JPH09244179A

JPH09244179A - ハロゲン化銀写真要素及びその処理方法

Info

Publication number: JPH09244179A
Application number: JP5301296A
Authority: JP
Inventors: 保彦 ▲高▼向; Yasuhiko Takamukai
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-03-11
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 1997-09-19

Abstract

(57)【要約】【課題】環境を配慮した低補充量での処理でも高感
度、低カブリで圧力特性が改良され、ローラーマークの
発生及び残色の発生がない超迅速処理適性を有するハロ
ゲン化銀写真要素及びその処理方法の提供。【解決手段】支持体上にハロゲン化銀乳剤層と、非感
光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真要素に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層及び／又は支持体から最
も遠くに位置する非感光性親水性コロイド層にアニオン
性表面を有する無機微粒子とカチオン性を有する有機ポ
リマーとの複合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真要素及び該ハロゲン化銀写真要素を該写真要素
１ｍ²当たり３５〜９８ｍｌの現像補充液で、全処理時
間が１０〜３０秒である自動現像機で処理することを特
徴とするハロゲン化銀写真要素の処理方法により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素及びその処理方法に関し、特に現像液の補充量を低
減した環境で全処理時間が３０秒以下の超迅速処理した
際にも高感度、低カブリで圧力特性及び処理後の残色性
に優れたハロゲン化銀写真要素及びその処理方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、エレクトロニクスの進歩により映
像へのアクセスタイムの短縮化が飛躍的に進み、ハロゲ
ン化銀写真要素へも益々迅速処理が要求されている。

【０００３】このためハロゲン化銀粒子も高感度である
ことが要求され、平板状ハロゲン化銀粒子がしばしば用
いられる。これは、平板化により投影面積が増大し単位
粒子当たりの受光量を増大させ、また増感色素等を多く
吸着させることができ、更に高い分光増感が期待される
ためである。ゼラチンをバインダーとするハロゲン化銀
写真感光材料における上記平板状ハロゲン化銀粒子の使
用については、米国特許第４，３８６，１５６号、第
４，３９９，２１５号、第４，４１４，３０４号、第
４，４２５，４２５号等にその記載が見られる。

【０００４】一方、迅速処理性を付与するには、従来ハ
ロゲン化銀粒子を分散かつ保護してきたバインダーであ
るゼラチンの使用量を少なくし、写真処理の現像速度、
定着速度、水洗速度、乾燥速度を高める技術が知られて
いる。しかし、ゼラチンの使用量が少なくなると高感度
のハロゲン化銀粒子は外的圧力に対して益々弱くなり、
自動現像機で処理した際にローラーマークと呼ばれる自
動現像機の現像槽内の搬送ローラーの凹凸に起因する圧
力による、細かい斑点状の濃度ムラが多数発生するとい
う問題が発生する。そして、この問題は、高感度な平板
状ハロゲン化銀粒子では、顕著に現れてしまう。

【０００５】そこで、この問題を解決する技術として、
特開平６−９５３００号に表面にゼラチンと架橋可能な
官能基を有し、粒径が１〜５００ｎｍであり主成分がア
ルミ酸化物又は／及び珪素酸化物である微小粉末添加す
る技術が開示されているが、これらの技術では、ローラ
ーマークは改良されるものの、現像処理後のカブリが劣
化し、更に感光材料に残留する増感色素に起因する残色
が劣化することがわかった。

【０００６】更に近年、地球環境汚染が世界的問題とし
て取り上げられ、国内外において廃棄物に対する関心が
高まってきており、企業としての責務が問われ出してい
る。このような状況において、写真処理廃液についても
その低減が緊急な課題となってきている。

【０００７】上記を達成する手段として従来、ハロゲン
化銀粒子を平板化したり、セレン増感をハロゲン化銀粒
子に施したりする技術が例えば、特開平４−２９１２５
２号に開示されている。また、ハロゲン化銀粒子として
塩化銀を使用すると、現像性が迅速で、かつ現像液への
ハライドイオンの影響がＢｒイオン、Ｉイオンに比べＣ
ｌイオンが非常に小さい点で現像液蓄積の影響を改善で
きるため低補充化処理に有利である。

【０００８】しかし、これらの技術では、補充量低減の
レベルはまだ不十分で更に低減しようとすると上記圧力
耐性のレベルが劣化し、上記微小粉末添加の技術と組み
合わせても、全処理時間が３０秒以下のような超迅速処
理では高感度、低カブリ、圧力性及び残色性を全て満た
すことは難しいことがわかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、環境を配慮した低補充量での処
理でも高感度、低カブリで圧力特性が改良され、ローラ
ーマークの発生及び残色の発生がない超迅速処理適性を
有するハロゲン化銀写真要素及びその処理方法を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成される。

【００１１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層と、非
感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真要素
において、該ハロゲン化銀乳剤層又は／及び支持体から
最も遠くに位置する非感光性親水性コロイド層にアニオ
ン性表面を有する無機微粒子とカチオン性を有する有機
ポリマーとの複合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真要素。

【００１２】乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化
銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比２以上
の平板状粒子を含有し、かつ支持体の片側の全親水性コ
ロイド層のゼラチン量が合計で１．３〜２．５ｇ／ｍ²
であることを特徴とする上記項記載のハロゲン化銀写
真要素。

【００１３】平板状ハロゲン化銀粒子の２つの平行
な主平面が（１００）面であり、かつ塩化銀含有率２０
モル％以上であることを特徴とする上記又は項記載
のハロゲン化銀写真要素。

【００１４】平板状ハロゲン化銀粒子がセレン又は
テルル化合物により化学増感されることを特徴とする上
記〜項何れか１項記載のハロゲン化銀写真要素。

【００１５】上記〜項何れか１項記載のハロゲ
ン化銀写真要素を該写真要素１ｍ²当たり３５〜９８ｍ
ｌの現像補充液で、全処理時間が１０〜３０秒である自
動現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
要素の処理方法。

