JP3500200B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関し、更に詳しくは臭気問題を改善しつ
つ処理変動の少ない乾燥性の優れる現像・定着処理がで
きるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するもの
である。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費
量は、増加の一途をたどっている。このためハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理枚数が増加し、一層の現像処
理の迅速化、つまり同一時間内での処理量を増加させる
ことが要求されている。上記の傾向は、どの感光材料の
分野でも言えることであるが、例えば医療用Ｘ線感光材
料の分野では、診断回数の急増や検査項目の増加によ
り、Ｘ線写真撮影枚数が増加している一方、診断結果を
できるだけ早く医師、受診者に知らせる必要があり、こ
のため迅速処理化が望まれている。特に血管造影撮影、
術中撮影等は、本質的に少しでも短時間で写真を見る必
要がある。上記の医療界の要望を満たすには、診断の自
動化（撮影、搬送など）を促進すると共に、Ｘ線フィル
ムを一層迅速に処理する必要がある。一方、定着液中に
は通常、ランニングでフィルムのアルカリ現像液の持ち
込みによるｐＨ上昇を抑えるためバッファー能を持たせ
ている。これはｐＨ上昇による定着液中のアルミニウム
化合物の硬膜力が落ちるため乾燥性の劣化や液中搬送で
スリップを起こし搬送されないトラブル発生の問題が生
じるためである。特に市場で要望の高い超迅速処理適性
のために高活性な高ｐＨ・アルカリ現像液を使用した場
合や廃液低減のために超低補充処理を行う場合は前記問
題は大きくなる。その点バッファー能は処理剤として必
要不可欠でありｐＨ上昇をより抑制しようとすればより
高い能力が必要となる。

【０００３】しかし、定着中のバッファー能を高くしす
ぎると、バッファー能力ＵＰのために処理されるフィル
ムによって持ち出された定着液中に含まれる酢酸の如き
バッファー剤が水洗中で溶出されずに多くの残留を生じ
たり、自現機乾燥ゾーン中で十分に蒸発されずにフィル
ム中に残留することにより処理後フィルムから強い酢酸
臭がしたり、一方、乾燥能力が高い場合でも乾燥出口付
近の乾燥風が酢酸臭がするなどの作業環境上の臭気問題
が起こる。このような問題は特に小型・中型自現機のよ
うな設置面積・容積上水洗効率、乾燥能力が大型機に対
しておちる自現機では顕著である。

【０００４】現像液中にもフィルム中のハロゲン化銀と
の現像反応で生じる水素イオンによるｐＨ低下を抑える
ためにバッファー能を持たせてあり、廃液減の要望に応
じた超低補充処理の場合バッファー能力向上が必要とな
る。また超迅速処理に伴う高活性・高ｐＨ現像液使用の
場合は酸化によるｐＨ上昇を抑制する（耐酸化性）ため
にバッファー能力は重要となる。

【０００５】しかし、本発明者らが現像、定着処方を変
え種々のランニング処理検討した結果、現像液のバッフ
ァー能力が定着のバッファー能力に影響を与え、現像バ
ッファー能増にともない定着バッファー能が落ちること
がわかった。

【０００６】これは、余分な定着液のバッファー能を上
げることになり臭気の問題を助長することになる。前記
の如く超迅速・超低補充処理とする場合はなお問題は大
きくなる。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、臭気問題を改善しつつ処理変動の少ない乾燥性の優
れる現像・定着処理方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【発明の構成】上記目的を達成する本発明のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法は、少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現
像、定着、水洗ないし安定処理する方法において、現像
液が下記（１）で表されるバッファー能力を有し、かつ
定着液が下記（２）で表されるバッファー能力を有して
おり、該感材の膨潤度が１２０％以下であることを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００９】（１）バッファー能＝現像液１リットルに
対しＫＯＨを０．０５ｍｏｌ／リットル添加した時のｐ
Ｈ変動幅が０．２０〜０．１０。

【００１０】（２）バッファー能＝下記現像液Ａを定着
液１リットルに対し３０ｍｌ添加した時のｐＨ変動幅が
０．１０〜０．２７。

【００１１】
１リットル当たり添加量

【００１２】本発明の好ましい実施態様は、現像液、定
着液の補充量が各々２００ｍｌ／ｍ^２以下であることを
特徴とする請求項１記載の処理方法である。

【００１３】

【作用】我々は鋭意検討の結果、本発明の如く現像中の
バッファー能と定着中のバッファー能範囲の組み合わせ
で規定し、使用するハロゲン化銀写真感光材料の膨潤度
も規定することにより臭気問題を改善しつつ処理変動の
少ない乾燥性の優れる現像・定着処理方法を提供できる
ことがわかった。特に低補充の場合に改善効果幅が増大
することも見出した。

