃が好ましく、３０℃〜４０℃がより好ましい。定
着温度及び時間は２０℃〜５０℃で２秒〜12秒が好まし
く、３０℃〜４０℃で２秒〜10秒がより好ましい。水洗
または安定浴温度及び時間は０〜５０℃で２秒〜１５秒
が好ましく、１５℃〜４０℃で２秒〜８秒がより好まし
い。本発明に用いられる処理方法によれば、現像、定着
及び水洗（又は安定化）された感光材料は水洗水をしぼ
り切るスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は４０
℃〜１００℃で行われることが好ましく、乾燥時間は環
境温度によって適宜変えられるが、通常は３秒〜12秒が
好ましく、特に好ましくは４０℃〜８０℃で３秒〜８秒
である。より好ましくは遠赤外線ヒーターを使用するこ
とが好ましい。

【００５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５１】実施例１ (沃化銀微粒子の調製) 〈溶液A〉オセインゼラチン 100g KI 8.5g 蒸留水で2000mlにする〈溶液B〉 AgNO₃ 360g 蒸留水で605mlにする〈溶液C〉 KI 352g 蒸留水で605mlにする反応容器に溶液Aを加え、40℃に保ち撹拌しながら、溶
液B及び溶液Cを同時混合法により30分を要して定速で添
加した。

【００５２】添加中のpAgは常法のpAg制御手段で13.5に
保った。生成した沃化銀は平均粒径0.06μmのβ-AgIと
γ-AgIの混合物であった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤
と呼ぶ。

【００５３】(六角平板状種乳剤の調製)以下の方法によ
り沃化銀含量2.0モル％の六角平板状種乳剤EM-Aを作成
した。

【００５４】〈溶液A′〉オセインゼラチン 60.2g 蒸留水 20.0l HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH (n+m=5〜7) 10％メタノール水溶液 5.6ml KBr 26.8g 10％H₂SO₄ 144ml 〈溶液B′〉硝酸銀 1487.5g 蒸留水で3500mlにする〈溶液C′〉 KBr 1029g KI 29.3g 蒸留水で3500mlにする〈溶液D′〉 1.75N KBr水溶液下記銀電位制御量３５℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号に示
される混合撹拌機を用いて、溶液A′に溶液B及び溶液C
の各々64.1mlを同時混合法により2分の時間を要して添
加し、核形成を行った。

【００５５】溶液B′及び溶液C′の添加を停止した後、
60分の時間を要して溶液Aの温度を60℃に上昇させ、再
び溶液B′と溶液C′を同時混合法により、各々68.5ml/m
inの流量で50分間添加した。この間の銀電位(飽和銀-塩
化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定)を
溶液D′を用いて+6mVになるように制御した。添加終了
後3％KOHによってpHを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を
行い種乳剤EM-Aとした。このように作成した種乳剤EM-A
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣
接辺比が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ0.07μm、平均直径(円直径換算)は0.5μm、変
動係数は25％であることが電子顕微鏡観察により判明し
た。平均アスペクト比は７．１であった。

【００５６】(沃臭化銀乳剤EM-1の調製)以下の５種類の
溶液を用いて1.3モル％AgIを含有する平板状沃臭化銀乳
剤を作成した。

【００５７】〈溶液A″〉オセインゼラチン 29.4g HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH (n+m=5〜7) 10％メタノール水溶液 1.25ml 種乳剤EM-A 0.66モル相当蒸留水で 3000mlとする〈溶液B″〉 3.50N AgNO₃水溶液 2333ml 〈溶液C″〉 KBr 972g 蒸留水で2333mlにする〈溶液D″〉沃化銀微粒子乳剤 0.10モル相当〈溶液E″〉 1.75N KBr水溶液下記銀電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号に示さ
れる混合撹拌機を用いて、溶液A″に溶液B及び溶液C″
の各658mlと溶液D″の全量を同時混合法（トリプルジェ
ット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速の
2倍になるように40分の時間を要し第１被覆層の添加成
長を行った。

【００５８】その後、引き続き溶液B″及び溶液C″の残
り全量をダブルジェット法により添加終了時の流速が添
加開始時の1.5倍になるように90分の時間を要し第２被
覆層の添加成長を行った。

【００５９】この間の銀電位は溶液D″を用いて+10mVに
なるように制御した。

【００６０】添加終了後、過剰な塩類を除去するため、
以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【００６１】１．混合終了した反応液を40℃にして、例
示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加え、
５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．５まで落とし、静置
し、デカンテーションを行う。