【００１６】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１７】本発明に用いられるアニオン性表面を有す
る無機微粒子とカチオン性を有する有機ポリマーとの複
合物とは、アニオン性表面を有する無機微粒子とカチオ
ン性を有する有機ポリマーを原料とするが、両者が物理
化学的に吸着して複合化した物質のことであり、アニオ
ン性表面を有する無機微粒子とカチオン性を有する有機
ポリマーの単体をそれぞれ別個に写真要素に添加したも
のとは本質的に異なるものである。

【００１８】まず、原料について説明する。アニオン性
表面を有する無機微粒子とは、主成分が、ケイ素、アル
ミニウム、チタン、インジウム、イットリウム、スズ、
アンチモン、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マン
ガン、モリブデン、ニオブ、ジルコニウム、バナジウ
ム、アルカリ金属、アルカリ土類金属などから選ばれる
酸化物であるが、その中でも透明性、硬度の点でケイ素
酸化物（コロイダルシリカ）、アンチモン酸化物、チタ
ン酸化物、亜鉛酸化物、ジルコニウム酸化物、錫酸化
物、バナジウム酸化物、イットリウム酸化物が好まし
い。形状としては、球形や不定形の粒子状のほかに、平
板状、針状でもよい。平板状のものとしては、平板状シ
リカがあげられる。平板状シリカとは、アルカリ、アル
カリ土類金属、アルミニウムなどを含有する層状ケイ酸
塩を意味し、詳細は特開平７−６４２３２号に記載のも
のである。特開平７−９２６０６号記載の合成クレーも
この範疇に含まれる。具体例としては、カオリナイト、
デイッカイト、ナクライト、ハロイサイト、蛇紋石、パ
イロフィライト、タルク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲
母、セリサイト、緑泥石、スメクタイト、バーミキュラ
イト、膨潤性合成フッ素バーミキュライトが挙げられ
る。

【００１９】カチオン性を有する有機ポリマーとは、上
記アニオン性表面を有する無機微粒子と複合体を形成す
る能力を有するポリマーであり、例えば、第１級から４
級の窒素原子、又は、ホスホニウムイオンを有するポリ
マーが好ましい。第１級から第３級の窒素原子を有する
ポリマーの例としては、ポリアリルアミン、ポリリジ
ン、キトサン、キトサン誘導体、ポリエチレンイミン、
及び特開平７−５６１３号記載のアミノ基ポリマーがあ
げられる。第４級の窒素原子及びホスホニウムイオンを
有するポリマーの例としては、特開昭６４−６５５４０
号記載のカチオンサイトを提供するポリマー、特開平３
−１５３２３９号記載のカチオン性ポリマー、また、第
４級アンモニウムイオンを有する置換基で置換されたデ
キストリン、デキストランが揚げられる。上記ポリマー
のなかで、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミンが好
ましく用いられる。使用するポリマーの平均分子量には
特に制限はなく、５００〜１００００００の範囲にはい
っていればよい。

【００２０】複合体の調製は、例えば、アニオン性表面
を有する無機微粒子の分散液又は、懸濁液を激しく撹拌
しながらカチオン性を有する有機ポリマーの水溶液又
は、分散液を添加するか、又は逆の添加順で両者を混合
することにより行う。これにより、平均粒径が０．０１
μｍ〜１０μｍの微分散物が得られる場合は、そのまま
使用してもよいし、また、生成物を濾過後粉体として取
り出し、ボールミルなどの分散機にて微粉砕し、上記平
均粒径を有する水分散液を調製して使用する。

【００２１】アニオン性表面を有する無機微粒子とカチ
オン性を有する有機ポリマーとの複合物の複合比率は１
／１０〜１０／１が好ましい。複合体の平均粒径は、
０．０１μｍ〜１０μｍで、好ましくは０．１μｍ〜
１．０μｍである。これより小さくても、大きくても圧
力耐性が不十分である。添加量としては、０．０５ｇ／
ｍ²〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．３ｇ／ｍ²〜１．０
ｇ／ｍ²である。

【００２２】以下に具体例を示す。

【００２３】（アニオン性表面を有する／（カチオン性を有する複合比平均粒径無機微粒子）有機ポリマー）Ｋ１膨潤性合成フッ素雲母／ポリエチレンイミン１０／１０．３μｍＫ２膨潤性合成フッ素雲母／ポリエチレンイミン４／１０．４μｍＫ３膨潤性合成フッ素雲母／ポリアリルアミン１０／１０．３μｍＫ４膨潤性合成フッ素雲母／キトサン１０／１０．３μｍＫ５コロイダルシリカ／ポリエチレンイミン１０／１０．３μｍＫ６コロイダルシリカ／ポリアリルアミン１０／１０．３μｍＫ７コロイダルシリカ／キトサン１０／１０．３μｍＫ８コロイダルシリカ／ポリリジン１０／１０．３μｍＫ９五酸化アンチモンゾル／ポリエチレンイミン１０／１０．３μｍＫ１０五酸化アンチモンゾル／ポリアリルアミン１０／１０．３μｍＫ１１五酸化アンチモンゾル／キトサン１０／１０．３μｍＫ１２スメクタイト／ポリエチレンイミン１０／１０．３μｍＫ１３スメクタイト／ポリアリルミン１０／１０．３μｍＫ１４スメクタイト／キトサン１０／１０．３μｍ以下に合成例を述べる。

【００２４】（Ｋ１の合成）ポリエチレンイミン（日本
触媒（株）製エポミンＰ−１０００固形分３０％）
８．３４ｇを、純水１．２５ｌに溶解させてポリエチレ
ンイミン水溶液を調製した。次に、膨潤性合成フッ素雲
母（コープケミカル（株）製ソマシフ）２５．００ｇを
純水２．５０ｌに添加して得られた懸濁液を２５℃でホ
モミキサーを用いて激しく撹拌しながら、上記ポリエチ
レンイミン水溶液を少量ずつ添加した。

【００２５】２時間撹拌を続けた後、１日静置し、生成
物を濾過して純水で繰り返し洗浄し、水溶性物質を取り
除いた。５０℃で恒量になるまで乾燥した後、化合物Ｃ
₇Ｆ₁₅ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₃ＯＨ５０ｍｇと純水０．
３０ｌを加えて湿式ボールミル粉砕し、平均粒径０．３
μｍの膨潤性合成フッ素雲母／ポリエチレンイミン複合
体分散液を得た。