【００１４】以下、本発明について説明する。本発明に
おいて、現像液のバッファー能を得るためｐＨ９．０〜
１１．０の範囲でバッファー能を有するホウ酸、ホウ酸
塩、重炭酸塩、炭酸、炭酸塩、リン酸塩、サッカロー
ス、アセトオキシム、５−スルホサリチル酸等のバッフ
ァー素材が添加される。しかし、その他の添加剤種・量
及び液濃度によってもバッファー能は多少変わるため上
記バッファー剤を基本に現像液組成・濃度を調整しては
じめて上記（１）のバッファー能を持つ範囲に調整され
る。

【００１５】定着液中のバッファー能を得るためｐＨ
３．９〜５．０の範囲でバッファー能を有する酢酸、酢
酸ナトリウム等のバッファー素材が用いられる。しか
し、その他の添加剤種・量及び液濃度によってもバッフ
ァー能は多少変わるため上記バッファー能調整剤を基本
に定着液組成・濃度を調整してはじめて上記（２）のバ
ッファー能を持つ範囲に調整される。

【００１６】膨潤度とは２４℃の純水に５分間浸漬し、
膨潤した時の膜厚から処理前の乾燥時膜厚を引いた膨潤
増加分を処理前膜厚で割った割合を示す。

【００１７】現像液、定着液の補充量は各々２００ｍｌ
／ｍ^２以下であるが本発明の改善効果幅としては各々１
５０ｍｌ／ｍ^２以下で大きくなるため好ましい。

【００１８】（処理）本発明の現像液、定着液は、前記
したバッファー能を有するものであれば、任意の組成の
現像液、定着液が使用されるが、本発明の感光材料の処
理は例えば、後記のＲＤ−１７６４３のＸＸ〜ＸＸＩ、
２９〜３０頁或いは同３０８１１９のＸＸ〜ＸＸＩ、１
０１１〜１０１２頁に記載されているような処理液によ
る処理がなされてよい。

【００１９】本発明の現像液には、白黒写真処理での現
像剤としての、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ
−メチル−アミノフェノール）などを単独もしくは組み
合わせて用いることができる。なお、現像液には公知の
各種添加剤、例えば保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、
カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤などを
必要に応じて用いてもよい。

【００２０】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或いはカリ明ばん
などを含んでいてもよい。そのほか保恒剤、ｐＨ調製
剤、硬水軟化剤などを含有していてもよい。

【００２１】本発明の現像液に用いられるハイドロキノ
ン系現像主薬としては、ハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン等が使われるが、特に
好ましいのはハイドロキノンである。その添加量は現像
液１リットル当り１〜５０ｇが好ましく、より好ましく
は５〜３５ｇである。

【００２２】本発明では、補助現像主薬として３−ピラ
ゾリドン系現像主薬を用いるのが好ましい。その例とし
ては１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど
が挙げられる。これらの３−ピラゾリドン系現像主薬は
現像液１リットル当り、０．１〜１０ｇが好ましく、よ
り好ましくは０．５〜３ｇの範囲で用いられる。

【００２３】本発明の現像液には、保恒剤が使用される
のが好ましいが、この保恒剤として亜硫酸塩が好ましく
使用され、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなど
が用いられる。その添加量は現像液１リットル当り０．
２０モル〜１．０モルが好ましく、より好ましくは０．
３〜０．７モルの範囲で用いられる。

【００２４】本発明の現像液のｐＨは好ましくは９．２
〜１１．０であり、特に９．５〜１０．５である。本発
明の現像液には、現像液成分として公知の化合物を添加
することができる。例えば、かぶり防止剤を用いること
ができる。かぶり防止剤としては、インダゾール系、ベ
ンズイミダゾール系、ベンゾトリアゾール系またはメル
カプトアゾール系のかぶり防止剤のいずれもが使用でき
る。具体的には５−ニトロインダゾール、５−ｐ−ニト
ロベンゾイルアミノインダゾール、１−メチル−５−ニ
トロインダゾール、６−ニトロインダゾール、３−メチ
ル−５−ニトロインダゾール、５−ニトロベンズイミダ
ゾール、２−イソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾ
ール、５−ニトロベンゾトリアゾール、４−（２−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−チ
オ）ブタンスルホン酸ナトリウム、５−アミノ−１，
３，４−チアジアゾール−２−チオールなどが挙げられ
る。

【００２５】本発明ではニトロ基を有したかぶり防止剤
が特に好ましい。また上記にかぶり防止剤の中では、５
−ニトロインダゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール
が好ましい。かぶり防止剤は現像液１リットル当り０．
０１〜３ミリモル／リットルが好ましく、より好ましく
は０．２〜２ミリモル／リットル、特に低濃度の感度
（足感度）を出して軟調化するためには０．４〜０．６
ミリモル／リットルが好ましい。

【００２６】本発明の現像液に各種の有機または無機の
キレート剤を使用することもできる。無機キレート剤と
しては、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタシリ
ン酸ナトリウム等を用いることができる。有機キレート
剤としては、主に有機カルボン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン酸を用いることが
できる。

