JPH06317889A - 自動現像機及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 カバーリングパワーを損なうことなく、定着
性，スリキズ耐性が優れたハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法を提供する。 【構成】 現像工程，定着工程，水洗工程及び乾燥工
程よりなる自動現像機において、次式に相当する条件で
処理を行うことを特徴とするローラー搬送式自動現像
機。Ｌ₁ ^0.75×Ｔ＝15.0〜40.0、Ｌ₂＜Ｌ₃、但しＬ₁は現
像槽の現像液面突入から水洗槽液面突入までのライン長
（ｍ）、Ｌ₂は現像液面突入から定着槽の定着液面まで
のライン長（ｍ）、Ｌ₃は現像液面突入から水洗槽液面
突入までのライン長（ｍ）、Ｔは現像液面突入から水洗
槽液面突入までに要する時間（sec）を示す。支持体
の少なくとも一方の側に、ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、感光性ハロゲン化
銀を有する側の親水性コロイド量が3.0g/m²以上である
ハロゲン化銀写真感光材料を上記記載の方法で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動現像機及びそれを用
いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年Ｘ-レイ写真感光材料の分野では、
迅速処理化が急速に進んでいる。迅速処理を可能にする
ため、自動現像機による高温迅速処理が行われ、短時間
で処理されるために現像性に優れ、かつ定着、水洗及び
乾燥が短時間で行われる感材が要求される。

【０００３】高感度化技術において、カバーリングパワ
ー向上は不可欠であり、米国特許2,271,158号などに記
載されているポリアクリルアミドを添加する方法、また
ハロゲン化銀粒子サイドからは、カバーリングパワーの
高い平板状粒子を用いる方法など数多くの方法が知られ
ている。

【０００４】しかし、いずれの手段もフィルムのスリキ
ズが発生しやすくなるなどの欠点が生じた。スリキズの
発生を抑える手段としてフィルム中のゼラチン量を増や
すなど、銀／バインダー比を下げなければならないがバ
インダーを増やすことによってフィルムの膨潤率があが
り迅速処理において、定着性及び乾燥性の劣化等の問題
が生じてしまう。また膨潤を抑えるため硬膜度を上げた
場合カバーリングパワーの低下を招くこととなり、何ら
かの欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、カバーリングパワーを損なうことなく、定着性，ス
リキズ耐性が優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成又はによって達成される。

【０００７】現像工程，定着工程，水洗工程及び乾燥
工程よりなる自動現像機において、下記式に相当する条
件で処理を行うことを特徴とするローラー搬送式自動現
像機。

【０００８】Ｌ₁ ^0.75×Ｔ＝15.0〜40.0 Ｌ₂＜Ｌ₃ 但しＬ₁は現像槽の現像液面突入から水洗槽液面突入ま
でのライン長（ｍ） Ｌ₂は現像液面突入から定着槽の定着液面までのライン
長（ｍ） Ｌ₃は現像液面突入から水洗槽液面突入までのライン長
（ｍ） Ｔは現像液面突入から水洗槽液面突入までに要する時間
（sec） を示す。

【０００９】支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、感光性ハロゲン化銀を有する側の親水性コロイド量
が3.0g/m²以上であるハロゲン化銀写真感光材料を上記
記載の方法で処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。

【００１０】以下、本発明について詳説する。

【００１１】〔自動現像機〕本発明に用いる自動現像機
は、現像工程，定着工程，水洗工程及び乾燥工程よりな
る自動現像機において、下記式に相当する条件で処理を
行うことで高感度で良好な画質が得られることがわかっ
た。

【００１２】Ｌ₁ ^0.75×Ｔ＝15.0〜40.0 Ｌ₂＜Ｌ₃ 但しＬ₁は現像槽の現像液面突入から水洗槽液面突入ま
でのライン長（ｍ） Ｌ₂は現像液面突入から定着槽の定着液面までのライン
長（ｍ） Ｌ₃は現像液面突入から水洗槽液面突入までのライン長
（ｍ） Ｔは現像液面突入から水洗槽液面突入までに要する時間
（sec） 上記Ｌ₁，Ｌ₂，Ｌ₃は、例えば厚さ175μmのポリエチレ
ンテレフタレート支持体上に写真構成層を有する感光材
料を基準にして求めることができる。