【００２６】（Ｋ５の合成）ポリエチレンイミン（日本
触媒（株）製エポミンＰ−１０００固形分３０％）
８．３４ｇを、純水０．２ｌに溶解させてポリエチレン
イミン水溶液を調製した。次に、コロイダルシリカ
（（日産化学（株）製スノーテックスＣ）固形分３０
％）８３．４ｇを純水０．５５ｌに希釈して得られた液
を上記ポリエチレンイミン水溶液を２５℃でホモミキサ
ーを用いて激しく撹拌しながら、少量ずつ添加した。添
加終了後、次に化合物（Ｊ）１００ｍｇを添加し、５時
間撹拌を続け平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ／
ポリエチレンイミン複合体分散液を得た。

【００２７】本発明において片側の乳剤層を含む全親水
性コロイド層のゼラチン量は、好ましくは１．３〜２．
５ｇ／ｍ²、特に１．５〜２．３ｇ／ｍ²が好ましい。ゼ
ラチンとしてはいわゆるアルカリ処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンがあげられる。

【００２８】本発明のハロゲン化銀写真要素に用いるハ
ロゲン化銀としては、高感度を得るために平板状粒子が
用いられる。ハロゲン化銀組成としてＡｇＢｒ，ＡｇＣ
ｌ，ＡｇＣｌＢｒ，ＡｇＢｒＩ，ＡｇＣｌＢｒＩ等任意
に用いることができるが、ＡｇＢｒかＡｇＣｌＢｒが好
ましい。

【００２９】平板状粒子は、米国特許第４，４３９，５
２０，第４，４２５，４２５，第４，４１４，３０４号
等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得るこ
とができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の異な
るハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シェリ
ングさせたりすることができる。また感光核を制御する
ために、平板状粒子の表面或いは内部に転移線を持たせ
てもよい。

【００３０】本発明に用いられる平板状粒子は、平板状
粒子が使用されている乳剤層の全粒子の投影面積の総和
の５０％以上がアスペクト比２以上の平板状粒子であ
る。特に平板状粒子の割合が６０％から７０％、更に８
０％へと増大するほど好ましい結果が得られる。ここで
いうアスペクト比が平板状粒子の投影面積と同一の面積
を有する円の直径と２つの平行平面間距離の比を表す。
本発明においてアスペクト比は２以上２０未満、３以上
１６未満であることが好ましい。

【００３１】本発明に用いられる平板状粒子は、厚みが
０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下であること
が好ましい。また、平板状粒子の分布は、しばしば使用
される変動係数（投影面積を円近似した場合の標準偏差
Ｓを直径Ｄで割った値Ｓ／Ｄの１００倍）が３０％以
下、特に２０％以下である単分散乳剤であることが好ま
しい。また平板状粒子と正常晶の非平板状粒子を２種以
上混合してもよい。

【００３２】平板状粒子の形成時に粒子の成長を制御す
るためにハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、チ
オエーテル化合物、チオン化合物などを使用することが
できる。また、物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タ
リウム、イリジウム、ロジウム等の金属塩等を共存させ
ることができる。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は全
投影面積の５０％以上が、以下の条件を満足する平板状
粒子である場合、低補充処理の点で好ましい結果が得ら
れる。

【００３４】ａ）平行な主平面が（１００）面であり、
かつアスペクト比２以上である。

【００３５】ｂ）塩化銀含有率が２０モル％以上であ
る。

【００３６】より好ましくは、塩化銀含有率が３０モル
％以上７０モル％以下である。

【００３７】更に好ましくは上記条件を満足する平板状
粒子が全投影面積の８０％以上であることである。ここ
でいう主平面は実質的に直方体乳剤粒子を形成する結晶
表面のうち、面積が最も大きな平行する一組の面であ
り、またアスペクト比とは、粒子の主平面を形成する平
均の縁長さに対する主平面間の厚みの比をいう。主平面
の平均の縁長さは、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍
〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子の縁
長さ又は投影時の面積を実測することによって得られ
る。測定粒子個数は無差別に１０００個以上あるものと
する。また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測す
ることによって得られる。主平面が（１００）面である
ことは電子回折法やＸ線回折法により調べることができ
る。また、電子顕微鏡写真の観察では、（１００）主平
面を有する粒子は、その主平面が直交方形（正方形もし
くは長方形）面であることから調べることができる。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、（ａ）分散媒体中に銀塩及びハロゲン化物塩を導入
し平板状粒子の核形成を行う工程、（ｂ）核形成に引き
続き、平板状粒子の（１００）主面を維持する条件下で
オストワルド熟成を行う工程、（ｃ）所望の粒径、塩化
銀含有率になるように、粒子成長を行う工程によって調
製される。

【００３９】核形成時の銀塩とハロゲン化物塩を反応さ
せる形式としてはダブルジェット法（同時混合法）を用
いることが好ましい。粒子成長時にも同時混合法が用い
られるが、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、い
わゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。この方法によると結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００４０】本発明により用いられるハロゲン化銀乳剤
は、その粒子形成時の一部又は全工程が微細なハロゲン
化銀粒子を供給することによる粒子形成工程であっても
よい。微細な粒子の粒子サイズはハライドイオンの供給
速度を支配するため、その好ましい粒子サイズはホスト
のハロゲン化銀粒子のサイズやハロゲン組成によって変
わるが、平均球相当直径が０．３μｍ以下のものが用い
られる。より好ましくは０．１μｍ以下である。微粒子
がホスト粒子上に再結晶化によって積層するためには、
この微粒子サイズはホスト粒子の球相当直径より小さい
ことが望ましく、更に好ましくは、この球相当直径の１
／１０以下である。