【００６２】２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１モル
を加え、10分間撹拌させた後、静置、デカンテーション
を行う。

【００６３】３．上記２の工程をもう1回繰り返す。

【００６４】４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭
酸ナトリウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、
４５０ｃｃ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。このとき５０℃
で１００ｍＶになるように電位を調製する。

【００６５】得られた乳剤EM-1の約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均円
相当直径１．０６μｍ、平均厚さ０．２３μｍ、平均ア
スペクト比４．５の平板状粒子であり、変動係数は２４
％であった。

【００６６】(沃臭化銀乳剤EM-2の調製)以下の５種類の
溶液を用いて１．３モル％ＡｇＩを含有する平板状沃臭
化銀乳剤を作成した。

【００６７】〈溶液１〉オセインゼラチン 29.4g HO-(CH₂CH₂O)n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)mH (n+m=5〜7) 10％メタノール水溶液 1.25ml 種乳剤EM-A 2.65モル相当蒸留水で3000mlとする〈溶液２〉 3.50N AgNO₃水溶液 1760ml 〈溶液３〉 KBr 730g 蒸留水で1760mlにする〈溶液４〉沃化銀微粒子乳剤 0.06モル相当〈溶液５〉 1.75N KBr水溶液下記銀電位制御量 60℃において、EM-1と同様に、溶液１に溶液２及び溶液
３の各658mlと溶液４の全量を同時混合法（トリプルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の2倍になるように40分の時間を要し第１被覆層の添加
成長を行った。

【００６８】その後、引き続き溶液２及び溶液３の残り
全量をダブルジェット法により添加終了時の流速が添加
開始時の1.5倍になるように70分の時間を要し第２被覆
層の添加成長を行った。

【００６９】この間の銀電位は溶液４を用いて+35mVに
なるように制御した。

【００７０】添加終了後、EM-1と同様の方法で沈澱脱塩
を行い、後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１モルと炭酸ナトリ
ウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散させ、４５０ｃ
ｃ／ＡｇＸ１モルに仕上げる。このとき５０℃で１００
ｍＶになるように電位を調製する。

【００７１】得られた乳剤EM-2の約３０００個を電子顕
微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均円
相当直径０．６２μｍ、平均厚さ０．１６μｍ、平均ア
スペクト比３．８の平板状粒子であり、変動係数は２４
％であった。

【００７２】(分光増感色素の固体微粒子分散物の調製)
下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を100:1の比率で予
め27＃Cに調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾルバ
ー）で3,500rpmにて30〜120分間にわたって撹拌するこ
とによって、分光増感色素の固体微粒子状の分散物を得
た。このとき増感色素（Ａ）の濃度が２％になるように
調製した。

【００７３】増感色素(A):５，５’−ジクロロ−９−エ
チル−３，３’−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン塩無水物増感色素(B):５，５’−ジ−（ブトキシカルボニル）−
１，１’−ジエチル−３，３’−ジ−（４−スルホブチ
ル）ベンツイミダゾロカルボシアニン−ナトリウム塩無
水物次に、得られた乳剤を以下の方法で分光増感及び化学増
感を施した。

【００７４】各乳剤を50℃にした後、増感色素(A)が表
１に示す量になるように、前記増感色素の固体微粒子分
散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１
モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸とハイ
ポを添加して最適に化学熟成を行い、前記沃化銀微粒子
乳剤を３×１０−３モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン（ＴＡＩ） 3×１０^-2モルで安定化した。

【００７５】いずれの乳剤も５４５ｎｍの波長に分光増
感された。

【００７６】

【表１】

【００７７】(試料の作成)各々の乳剤に後記の各種添加
剤を加えて、乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化銀
１モル当たりの量で示す。

【００７８】化合物Ａ 150mg ｔ−ブチル−カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0g スチレン−無水マレイン酸供重合体 2.5g トリメチロールプロパン 10g ジエチレングリコール 5g ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド 50mg １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム 4g 化合物Ｂ 70mg n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1g 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ（デュポン社製ルドックス−ＡＭ） 10g また保護層液に用いた添加剤は次のとおりである。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【００７９】面積平均粒径7μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ（デュポン社製ルドックス−ＡＭ）表１に記載の量２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 30mg ビス−ビニルスルフォニルメチル−エーテル 36mg 化合物Ｃ 12mg NaO₃S-CH〔CH₂COO-CH₂-CH(C₂H₅)C₄H₉〕COO-CH₂-CH(C₂H₅)C₄H₉ 7mg NaO₃S-CH〔CH₂COOCH₂(C₂F₄)₃H〕ＣＯＯＣＨ_２（Ｃ_２Ｆ_４）_３Ｈ
５ｍｇ