【００２７】有機カルボン酸としてはアクリル酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、コルク酸、アツエライン酸、セバシン酸、
ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカン
ジカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、ク
エン酸、酒石酸等を挙げることができる。

【００２８】また、アミノポリカルボン酸としては、イ
ミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン
酸、エチレンジアミンモノヒドロキシエチル三酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチルテトラミン六酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、１，２−
ジアミノプロパン四酢酸、その他特開昭５２−２５６３
２号、同５５−６７７４７号、同 ５７−１０２６２４
号および特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物を
挙げることができる。

【００２９】有機ホスホン酸としては、米国特許第３，
２１４，４５４号、同第３，７９４，５９１号および西
独特許公開第２，２２７，６３９号等に記載のヒドロキ
シアルキリデンジホスホン酸やリサーチディスクロージ
ャー１８１７０号等に記載の化合物が知られている。

【００３０】アミノホスホン酸としては、アミノトリス
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸等が知られているが、その他リサーチデ
ィスクロージャー１８１７０号、特開昭 ５７−２０８
５５４号、同５４−６１１２５号、同５５−２９８８３
号および同５６−９７３４７号等に記載の化合物を挙げ
ることができる。

【００３１】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー１８１７０号に記載の化合物を挙げることがで
きる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩の形で使用してもよい。キレート剤は現像液１リ
ットル当り好ましくは１×１０^−３〜１×１０^−１モ
ル、特に１×１０^−３〜２×１０^−２モルの範囲で使用
される。

【００３２】本発明の現像液には、必要によりアルカリ
剤（例えば水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えばポリ
エチレングリコール類、そのエステル類）、ｐＨ調節剤
（例えば酢酸のような有機酸）、現像促進剤（例えば米
国特許第２，６４８，６０４号、同第３，１７１，２４
７号、特公昭４４−９５０３号に記載されている各種の
ピリミジウム化合物やその他のカチオニック化合物、フ
ェノサフラニンのようなカチオン性色素、ホウ酸タリウ
ムや硝酸カリウムのような中性塩、特公昭４４−９３０
４号、米国特許第２，５３３，９９０号、同第２，５３
１，８３２号、同第２，９５０，９７０号、同第２，５
７７，１２７号等に記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテルのようなノニオン性化合
物、特公昭４４−９５０９号、ベルギー特許第６８２，
８６２号に記載の有機溶剤など）、上記以外の補助現像
主薬（例えばｐ−アミノフェノール類）、溶出する銀コ
ロイドの分散剤（例えばメルカプト化合物）などを含有
させることができる。これらの成分からなる本発明の現
像液は、通常１種以上の薬剤パートないしパーツで構成
される。すなわち、いくつかの粉剤および／または液剤
からなる。

【００３３】また、本発明では、通常の処理液を本発明
の規定に従う処理液に変更するための水溶性界面活性剤
を溶かした液剤パートを用意し、これを通常の処理液に
必要量添加して本発明の処理液を調製するようにしても
よい。

【００３４】本発明の処理液が自動現像機処理の補充液
として使用される場合には、そのまま補充液として用い
ても良い。

【００３５】現像液で現像処理された感光材料は、通常
次いで定着処理される。本発明の定着液は、例えば、チ
オ硫酸塩を１．０モル／リットル以上含有し、かつ水溶
性界面活性剤を含有するものであり、チオ硫酸塩として
は、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸カリウムなどが用いられる。その添加量は１リット
ル当り０．５〜５．０モル、好ましくは、１．０〜４．
０モルの範囲で用いられる。定着スピードの点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。更に、本発明では、
定着液に必要に応じて硬膜剤（水溶性アルミニウム塩な
ど）、酸（酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸また
はこれらの塩など）、保恒剤（亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、ｐＨ緩衝剤（ホウ酸、ホウ酸塩など）、キレート
剤（前述のもの）、定着促進剤（チオ尿素など）などを
使用することもでき、更に、他の定着主薬（チオシアン
酸塩など）を併用してもよい。本発明の定着液は、望ま
しくはｐＨ約３．８〜７．０（２０℃）を有するもので
ある。

【００３６】本発明では現像と定着の間に停止工程を設
けることもできるが、一般に自動現像機には停止工程が
省略されている。そのため現像液が定着液に持ち込まれ
て定着液のｐＨが上昇することがある。従って、定着液
にアルミニウム化合物を用いる場合にはその反応性を高
く維持するために、定着液のｐＨを約３．８〜５（２０
℃）に調整しておくことが望ましい。

【００３７】定着液中で主として硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤
として知られている化合物であり、例えば塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。この
化合物の使用量は通常１０^−２〜２×１０^−１モル／リ
ットル（アルミニウム換算）である。

【００３８】定着液中での酸またはその塩の使用量は通
常０．００５モル／リットル〜０．０５モル／リットル
である。定着温度と時間は適宜変更できるが、通常約２
０℃〜５０℃で５秒〜２分が好ましい。