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に可溶性塩類を除去し
て化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にするためにヌー
デル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭３５−１６
０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデ
ヒド樹脂を用いる方法、又は特開平２−７０３７号記載
の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる
脱塩法を挙げることができる。また、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｖｏｌ．１０２、１９７２、１０
月号、Ｉｔｅｍ１０２０８及びＶｏｌ．１３１、１９７
５、３月号、Ｉｔｅｍ１３１２２に記載されている限外
濾過法を用いて脱塩を行ってもよい。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
化学増感としてセレン増感又はテルル増感を施すのが好
ましい。本発明に用いられるセレン増感剤は広範な種類
のセレン化合物を含む。例えば、これに関しては、米国
特許１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、
同１，６２３，４９９号、特開昭６０−１５００４６
号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２４０号、
同４−１４７２５０号等に記載されている。有用なセレ
ン増感剤としては、コロイドセレン金属、イソセレノシ
アネート類（例えば、アリルイソセレノシアネート
等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ
尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロ
ピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル
−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、セレ
ノアセトフェノン等）、セレノアミド類（例えば、セレ
ノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（例え
ば、２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチ
レート等）、セレノフォスフェート類（例えば、トリ−
ｐ−トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ジ
エチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、トリフェニ
ルフォスフィンセレナイド等）が挙げられる。特に、好
ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セレノアミド
類、及びセレンケトン類である。

【００４３】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の公報、明細書に開示されている。即ち米国特許
１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同
１，６２３，４９９号、同３，２９７，４４６号、同
３，２９７，４４７号、同３，３２０，０６９号、同
３，４０８，１９６号、同３，４０８，１９７号、同
３，４４２，６５３号、同３，４２０，６７０号、同
３，５９１，３８５号、フランス特許第２６９３０３８
号、同２０９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、
同５２−３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２
２０９０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１
８５３３０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８
７３３８号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５０
０４６号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７
３８号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、
同３−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−
１４８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８
３８号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同
４−９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４
０７３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５
０号、同４−１４９４３７号、同４−１８４３３１号、
同４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−
１９５０３５号、英国特許２５５８４６号、同８６１９
８４号。尚、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
誌、３１巻、１５８〜１６９頁（１９８３）等の科学文
献にも開示されている。

【００４４】本発明に用いられる乳剤におけるセレン増
感剤の使用量は、使用するセレン化合物、ハロゲン化銀
粒子、化学熟成条件等により変わるが、一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０^-8モル〜１０^-4モル程度を用い
る。また、添加方法は、使用するセレン化合物の性質に
応じて、水又はメタノール、エタノール、酢酸エチルな
どの有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解して添加する方
法でも、或いはゼラチン溶液と予め混合して添加する方
法でも、特開平４−１４０７３９号に開示されている方
法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶液の乳化
分散物の形態で添加する方法でも良い。セレン増感剤を
用いる化学熟成の温度は、４０〜９０℃の範囲が好まし
い。より好ましくは４５℃以上８０℃以下である。また
ｐＨは４〜９、ｐＡｇは６〜９．５の範囲が好ましい。

【００４５】テルル増感剤及び増感法に関しては、米国
特許第１，６２３，４９９号、同３，３２０，０６９
号、同３，７７２，０３１号、同３，５３１，２８９
号、同３，６５５，３９４号、英国特許第２３５，２１
１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６２
号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許第８００，９
５８号、特開平４−２０４６４０号、同平４−３３３０
４３号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルテル
ロ尿素、テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチ
ル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ル−Ｎ′フェニルテルロ尿素）、ホスフィンテルリド類
（例えば、トリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、テルロ
アミド類（例えば、テルロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルテルロベンズアミド）、テルロケトン類、テルロエ
ステル類、イソテルロシアナート類などが挙げられる。
テルル増感剤の使用技術は、セレン増感剤の使用技術に
準じる。

【００４６】また、セレン増感又はテルル増感にイオウ
増感、還元増感、貴金属増感を組み合わせ用いてもよ
い。

【００４７】硫黄増感剤としては、米国特許１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９
３７号、同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄
増感剤を用いることが出来る。具体例としては、１，３
−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、１−エチ
ル，３−（２−チアゾリル）チオ尿素などのチオ尿素誘
導体、ローダニン誘導体、ジチアカルバミン酸類、ポリ
スルフィド有機化合物、硫黄単体などが好ましい例とし
て挙げられる。尚、硫黄単体としては斜方晶系に属する
α−硫黄が好ましい。

【００４８】本発明に於いては、還元増感を併用するこ
とも好ましい。該還元増感は、ハロゲン化銀粒子の成長
途中に施すのが好ましい。成長途中に施す方法として
は、ハロゲン化銀粒子が成長しつつある状態で還元増感
を施す方法だけでなく、ハロゲン化銀粒子の成長を中断
した状態で還元増感を施し、その後に還元増感されたハ
ロゲン化銀粒子を成長せしめる方法をも含む。

【００４９】本発明に使用される金増感剤としては、塩
化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等の他に、チオ尿
素類、ローダニン類、その他各種化合物の金錯体を挙げ
ることができる。

【００５０】セレン増感剤、テルル増感剤、硫黄増感
剤、還元増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀
乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによ
って一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モル〜１×１０^-9モルであることが好ま
しい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-8モル
である。

【００５１】本発明においてセレン増感剤、テルル増感
剤、硫黄増感剤、還元増感剤及び金増感剤の添加方法
は、水或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒
に溶解し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の
溶媒或いはゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散
させて得られる分散物の形態で添加しても良い。

【００５２】本発明において用いる増感色素は任意であ
る。例えばシアニン色素を好ましく用いることができ
る。その場合、特開平１−１００５３３号に記載された
一般式（１）〜（３）で表されるＳ−１〜Ｓ−１２４の
化合物を好ましく使用できる。

【００５３】なお、上記増感色素を添加する場合は、２
種以上を併用してもよい。この場合には２種以上の増感
色素を混合して同時に添加してもよいし、また異なる時
期に別々に添加してもよい。また、添加量は、銀１モル
当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ、好ましくは５ｍｇ〜５０
０ｍｇがよい。更に、これらの増感色素を添加する前に
ヨウ化カリウムを添加しておいてその後に添加すること
が好ましい。

