JPH0545807A - Ｘ線画像の形成方法 - Google Patents

Ｘ線画像の形成方法

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JPH0545807A
JPH0545807A JP3230798A JP23079891A JPH0545807A JP H0545807 A JPH0545807 A JP H0545807A JP 3230798 A JP3230798 A JP 3230798A JP 23079891 A JP23079891 A JP 23079891A JP H0545807 A JPH0545807 A JP H0545807A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】軟部組織を撮影する、Ｘ線画像形成方法におい
て、解像度が向上したＸ線画像形成方法を提供する。 【構成】特性曲線が、最低濃度（以下Ｄmin と示す）に
０．２５を加えた点とＤmin に２．０を加えた点を結ぶ
平均階調が２．８〜３．６で、かつＤmin に０．２５を
加えた点とＤmin に０．５を加えた点を結ぶ平均階調が
１．９以上で、かつ最高濃度が２．８〜３．３となるよ
うにする、管電圧が２５kv〜４０kvの軟Ｘ線で緑色発光
蛍光体を介し、感光材料を露光し、現像することによっ
て得られる、画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、軟部組織の画像形成方法に関
するものであり、特に被爆量が少く、解像性が優れたＸ
線画像の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年乳ガンに侵される人が増加しつつあ
り、社会問題となりつつある。乳ガン検診には、触診、
超音波画像診断、マンモグラフィー等が行われている
が、特に蛍光スクリーンを用いたマンモグラフィーの有
用性が明確になりつつある。以前のマンモグラフィー
は、工業用Ｘ線フィルムを用い、直接Ｘ線で画像を形成
していたが、この方法によると、被爆量が非常に多く、
侵襲性が問題となっていた。蛍光スクリーンを用いたマ
ンモグラフィーでは、直節Ｘ線による画像形成法に対
し、被爆量が１／１０〜１／１００になり、被爆量軽減
には極めて有効であり、現在乳ガン検診の最も有効な方
法となりつつある。蛍光スクリーンを用いたマンモグラ
フィーの欠点は、解像性が劣ることである。その原因は
スクリーンを介することにより、像がボケてしまい、ま
た、Ｘ線照射量が減り、量子モトルが増加し、Ｓ／Ｎ比
が下がってしまうためである。特に乳房撮影において
は、病変による極めて、わずかなＸ線吸収差を画像化し
なくてはならなく、また微小石灰像という極めて小さい
病変を画像化しなくてはならなく、このＳ／Ｎ比の低下
は極めて重要な問題であった。
【０００３】解像度向上のための色々な工夫が試みられ
た。Ｘ線発生装置においては、モリブデンターゲットを
用い、モリブデンフィルターにより、Ｘ線の単色化が図
られた。蛍光スクリーンは、蛍光体の充填の高密度化を
図り、またスクリーン表面のマット化により、フィルム
との密着性を改良し、鮮鋭性を向上してきた。カセット
もカーボン樹脂を用い、強度と薄層化が両立するように
なり、カセットのＸ線吸収によるロスが軽減できた。感
光材料も、感度と解像度の関係の向上を図るよう、種々
の感光材料メーカーが、種々の感光材料を提供してい
る。
【０００４】しかしながら、色々な改良が加えられた
が、まだまだ感度と解像度の関係は十分に満足できるも
のには至っていない。従来の乳房撮影用感光材料は、第
一図の特性曲線において(a) で示す低ガンマ型、(b) で
示す高ガンマー型に大別される。(a) の低ガンマ型は、
低露光量部から高露光量部まで情報量は豊富であるが、
コントラストがつきにくく、診断しにくい。(b) の高ガ
ンマ型は、コントラストが良く、診断しやすい画像が得
られるが、高露光量部では、濃度が高すぎるため、診断
しにくくなってしまう。
【０００５】乳房撮影で要求される画像においては、乳
房内の乳腺病変等極めてわずかなＸ線吸収差をコントラ
ストをつけて画像化しなければならなく、同時に乳房の
スキンラインが明確に描写されなくてはならない。(a)
の低ガンマー型はスキンラインの描写には適している
が、極めてわずかなＸ線吸収差をコントラストをつけて
描写できなく、病変を見逃してしまう可能性が高い。逆
に(b) の高コントラスト型は、乳房内の描写には適して
いるが、スキンラインとバックの濃度が濃くなりすぎ、
高輝度シャーカステンを用いないと、スキンラインが描
写されない。
【０００６】また感光材料においては、感度と解像度の
関係向上のみならず、取扱い性向上も重要な因子であ
る。即ち、取り扱う際に生じる様々な問題、例えば、圧
力増減感、処理済み感材の色素汚染、残留した銀、ハイ
ポによる長期保存での変色等である。Ｘ線乳房撮影用感
光材料は、感材をカセットに詰める際に、感材の自重で
折れ曲るなどの現象、また、機械搬送を用いた自動露光
装置あるいは現像装置で機械的な力が感材に加わるなど
の現象により、圧力黒化圧力減感マークが発生しやす
い。このような故障は、医療診断において重大な支障を
きたしてしまうおそれがある。
【０００７】圧力増減感に対する改良を目的として、感
材のバインダー物性をかえることで種々試みられてい
る。例えば、米国特許３，５３６，４９１号、同３，７
７５，１２８号、同３，００３，８７８号、同２，７５
９，８２１号および同３，７７２，０３２号、更に特開
昭５３−３３２５号、同５０−５６２２７号、同５０−
１４７３２４号および同５１−１４１６２５号等に記載
されている。しかしながらこれらの技術は圧力減感が改
良されても、フィルム表面のベタつきや乾燥性、擦傷な
どのバインダー物性等の劣化が著しく根本的には改良し
えない。また添加剤としては、特願平２−６８０３号に
記載されている塩素と典型元素からなる無機塩類を添加
する方法、特開平１−７２１４１号で開示されているポ
リヒドロキシベンゼン類を添加する方法があるが、いづ
れも十分に改良されなかった。
【０００８】ハロゲン化銀乳剤自体の圧力性改良の試み
も種々行われているが、一般に、立体的な粒径の大きな
粒子は、圧力減感が生じ易く、また平板状粒子は、圧力
に対して変形しやすく、圧力黒化が生じやすいことが、
当業界では、よく知られている。
【０００９】一方Ｘ線乳房撮影用感光材料の処理時間の
短縮化の要求は強い。乳ガン検診が一般化しつつあり、
検診者が増加し、また、乳ガン検診においては、一人の
検診者で少くとも４枚、撮影することが一般化されてい
て、多くの感材を、できるだけ短時間に処理したいため
である。処理時間を短縮することにより、増感色素が残
存して、色汚染が生じ易くなり、また銀、ハイポも残留
しやすく、長期保存中に変色しやすくなる。これらの諸
問題を解決することは、使用者にとって非常に有益なこ
とである。
【００１０】
【発明の解決すべき課題】本発明の目的は、軟部組織を
撮影するＸ線画像形成方法において、解像度が向上した
Ｘ線画像形成方法を提供することにある。また別の目的
は、圧力増減感が改良され、色素汚染がなく、画像保存
性が優れたＸ線画像を提供することにある。
【００１１】
【課題を達成するための手段】本発明の目的は、鋭意検
討した結果、Ｘ線発生装置の管電圧が２５kv以上４０kv
以下である軟Ｘ線で、支持体の片側のみに下記一般式
（Ｉ）で示された増感色素で増感された感光性ハロゲン
化銀乳剤が存在する感光材料を、緑色発光蛍光スクリー
ンを介して撮影する画像形成方法において、光学濃度と
対数露光量の直交座標で表される特性曲線が、最低濃度
（以下Ｄmin と示す。）に０．２５を加えた点とＤmin
に２．０を加えた点を結ぶ平均階調が２．８〜３．６
で、かつＤmin に０．２５を加えた点とＤmin に０．５
を加えた点を結ぶ平均階調が１．９以上で、かつ最高濃
度が２．８〜３．３となるようにする、Ｘ線画像を形成
する方法によって目的を達成できた。
【００１２】
【化４】
【００１３】一般式（Ｉ）において、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3
およびＡ4 はおのおの水素原子、低級アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル、シアノ
基、トリフロロメチル基、アミノ基、アシルアミド基、
アシル基、アシロキシル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルボアルコキシ基を表わす。Ａ1 とＡ2 、Ａ3
とＡ4 は互いに連結してナフトオキサゾール核を形成し
てもよい。Ｒ0 は水素前原子、低級アルキル基、アリー
ル基を表わす。Ｄ1 、Ｄ2 はおのおの、酸素原子、硫黄
原子を表わす。Ｒ1 およびＲ2 はおのおのアルキル基を
表わす。ただし、Ｒ1 とＲ2 のうち少なくとも１つはス
ルホラジカルをもつアルキル基であるものとする。Ｘ1
はアニオンを表わす。n は1 または2 を表わし、1 は色
素が分子内塩を形成するときである。
【００１４】本発明の実施に際しては、好ましくは下記
処理条件によって処理されたときの特性曲線において、
γ1 （Ｄmin ＋０．２５−Ｄmin ＋２．０）が２．９〜
３．６であり、γ2 （Ｄmin＋０．２５−Ｄmin ＋０．