【００１３】また、上記Ｔは、フィルムの先端が現像液
面に突入してから現像槽，渡り部分，定着槽，渡り部分
を通過して、水洗槽液面に突入するまでの時間（換言す
れば、処理ライン長Ｌ₁（ｍ）をライン搬送速度（m/se
c）で割った商（sec）ということができる。

【００１４】ここで渡り部分の時間を含めるべき理由
は、業界ではよく知られていることで、渡り部分におい
てもその前のプロセスの液がゼラチン膜中に膨潤してい
るために実質上処理工程が進行していると見做せるため
である。

【００１５】本発明に係る自動現像機の搬送ローラーの
本数は、各処理槽におけるライン長を各処理層ごとのロ
ーラー本数で割った値が0.01〜0.04の範囲になるもので
あることが好ましい。また各処理部位の時間は次のよう
なものであることが好ましい。

【００１６】 現 像＋渡り 20〜35％ 定 着＋渡り 20〜40％ 水 洗＋渡り 10〜25％ スクイズ＋乾燥 20〜40％ 合 計 100％ 使用されるローラーは、搬送部の直径が12mm〜60mm、長
さが30cm〜110cmの間が好ましく、材質は様々なものが
使用でき、例えば現像，定着，水洗，乾燥の部位ではベ
ークライト系（ガラス粉，金属粉，プラスチック粉を含
んでも良い）のものやゴム系（ネオプレン，イソプレ
ン，シリコンゴム等）のものを使用することができる。
渡り部やスクイズ部には、疎水性で弾力性のあるシリコ
ンゴムや、吸水性の大きい合成皮革の商品名「クラリ
ー」（クラレ(株)製）を用いることが好ましい。

【００１７】ここでＬ₁ ^0.75と処理時間Ｔとの積が15.0
未満である場合は、処理フィルムの感度が急激に低下す
るばかりでなく、増感色素を含有しかつ親水性コロイド
量が3.0g/m²以上の感光材料を処理した場合、増感色素
の残色が問題となる。

【００１８】一方Ｌ₁ ^0.75とＴとの積が40.0を越える
と、感度は殆ど上昇しないのに画像の粒状性が劣化した
り、カブリが高くなりだすことがわかった。

【００１９】本発明に用いる定着液は定着剤としてチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどが使用で
き、定着速度の点からはチオ硫酸アンモニウムが好まし
い。

【００２０】定着液には硬膜剤として水溶性のアルミニ
ウム例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム或はカ
リ明ばんなどを用いてもよい。又、定着液には酒石酸、
クエン酸、グルコン酸或はそれらの誘導体を単独又は併
用して用いてもよい。

【００２１】さらに保恒剤として例えば亜硫酸塩、重亜
硫酸塩など、pＨ調整剤として例えば硫酸、硬水軟化剤
としてはキレート剤を用いてもよい。本発明の定着液の
pＨは3.8以上で、好ましくは4.2〜7.0で、より好ましく
は4.2〜5.5である。

【００２２】本発明に用いる定着液用補充液は、上述し
た定着液組成と同様のものを用いるのが普通であるが、
場合によっては他の成分を含むものを用いてもよい。

【００２３】定着液用補充液は濃縮液として例えば２剤
以上の形で使用時に混合調製してもよい。

【００２４】本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理
方法は、現像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工
程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から乾燥ま
での工程を90秒以内で完了させることである。

【００２５】即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され
始める時点から、処理工程を経て、同先端が乾燥ゾーン
を出てくるまでの時間（いわゆる Dry to Dry の時間）
が90秒以内であること、より好ましくは、この Dry to
Dry の時間が60秒以内であることである。

【００２６】本発明に係る定着温度及び時間は約20℃〜
50℃で６秒〜20秒が好ましく、30℃〜40℃で６秒〜15秒
がより好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、残色
を生じない処理が可能である。