【００５４】本発明に用いる増感色素は、ハロゲン化銀
粒子形成時並びに形成後塗布までの任意の時期に添加し
てよいが、脱塩工程終了前が好ましい。添加するときの
反応液（通常反応釜中）のｐＨは、４〜１０の範囲内で
あることが好ましい。更に好ましくはｐＨ６〜９の範囲
内がよい。反応液（反応釜）中のｐＡｇは５〜１１であ
ることが好ましい。

【００５５】本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ
分散することができる。また、これらは適当な溶媒、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、水、ピリジン、或いはこれらの混合
溶媒に溶解し、溶液の形で添加することもできる。ま
た、溶解に超音波を使用することもできる。また、水不
溶性増感色素を水に溶解することなしに高速インペラー
分散により微粒子分散液として添加してもよい。

【００５６】本発明においては、マット剤として米国特
許第２９９２１０１号、同第２７０１２４５号、同第４
１４２８９４号、同第４３９６７０６号に記載のような
ポリメチルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメ
タクリレートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンな
どの有機化合物、不定形シリカ、二酸化チタン、硫酸ス
トロンチウム、硫酸バリウム等の無機化合物の微粒子を
使用することができる。粒子サイズとしては、０．６〜
１０μｍ、特に１〜５μｍであることが好ましい。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真要素の表面層に
は滑り剤として米国特許第３４８９５７６号、同第４０
４７９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６
−２３１３９号に記載のコロイダルシリカの他に、パラ
フインワックス、高級脂肪酸エステル、デンプン誘導体
等を用いることができる。本発明の写真要素の構成層に
は、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブタ
ンジオール、エチレングリコール、グリセリン等のポリ
オール類を可塑剤として添加することができる。

【００５８】更に、本発明のハロゲン化銀写真要素の構
成層には、耐圧力性向上の目的でポリマーラテックスを
含有させることができる。ポリマーとしてはアクリル酸
のアルキルエステルのホモポリマー又はアクリル酸、ス
チレン等とのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、活性メチレン基、水溶性基又はゼラチンとの架橋
性基を有するモノマーからなるポリマー又はコポリマー
を好ましく用いることができる。とくに、バインダーで
あるゼラチンとの親和性を高めるために、アクリル酸の
アルキルエステル、スチレン等疎水性モノマーを主成分
とした水溶性基又はゼラチンとの架橋性基を有するモノ
マーとのコポリマーが最も好ましく用いられる。水溶性
基有するモノマーの望ましい例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等であ
り、ゼラチンとの架橋性基を有するモノマーの望ましい
例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等である。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真要素が医療用両
面乳剤Ｘ線感材として利用される場合は、画像鮮鋭性を
向上させる目的で、横断光遮断層を設けることが好まし
い。該横断光遮断層には横断光を吸収させる目的で染料
の固体微粒子分散体が含有される。このような染料とし
ては、例えばｐＨ９以上のアルカリには可溶で、ｐＨ７
以下では難溶な構造を有する染料であれば特に制限はな
いが、現像処理時の脱色性がよい点で特開平６−３０８
６７０号記載の一般式（１）の化合物が好ましく用いら
れる。

【００６０】本発明のハロゲン化銀写真要素（感光材
料）を現像する好ましい現像液としては、現像主薬とし
て特開平４−１５６４１号、特開平４−１６８４１号な
どに記載のジヒドロキシベンゼン、例えばハイドロキノ
ン、パラアミノフェノール類、例えばｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジ
アミフェノールなど、３−ピラゾリドン類としては、例
えば１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、５、５−ジメチ
ル−１−フェニル−３−ピラゾリドン等で、またこれら
を併用して用いることが好ましい。

【００６１】また、上記パラアミノフェノール類、３−
アミノピラゾリドン類の好ましい使用量は０．００４ｍ
ｏｌ／ｌであり、より好ましくは０．０４〜０．１２ｍ
ｏｌ／ｌである。

【００６２】また、これら全現像処理液構成成分中に含
まれるジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール
類、３−ピラゾリドン類の総モル数が０．１ｍｏｌ／ｌ
以下が好ましい。

【００６３】保恒剤としては、亜硫酸塩類、例えば亜硫
酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えば
ピペリジノヘキソースレダクトンなどを含んでもよく、
これらは、好ましくは０．２〜１ｍｏｌ／ｌ、より好ま
しくは０．３〜０．６ｍｏｌ／ｌ用いるのがよい。ま
た、アスコルビン酸類を多量に添加することも処理安定
性につながる。

【００６４】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調節剤を
含む。更に特開昭６１−２８７０８号記載の硼酸塩、特
開昭６０−９３４３９号記載のサッカローズ、アセトオ
キシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有量は現像液
のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐＨ１０〜１２．５
とするように選ぶ。

【００６５】溶解助剤としては、ポリエチレングリコー
ル類、及びこれらのエステルなど、増感剤としては、例
えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性剤
などを含有させることができる。

【００６６】銀スラッジ防止剤としては、特開昭５６−
１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５１８
４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特願平
４−９２９４７号記載のシステイン誘導体或いはトリア
ジン化合物が好ましく用いられる。

【００６７】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンツ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾー
系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用いら
れる。無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、Ｌ．Ｆ．
Ａ．メンソン著「フォトグラフィック・プロセッシング
・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９６６年）
の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、
同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号な
どに記載のものを用いてもよい。

【００６８】処理液に用いられる水道水中に混在するカ
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤には、有機
キレート剤として特開平１−１９３８５３号記載の鉄と
のキレート安定化定数が８以上のキレート剤が好ましく
用いられる。無機キレート剤としてヘキサメタ燐酸ナト
リウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等があ
る。

【００６９】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。

【００７０】本発明における補充は、処理疲労と酸化疲
労相当分を補充するが、ハロゲン化銀写真要素１ｍ²当
たり３５〜９８ミリリットルの補充量で行う。補充法と
しては、特開昭５５−１２６２４３号に記載の幅、送り
速度による補充、特開昭６０−１０４９４６号記載の面
積補充、特開平１−１４９１５６号記載の連続処理枚数
によりコントロールされた面積補充でもよい。