５）が１．９以上で最高濃度が２．８〜３．３である。
特性曲線が得られるようにする。下記現像液−１を用い
て、下記処理工程に従って、ローラー搬送型自動現像機
で処理をする。但し、下記条件中、処理温度処理時間、
及び現像主薬の量などの多少の幅があってもよい。
【００１５】 現像液−１ 水酸化カリウム ２１ ｇ Ｋ2 ＳＯ3 ６３ ｇ ホウ酸 １０ ｇ ハイドロキノン ２５ ｇ トリエチレングリコール ２０ ｇ ５ニトロインダゾール ０．２ ｇ 氷酢酸 １０ ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０５ｇ １−フェニル−３ピラゾリドン １．２ ｇ グルタルアルデヒド ５ ｇ ＫＢｒ ４ ｇ 水 up to １リットル ｐＨ １０．２０に調節する。
【００１６】本発明でいうガンマは、光学濃度（Ｄ）及
び露光量対数（logE)の座標軸単位長を等しくとった直
角座標系上で作図された特性曲線に拠って求められる。
前記γ1 は該特性曲線上のペース（支持体）濃度＋カブ
リ濃度＋０．２５の濃度の点と、ベース濃度＋カブリ濃
度＋２．０の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味し、ま
た前記γ2 はベース濃度＋カブリ濃度＋０．２５の濃度
の点と、ベース濃度＋カブリ濃度＋０．５の濃度の点を
結んだ直線の傾きを意味する。更に数値的に表現すれ
ば、これらの直線が露光量軸（横線）と交わる角度をθ
1 , θ2 とすれば、γ1 及びγ2 は夫々tan θ1 , tan
θ2 を意味する。
【００１７】本発明の画像形成法における、管電圧２５
kv〜４０kvの軟Ｘ線で露光するためのＸ線の発生は、市
販されているマンモグラフィー用Ｘ線発生装置を使用す
ることで得られる。これ等の装置は、Ｘ線焦点が０．６
mm以下となっており、幾何学的ボケが少くなるように設
計されている。またモリブデンターゲットから発生する
Ｘ線は、ベリリウムウインドーにより、低圧Ｘ線が除か
れ、散乱線を防ぐ目的でモリブデンフィルターを用い、
高圧側Ｘ線が除かれ、ほぼ単色Ｘ線が得られるようにな
っている。通常のタングステンターゲットで発生する高
圧Ｘ線を用いると、被写体コントラストが下ること、散
乱線が増加することで好ましい画像が得られない。
【００１８】本発明の画像形成法で用いられる、蛍光ス
クリーンは、市販されているマンモグラフィー用蛍光ス
クリーンを用いることができる。例えば富士写真フイル
ム（ＫＫ）製のＨＲ−マンモファイン、イーストマンコ
ダック社製のＭｉｎＲがある。これ等の蛍光スクリーン
は、希土類元素から成る蛍光体を用い、Ｘ線を効率よく
緑色光に変換する。
【００１９】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示され
る増感色素の具体例を次に挙げるが、これにより本発明
に使用する増感色素が限定されるものではない。一般式
（Ｉ）で示される増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１
モル当り、３００mg〜６００mgであることが好ましい。
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】本発明の特性曲線を得る方法は任意である
が、好ましくは単分散な立体的粒子乳剤あるいは単分散
な平板状粒子乳剤の単用、あるいは２種以上の組合せ
で、塗布銀量と硬膜度を調整することによって得られ
る。本発明でいう単分散性とは、感光性ハロゲン化銀粒
子群について、その投影面積の円相当直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を平均粒子サイズで
割った値（変動係数）で示される。
【００３１】感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃
い、かつ粒子サイズのバラツキが小さい粒子群からなる
乳剤の粒子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準
偏差を容易に求めることができる。本発明でいう単分散
性を持つハロゲン化銀粒子の分布とは変動係数で２０％
以下であり、好ましくは１５％以下の単分散性をもつも
のである。本発明でいう平板状ハロゲン化銀粒子とは、
粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的に大きな２つ
の平行なまたは実質的に平行な結晶面を有する粒子を指
し、アスペクト比が３以上のものである。またアスペク
ト比とは平板状ハロゲン化銀粒子の厚さに対する直径の
比率で示される。さらに粒子の直径とは乳剤を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察した時粒子の投影面積と等しい面
積を有する円の直径を指すものとする。また厚みは平板
状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の距離で
示される。本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直
径は０．３〜３．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μ
ｍであり、また厚みは０．２μｍ以上０．３μｍ以下で
ある。本発明の単分散平板状粒子からなる乳剤中の平均
アスペクト比として３〜１０、好ましくは４〜８である
ことが好ましい。
【００３２】厚みが０．２μｍ以下になると銀の色調が
黄味が強く好ましくない。逆に、厚みが０．３μｍ以上
になると銀像のカバリングパワーが下り、必要な最高濃
度を出すためには、ハロゲン化銀が多量必要になり処理
性が劣ってしまう。
【００３３】本発明の特性曲線を得るための好ましい実
施態様として、下記一般式（II）及びまたは一般式（II
I)で示される化合物の少くとも一種を、実質的感光層に
含ませることにより、より好しい結果が得られる。 一般式（II）
【００３４】
【化１５】
【００３５】（式中、Ｚは５ないし６員環を形成するの
に必要な原子群を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子またはアンモニウム基を表す。）一般式（III)
【００３６】
【化１６】
【００３７】一般式（II）において、Ｚ1 およびＺ2 は
おのおの、チアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール
核、セレナゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン
核、イミダゾール核、ピリジン核を完成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒ3 およびＲ4 はおのおのアル
キル基を表わす。Ｘ2 はアニオンを表わす。ｍは１また
は２を表わし、１は色素が分子内塩を形成するときであ
る。以下に一般式（II）で示される具体的化合物例を示
すが、本発明はこれに限定されない。
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【化２１】
【００４３】
【化２２】
【００４４】本発明の一般式（II）の化合物の添加量は
乳剤層中の銀１モル当り１０-6〜１０-2モルが好まし
く、更に１０-5〜１０-3モルが好ましい。本発明の化合
物の含有層はハロゲン化銀乳剤層中に実質的に含有させ
ればよい。すなわちこれ以外の層に添加してもよく、た
とえば表面保護層などに添加して、実質的に乳剤層に拡
散して、上記の添加量の範囲となればよい。
【００４５】本発明に用いられる一般式（III)によって
表わされる増感色素の典型的な例を次に挙げるが、これ
により本発明に使用する増感色素が限定されるものでは
ない。
【００４６】
【化２３】
【００４７】
【化２４】
【００４８】
【化２５】
【００４９】
【化２６】
【００５０】
【化２７】
【００５１】
【化２８】
【００５２】
【化２９】
【００５３】
【化３０】
【００５４】
【化３１】
【００５５】
【化３２】
【００５６】
【化３３】
【００５７】一般式（III)によって表される増感色素の
添加量はハロゲン化銀１モル当り、０．０１ミリモル〜
１ミリモル、特に０．１ミリモル〜０．５ミリモルであ
ることが好ましい。
【００５８】更に好しい実施態様としては、２層以上の
多層感光層を有し、下層乳剤の感度が、その乳剤層に近
接する上層乳剤の感度に対して相対対数感度で０．１〜
０．４高感度である感光材料によって得られる。該感光
材料において、下層乳剤の感度と上層乳剤の更に好まし
い感度差は０．１５〜０．３である。該多層感光層を有
する感光材料において、最下層に平均ヨード含量が０．
５モル％以下の低ヨード含量からなる単分散平板状粒子
乳剤を用いることにより、より好ましい結果が得られ
る。
【００５９】平板状粒子乳剤の特徴として、特開平２−
８３８号で示されているように、多くの優れた写真特性
を示し、用いることが好ましい。たとえば、 １） 体積に対する表面積の比率（以下比表面積とい
う）が大きく、多量の増感色素を表面に吸着させること
ができる。その結果色増感感度が相対的に高い。 ２） 平板状粒子を含む乳剤を塗布し、乾燥した場合、
その粒子が支持体表面に平行に配列するため塗布層の厚