【００２７】なお、迅速処理での現像時間は20秒以内、
好ましくは15秒以内が好ましく、現像温度は25〜50℃が
好ましく、30〜40℃がより好ましい。

【００２８】乾燥時間は、通常35〜100℃好ましくは40
〜80℃の熱風を吹きつけたり、遠赤外線による加熱手段
が設けられた乾燥ゾーンが、自現機には設置されていて
もよい。

【００２９】本発明に用いられる現像液には、現像剤と
して1,4-ジヒドロキシベンゼン類或は必要に応じてp-ア
ミノフェノール系現像剤及び又はピラゾリドン類を含有
した現像液がベースとなる。

【００３０】1,4-ジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、2,3-ジクロロハイドロキノン、2,5-ジクロ
ロハイドロキノン、2,3-ジブロムハイドロキノン、2,5-
ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノ
ンが好ましい。p-アミノフェノール系現像主薬としては
N-メチル-p-アミノフェノール、p-アミノフェノール、N
-(β-ヒドロキシエチル)-p-アミノフェノール、N-(4-ヒ
ドロキシフェニル)グリシン、2-メチル-p-アミノフェノ
ール、p-ベンジルアミノフェノール等があるが、なかで
もN-メチル-p-アミノフェノールが好ましい。

【００３１】本発明に用いることができるピラゾリドン
系化合物としては、例えば１-フェニル-3-ピラゾリド
ン、１-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、１-フ
ェニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、１-フェニル-5-メチ
ル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-メチル-3-ピラゾリ
ドン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピ
ラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジヒドロキシメチル-3-ピ
ラゾリドン、1,5-ジフェニル-3-ピラゾリドン、1-p-ト
リル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-2-アセチル-4,4-ジ
メチル-3-ピラゾリドン、1-p-ヒドロキシフェニル-4,4-
ジメチル-3-ピラゾリドン、1-(2-ベンゾチアゾリル)-3-
ピラゾリドン、3-アセトキシ-1-フェニル-3-ピラゾリド
ンなどのピラゾリドン系化合物を挙げることができる。

【００３２】本発明に用いられる現像液には、現像処理
中に感光材料中のゼラチンと硬化反応して膜物性を強化
する硬膜剤を含有させることができる。硬膜剤として
は、例えばグルタルアルデヒド、α-メチルグルタルア
ルデヒド、β-メチルグルタルアルデヒド、マレインジ
アルデヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシン
ジアルデヒド、メチルサクシンジアルデヒド、α-メト
キシ-β-エトキシグルタルアルデヒド、α-n-ブトキシ
グルタルアルデヒド、α，α-ジメトキシサクシンジア
ルデヒド、β-イソプロピルサクシンジアルデヒド、
α，α-ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマレイ
ンジアルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加物などが
用いられる。

【００３３】本発明に用いられる現像液には、現像主薬
の保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム又は
亜硫酸カリウム）を用いることができる。又、上記成分
以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリウム、沃
化カリウムのごとき現像抑制剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメ
チルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリ
コール、エタノール、メタノールのごとき有機溶剤或は
1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール、2-メルカプト
ベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、5-メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物等のカブリ防止剤を含んでも
よく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤などを含んでもよい。

【００３４】現像液のpＨは、9.0〜12でよく、好ましく
は9.0〜11.5の範囲である。pＨの設定のために用いるア
ルカリ剤又は緩衝剤としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウムのごときpＨ調節剤を
含む。

【００３５】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料としては、例えば汎用白黒感光材料、Ｘ線用感光材
料、印刷製版用感光材料、マイクロフィルム、カラーリ
バーサル感光材料など広範囲の感光材料に用いることが
できるが、好ましくはＸ線用感光材料のような白黒現像
処理である。

【００３６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料となる
ハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀、沃臭化銀、或は少
量の塩化銀を含む沃塩臭化銀乳剤であってよいが高感度
を得られるという点では沃臭化銀が好ましい。

【００３７】ハロゲン化粒子は本発明の構成であれば、
どのような結晶型のものであってもよく、例えば立方
体、８面体、14面体などの単結晶であってもよく、種々
の形状を有した多双晶粒子であってもよい。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月)，22
〜23頁の“Emulsion Preparation and Types”に記載の
方法、或は同(RD)No.18716(1979年11月)，648頁に記載
の方法で調製することができる。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第４版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coting Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。