【００８０】

【化１】

【００８１】以上の塗布液を、厚さ１２０μmの下引き
処理済のブルーに着色したトリアセチルセルロースフィ
ルムベース上に、表２に示す構成で片面に均一に塗布、
乾燥して試料1〜19を作成した。保護層のゼラチン量は
１．０ｇ／ｍ²とした。

【００８２】〈センシトメトリの評価〉作成した各試料
について、タングステン光源に透過光波長545nm、ピー
ク波長の透過率68％、半値巾15nmである干渉フィルター
を通して、ニュートラルなステップウェッジを介して試
料の感光面側から１／２０秒間露光し、自動現像機ＳＲ
Ｘ−５０３、処理液はＳＲ−ＤＦ（いずれもコニカ
（株）製）を使用して、現像温度３５℃、定着温度３３
℃、水洗温度１８℃で全処理時間(Dry to Dry)４５秒で
処理を行った。

【００８３】感度の値はカブリ＋１．０の濃度を得るの
に必要な露光量の逆数として求め、試料No.1の感度を１
００とした場合の相対感度で表した。

【００８４】またガンマは、カブリ＋濃度０．５とカブ
リ＋濃度２．０を結ぶ直線の傾きをθとした時のｔａｎ
θをガンマとした。尚現像液は下記組成のものを用い
て、現像液温度３５℃、現像時間２５秒、定着液はＸＦ
−ＳＲ（コニカ（株））を用いて、定着温度３３℃、時
間１０秒、水洗温度１８℃、時間１０秒で処理を行った
後、測定したガンマである。

【００８５】現像液組成水酸化カリウム 21ｇ亜硫酸カリウム 63ｇホウ酸 10ｇハイドロキノン 26ｇトリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇグルタルアルデヒド 5ｇ臭化カリウム 4ｇ〈クロスオーバー率の評価〉各試料を２枚ずつ用意し、
それぞれ非感光面と感光面が密着するように重ね、試料
の感光面側から、乳剤層が最大感度を有する波長に対し
て主発光波長が±５nm以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍ
の単色光を、ニュートラルなステップウェッジを介して
露光して、それぞれの感光材料について特性曲線を得
た。光源に近い側の感光材料の感度をlogＥa、光源から
遠い側の感光材料の感度をlogＥbとしたときに、この特
性曲線の直線部分(濃度０．５から１．０まで)における
感度差(logＥa−logＥb)の平均を求め、この平均値(Δl
ogＥ)から以下の式によりクロスオーバー率を求めた。

【００８６】クロスオーバー率(％)＝100／(anti log(ΔlogＥ)＋１) 〈ＭＴＦの評価〉センシトメトリの露光で使用したのと
同様の光源と干渉フィルターを通して、ＭＴＦ測定用矩
形チャート（モリブデン製、空間周波数0本/mm〜100本/
mm）を撮影した。なお、露光量は最高濃度と最低濃度の
平均値が1.0になるように調節した。次に測定試料をマ
イクロデンシトメーターで走査した。このときのアパー
チャーは走査方向が２μm、垂直方向が200μmのスリッ
トを使用し、濃度プロフィールを測定した。この操作を
20回繰り返して平均値を計算し、各周波数毎のＭＴＦを
算出した。空間周波数30本/mmについて測定された値を
表２に示す。

【００８７】〈実技性能の評価〉京都科学製胸部ファン
トームを120kVp（3mm厚のアルミニウム等価フィルタ装
着のＸ線源を用い、距離120cmの距離にファントームを
置き、ミラーカメラを介して撮影を行った。

【００８８】いずれの写真も肺野の濃度の最も高い部分
が濃度1.6となるようにＸ線露光量を露光時間を変える
ことにより調節した。得られた写真について目視で観察
し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価した。結果
を以下に示す。

【００８９】粒状性評価規準Ａ：ほとんど目立たないＢ：若干目立つＣ：目立ち読影に若干支障ありＤ：非常に目立ち読影に支障あり鮮鋭性評価規準Ａ：非常にシャープＢ：良好だが僅かにボケがあるＣ：ボケが目立ち読影に若干支障ありＤ：ボケにより読影困難