さを薄くでき、シャープネス、現像進行性、が良い。 ３） レントゲン写真システムでは、平板状粒子に増感
色素を多量に吸着させた場合、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）
の間接遷移の吸光係数より色素の吸光係数の方が大き
く、かつ、（吸光係数×物質濃度×乳剤層の厚さ）が大
きい為に、クロスオーバー光を顕著に減少させることが
でき、画質の劣化を防止できる。 ４） 光散乱が少なく、解像力の高い画像が得られる。 ５） 互いに平行で平坦な表面を有する為、平行平板に
対する光の干渉効果があり、これを利用して、光の利用
効率を上げることができる。 ６） カバリング パワーが高く、省銀化できる。 ７） 放射線吸収は粒子の厚味に対し指数関数的に増加
するが、平板粒子は粒子の厚味がうすい為、放射線吸収
／粒子が少なく、保存中の自然放射線かぶりが少ない。 ８） 現像銀が平準化され、モトル銀ができにくい為、
粒状性がよい。 ９） 比表面積が大きい為、現像進行性がはやい。
【００６０】単分散平板状ハロゲン化銀乳剤の調製方法
は、特開昭６３−１５１６１８号、特開平１−１３１５
４１号、特開平１−２１３６３７号を参照することがで
きる。調製は、核形成→熟成→成長の過程で行う。詳細
に説明すると以下のようになる。 Ａ） 核形成 １粒子当り２枚の双晶面が平行に形成される確率を高く
すればよく、これは核形成時の過飽和因子を制御するこ
とで得られる。具体的には、核形成時の温度、ゼラチン
濃度、銀塩溶液とハライド溶液の添加速度、ｐＢｒ、ハ
ライド水溶液中のＩ- 含量、ハロゲン化銀溶剤量を制御
することにより得られる。好ましい条件としては、温度
は１５℃〜４５℃、ゼラチン濃度は０．１〜４ｗｔ％、
ＡｇＮＯ3 添加速度は１リットル反応溶液当り０．５ｇ
〜１５ｇ、ｐＢｒは１．０〜２．５、Ｉ- 含量は３モル
％以下、ハロゲン化銀溶剤量は、０〜０．１５モル／リ
ットルである。ハロゲン化銀溶剤としてはチオエーテル
類、チオ尿素類、チオシアン酸塩が好ましい。
【００６１】Ｂ） 熟成 核形成においては微小な平板粒子核ができるが、同時に
それ以外の多数の微小な粒子ができる。この熟成工程に
おいては平板核以外の微小粒子を消滅させることを目的
とする。具体的には、アンモニア、チオエーテル等のハ
ロゲン化銀溶剤の添加、ゼラチン濃度の上昇、反応液温
度の上昇、銀塩水溶液の添加によるｐＢｒの調節で行
う。好しい条件としては、ゼラチン濃度１〜１０ｗｔ
％、温度４５℃〜８０℃、ｐＢｒ１．２〜２．５であ
る。
【００６２】Ｃ） 成長 熟成工程に続く成長工程は銀塩溶液とハライド溶液を同
時に添加し再核発生させることなく平板状粒子を成長さ
せる工程である。結晶成長期のはじめの１／３以の期間
はｐＢｒ１．８〜３．５に保ち、残りの期間のはじめの
１／３以上はｐＢｒ１．５〜３．５に保つことが好まし
い。また、結晶成長期に於る銀イオン、及びハロゲンイ
オンの添加速度を結晶臨界成長速度の２０〜１００％、
好ましくは５０〜１００％の結晶成長速度になる添加速
度にすることが好ましい。この場合、結晶成長とともに
銀イオンおよびハロゲンイオンの添加速度を増加させて
いくが、その増加させていく方法としては、特公昭４８
−３６８９０号、同５２−１６３６４号に記載のよう
に、一定濃度の銀塩水溶液およびハロゲン塩水溶液の添
加速度（流速）を上昇させてもよく、また銀塩水溶液お
よびハロゲン塩水溶液の濃度を増加させてもよい。ま
た、あらかじめ０．１０μｍ以下のサイズの超微粒子乳
剤を調製しておいてこの超微粒子乳剤の添加速度を上昇
させてもよい。また、これらの重ね合せでもよい。銀イ
オンおよびハロゲンイオンの添加速度は断続的に増加さ
せてもよくまた連続的に増加させてもよい。
【００６３】本発明に用いられる写真乳剤は P. Glafki
des 著 Chimie et Physique Photo-graphique ( Paul M
ontel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photograp
hicEmulsion Chemistry ( The Focal Press刊、１９６
６年）、V. L.Zelikman etal著 Making and Coting Ph
otographic Emulsion ( The Focal Press 刊、１９６４
年）、特開昭５８−１２７９２１号及び同５８−１１３
９２６号公報などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。ハロゲン
化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中
のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤がえられ
る。
【００６４】ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一
様なものであっても、また内部と外部が異質の層状構造
をしたものや、英国特許６３５，８４１号、米国特許
３，６２２，３１８号に記載されているような、いわゆ
るコンバージョン型のものであってもよい。ハロゲン化
銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程
において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。また、
粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物、チア
ゾリジン−２−チオン、四置換ニオ尿素、ロダンカリ、
ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハロゲン
化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールしてもよ
い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感さ
れていても、されていなくてもよい。化学増感の方法と
しては硫黄増感法、還元増感法、金増感法などの知られ
ている方法を用いることができ、単独または組合せで用
いられる。
【００６５】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の
貴金属、たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯
塩を含有しても差支えない。その具体例は米国特許２，
４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記
載されている。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含ま
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。還元増感剤としては第一すず
塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物などを用いることができる。
【００６６】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
｛例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダ
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール
類など｝；メルカプト化合物類｛例えばメルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類、メ
ルカプトトリアジン類など｝；例えばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類｛例えばト
リアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒ
ドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン
類）、ペンタアザインデン類など｝；ベンゼンチオスル
ホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸ア
ミドのようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。特に特開昭６
０−７６７４３号、同６０−８７３２２号公報に記載の
ニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８０８３９号公
報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７−１６４７３
５号公報に記載のヘテロ環化合物、及びヘテロ環化合物
と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール銀）などを好ましく用いることができる。
【００６７】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現
像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面活
性剤を含んでもよい。例えば、サポニン（ステロイド