【００４０】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95％の粒子が平均粒子径の
±40％以内、好ましくは±30％以内にあるハロゲン化銀
粒子である。

【００４２】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤のいず
れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外
部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、
例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆
して明確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤
であってもよい。

【００４３】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。

【００４４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００４５】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2,592,
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比(粒子径／粒子厚みの比)が
3以上の平板状粒子であってもよい。このような平板状
粒子の利点としては、分光増感効率の向上や画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば英国特
許2,112,157号、米国特許4,414,310号、同4,434,226号
などで開示されており、乳剤はこれら公報に記載の方法
により調製することができる。

【００４７】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。

【００４８】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。

【００４９】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭35-16086号
記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂
を用いる方法、又は特開昭63-158644号記載の高分子凝
集剤である例示Ｇ-3、Ｇ-8などを用いる脱塩法を挙げる
ことができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、(RD)No.18716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記
載されている各種の化合物を用いることができる。これ
ら３つの(RD)リサーチ・ディスクロージャーに記載され
ている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。

【００５１】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 ９９６
ＩＩＩ 増感色素 ２３ ＩＶ ６４８〜64
9 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。

【００５２】

【実施例】

〔乳剤の調製１〕 １）種乳剤の調製１ 60℃，pＡg＝８，pＨ＝2.0にコントロールしつつ、ダブ
ルジェット法で、平均粒径0.3μmの沃化銀２モルを含む
沃臭化銀の単分散立方晶粒子を調製した。得られた反応
液を40℃にて花王アトラス社製デモールＮa水溶液と硫
酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩したのち、ゼラチン
水溶液を加えて再分散し、種乳剤を得た。

【００５３】２）種乳剤からの成長１ 上述の種乳剤を用い、次のように粒子を成長させた。ま
ず、40℃に保たれたゼラチン水溶液に種乳剤を分散しさ
らにアンモニア水と酢酸でpＨ＝9.7に調整した。この液
にアンモニア性硝酸銀水溶液および臭化カリウムと沃化
カリウムの水溶液をダブルジェット法で添加した。添加
中はpＡg＝7.3，pＨ＝9.7に制御し、沃化銀含有率35モ
ル％の層を形成させた。次にアンモニア性硝酸銀水溶液
と臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加した。
目標粒径の95％まではpＡg＝9.0に保ち、pＨは9.0から
8.0まで連続的に変化させた。その後、pＡg＝11.0に調
整し、pＨ＝8.0に保ちながら目標粒径まで成長させた。
続いて酢酸でpＨ＝6.0まで下げ、5,5′-シクロロ-9-エ
チル-3,3 ′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサカルボシア
ニンナトリウム塩の無水物を400mg/モルＡgＸ添加し、
花王アトラス社製デモールＮa水溶液と硫酸マグネシウ
ム水溶液を用いて脱塩したのち、ゼラチン水溶液を加え
て再分散した。

【００５４】この方法により平均沃化銀含有率1.0モル
％の頂点が丸みを帯びた14面体で平均粒径0.40μm，0.6
5μm，1.00μm、変動係数（σ／ｒ）がそれぞれ0.17，
0.16，0.16の単分散沃臭化銀乳剤（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）を調製した。

【００５５】〔乳剤の調製２〕 １）種乳剤の調製２ 40℃で激しく撹拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む、
0.05Ｎの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過酸化
水素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶液を
ダブルジェット法で添加し、1.5分後から30分間かけて2
5℃まで液温度を下げてから、硝酸銀１モル当り80mlの
アンモニア水（28％）を加え５分間撹拌を続けた。その
後、酢酸にてpＨを6.0に合わせ、花王アトラス社製デモ
ールＮa水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩
したのち、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得られ
た種乳剤は平均粒径0.23μm、変動係数0.28の球型粒子
であった。