【００７１】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むことができる。ｐＨ３．
８以上、好ましくは４．２〜５．５である。定着剤とし
ては、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムなど
のチオ硫酸塩であり、定着速度からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。該チオ硫酸アンモニウムの濃度は
０．１〜５ｍｏｌ／ｌの範囲が好ましく、より好ましく
は０．８〜３ｍｏｌ／ｌの範囲である。

【００７２】本発明の定着液は酸性硬膜を行うものであ
ってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオ
ンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加するのが好
ましい。

【００７３】その他本発明の定着液には、所望により亜
硫酸塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩
衝剤、鉱酸（硫酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、
リンゴ酸など）、塩酸などの各種酸や金属水酸化物（水
酸化カリウム、ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟化
能を有するキレート剤を含むことができる。

【００７４】定着促進剤としては、例えば特公昭４５−
３５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−１２
２５３６号記載のチオ尿素誘導体、米国特許４，１２
６，４５９号記載のチオエーテルなどが挙げられる。

【００７５】尚、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
層は、現像処理中の膨潤率が１５０〜２５０％が好まし
く、膨張後の膜厚が７０μｍ以下が好ましい。水膨潤率
が２５０％を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像
機処理、特に迅速処理において搬送不良も併発する。ま
た、水膨潤率が１５０％未満では現像した際に現像ム
ラ、残色が劣化する傾向がある。ここで、水膨潤率とは
各処理液中で膨潤した後の膜厚と、現像処理前の膜厚と
の差を求め、これを処理前の膜厚で除して１００倍した
ものを言う。

【００７６】本発明のハロゲン化銀写真要素は全処理時
間が１０〜３０秒である自動現像機による迅速現像処理
に優れた性能を示す。本発明の迅速処理において現像、
定着等の温度及び時間は約２５℃〜５０℃で各々１５秒
以下であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で２秒〜１０
秒である。本発明においては写真要素は現像、定着され
た後水洗される。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流
水洗方式を用いることによって、節水処理することがで
きる。また少量の水洗水で水洗するときにはスクイズロ
ーラー洗浄槽を設けることが好ましい。水洗工程の温度
及び時間は５℃〜５０℃で２秒〜１０秒が好ましい。本
発明では現像、定着、水洗された写真要素はスクイズロ
ーラーを経て乾燥される。乾燥方式は熱風対流乾燥、遠
赤外線ヒーターによる放射乾燥、ヒートローラーによる
伝熱乾燥の何れか又は併用を用いる事ができる。乾燥温
度と時間は４０℃〜１００℃で４秒〜１５秒で行われ
る。本発明における全処理時間とは自動現像機の挿入口
にフイルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、
定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過
して、フイルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全
時間である。本発明のハロゲン化銀写真要素は圧力特性
を損なうことなく、乳剤層及び保護層のバインダーとし
て用いられるゼラチンを減量することができるため、全
処理時間が１０〜３０秒の迅速処理においても現像速
度、定着速度、乾燥速度を損なうことなく、現像処理を
することができる。

【００７７】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、当然のことながら、本発明は以下述べる実施例によ
り限定されるものではない。

【００７８】実施例１（種乳剤ＥＭ−Ａの調製）下記のようにして種乳剤ＥＭ
−Ａを調製した。

【００７９】Ａ１オセインゼラチン１００ｇ臭化カリウム２．０５ｇ水で１１．５ｌＢ１オセインゼラチン５５ｇ臭化カリウム６５ｇ沃化カリウム１．８ｇ０．２Ｎ硫酸３８．５ｍｌ水で２．６ｌＣ１オセインゼラチン７５ｇ臭化カリウム９５０ｇ沃化カリウム２７ｇ水で３．０ｌＤ１硝酸銀９５ｇ水で２．７ｌＥ１硝酸銀１４１０ｇ水で３．２ｌ反応釜の６０℃に保温したＡ１液に、Ｂ１液とＤ１液を
コントロールダブルジェット法により、３０分間かけて
添加し、その後、Ｃ１及びＥ１液をコントロールダブル
ジェット法により１０５分間かけて加えた。撹拌は、５
００ｒｐｍで行った。

【００８０】流速は、粒子の成長に伴い、新しい核が発
生せず、かついわゆるオストワルド熟成をおこし、粒径
分布の広がらない流速で添加した。銀イオン液及びハラ
イドイオン液の添加時において、ｐＡｇは臭化カリウム
液を用い、８．３±０．０５に調整し、ｐＨは硫酸を用
いて２．０±０．１に調整した。

【００８１】添加終了後、ｐＨを６．０に合わせてか
ら、過剰の塩類を除去するため、特公昭３５−１６０８
６号記載の方法により脱塩処理を行った。

【００８２】この種乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、平均粒径０．２７μｍ、粒径分布の広さ１７％の角
がややかけた立方体形状の１４面体単分散性乳剤であっ
た。

【００８３】（Ｅｍ−１の調製）種乳剤ＥＭ−Ａと以下
に示す７種の溶液を用い、単分散性コア／シェル型乳剤
を調製した。

【００８４】Ａ２オセインゼラチン１０ｇアンモニア水（２８％）２８ｍｌ氷酢酸３ｍｌＥＭ−Ａ０．１１９モル相当水で６００ｍｌに仕上げるＢ２オセインゼラチン０．８ｇ臭化カリウム５ｇ沃化カリウム３ｇ水で１１０ｍｌに仕上げるＣ２オセインゼラチン２ｇ臭化カリウム９０ｇ水で２４０ｍｌに仕上げるＤ２硝酸銀９．９ｇアンモニア水（２８％）７．０ｍｌ水で１１０ｍｌに仕上げるＥ２硝酸銀１３０ｇアンモニア水（２８％）１００ｍｌ水で２４０ｍｌに仕上げるＦ２臭化カリウム９４ｇ水で１６５ｍｌに仕上げるＧ２硝酸銀９．９ｇアンモニア水（２８％）７．０ｍｌ水で１１０ｍｌに仕上げるＡ２液を４０℃に保温し撹拌機で８００ｒｐｍで撹拌を
行った。Ａ２液のｐＨは酢酸を用い９．９０に調整し、
種乳剤−１を採取し分散懸濁させ、その後Ｇ２液を７分
間かけて等速で添加しｐＡｇを７．３にした。更に、Ｂ
２液、Ｄ２液を同時に２０分かけて添加した。この時の
ｐＡｇは７．３一定とした。更に１０分間かけて臭化カ
リウム溶液及び酢酸を用いてｐＨ＝８．８３、ｐＡｇ＝
９．０に調整した後、Ｃ２液、Ｅ２液を同時に３０分間
かけて添加した。