系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、／ポリプロピ
レングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル類、シリコーンのポリエチレンオキサイド
付加物類）、糖のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤；アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
などのアニオン界面活性剤；アルキルベタイン類、アル
キルスルホベタイン類などの両性界面活性剤；脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム塩
類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。この内、サポニン、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸Ｎａ塩、ジ・２・エチルヘキシルα−スル
ホコハク酸Ｎａ塩、ｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メ
チル−オレオレイルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ド
デシルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−オレオ
イル−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミ
ノプロパンブロマイド、ドデシルピリジウムクロライド
などのカチオン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
ボキシベタイン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ホブチルベタインなどのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ
＝１０）オキシエチレンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２
５）オキシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビ
ス（１−ポリ（ｎ＝１５）オキシエチレン−オキシ−
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニ
オンを特に好ましく用いることができる。
【００６８】帯電防止剤としてはパーフルオロオクタン
スルホン酸Ｋ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオク
タンスルホニルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ
（ｎ＝３）オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ
−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′
−トリメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、
Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノプロピルＮ′，Ｎ′
ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フッ素界
面活性剤、特開昭６０−８０８４８号、同６１−１１２
１４４号、同６２−１７２３４３号、同６２−１７３４
５９号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金
属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジ
ウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物
を好ましく用いることができる。
【００６９】本発明に於てはマット剤としてポリメチル
メタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレー
トとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化
合物、シリカ、二酸化チタン、等の無機化合物の微粒子
を用いることができる。粒子サイズとしては１．０〜１
０μｍ、特に２〜５μｍであることが好ましい。
【００７０】本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤
として米国特許第３，４８９，５７６号、同４，０４
７，９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６
−２３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他に、
パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導
体等を用いることができる。
【００７１】本発明の写真感光材料の親水性コロイド層
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリン等のポ
リオール類を可塑剤として用いることができる。さら
に、本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、耐
圧力性改良の目的でポリマーラテックスを含有せしめる
ことが好ましい。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキ
ルエステルのホモポリマー又はアクリル酸とのコポリマ
ー、スチレン−ブタジエンコポリマー、活性メチレン基
を有するモノマーからなるポリマー又はコポリマーを好
ましく用いることができる。
【００７２】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例
えばクロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、クリ
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素など）、活性ビニル化合物（１，３，５−
トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビ
ス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メ
チレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンア
ミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジ
ニウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジ
ニオ）メタンスルホナートなど）、ハロアミジニウム塩
類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリ
ジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単独ま
たは組合せて用いることができる。なかでも、特開昭５
３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−１６２
５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。本発明の現像処理方法に関して
は、特に制限はなく、たとえば特開平２−１０３０３７
号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５
行目。及び特開平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄
５行目から同第６頁右上欄１０行目の記載を参考にする
ことができる。
【００７３】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明の態様はこれに限定されるものではな
い。 実施例−１ １．乳剤の調製 乳剤１： 単分散平板状乳剤 ４．５ｇのＫＢｒ、及びHO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2-OH
０．１ｇを含有する２．６ｗｔ％のゼラチン溶液１リッ
トルに、激しく攪拌しながらダブルジェット法でＡｇＮ
Ｏ3 ３．３ｇを含有する水溶液３６ccと３．０ｇのＫＢ
ｒ及び０．３６ｇのＫＩを含有する水溶液３３ccとを４
０秒間で添加する。この間反応溶液は６５℃に保った。
添加後７０℃に昇温した。更にＡｇＮＯ3 ５ｇを含有す
る水溶液５４ccを１３分間で添加し、ｐＢｒを２．２に
した。２５ｗｔ％のアンモニア水２３ccを添加し、１０
分間熟成した。１０分後に酢酸でｐＨ５．５にし、ＫＢ
ｒでｐＢｒを調節し、１３３ｇのＡｇＮＯ3 を含む水溶
液４４４ccと２０ｗｔ％のＫＢｒ水溶液とを、同時に加