【００５６】２）種乳剤からの成長２ 上述の種乳剤を用い、次のように粒子を成長させた。75
℃で激しく撹拌したオセインゼラチンとプロピレンオキ
シ・ポリエチレンオキシジサクシネート・ジナトリウム
塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの水溶液
および硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加した。こ
の間pＨ＝5.8，pＡg＝9.0に保った。添加終了後、pＨを
6.0に合わせ、5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′- ジ-(3-
スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム塩の
無水物を400mg/モルＡgＸ添加した。さらに40℃にて花
王アトラス社製デモールＮa水溶液と硫酸マグネシウム
水溶液を用いて脱塩をした後、ゼラチン水溶液を加えて
再分散した。

【００５７】この方法により平均沃化銀含有率1.0モル
％で投影面積直径0.96μm、変動係数0.25、アスペクト
比（投影面積直径／粒子の厚さ）4.0の平板状沃臭化銀
乳剤（Ｄ）を調製した。

【００５８】〔試料の調製〕得られた乳剤（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）それぞれに55℃にて、5,5′-ジ
クロロ-9-エチル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンナトリウムの無水物と5,5′-ジ-(ブトキ
シカルボニル)-1,1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルホブ
チル)ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の
無水物を200：１の重量比で、ハロゲン化銀１モル当り
（Ａ）が975mg，（Ｂ）が600mg，（Ｃ）が390mg，
（Ｄ）が500mg添加した。

【００５９】10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を
行った。熟成終了15分前に、沃化カリウムをハロゲン化
銀１モル当り200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチ
ル-1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当
り３×10^-2モル加え、ゼラチンを70ｇ含む水溶液に分散
した。

【００６０】熟成済みの４種類の乳剤の内、（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）は重量比で15：65：20の割合で混合し乳
剤−Ｉとし、（Ｄ）は単独のまま乳剤−IIとした。

【００６１】乳剤−Ｉ、乳剤−IIのそれぞれに対し次の
添加剤を加えた。添加量はハロゲン化銀１モル当りの量
で示す。

【００６２】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 70mg t-ブチルカテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 15mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 10mg トリメチロールプロパン 10g C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1g

【００６３】

【化１】

【００６４】又保護層液に用いた添加物は次のとおりで
ある。添加量は塗布液１ｌ当りの量で示す。

【００６５】 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g ナトリウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 0.3g ポリメチルメタクリレート 面積平均粒径3.5μmのマット剤 1.1g 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径1.2μmのマット剤 0.5g ルドックスＡＭ（デュッポン社製） （コロイドシリカ） 30g グリオキサール40％水溶液（硬膜剤） 1.5ml (CH₂＝CHSO₂CH₂)₂O （硬膜剤） 500mg C₁₂H₂₅CONH(CH₂CH₂O)₅H 2.0g

【００６６】

【化２】

【００６７】なお乳剤層は片面当り銀換算値で2.0g/
m²、ゼラチン付量は表１に示すように変化させた。な
お、保護層はゼラチン付量として0.99g/m²となるように
した。２台のスライドホッパー型コーターで毎分90ｍの
スピードで、グリシジルメタクリレート50wt％、メチル
アクリケート10wt％、ブチルメタクリレート40wt％の３
種のモノマーからなる共重合体を、その濃度が10wt％に
なるように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き液
として塗布した175μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上に乳剤層，保護層を両面同時塗設し、２
分15秒で乾燥し試料を得た。

【００６８】〔自動現像機処理〕現像液及び定着液は次
のものを使用した。

【００６９】 （現像液） 亜硫酸カリウム 70g ヒドロキシエチルエチレンジアミン 三酢酸三ナトリウム 8g 1,4-ジヒドロキシベンゼン 28g 硼酸 10g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.04g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.01g メタ重亜硫酸ナトリウム 5g 酢酸（90％） 13g トリエチレングリコール 15g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.8g 5-ニトロインダゾール 0.2g グルタールアルデヒド 4g 臭化カリウム 4g 5-ニトロベンゾイミダゾール 1g １ｌの水溶液にし、水酸化ナトリウムでpＨ10.5の液とした。