【００３９】現像、定着された感光材料は水洗（または
安定化）および乾燥される。水洗は定着によって溶解し
た銀塩をほぼ完全に除くために十分なだけ行なわれ、約
２０℃〜５０℃で１０秒〜３分が好ましい。水洗水（ま
たは安定化液）の補充量は１２００ｍｌ／ｍ ^２以下（０
を含む）であってもよい。水洗水（または安定化液）の
補充量が０の場合とは、いわゆる溜水水洗方式による方
法を意味し、溜水もしくは安定化液に、水溶性界面活性
剤を添加しても良い。補充量を少なくする方法として、
古くから多段向流方式（例えば２段、３段）が知られて
いる。

【００４０】水洗水（または安定化液）の補充量が少な
い場合はフィルム構成成分の溶出により処理機、フィル
ムの汚染がでやすいが、水溶性界面活性剤を添加した場
合は、汚染がでにくくなる。

【００４１】 以下、本発明によって処理されるハロゲ
ン化銀写真感光材料について説明する。 （ハロゲン化銀粒子） ハロゲン化銀粒子は一般に、該粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤の形で製造され、使用される。本発明に用いら
れるハロゲン化銀粒子は種類、晶癖、形状等を問わな
い。好ましいハロゲン化銀粒子の一例は、その形状は粒
子直径／粒子厚さの比が２：１以上である単分散の双晶
である。より好ましくは全投影面積の５０％が厚さ０．
３μｍ未満かつ粒子直径／粒子厚さの比が２：１以上で
ある単分散の双晶粒子であり、特に好ましくは全投影面
積の５０％以上が厚さ０．２μｍ未満かつ粒子直径／粒
子厚さの比が４：１〜１０：１である単分散の双晶粒子
である。また、本発明においては、単分散立方晶粒子及
び平板状粒子も好ましく用いられる。

【００４２】本発明において粒径とは、粒子の投影像を
同面積の円像に換算したときの直径である。粒子厚さと
は、平板状粒子の互いに対向する２つの主平面間の距離
を言う。粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求め
ることができる。全投影面積及び粒子直径を求めるため
の投影面積は、いずれも、粒子の重なりが生じない程度
に試料台上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、
電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子直径または投影時の面積を実測すること
によって得ることができる（測定個数は無差別に１００
０個以上あることとする）。粒子の厚さは電子顕微鏡に
よって試料を斜めから観察することにより得ることがで
きる。

【００４３】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、 （粒径標準偏差）／（平均粒径）＝分布の広さ（δ／
γ） によって定義した変動係数が０．３以下のものであり、
更に好ましくは０．２以下のものである。ここに粒径測
定方法は前述の測定方法に従うものとし、平均粒径は単
純平均とする。 （平均粒径）＝Σｄ₁ ｎ₁ ／Σｎ₁

【００４４】尚、前記において、双晶とは、一つの粒子
内に一つ以上の双晶面を有するハロゲン化銀結晶を意味
する。双晶の形態の分類はクラインとモイザーによる報
文「ホトグラフィシェ・コレスポンデンツ」（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎ
ｚ）９９巻９９頁、同１００巻５７頁に詳しく述べられ
ている。双晶の二つ以上の双晶面は互いに平行であって
も平行でなくてもよい。双晶面は、直接電子顕微鏡で観
察できるが、ハロゲン化銀を樹脂中に分散して固め、超
薄切片試料として断面から観察することもできる。

【００４５】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤を構成する上記ハロゲン化銀双晶粒子は、主として
２枚以上の平行な双晶面を有するものであることが好ま
しく、より好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双
晶面を有するものである。ここで、主として２枚以上の
平行な双晶面を有する双晶から成るとは、２枚以上の平
行な双晶面を有する双晶粒子数が大粒径粒子から数えた
とき個数にして５０％以上、好ましくは６０％以上、特
に好ましくは７０％以上の場合である。本発明において
好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は該粒子の粒径の
変動係数が０．３以下のものであり、更に好ましくは
０．２以下のものである。

【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀組成は、問わないが、沃臭化銀、沃塩臭化銀
のいずれかのハロゲン化銀を用いることが好ましい。ま
た、粒子内のハロゲン分布に関しては、内部と外部が異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造（コ
ア／シェル構造）をなしていてもよく、例えば、該粒子
表面の平均沃化銀含有率は、微細な沃化銀及び／又は沃
臭化銀を供給することによりその内側の層より高くなる
ように調製されることができる。

【００４７】本発明において用いるハロゲン化銀乳剤の
形成は、例えば、あらかじめ形成させておいたハロゲン
化銀乳剤を種乳剤として用いて、それから更に粒子を成
長させる方法による。また、本発明に使用できるハロゲ
ン化銀写真乳剤は酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれの方法をとってもよいが、可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としてはダブルジェット法（同
時混合法）を用いる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