速された流量（終了時の流量が開始時の３．４倍）で添
加した。この間はｐＢｒは１．９にコントロールした。
添加終了後１ｗｔ％のＫＩ水溶液２０cc及び２Ｎロダン
カリ水溶液１５ccを添加した。その後、乳剤を３５℃ま
で冷却し、常法のフロキュレーション法で洗浄し、４０
℃にてゼラチン、増粘剤、防腐剤を加え、ｐＨ５．９に
調節した。その後５６℃にて４−ヒドロキシ−６メチル
−１，３，３ａ，７テトラザインデン１４０mg、増感色
素Ｉ−２ ３４０mgを加え１０分熟成し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物３mg、ロダンカリ１１８mg、塩化金酸２
mgを順次添加し、５０分熟成したのち冷却した。
【００７４】乳剤２： 微粒子単分散平板状乳剤 乳剤１に対して、核形成時の条件として、ゼラチン濃度
を１．６ｗｔ％、この間の反応溶液温度を７０℃から４
０℃にした以外は全く乳剤１と同条件で行った。 乳剤３： 多分散平板状乳剤 乳剤１に対して、粒子形成時の反応溶液温度を７０℃か
ら７５℃にし、またアンモニア水溶液を無添加にした以
外は全く乳剤１と同様に行った。 乳剤４： 微粒子多分散平板状乳剤 乳剤３に対して反応溶液温度を７５℃から５５℃にした
以外は全く乳剤３と同様に行った。 乳剤５： 厚みが大きい単分散平板状乳剤 乳剤−１に対して、粒子形成時の反応液溶液の温度を６
５℃から５５℃にし、２５ｗｔ％のアンモニア水を２３
cc〜３２ccにした以外は乳剤１と同様にして調製した。
【００７５】乳剤６： 微粒子単分散非平板状乳剤 ５．３ｇのＫＢｒ、及び４ｇのパラトルエンスルフィン
酸ナトリウムを含有する２ｗｔ％のゼラチン溶液１リッ
トルに、チオ硫酸ナトリウム５水和物１０mg、ロダンカ
リ２ｇ、氷酢酸１０ccを加え、激しく攪拌しながらダブ
ルジェット法でＡｇＮＯ3 ５．２ｇを含有する水溶液１
４ccと、１．８ｇのＫＢｒ、０．３３ｇのＫＩを含む水
溶液７ccとを３０秒間で添加した。その後１．２ｇのＫ
Ｉを含む水溶液１２ccを添加した。次にＡｇＮＯ3 ７８
ｇを含有する水溶液２００ccと５０．６ｇのＫＢｒ及び
３．６５ｇのＫＩを含む水溶液２００ccとをＡｇＮＯ3
水溶液を１分先行添加し１５分間で添加した。２５ｗｔ
％のアンモニア水２２ccを添加し、１０分熟成し、続い
て、ＡｇＮＯ3 １１７ｇを含む水溶液と、ＫＢｒ８２．
３ｇを含む水溶液とを同時に１４分間で添加した。すべ
ての工程における反応溶液の温度は７０℃に保った。常
法により、フロキュレーション法で洗浄し、４０℃にて
ゼラチン及び増粘剤及び防腐剤を添加し分散し、ｐＨを
５．６、ｐＡｇを８．９に調節した。その後５５℃に
て、４−ヒドロキシ−６メチル−１，３，３ａ，７テト
ラザインデン２１mg、増感色素Ｉ−２ １７０mgを添加
し、１０分間熟成した後、チオ硫酸ナトリウム５水和物
９mg、ロダンカリ７７mg、塩化金酸１．６mgを順次添加
し、５０分間熟成し、４−ヒドロキシ−６メチル−１，
３，３ａ，７テトラザインデン７０mgを添加し、冷却し
た。乳剤１〜６の粒子形状を表−１に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】２．感光材料の調製 乳剤１〜４，６を用い、下記乳剤塗布液を作った。予じ
め下記のバック層、及びバック表面保護層を乳剤層の逆
側の面に塗布した、青色に着色した透明支持体に、乳剤
塗布液と表面保護層塗布液を、同時押出し法により塗布
をした。このとき乳剤層は、表−２に示す塗布銀量にな
るように、単一層あるいは複数層の塗布をした。表面保
護層は下記に示す組成となるようにした。
【００７８】 乳剤塗布液 ・乳剤 ７５ｇ(Ag:7.4g, ゼラチン:6.4g) ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム （平均分子量 ６０万） ６０mg ・ポリアクリルアミド（分子量４．５万） １．２ｇ ・トリメチロールプロパン ０．４ｇ ・ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ０．５６ｇ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４ −ジエチルアミノ−１，３，５−トリ アジン ５．４mg ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセ トアミド）エタン ０．１ｇ 表面保護層の内容 塗布量／m2 ・ゼラチン １．１６ｇ ・ポリアクリルアミド（平均分子量４．５ 万） ０．３ｇ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン ４．６mg ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 ４０万） ２１mg ・C16H33O(CH2CH2O)10H ３５mg ・C8F17SO3K ５mg
【００７９】
【化３４】
【００８０】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径 ２．５μｍ） ６７mg ・プロキセル ０．８mg バック層（１m2当りの重量） ・ゼラチン ４ｇ ・スノーテックスＣ ０．４７ｇ ・プロキセル ２mg ・ポリスチレンスルフォン酸（分子量６０ 万） ３０mg ・ポリマーラテックス（ポリ（エチルアク リレート／メタクリル酸）９７／３） ０．５３ｇ
【００８１】
【化３５】
【００８２】 バック表面保護層（１m2当りの重量） ・ゼラチン １．２８ｇ ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径 ３．７μｍ） ６４mg ・プロキセル ０．６mg ・C16H33O(CH2CH2O)10H ４０mg ・C8F17SO3K ３mg ・ポリスチレンスルフォン酸（分子量６０ 万） ２mg ・C9H19C6H4-O-(CH2)4-SO3Na １４mg
【００８３】
【表２】
【００８４】３．センシトメトリー 東芝（Ｋ．Ｋ）製Ｘ線発生装置ＭＧＵ−１０Ｃを用い、
管電圧２６kv電流１００mA時間１．０秒でアクリルウエ
ッジを通し、富士写真フイルム製ＨＲマンモカセッテ、
ＨＲ−マンモファインスクリーンを介し、試料１〜１１
を露光した。その後富士写真フイルム製ＦＰＭ−５００
０自動現像機を用い、ＲＤ−３現像液で９０秒処理を行
い、センシトメトリーカーブを得た。この場合の処理条
件は前述の条件であり、ランニング状態にあるＲＤ−３
現像液の組成は、前述の現像液−１とほとんど等しかっ
た。結果を表−３に示す。
【００８５】４．識別性の評価 東芝（Ｋ．Ｋ）製Ｘ線発生装置ＭＧＵ−１０Ｃを用い、
Ｃ．Ｇ．Ｒ社製マンモグラフィーファントームを、セン
シトメトリーと同じスクリーン、カセッテを介し、試料
１〜１１で撮影した。現像処理条件も、センシトメトリ
ーと同様にした。管球焦点は０．４mmで管電圧は２６kv
で、電流は１００mAとし、バック濃度が１．３となるよ
うに、露光時間をそれぞれ試料に対して、調節した。識
別性の判定は、５倍のルーペを用いて行い、スキンライ
ンの描写性、１２５〜１７７μｍのマイクロカルフィケ
ーションの描写性、細線分解能、コントラスト分解能に
ついて評価した。結果を表−３に示す。スキンライン、
マイクロカルフィケーションの描写性について良くみえ
る◎、みえる○、みにくい△、みえない×で示した。細
線分解能は、判別可能な本／mmを示した。コントラスト
分解能は、Ｘ線吸収差（単色２０kvのＸ線）が２％の、
直径１mmのパターンの描写性を評価し、良くみえる◎、
みえる○、みにくい△、みえない×で示した。結果を表
−３に示した。表−３より本発明の写真特性を有する試
料１，３，８，９，１０，１１は、マンモグラフィーフ
ァントームの画像描写性が優れていた。また、単分散乳
剤を用い、上層に微粒子乳剤を用いた乳剤層構成の試料
３，１１は特に優れた画像描写性を有していた。
【００８６】
【表３】
【００８７】実施例−２ 実施例−１で調製した乳剤−１，３，５，６を用い表−
４に示す塗布銀量になるように、実施例−１と同じ方法
で乳剤塗布液、及び表面保護層塗布液を調液し、試料を
作成した。
【００８８】
【表４】
【００８９】実施例−１と同様の方法で、センシトメト
リー、及び画質評価を行った。また画像色調について、
ファントーム画像で評価し、冷黒調色調は○、黄味をお
びた黒は×、その中間は△で示した。結果を表−５に示
した。
【００９０】
【表５】
【００９１】表−５の結果に示すとおり、次のことが明
らかになった。 平板状乳剤粒子の厚みが０．１６μｍの乳剤から成
る試料２−２，２−３，２−７は画像色調が黄味をおび
ていて、コントラスト分解能が視覚上下がった。 平板状乳剤粒子の厚みが０．３１μｍの乳剤から成
る試料２−４，２−５，２−８は画像色調はよいもの
の、必要な最高濃度（Ｄmax ×３．２）を出すには、塗
布銀量を増す必要がある。また、γ1 （０．２５〜２．
０）が高くなりにくく、コントラスト分解能が良くな
い。 平板状粒子の厚みが０．２５μｍの乳剤から成る試
料２−１，２−６は、画像色調、ファントームの描写性
ともに優れている。 単分散非平板乳剤を上層に用いた試料２−６〜２−
８は、用いない試料２−１〜２−５に対して、画像色
調、及び画像描写性が優れている。 以上の結果より、本発明の特性曲線をもつ感光材料にお
いて、最も好しい態様の試料は２−６であり、適切な粒