【００７０】 （定着液） チオ硫酸ナトリウム-5水塩 4.5g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.5g チオ硫酸アンモニウム 150g 無水亜硫酸ナトリウム 8g 酢酸カリウム 16g 硫酸アルミニウム10〜18水塩 10g 硫酸（50wt％） 5g クエン酸 1g 硼酸 7g 氷酢酸 5g １ｌの水溶液にして氷酢酸をpＨ4.2の液とした。

【００７１】図１の自動現像機を使用して、表１に示す
ように搬送スピード及びローラーの本数を増減させ、Ｔ
及びＬ₁，Ｌ₂，Ｌ₃を変えて下記項目の評価を行った。
現像温度35℃、定着温度30℃、水洗温度18℃で毎分３リ
ットルの水洗水流量とした。感材が現像処理されるとき
は、現像液の循環撹拌量を20リットル／分、定着液の循
環撹拌量を20リットル／分とした。

【００７２】〔センシトメトリー〕作成した試料を蛍光
増感紙KO−250（コニカ(株)製）で挟み、管電圧90KVP，
20mAで0.05秒のＸ線を照射して、距離法にて露光した
後、表１に示すような処理を行った。

【００７３】得られた試料についてセンシトメトリーカ
ーブを作成し感度を求めた。感度の値はカブリ＋1.0の
濃度を得るのに必要なＸ線量の逆数として求めた。結果
は試料No.１の感度を100とした場合の相対感度で表し
た。

【００７４】〔残色性の評価〕作成した試料を未露光の
まま表１に示した現像処理を行い、処理後の試料につい
てグリーン光での透過濃度を測定した。

【００７５】〔スリキズ耐性の評価〕作成した試料を25
℃，30％RHの条件下で１時間調湿したのち、同条件下で
市販のナイロンタワシを用いて、２×２cmの面積に加重
100ｇをかけ、毎秒２cmのスピードでこすった。末露光
状態で上記の自動現像処理を行ったのち、黒化したスリ
キズの本数を数えた。

【００７６】以上の結果を表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１が示すようにＬ₁ ^0.75×Ｔ＝15未満に
なる処理を行った際、スリキズ性を良好にするためゼラ
チン量を増量すると、感度低下及び残色性が劣化してし
まう。またＬ₁ ^0.75×Ｔ＝40を越える処理では増感効果
がほとんどないにもかかわらず、カブリが上昇してしま
うことがわかる。

【００７９】またＬ₂＞Ｌ₃になる処理においてもカブ
リ、残色性に問題が生じている。

【００８０】ところが本発明による処理方法では、残色
性の劣化、カブリ上昇等の問題をおこすことなく高感度
でスリキズ性の良好な画像が得られることがわかる。

【００８１】

【発明の効果】本発明によれば、カバーリングパワーを
損なうことなく、定着性，スリキズ耐性が優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】自動現像機の縦断面図である。

【符号の説明】

１ 第１ローラー ２ 最終ローラー ３ａ 現像槽 ３ａ₁ 現像液面 ３ｂ 定着槽 ３ｂ₁ 定着液面 ３ｃ 水洗槽 ３ｃ₁ 水洗水液面 ４ 感光材料 ５ スクイズ部 ６ 乾燥部 ７ 乾燥風出口

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像工程，定着工程，水洗工程及び乾燥
   工程よりなる自動現像機において、下記式に相当する条
   件で処理を行うことを特徴とするローラー搬送式自動現
   像機。 Ｌ₁ ^0.75×Ｔ＝15.0〜40.0 Ｌ₂＜Ｌ₃ 但しＬ₁は現像槽の現像液面突入から水洗槽液面突入ま
   でのライン長（ｍ） Ｌ₂は現像液面突入から定着槽の定着液面までのライン
   長（ｍ） Ｌ₃は現像液面突入から水洗槽液面突入までのライン長
   （ｍ） Ｔは現像液面突入から水洗槽液面突入までに要する時間
   （sec） を示す。
2. 【請求項２】 支持体の少なくとも一方の側に、ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、感光性ハロゲン化銀を有する側の親水性コロイド量
   が3.0g/m²以上であるハロゲン化銀写真感光材料を請求
   項１記載の方法で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。