【００８５】この時、添加速度時と添加終了時の流量比
は１：１０であり、時間とともに流速を上昇せしめた。
又、流量比に比例してｐＨを８．８３から８．００まで
低下せしめた。又、Ｃ２液及びＥ２液が全体の２／３量
だけ添加された時に、Ｆ２液を追加注入し８分間かけて
等速で添加した。この時、ｐＡｇは９．０から１１．０
まで上昇した。更に酢酸を加えてｐＨを６．０に調整し
た。

【００８６】添加終了後、過剰な塩類を除去するため
に、デモ−ル（花王アトラス社製）水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ８．
５、４０℃においてｐＨ５．８５の平均沃化銀含有率が
約２モル％の乳剤を得た。

【００８７】得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、平均粒径０．５５μｍ、粒径分布の広さが１４
％の丸みを帯びた１４面体単分散性コア／シェル型乳剤
を得た。

【００８８】（六角平板状種乳剤の調製）以下の方法に
より純臭化銀の六角平板状種乳剤ＥＭ−Ｂを作成した。

【００８９】Ａ３オセインゼラチン６０．２ｇ蒸留水２０．０ｌＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液５．６ｍｌＫＢｒ２６．８ｇ１０％Ｈ₂ＳＯ₄ １４４ｍｌＢ３硝酸銀１４８７．５ｇ蒸留水で３５００ｍｌにするＣ３ＫＢｒ１０５０ｇ蒸留水で３５００ｍｌにするＤ３１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記銀電位制御量３５℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ３
に溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の各々６４．１ｍｌを同時混合
法により２分の時間を要して添加し、核形成を行った。

【００９０】溶液Ｂ３及び溶液Ｃ３の添加を停止した
後、６０分の時間を要して溶液Ａ３の温度を６０℃に上
昇させ、再び溶液Ｂ３と溶液Ｃ３を同時混合法により、
各々６８．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で５０分間添加した。
この間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として
銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄを用いて＋６ｍＶに
なるように制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐ
Ｈを６に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤ＥＭ−
Ｂとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｂは、ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比
が１．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板の
平均厚さ０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）は０．
５μｍ、変動係数は２５％であることが電子顕微鏡観察
により判明した。

【００９１】（純臭化銀乳剤ＥＭ−２の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純臭化銀乳剤を作成した。

【００９２】Ａ４オセインゼラチン２９．４ｇＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液１．２５ｍｌ種乳剤ＥＭ−Ｂ２．６５モル相当蒸留水で３０００ｍｌとするＢ４３．５０ＮＡｇＮＯ₃水溶液１７６０ｍｌＣ４ＫＢｒ７３７ｇ蒸留水で１７６０ｍｌにするＤ４１．７５ＮＫＢｒ水溶液下記銀電位制御量６０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ４
に溶液Ｂ４及び溶液Ｃ４の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。

【００９３】この間の銀電位は溶液Ｄ４を用いて＋４０
ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を
除去するため、以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【００９４】１．混合終了した反応液を４０℃にして、
例示凝集ゼラチン剤Ｇ−３を２０ｇ／ＡｇＸ１モル加
え、５６ｗｔ％酢酸を加えてｐＨを４．３０まで落と
し、静置し、デカンテーションを行う。

【００９５】２．４０℃の純水１．８ｌ／ＡｇＸ１ｍｏ
ｌを加え、１０分間撹拌させた後、静置、デカンテーシ
ョンを行う。

【００９６】３．上記２の工程をもう１回繰り返す。

【００９７】４．後ゼラチン１５ｇ／ＡｇＸ１ｍｏｌ
と炭酸ナトリウム、水を加え、ｐＨ６．０にして分散さ
せ、４５０ｍｌ／ＡｇＸ１ｍｏｌに仕上げる。

【００９８】得られた乳剤ＥＭ−２の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平
均円相当直径０．５９μｍ、平均厚さ０．１７μｍの六
角平板状粒子であり、変動係数は２４％であった。

【００９９】（塩化銀乳剤の調製）ＥＭ−Ｃ（純塩化銀平板状種乳剤）の調製Ａ５オセインゼラチン３７．５ｇＫＩ０．６２５ｇＮａＣｌ１６．５ｇ蒸留水で７５００ｍｌとするＢ５硝酸銀１５００ｇ蒸留水で２５００ｍｌとするＣ５ＫＩ４ｇＮａＣｌ１４０ｇ蒸留水で６８４ｍｌとするＤ５ＮａＣｌ３７５ｇ蒸留水で１８１６ｍｌとする４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機中の溶液Ａ５に、溶
液Ｂ５の６８４ｍｌと溶液Ｃ５の全量を１分間かけて添
加した。ＥＡｇを１４９ｍＶに調整し、２０分間オスト
ワルド熟成した後に溶液Ａ５の残り全量と溶液Ｄ５の全
量を４０分かけて添加した。その間、ＥＡｇは１４９ｍ
Ｖに制御した。

【０１００】添加終了後、直ちに脱塩、水洗を行い種乳
剤ＥＭ−Ｃとした。このように作成した種乳剤ＥＭ−Ｃ
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の６０％以上が（１
００）面を主平面とする平板状粒子よりなり、平均厚さ
０．０７μｍ、平均直径は０．５μｍ、変動係数は２５
％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０１０１】（純塩化銀乳剤ＥＭ−３の調製）以下の４
種類の溶液を用いて平板状純塩化銀乳剤を作成した。