子厚み（０．２μ〜０．３μ）を持つ平板状粒子を使用
することにより、好しい画像が得られることがわかっ
た。また、上層に単分散非平板乳剤を用いると、更に好
しい結果となった。
【００９２】実施例−３ １．単分散平板状乳剤の調製（乳剤７〜１１） 実施例−１において記述した乳剤−１の調製法におい
て、初段のダブルジェットのＡｇＮＯ3 添加量を増減さ
せ、その増減分を２段目シングルジェット添加で補正し
た。初段のダブルジェットのＡｇＮＯ3 添加量を、減す
と、種晶が減り、最終の粒子は大きくなった。逆に添加
量を増すと、その逆になった。この様な方法にて平板状
粒子のサイズをコントロールして乳剤７〜１１を調製し
た。化学増感はそれぞれの乳剤に対して、増感色素Ｉ−
２、チオ硫酸ナトリウム、ロダンカリ、塩化金酸の添加
量を最適化して行った。乳剤７〜１１の粒子形状を表−
６に示した。
【００９３】
【表６】
【００９４】２．塗布試料の調製 乳剤７〜１１と実施例−１の乳剤６から、実施例−１と
同様の方法で、塗布銀量を４．０ｇとした塗布試料を作
成し、相対感度、カバリングパワーを調べた。その結果
を表−７に示す。表−７の結果に基いて、塗布銀量を調
節し、最高濃度及び濃度１での感度を合せた試料３−１
〜３−７を作成した。
【００９５】
【表７】
【００９６】
【表８】
【００９７】
【表９】
【００９８】表−８には試料３−１〜３−７の内容を、
表−９には、センシトメトリーの結果を示した。表−７
〜９より以下のことが明らかになった。 最高濃度が３．２で、相対対数感度が０〜０．０２
の試料３−１〜３−４ににおいて、上層と下層の乳剤感
度差を０．２２とした試料３−３，３−４は、単一乳剤
からなる試料３−１に対して、Ｄmax を上げることなく
硬調化できた。上層と下層の乳剤感度差が０．４８の試
料３−２は、逆に軟調化した。 試料３−５〜３−７は、高感度で、かつ、Ｄmax を
高くしなくても硬調化できた。これは上層と下層の乳剤
感度差が０．１〜０．３と適切であったためであった。 以上の結果より、下層乳剤の感度を上層乳剤の感度に対
し、対数感度で０．１〜０．４高感度にすることで、Ｄ
max を上昇させることなく、硬調化ができることがわか
った。
【００９９】実施例−４ 圧力特性の評価 実施例−３で作成した試料３−１〜３−７を２５℃２５
％ＲＨの条件下で１時間調湿したのち、同条件下で直径
６mmのステンレスパイプに合わせて１８０°折り曲げ
た。折り曲げスピードは、１秒間で１８０°折り曲げ、
次に１秒間で、もとの状態にもどすようにした。折り曲
げた時から、３０分後に写真性能を評価した時と同じ処
理を行った。このあと、ステンレスパイプに沿って帯状
に黒化した部分の濃度増加（乳剤本来のカブリとベース
濃度を除く）を、マクベスにて測定した。結果を表−１
０に示す。また、サファイヤ製の０．３mmφの針にて、
２５℃２５％ＲＨに調湿した試料を、荷重５０ｇをか
け、１秒間１０cmの速度で引っ掻き、その後写真性能を
評価した時と同じ処理をした。引っ掻かれた部分の黒化
濃度増加を、ミクロデンシトメーターで測定した。結果
を表−１０に示す。
【０１００】
【表１０】
【０１０１】表−１０の結果より、感度が同じ試料での
比較をすると、試料３−１〜３−４で、重層構成の試料
３−２〜３−４は、単層構成の試料３−１に対し、折り
曲げ、引っ掻きに対して強い耐性をもっていることが判
る。試料３−５〜３−６は、試料３−１に比べ、表−９
に示されている通り、対数で０．０６〜０．０８高感度
であり、同等以上の圧力特性を示し、感度対圧力特性の
関係が良くなった。また０．８１μｍの立体粒子乳剤を
上層に用いた試料３−４，３−７は最も優れた圧力耐性
を有していた。
【０１０２】実施例−５ 実施例−１で調製した乳剤１と乳剤６を用い、下記乳剤
塗布液を作った。実施例−１と同様に、予じめ染料を含
むバック層、及びバック表面保護層を乳剤層の逆側の面
に塗布した、ブルーに着色した透明支持体に、乳剤１を
下層に乳剤６を上層にして、下記表面保護層を最上層に
して、同時押出し法により、塗布をして試料５−１〜５
−２２を得た。この時、塗布銀量は、上層２．０ｇ／m2
下層２．０ｇ／m2となるようにし、表面保護層のゼラチ
ン量を０．９２ｇ／m2とした。（表−１１） 実施例−１と同じ方法で写真性能を調べ、結果を表−１
２に示した。
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
【表１２】
【０１０５】 乳剤塗布液 添加量／モルＡｇ当り 上層乳剤塗布液 下層乳剤塗布液 乳剤 乳剤６ 1094ｇ 乳剤１ 1094ｇ ・ポリアクリルアミド（分子量４．５ 万） １７．５ｇ １７．５ｇ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノ−１，３， ５−トリアジン ７９mg ７９mg ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン １．４６ｇ １．４６ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム （平均分子量６０万） ０．９ｇ ０．９ｇ ・ポリマーラテックス（ポリ（エチル アクリレート／メタクリル酸）＝ ９７／３） な し １１．１ｇ ・ハイドロキノンモノスルホン酸カリ ウム な し ８．２ｇ ・トリメチロールプロパン ５．８ｇ ５．８ｇ ・一般式（II）の化合物 表−１１に示す化合物と量 ・一般式（III)の色素 表−１１に示す色素種と量 ・C9H19-C6H4O-(CH2CH2O)12H ５８mg な し
【０１０６】 表面保護層の内容 塗布量／m2 ・ゼラチン ０．９２ｇ ・ポリアクリルアミド（平均分子量 ４．５万） ０．３ｇ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１， ３，３ａ，７−テトラザインデン ４．６mg ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分 子量４０万） ２１mg ・ポリメチルメタクリレート （平均 粒径２．５μｍ） ３２mg ・プロキセル ０．８mg
【０１０７】
【化３６】
【０１０８】一般式（II）の化合物、及び一般式（III)
の化合物が添加されていない試料５−１に対して一般式
（II）の化合物及び、又は一般式（III)の化合物を添加
した試料５−２〜５−２２は、僅かな減感（logEで０．
００〜０．０３）は生じるが、特にカブリが減り、低濃
度部のガンマー（γ2 ）の上昇がみられた。実施例−１
の方法で、ＣＧＲマンモグラフィーファントームを低圧
Ｘ線源で（２６kv）撮影し、識別性を評価した。試料５
−１に対し、γ1 ，γ2 が上昇し、カブリの減少した試
料５−４，５−６，５−１３，５−２０，５−２２を比
較した結果、明らかに、マイクロカルフィケーション描
写性、コントラスト分解能において優れていた。
【０１０９】実施例−６ 実施例−５で作成した試料５−１〜５−８を、実施例−
４の方法で、圧力特性を評価した。結果を表−１３に示
す。
【０１１０】
【表１３】
【０１１１】下層乳剤に化合物II−１４，II−１６，II
−１３，II−２，II−３を添加した試料５−２〜５−８
は、無添加の５−１に比べ、特に折り曲げによる濃度増
加が減少した。
【０１１２】実施例−７ 乳剤の調製 実施例−１の乳剤−１の調製法において、平板状粒子の
最外層のハロゲン組成を表−１４に示す内容に変更した
ことと、増感色素量Ｉ−２の添加量を表−１４に示す量
した以外は、全く乳剤−１の調製法に従って乳剤１２〜
１５を得た。また乳剤−２の調製法において、乳剤１２
〜１５で行った変更内容の乳剤１６〜１８を調製した。
表−１４に乳剤１２〜１８の粒子の形状及び平均ハロゲ
ン組成を示した。
【０１１３】
【表１４】
【０１１４】感光材料の作成 乳剤−１，２及び乳剤１２〜１８を用い、表１４に示す
乳剤の層構成の感光材料を、実施例−５と同じバック層
及びバック保護層及び乳剤面保護層で作成した。乳剤塗
布液は下記の条件で調製した。 乳剤塗布液 添加量／モルＡｇ当り 乳剤 １０９４ｇ ・ポリアクリルアミド（分子量４．５ 万） １７．５ｇ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノ−１，３， ５−トリアジン ７９mg ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン １．４６ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム （平均分子量６０万） ０．９ｇ ・ポリマーラテックス（ポリ（エチル アクリレート／メタクリル酸）＝ ９７／３） １１．１ｇ ・ハイドロキノンモノスルホン酸カリ ウム ８．２ｇ ・トリメチロールプロパン ５．８ｇ
【０１１５】
【化３７】
【０１１６】
【表１５】
【０１１７】写真性の評価及び色素残色の評価 実施例−１と同様に、マンモグラフィー用Ｘ線発生装置
を用い、管電圧２６kvのＸ線によって、ＨＲ−マンモフ
ァインスクリーンを介し、試料７−１〜７−１７を露光
し、ＦＰＭ−５０００自動現像機で９０秒処理をした。
またＦＰＭ−５０００自動現像のモーター回転数を改造
し、６０秒処理をした。９０秒処理での写真性能を表−
１６に示した。６０秒処理での写真性は、logEで０．０