【００９０】

【表２】

【００９１】上記の結果から明らかなように、本発明は
比較例に比して、高感度で、画質（解像力、粒状性、鮮
鋭性）の点で優れた画像が得られることが分かる。

【００９２】実施例２実施例１と同様に表３に示す構成で塗布を行い、試料２
０〜２６を得た。ここで表３に示す染料を下記の方法で
分散し、固体分散染料層の塗布液に使用した。

【００９３】分散方法ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノールＸＣ（ア
ルキルナフタレレン−スルホネート：デュポン社製）を
入れ、それぞれの添加すべき染料を加え、酸化ジルコニ
ウムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル分
散する。

【００９４】その後、ゼラチン水溶液を加えて10分間混
ぜ、前記ビーズを取り除き、塗布液とする。

【００９５】センシトメトリ、ＭＴＦ、実技評価を実施
例１と同様の方法で行った。

【００９６】またガンマとしてカブリ＋濃度０．５とカ
ブリ＋濃度１．５を結ぶ直線の傾きをθ′としたときの
ｔａｎθ′をガンマ（Ｆｏｇ＋０．５〜Ｆｏｇ＋１．
５）として、ガンマ（Ｆｏｇ＋０．５〜Ｆｏｇ＋２．
０）とともに測定した。（実施例１と同様）さらに、センシトメトリの露光で使用したのと同様の光
源と干渉フィルターを通して、ニュートラルなステップ
ウェッジを介して試料の感光面と裏面の非感光面から各
々１／１０秒露光し、現像液温度３５℃、現像時間２５
秒で現像したときの感度を各々ＳＡ，ＳＢとして測定し
た。表３にＳＡ／ＳＢの値を示した。

【００９７】尚、現像液組成、定着液、時間、温度、水
洗時間、温度は実施例１のガンマ測定の時と同じであ
る。

【００９８】

【表３】

【００９９】上記の結果から明らかなように、本発明は
比較例に比して、高感度で、画質（解像力、粒状性、鮮
鋭性）の点で優れた画像が得られることが分かる。

【０１００】

【発明の効果】本発明による医療用Ｘ線間接撮影用ハロ
ゲン化銀写真感光材料は、高感度、高画質を有する良好
な画像を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 5/17 Ｇ０３Ｃ 5/17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体の片側に、感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写
真感光材料において、該乳剤層が５００ｎｍより長波長
の光に感光するように分光増感されており、かつ該乳剤
層が最大感度を有する波長に対して主発光波長が±５ｎ
ｍ以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単色光を該乳剤層
を有する面から露光したときに、該透明支持体の裏面へ
のクロスオーバー率が２５％以下であることを特徴とす
る医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】透明支持体の片側から露光され、露光さ
れる側に感光性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層より透
明支持体に近い側に現像処理で脱色可能な固体分散染料
を含有する層を有する医療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化
銀写真感光材料において、該乳剤層が５００ｎｍより長
波長の光に感光するように分光増感されており、かつ下
記条件１）及び２）を満足することを特徴とする医療用
Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。１）上記乳剤層が最大感度を有する波長に対して主発光
波長が±５nm以内で半値巾が２０ｎｍ±５ｎｍの単色光
を感光面から１／１０秒露光したときの感度（ＳＡ）
と、裏面の非感光面から露光したときの感度（ＳＢ）の
比が下記組成の現像液を用いて現像液温度３５℃、現像
時間２５秒で現像処理したときに４：１より大きい。２）感光面から上記光源で露光したときのカブリ＋濃度
０．５とカブリ＋濃度１．５を結ぶ直線のガンマが２．
０〜４．０である。現像液組成水酸化カリウム 21ｇ亜硫酸カリウム 63ｇホウ酸 10ｇハイドロキノン 26ｇトリエチレングリコール 16ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06ｇ 1-フェニル-3-メルカプトテトラゾール 0.01ｇ氷酢酸 12ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2ｇグルタルアルデヒド 5ｇ臭化カリウム 4ｇ水を加えて１リットルとした後、pHを10.0に調節する。
【請求項３】露光される面の感光性ハロゲン化銀乳剤
層が５２０ｎｍ〜５５０ｎｍに最大感度を有することを
特徴とする請求項１又は２記載の医療用Ｘ線間接撮影用
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】請求項２記載の条件、方法を用い、且つ
請求項２記載の光源で露光した時のカブリ＋濃度０．５
とカブリ＋濃度２．０を結ぶ直線のガンマが１．０〜
１．５であることを特徴とする請求項１又は２記載の医
療用Ｘ線間接撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。