【００４８】（沃化銀／沃臭化銀微粒子）本発明に好ま
しく使用される微細な沃化銀粒子及び沃臭化銀粒子（以
下、「微粒子」という。）について説明する。微粒子の
粒子サイズはヨードイオンの供給速度を支配するため、
その好ましい粒子サイズはホストのハロゲン化銀粒子の
サイズやハロゲン組成によって変わるが、平均球相当直
径が０．３μｍ以下のものが用いられる。より好ましく
は０．１μｍ以下である。微粒子がホスト粒子上に再結
晶化によって積層するためには、この微粒子の粒子サイ
ズはホスト粒子の球相当直径より小さいことが望まし
く、さらに好ましくはこの球相当直径の１／１０以下で
ある。微粒子のハロゲン組成は９５モル％以上の沃化銀
含量を有しており、好ましくは純沃化銀であることであ
る。

【００４９】（親水性コロイド）本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤は、バインダーとしてハロゲン化銀を包むた
めの種々の親水性コロイドが用いられる。この目的のた
めには、ゼラチンをはじめとして例えばポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミドなどの合成ポリマーや、コ
ロイド状アルブミン、ポリサッカライト、セルローズ誘
導体などの写真用バインダーが用いられてよい。

【００５０】（脱塩）本発明の実施に際して用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に、適当な方法によって可溶性塩類を除去して化学増感
に適するｐＡｇイオン濃度にすることができる。凝集法
やヌードル水洗法など、リサーチ・ディスクロージャー
１７６４３号（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ １７６４３号、１９７８年１２月）記載の方法を用
いてよく、好ましい水洗法としては例えば、特公昭３５
−１６０８６号記載のスルホ酸を含む芳香族炭化水素系
アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８
６４４号記載の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８
などを用いる脱塩法を挙げることができる。

【００５１】（化学熟成）本発明における化学熟成時と
は、化学増感剤を添加した時点から、その後化学熟成を
停止するための操作を施した時点までの間を示す。なお
化学熟成を終了させる方法としては、温度を下げる方
法、ｐＨを下げる方法、化学熟成停止剤を用いる方法な
どが知られており、いずれの方法でも良い。また、化学
熟成剤の添加は時間間隔をとって数回に分けて行っても
よいが、本発明における化学熟成時とは、最初の化学増
感剤を添加した時点から始まる。化学熟成の温度は３０
〜８０℃の範囲が望ましく、更に好ましくは４０〜６５
℃の範囲である。

【００５２】（写真用添加剤）本発明のハロゲン化銀写
真乳剤による写真感光材料は、乳剤の物理熟成又は化学
熟成前後の工程で、各種の写真用添加剤を用いることが
できる。このような工程で使用できる化合物としては例
えば、前記のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１
７６４３号、（ＲＤ）１８７１６号（１９７９年１１
月）及び（ＲＤ）３０８１１９号（１９８９年１２月）
に記載されている各種の化合物が挙げられる。これら３
つの（ＲＤ）に記載されている化合物の種類と記載箇所
を下記に掲載した。

【００５３】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ ＩＩＩ ６４８右上 ９９６ ＩＩＩ 増感色素 ２３ ＩＶ ６４８〜６４９ ９９６〜８ ＩＶ 減感色素 ２３ ＩＶ ９９８ Ｂ 染料 ２５〜２６ ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ ＶＩＩＩ 現像促進剤 ２９ ＸＸＩ ６４８右上 カブリ抑制剤・ 安定剤 ２４ ＩＶ ６４９右上 １００６〜７ ＶＩ 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ ＩＩＩ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ ＸＩ ６５０右 １００５〜６ ＸＩ 可塑剤 ２７ ＸＸＩ ６５０右 １００６ ＸＸＩ スベリ剤 ２７ ＸＸＩ マット剤 ２８ ＸＶＩ ６５０右 １００８〜９ ＸＶＩ バインダー ２６ ＸＸＩＩ １００３〜４ ＩＸ 支持体 ２８ ＸＶＩＩ １００９ ＸＶＩＩ

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられるが、適当な支持体としてはプラスチック
フィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着性をよくす
るために下引き層を設けたり、コロナ放電や紫外線照射
などの表面処理が施されてもよい。

【００５５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。 実施例１ ＜ハロゲン化銀写真感光材料の調整＞ 種乳剤の調製１ ６０℃、ｐＡｇ＝８、ｐＨ＝２．０にコントロールしつ
つ、ダブルジェット法で平均粒径０．３μｍの沃化銀２
モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶粒子を調製した。
得られた反応液を４０℃にて花王アトラス社製、デモー
ルＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩した
のち、ゼラチン水溶液を加えて再分散し、種乳剤を得
た。

【００５６】種乳剤からの成長１ 上述の種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。まず
４０℃に保たれたゼチラン水溶液中に上記の種乳剤を分
散し、さらにアンモニア水と酢酸でｐＨを９．７に調整
した。この液にアンモニア性硝酸銀水溶液及び臭化カリ
ウムと沃化カリウムの水溶液をダブルジェット法で添加
した。添加中はｐＡｇ＝７．３、ｐＨを９．７に制御し
沃化銀含有率３５モル％の層を形成した。次にアンモニ
ア性硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をダブルジェッ
ト法で添加した。