２程度低感になった以外は、γ1 、γ2 最高濃度ともに
ほとんど９０秒処理と同じ結果になった。また色素残色
の結果を表−１５に示した。表−１４における○は全く
色素が残らない、×ははっきりと残る、△はその中間で
ある。表−１６の結果より次のことが明らかになった。
【０１１８】
【表１６】
【０１１９】 本発明の構成である、上層に微粒子乳
剤を用い、下層に高感度乳剤を用いた試料７−１０〜７
−１１において、下層の乳剤のヨード含有率を０．４mo
l%にした試料７−１０〜７−１３は、上層の乳剤のヨー
ド含有率を２〜３mol%にしても、９０秒処理、６０秒処
理で残色は生じない。一方上層の乳剤のヨード含有率を
上げることで、より硬調な処理性能となる利点がある。 下層乳剤のヨード含有率を１〜２mol%にすると、上
層乳剤のヨード含有率を下げても、残色が生じる。 下層乳剤の最も好しい色素添加量は４００mg／モル
である。添加量が少いと（試料７−４，７−１６）感度
の低下とガンマーの低下が生じる。添加量が多すぎる
と、（試料７−５，７−１７）色素残色が生じる。 以上の結果より、本発明の多層乳剤層構成において、下
層乳剤のヨード含量を低くすることで、写真性能、残色
性能を共に良化でき、迅速処理が可能となった。
【０１２０】実施例−８ 保存性の評価 実施例−７で調製した試料７−１０〜７−１５につい
て、９０秒処理、及び６０秒処理した感材の保存性を調
べた。残留ハイポの測定は、下記Ａ，Ｂ，Ｃの液に２５
℃で夫々１分づつ浸漬し、流水で３分洗い、乾燥後浸漬
部と未処理部の濃度差を測定した。 Ａ 液 Ｂ 液 Ｃ 液 硝酸銀 １０ｇ ＮａCl ４５ｇ 無水ハイポ ４５ｇ 氷酢酸 ３０ml 水 １リットル 亜硫酸ソーダ １５ｇ 水 １リットル 水 １リットル 残留銀の測定は、硫化ナトリウム２ｇ、水１リットルか
ら成る液に１分浸漬し、流水にて３分洗い、乾燥後浸漬
部と未処理部の濃度差を測定した。結果を表−１７に示
した。
【０１２１】
【表１７】
【０１２２】表−１７の結果より、ハロゲン化銀のヨー
ド含量が増加するに従い、残留ハイポ、残留銀が増加す
るが、下層の乳剤のヨード含量の増加により、顕著に増
加する。下層の乳剤のヨード含量を０．４mol%にするこ
とで、上層の乳剤のヨード含量を２〜３mol%にしても、
残留ハイポ、残留銀の増加は少く、６０秒処理において
も、保存性は十分なレベルに保つことができた。尚実施
例−７で示した如く、上層乳剤のハロゲン化銀のヨード
含量を増加することで、硬調化した感光材料が提供でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成法により得られる特性曲線及
び比較の方法による特性曲線（ａ，ｂ）、及び該特性曲
線のＤmax ，γ1 及びγ2 の値を示す。
【符号の説明】
(a) ，(b) は比較の方法による特性曲線である。Ｄmax
は最高画像濃度、γ1 は最低画像濃度に０．２５を加え
た点と同じく２．０を加えた点を結ぶ平均階調、γ2 は
同じく０．２５を加えた点と２．０を加えた点を結ぶ平
均階調を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１０月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【化２】 （式中、Ｚは５ないし６員環を形成するのに必要な原子
群を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
モニウム基を表す。） 一般式（ＩＩＩ）
【化３】 一般式（ＩＩＩ）において、Ｚ１およびＺ２はおのお
の、チアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セ
レナゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核、イ
ミダゾール核、ピリジン核を完成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ３およびＲ４はおのおのアルキル基
を表わす。Ｘ２はアニオンを表わす。ｍは１または２を
表わし、１は色素が分子内塩を形成するときである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明の実施に際しては、好ましくは下記
処理条件によって処理されたときの特性曲線において、
γ１（Ｄｍｉｎ＋０．２５−Ｄｍｉｎ＋２．０）が２．
９〜３．６であり、γ２（Ｄｍｉｎ＋０．２５−Ｄｍｉ
ｎ＋０．５）が１．９以上で最高濃度が２．８〜３．３
である特性曲線が得られるようにする。下記現像液−１
を用いて、下記処理工程に従って、ローラー搬送型自動
現像機で処理をする。但し、下記条件中、処理温度処理
時間、及び現像主薬の量などの多少の幅があってもよ
い。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】一般式（ＩＩＩ）において、Ｚ１およびＺ
２はおのおの、チアゾール核、チアゾリン核、オキサゾ
ール核、セレナゾール核、３，３−ジアルキルインドレ
ニン核、イミダゾール核、ピリジン核を完成するのに必
要な非金属原子群を表わす。Ｒ３およびＲ４はおのおの
アルキル基を表わす。Ｘ２はアニオンを表わす。ｍは１
または２を表わし、１は色素が分子内塩を形成するとき
である。以下に一般式（ＩＩ）で示される具体的化合物
例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７４】乳剤２： 微粒子単分散平板状乳剤 乳剤１に対して、核形成時の条件として、ゼラチン濃度
を１．６ｗｔ％、この間の反応溶液温度を７０℃から４
０℃にした以外は全く乳剤１と同条件で行った。 乳剤３： 多分散平板状乳剤 乳剤１に対して、粒子形成時の反応溶液温度を７０℃か
ら７５℃にし、またアンモニア水溶液を無添加にした以
外は全く乳剤１と同様に行った。 乳剤４： 微粒子多分散平板状乳剤 乳剤３に対して反応溶液温度を７５℃から５５℃にした
以外は全く乳剤３と同様に行った。 乳剤５： 厚みが大きい単分散平板状乳剤 乳剤−１に対して、粒子形成時の反応液溶液の温度を６
５℃から５５℃にし、２５ｗｔ％のアンモニア水を２３
ｃｃから３２ｃｃにした以外は乳剤１と同様にして調製
した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８３】
【表２】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８５】４．識別性の評価 東芝（Ｋ．Ｋ）製Ｘ線発生装置ＭＧＵ−１０Ｃを用い、
Ｃ．Ｇ．Ｒ社製マンモグラフィーファントームを、セン
シトメトリーと同じスクリーン、カセッテを介し、試料
１〜１１で撮影した。現像処理条件も、センシトメトリ
ーと同様にした。管球焦点サイズは０．４ｍｍで管電圧
は２６ｋｖで、電流は１００ｍＡとし、バック濃度が
１．３となるように、露光時間をそれぞれ試料に対し
て、調節した。識別性の判定は、５倍のルーペを用いて
行い、スキンラインの描写性、１２５〜１７７μｍのマ
イクロカルフィケーションの描写性、細線分解能、コン
トラスト分解能について評価した。結果を表−３に示
す。スキンライン、マイクロカルフィケーションの描写
性について良くみえる◎、みえる○、みにくい△、みえ
ない×で示した。細線分解能は、判別可能な本／ｍｍを
示した。コントラスト分解能は、Ｘ線吸収差（単色２０
ｋｖのＸ線）が２％の、直径１ｍｍのパターンの描写性
を評価し、良くみえる◎、みえる○、みにくい△、みえ
ない×で示した。結果を表−３に示した。表−３より本
発明の写真特性を有する試料１，３，８，９，１０，１
１は、マンモグラフィーファントームの画像描写性が優
れていた。また、単分散乳剤を用い、上層に微粒子乳剤
を用いた乳剤層構成の試料３，１１は特に優れた画像描
写性を有していた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８８】
【表４】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９１】表−５の結果に示すとおり、次のことが明
らかになった。 平板状乳剤粒子の厚みが０．１６μｍの乳剤から成
る試料２−２，２−３，２−７は画像色調が黄味をおび
ていて、コントラスト分解能が視覚的に下がった。 平板状乳剤粒子の厚みが０．３１μｍの乳剤から成
る試料２−４，２−５，２−８は画像色調はよいもの
の、必要な最高濃度（Ｄｍａｘ ３．２）を出すには、
塗布銀量を増す必要がある。また、γ１（０．２５〜
２．０）が高くなりにくく、コントラスト分解能が良く
ない。 平板状粒子の厚みが０．２５μｍの乳剤から成る試
料２−１，２−６は、画像色調、ファントームの描写性
ともに優れている。 単分散非平板乳剤を上層に用いた試料２−６〜２−
８は、用いない試料２−１〜２−５に対して、画像色
調、及び画像描写性が優れている。 以上の結果より、本発明の特性曲線をもつ感光材料にお
いて、最も好しい態様の試料は２−６であり、適切な粒
子厚み（０．２μ〜０．３μ）を持つ平板状粒子を使用
することにより、好しい画像が得られることがわかっ
た。また、上層に単分散非平板乳剤を用いると、更に好
しい結果となった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９２】実施例−３ １・単分散平板状乳剤の調製（乳剤７〜１１） 実施例−１において記述した乳剤−１の調製法におい