【００５７】目標粒径の９５％まではｐＡｇ＝９．０に
保ち、ｐＨは９．０〜８．０にまで連続的に変化させ
た。その後ｐＡｇを１１．０に調整しｐＨを８．０に保
ちながら目標粒径まで成長させた。続いて酢酸でｐＨを
６．０まで下げてから５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンナトリウム塩の無水物をハロゲン化銀１モル当
たり４００ｍｇ添加し、前記のデモールＮ水溶液と硫酸
マグネシウム水溶液を用いて脱塩した後ゼラチン溶液を
加えて再分散した。

【００５８】この方法により平均沃化銀含有率２．０モ
ル％の頂点が丸みを帯びた１４面体で平均粒径０．４０
μｍ、０．６５μｍ、１．００μｍ、変動係数（δ／
ｒ）がぞれぞれ０．１７、０．１６、０．１６の単分散
沃臭化銀乳剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を調製した。

【００５９】種乳剤の調製２ ４０℃で激しく攪拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む
０．０５Ｎの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過
酸化水素処理ゼラチンを含む当モルの臭化カリウム水溶
液をダブルジェット法で添加し、１．５分後から３０分
間かけて２５℃まで液温を下げてから硝酸銀１モル当た
り８０ｍｌのアンモニア水（２８％）を加え５分間攪拌
を続けた。

【００６０】その後、酢酸にてｐＨを６．０に合わせて
からデモールＮ水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用い
て脱塩した後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得
られた種乳剤は平均粒径０．２３μｍ、変動係数０．２
８の球型粒子だった。

【００６１】種乳剤からの成長２ 上述した種乳剤を用い次のように粒子を成長させた。７
５℃で激しく攪拌したオセインゼラチンと、プロピレン
オキシ−ポリエチレンオキシ−ジサクシネート−ジナト
リウム塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの
水溶液及び硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加し
た。

【００６２】この間ｐＨ＝５．８、ｐＡｇ＝９．０に保
った。添加終了後ｐＨを６．０に合わせ５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンナトリウム塩の無水物をハロ
ゲン化銀１モル当たり４００ｍｇ添加した。さらに４０
℃にてデモール水溶液を用いて脱塩した後ゼラチン水溶
液を加えて再分散した。この方法により平均沃化銀含有
率１．５モル％で投影面積直径０．９６μｍ、変動係数
０．２５、アスペクト比が２．０、４．０及び６．０の
平板状沃臭化銀乳剤（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−
３）を調製した。

【００６３】試料の調製 得られた乳剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ−１）〜
（Ｄ−３）のそれぞれに、５５℃にて５，５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンナトリウムの無水物と５，
５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジエチ
ル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物を２００：１
の重量比でハロゲン化銀１モル当たり（Ａ）が９７５ｍ
ｇ、（Ｂ）が６００ｍｇ、（Ｃ）が３９０ｍｇ、（Ｄ−
１）〜（Ｄ−３）が５００ｍｇとなるよう添加した。

【００６４】１０分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムを加えて化学熟成
を行った。熟成終了１５分前に沃化カリウムをハロゲン
化銀１モル当たり２００ｍｇ添加し、その後４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンをハロゲン化銀１モル当たり３×１０^-2モル加え、ゼ
ラチンを７０ｇ含む水溶液に分散した。

【００６５】熟成済みの４種類の乳剤の内（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）は重量比で１５：６５：２０の割合で
混合し乳剤（Ｒ−１）とし、（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、
（Ｄ−３）はそれぞれ単独のまま用いた。

【００６６】乳剤のそれぞれに対し特開平２−３００１
７４４号、９５頁１６行〜９６頁２０行に示された通り
の添加剤を加えた。

【００６７】さらに下記に示す染料乳化分散液をハロゲ
ン化銀１モル当たり１．２ｇ加えて乳剤塗布液とした。 染料乳化分散液の調製方法 下記の染料１０ｋｇをトリクレジルホスヘイト２８リッ
トルと酢酸エチル８５リットルからなる溶媒に５５℃で
溶解した。これをオイル系溶媒という。一方、下記のア
ニオン性活性剤（ＡＳ）を１．３５ｋｇ含む９．３％ゼ
ラチン水溶液を調製し、次いでオイル系溶媒と、ゼラチ
ン水溶液を分散釜に入れ、液温を４０℃に保ちながら分
散した。得られた分散液にフェノールと１，１′−ジメ
チロール−１−ブロム−１−ニトロメタンの適当量を加
え水で２４０ｋｇに仕上げた。

【００６８】

【化１】

【００６９】また保護層液に用いた添加剤は以下の通り
である。添加量は塗布液１リットル当たりの量である。
但し、膨潤度を調製するために保護層の塗布ゼラチン量
１ｇ／ｍ² 当たり、グリオキザール２０ｍｇ〜８０ｍ
ｇ、ホルムアルデヒド１５ｍｇ〜６０ｍｇの硬膜剤量を
加えた。

【００７０】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ナトリウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ０．３ｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径５μｍのマット剤） １．１ｇ 二酸化ケイ素（面積平均粒径３μｍのマット剤） ０．５ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製コロイダルシリカ） ３０ｍｇ

【００７１】

【化２】

【００７２】得られた塗布液を厚さ１７５μｍの下引き
済みのブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上に均一に塗布、乾燥した。なお、塗布量
は片面当たり乳剤層が銀換算値で２．００／m²で、ゼラ
チン付量として２．３ｇ／m²、保護層はゼラチン付量と
して１．００ｇ／m²になるように２台のスライドホッパ
ー型コーターで毎分９０ｍのスピードで乳剤層、保護層
を両面同時塗布して試料を得た。

【００７３】処理剤（現像処理剤、定着処理剤） 現像処理剤（１２リットル仕上げ用）：下記素材量はす
べてｇ単位である。 処理剤Ｎｏ．Ａ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム １５０ ホウ酸 ４０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７４】 処理剤Ｎｏ．Ｂ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム ２４０ ホウ酸 ４０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７５】 処理剤Ｎｏ．Ｃ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム １５０ ホウ酸 ８０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７６】 処理剤Ｎｏ．Ｄ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム ２４０ ホウ酸 ４０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ０ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７７】 処理剤Ｎｏ．Ｅ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム ３００ ホウ酸 １３０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７８】 処理剤Ｎｏ．Ｆ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム １００ ホウ酸 ０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００７９】 処理剤Ｎｏ．Ｇ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム １００ ホウ酸 ０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ０ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００８０】 処理剤Ｎｏ．Ｈ 亜硫酸カリウム ２２８０ ジエチレントリアミン５酢酸 １２０ ５−メチルベンツトリアゾール １．６２ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２５ ５−ニトロベンツイミダゾール ０．５５ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ８６ ハイドロキノン ３９０ ジエチレングリコール ５５０ 重炭酸ナトリウム ４００ ホウ酸 ２５０ 酢酸（９０％） ７０ ５−ニトロインダゾール １．２ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン １．８ グルタルアルデヒド（５０％） ７８ 水酸化カリウム ｐＨ調整量 純水を添加 １２リットル仕上げ 仕上がりｐＨ １０．５５

【００８１】定着処理剤（１２リットル仕上げ用） 処理剤Ｎｏ． チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２７５０ チオ硫酸ナトリウム ３００ 亜硫酸ナトリウム ２５０ 酢酸ナトリウム ２２０ 酢酸（９０％） ２４０ ホウ酸 ７２ 酒石酸 ３６ 硫酸アルミニウム ４２ 純水で仕上げ １２リットル仕上げ 硫酸ｏｒＮＨ_４ＯＨ ｐＨ調整量 仕上がりｐＨ ４．５８

【００８２】 処理剤Ｎｏ． チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２７５０ チオ硫酸ナトリウム ３００ 亜硫酸ナトリウム ２５０ 酢酸ナトリウム ２８０ 酢酸（９０％） ３１０ ホウ酸 ７２ 酒石酸 ３６ 硫酸アルミニウム ４２ 純水で仕上げ １２リットル仕上げ 硫酸ｏｒＮＨ_４ＯＨ ｐＨ調整量 仕上がりｐＨ ４．５８

【００８３】 処理剤Ｎｏ． チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２７５０ チオ硫酸ナトリウム ３００ 亜硫酸ナトリウム ２５０ 酢酸ナトリウム ３４０ 酢酸（９０％） ３８０ ホウ酸 ７２ 酒石酸 ３６ 硫酸アルミニウム ４２ 純水で仕上げ １２リットル仕上げ 硫酸ｏｒＮＨ_４ＯＨ ｐＨ調整量 仕上がりｐＨ ４．５８

【００８４】 処理剤Ｎｏ． チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２７５０ チオ硫酸ナトリウム ３００ 亜硫酸ナトリウム ２５０ 酢酸ナトリウム １５０ 酢酸（９０％） １８０ ホウ酸 ７２ 酒石酸 ３６ 硫酸アルミニウム ４２ 純水で仕上げ １２リットル仕上げ 硫酸ｏｒＮＨ_４ＯＨ ｐＨ調整量 仕上がりｐＨ ４．５８

【００８５】 処理剤Ｎｏ． チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２７５０ チオ硫酸ナトリウム ３００ 亜硫酸ナトリウム ２５０ 酢酸ナトリウム ５００ 酢酸（９０％） ５００ ホウ酸 ７２ 酒石酸 ３６ 硫酸アルミニウム ４２ 純水で仕上げ １２リットル仕上げ 硫酸ｏｒＮＨ_４ＯＨ ｐＨ調整量 仕上がりｐＨ ４．５８