て、初段のダブルジェットのＡｇＮＯ３添加量を増減さ
せ、その増減分を２段目シングルジェット添加で補正し
た。初段のダブルジェットのＡｇＮＯ３添加量を減す
と、種晶が減り、最終の粒子は大きくなった。逆に添加
量を増すと、その逆になった。この様な方法にて平板状
粒子のサイズをコントロールして乳剤７〜１１を調製し
た。化学増感はそれぞれの乳剤に対して、増感色素１−
２、チオ硫酸ナトリウム、ロダンカリ、塩化金酸の添加
量を最適化して行った。乳剤７〜１１の粒子形状を表−
６に示した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１１７】写真性の評価及び色素残色の評価 実施例−１と同様に、マンモグラフィー用Ｘ線発生装置
を用い、管電圧２６ｋｖのＸ線によって、ＨＲ−マンモ
ファインスクリーンを介し、試料７−１〜７−１７を露
光し、ＦＰＭ−５０００自動現像機で９０秒処理をし
た。またＦＰＭ−５０００自動現像のモーター回転数を
改造し、６０秒処理をした。９０秒処理での写真性能を
表−１６に示した。６０秒処理での写真性は、９０秒処
理に対して１ｏｇＥで０．０２程度低感になった以外
は、γ１、γ２最高濃度ともにほとんど９０秒処理と同
じ結果になった。また色素残色の結果を表−１５に示し
た。表−１４における○は全く色素が残らない、×はは
っきりと残る、△はその中間である。表−１６の結果よ
り次のことが明らかになった。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明の実施に際しては、好ましくは下記
処理条件によって処理されたときの特性曲線において、
γ1 （Ｄmin ＋０．２５−Ｄmin ＋２．０）が２．８〜
３．６であり、γ2 （Ｄmin＋０．２５−Ｄmin ＋０．
５）が１．９以上で最高濃度が２．８〜３．３である特
性曲線が得られるようにする。下記現像液−１を用い
て、下記処理工程に従って、ローラー搬送型自動現像機
で処理をする。但し、下記条件中、処理温度処理時間、
及び現像主薬の量などの多少の幅があってもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
【化５】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【化６】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】
【化１０】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【化１４】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８３】
【表２】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 277/64 7019−4Ｃ 413/06 8829−4Ｃ 417/06 9051−4Ｃ 421/06 9051−4Ｃ Ｇ０３Ｂ 42/02 Ｚ 9119−2Ｋ // Ａ６１Ｋ 49/04 Ａ 8415−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 235/28 7252−4Ｃ 263/62 9283−4Ｃ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 Ｘ線発生装置の管電圧が２５kv以上４０
    kv以下である軟Ｘ線で、支持体の片側のみに下記一般式
    （Ｉ）で示された増感色素で増感された感光性ハロゲン
    化銀乳剤が存在する感光材料を、緑色発光蛍光スクリー
    ンを介して撮影する画像形成方法において、光学濃度と
    対数露光量の直交座標で表される特性曲線が、最低濃度
    （以下Ｄmin と示す。）に０．２５を加えた点とＤmin
    に２．０を加えた点を結ぶ平均階調が２．８〜３．６
    で、かつＤmin に０．２５を加えた点とＤmin に０．５
    を加えた点を結ぶ平均階調が１．９以上で、且つ最高濃
    度が２．８〜３．３となるようにする、Ｘ線画像を形成
    する方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）において、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 は
    おのおの水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハ
    ロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基、カルボキシ
    ル基、アルコキシカルボニル、シアノ基、トリフロロメ
    チル基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、アシロ
    キシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルボアル
    コキシ基を表わす。Ａ1 とＡ2 、Ａ3 とＡ4 は互いに連
    結してナフトオキサゾール核を形成してもよい。Ｒ0 は
    水素前原子、低級アルキル基、アリール基を表わす。Ｄ
    1 、Ｄ2 はおのおの、酸素原子、硫黄原子を表わす。Ｒ
    1 およびＲ2 はおのおのアルキル基を表わす。ただし、
    Ｒ1 とＲ2 のうち少なくとも１つはスルホラジカルをも
    つアルキル基であるものとする。Ｘ1 はアニオンを表わ
    す。n は1 または2 を表わし、1 は色素が分子内塩を形
    成するときである。 【請求項2 】 感光性ハロゲン化銀乳剤層の、ハロゲン
    化銀粒子の変動係数（粒子直径の標準偏差／平均粒子直
    径）が２０％以下の投影面積円相当直径分布をもつ、単
    分散ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする請求項
    (1) で記載の画像形成方法。 【請求項３】 感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
    粒子が、平均アスペクト比（平均投影面積円相当直径／
    平均粒子厚み）が３以上の平板状粒子であり、かつ粒子
    厚みが０．２μｍ以上０．３μｍ以下で、かつ、その投
    影面積円相当直径の変動係数が２０％以下の単分散平板
    状粒子であることを特徴とする、請求項(1) で記載の画
    像形成方法。 【請求項４】 感光性ハロゲン化銀乳剤層が、２層以上
    の多層感光層を有する感光材料であって、下層乳剤の感
    度が、その乳剤層に近接する上層乳剤の感度に対して相
    対対数感度で０．１〜０．４高感度であることを特徴と
    する、請求項(1) で記載の画像形成方法。 【請求項５】 感光性ハロゲン化銀乳剤からなる感光材
    料において、支持体に最も近い感光層のハロゲン化銀乳
    剤が単分散ハロゲン化銀乳剤から成り、最上層の感光層
    が、アスペクト比３以下の非平板状の単分散ハロゲン化
    銀乳剤から成る２層以上の多層感光層を有することを特
    徴とする、請求項(3) 又は(4) で記載の画像形成方法。 【請求項６】 感光性ハロゲン化銀乳剤が、下記一般式
    （II）で示される化合物の少くとも一種類と、及び又は
    下記一般式（III)で示される化合物の少くとも一種類
    を、実質的に含有することを特徴とする、請求項(1) で
    記載の画像形成方法。 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｚは５ないし６員環を形成するのに必要な原子
    群を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
    モニウム基を表す。） 一般式（III) 【化３】 一般式（II）において、Ｚ1 およびＺ2 はおのおの、チ
    アゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾ
    ール核、３，３−ジアルキルインドレニン核、イミダゾ
    ール核、ピリジン核を完成するのに必要な非金属原子群
    を表わす。Ｒ3 およびＲ4 はおのおのアルキル基を表わ
    す。Ｘ2 はアニオンを表わす。ｍは１または２を表わ
    し、１は色素が分子内塩を形成するときである。 【請求項７】 感光性ハロゲン化銀乳剤から成る感光材
    料において、下層の乳剤が単分散平板状ハロゲン化銀乳
    剤から成り、かつ平板状ハロゲン化銀粒子の平均ヨード
    含量が０．５モル％以下の沃臭化銀粒子であり、かつ一
    般式（Ｉ）で示される増感色素の少くとも一種を銀１モ
    ル当り、総和で３００mg〜６００mg含むことを特徴とす
    る、請求項(4) で記載の画像形成方法。 【請求項８】 自動現像機で、総処理時間（Dry to Dr
    y) が９０秒以下で現像処理することを特徴とする、請
    求項(7) で記載の画像形成方法。
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