【００８６】 現像用スターター 酢酸（９０％） ２７０ 臭化カリウム ２２５ ５−メチルベンツトリアゾール １．４ 化合物Ｂ １．５ 化合物Ｃ ０．５ 純水を加えて １リットルに仕上げる

【００８７】

【化３】

【００８８】上記現像補充液１リットルに対し前記スタ
ーターを２０ｍｌ／ｌ添加した後ＫＯＨもしくは酢酸を
用いてｐＨ１０．３０に調整し現像使用液とした。定着
液も上記液をそのまま用いて定着補充液及び使用液とし
た。自動現像機はＳＲＸ−５０２（コニカ（株）製）を
改造し表記載の如く処理時間、補充量を可変して、現像
温度３５℃、定着温度３３℃、水洗水は１８℃で毎分
４．０／ｌ供給し乾燥温度は５０℃とした。

【００８９】＜臭気の評価＞ Ａ．処理済フィルムの臭気 大角サイズのフィルム試料を１００枚ランニング後連続
して四つ切りフィルムを１０枚処理し、それぞれを１／
１０サイズに裁断する。これを通常遮光、防湿袋として
使用されている感光材料用バリヤ袋に封入して１秒間に
３往復する（振幅１５センチ）振動機で５分間振動させ
る。

【００９０】このときのバリヤ袋内の酢酸臭を下記評価
基準に基づいて評価した。表１に結果を示す。 ５：全く臭気がない。 ４：僅かに臭気がする。フィルムは１センチ以内に鼻に
近づけないと臭気を感知できない。 ３：多少酢酸臭がしている。５〜１０センチでフィルム
から臭気がする。 ２：封入を開けたら即酢酸臭がしてくる。２０センチで
臭気がする。 １：ムッと感じるくらいに酢酸臭強い。

【００９１】Ｂ．乾燥風臭気 上記同様に大角サイズ１００枚ランニング後に３０枚半
切りサイズを処理し乾燥出口の臭気を下記三段階で評価
した。表１に結果を示す。 ３：酢酸臭は無い。 ２：自現機から１５センチ位離れた距離で酢酸臭が僅か
にする。 １：自現機から１ｍ離れた場所でも酢酸臭がし３０分連
続処理すると自現機周囲が酢酸臭くなる。

【００９２】＜ランニング変動の評価＞１日当たり５０
枚四つ切りフィルムを処理し、初日と１ケ月後のセンシ
トメトリーを求め表１に示した。

【００９３】＜センシトメトリー＞得られたフィルム試
料を蛍光増感紙ＫＯ−２５０（コニカ（株）製）で挟
み、管電圧９０Ｋｖｐ、２０ｍＡ、０．０５秒のＸ線を
照射し、距離法にてセンシトメトリーカーブを作製し感
度を求めた。感度の値はカブリ＋１．０の濃度を得るの
に必要なＸ線量の逆数として求めた。結果は試料Ｎｏ．
１の感度を１００とした場合の相対感度で示した。得ら
れた感度とカブリは表１に示した。

【００９４】＜乾燥性の評価＞フィルム試料の全面が濃
度１．１になるようにＸ線露光した大角サイズの現像用
試料を上記自動現像機と処理剤を用いて２００枚連続処
理を行った。最後の１０枚の試料について乾燥ラックか
らでてきたところを直ちに素手による感触で乾燥性を評
価した。評価の平均値を表１に示した。なお評価基準は
次の通りである。 Ａ：手触りがサラサラし暖かい。 Ｂ：表面が冷たい。 Ｃ：部分的に反射で水で濡れたように光っている。 Ｄ：若干濡れた感じがする。 Ｅ：濡れている。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【発明の効果】表１の記載・評価から明らかなように本
発明の構成により、ランニング変動、乾燥性に優れなが
ら臭気が改善していることがわかる。又、補充量を低減
したり、処理時間を迅速にした場合にも、臭気改善効果
に優れることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/44 Ｇ０３Ｃ 7/44 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 5/305 G03C 5/31 G03C 5/38 G03C 5/395 G03C 7/407 G03C 7/44

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料を現像、定着、水洗ない
   し安定処理する方法において、現像液が下記（１）で表
   されるバッファー能を有し、かつ定着液が下記（２）で
   表されるバッファー能を有しており、該感光材料の膨潤
   度が１２０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。 （１）バッファー能＝現像液１リットルに対しＫＯＨを
   ０．０５ｍｏｌ／リットル添加した時のｐＨ変動幅が
   ０．２０〜０．１０。 （２）バッファー能＝下記現像液Ａを定着液１リットル
   に対し３０ｍｌ添加した時のｐＨ変動幅が０．１０〜
   ０．２７。
2. 【請求項２】現像液、定着液の補充量が各々２００ｍｌ
   ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。