【０１０２】Ａ６オセインゼラチン２９．４ｇＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇ −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ（ｎ＋ｍ＝５〜７）１０％メタノール水溶液１．２５ｍｌ種乳剤ＥＭ−Ｃ０．９８モル相当蒸留水で３０００ｍｌとするＢ６３．５０ＮＡｇＮＯ₃水溶液２２４０ｍｌＣ６ＮａＣｌ４５５ｇ蒸留水で２２４０ｍｌにするＤ６１．７５ＮＮａＣｌ水溶液下記銀電位制御量４０℃において、特公昭５８−５８２８８号、同５８−
５８２８９号に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａ６
に溶液Ｂ６及び溶液Ｃ６の全量を同時混合法（ダブルジ
ェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流速
の３倍になるように１１０分の時間を要し添加成長を行
った。

【０１０３】この間の銀電位は溶液Ｄ６を用いて＋１２
０ｍＶになるように制御した。添加終了後、過剰な塩類
を除去するため、ＥＭ−１同様の方法で沈澱脱塩を行っ
た。得られた乳剤ＥＭ−３の約３０００個を電子顕微鏡
により観察・測定し形状を分析したところ、全投影面積
の８０％以上が（１００）面を主平面とする、平均直径
１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状粒子であ
り、変動係数は２４％であった。

【０１０４】（ＥＭ−４（ＡｇＢｒ_0.45Ｃｌ_0.55平板状
粒子）の調製）ＥＭ−３の調整方法において、溶液Ｃ６
中に臭化カリウム４７３ｇを加え、溶液Ｂ６、溶液Ｃ６
添加中の銀電位を＋１００ｍＶに制御する以外は、全く
同様に行うことで平板状粒子ＥＭ−４を調整した。

【０１０５】得られた乳剤ＥＭ−４の約３０００個を電
子顕微鏡により観察・測定し形状を分析したところ、全
投影面積の８０％以上が（１００）面を主平面とする、
平均直径１．１７μｍ、平均厚さ０．１２μｍの平板状
粒子であり、変動係数は２４％であった。

【０１０６】（沃化銀微粒子の調製）Ａ７オセインゼラチン１００ｇＫＩ８．５ｇ蒸留水で２０００ｍｌにするＢ７ＡｇＮＯ₃ ３６０ｇ蒸留水で６０５ｍｌにするＣ７ＫＩ３５２ｇ蒸留水で６０５ｍｌにする反応容器に溶液Ａ７を加え、４０℃に保ち撹拌しなが
ら、溶液Ｂ７及び溶液Ｃ７を同時混合法により３０分を
要して定速で添加した。

【０１０７】添加中のｐＡｇは常法のｐＡｇ制御手段で
１３．５に保った。生成した沃化銀は平均粒径０．０６
μｍのβ−ＡｇＩとγ−ＡｇＩの混合物であった。

【０１０８】この乳剤を沃化銀微粒子乳剤と呼ぶ。

【０１０９】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を１００：１の
比率で予め２７℃に調温した水に加え、高速撹拌機（デ
ィゾルバー）で３，５００ｒｐｍにて３０〜１２０分間
にわたって撹拌することによって、分光増感色素の固体
微粒子状の分散物を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃
度が２％になるように調製した。

【０１１０】増感色素（Ａ）：５，５′−ジクロロ−９
−エチルー３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン塩無水物増感色素（Ｂ）：５，５′−ジ−（ブトキシカルボニ
ル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スル
ホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン−ナトリウ
ム塩無水物（金−硫黄増感）次に、得られた乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−
４を以下の方法で分光増感及び化学増感を施して、化学
増感乳剤Ａ−１〜Ａ−４を得た。

【０１１１】乳剤を５０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウムを添加して最適に化学熟成
を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／Ａｇ
１モル添加後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2モル
で安定化した。

【０１１２】（セレン増感）各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤Ｂ−１〜Ｂ−４を得た。

【０１１３】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びトリフェニルフォスフ
ィンセレナイドを銀１モル当たり３．０×１０^-6モル、
添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤
を３×１０^-3モル／Ａｇ１モル添加後、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
（ＴＡＩ）３×１０^-2モルで安定化した。

【０１１４】（テルル増感）各乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−４
を以下の方法で分光増感及び化学増感を施すことによっ
て、化学増感乳剤Ｃ−１〜Ｃ−４を得た。

【０１１５】乳剤を６０℃にした後、増感色素（Ａ）が
銀１モル当たり４６０ｍｇになるように、上記固体微粒
子分散物を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり７．０×１０^-4モルを加え、塩化金酸カ
リウムとチオ硫酸ナトリウム及びテルル増感剤としてト
リブチルホスフィンテルリドを銀１モル当たり３．０×
１０^-6モル、添加して最適に化学熟成を行い、上記沃化
銀微粒子乳剤を３×１０^-3モル／Ａｇ１モル添加後、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン（ＴＡＩ）３×１０^-2モルで安定化した。

【０１１６】次にこのようにして増感を施した乳剤Ａ−
１〜Ａ−４，Ｂ−１〜Ｂ−４，Ｃ−１〜Ｃ−４に、後記
する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保護
層塗布液も調製した。

【０１１７】（下引き済み支持体の作成）［コロイド状酸化スズ分散液の合成］塩化第２スズ水和
物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｍｌに溶解
して均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物を得
た。生成した沈澱物をデカンテーションにより取り出
し。蒸留水にて何度も水洗する。沈澱を洗浄した蒸留水
中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認
後、洗浄した沈澱物に蒸留水を添加し全量を２０００ｍ
ｌとする。更に３０％アンモニア水を４０ｍｌ加え、水
溶液中で加温し、コロイド状ゲル分散物を得た。

【０１１８】濃度Ｏ．１７０に青色着色したＸ線用のポ
リエチレンテレフタレートフィルムベース（厚み１７５
μｍ）の片側に、０．５ｋＶ・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロ
ナ放電処理を施した後、下記（Ｌ−２）で示す下塗りラ
テックス液を乾燥後の膜厚が０．２μｍになるように、
下記（Ｌ−１）の固型分２０重量％の水分散液を乾燥後
の膜厚が０．０５３μｍになるように順次塗布して１２
３℃で２分間乾燥した。

【０１１９】次に、もう一方の側の下層には０．５ｋＶ
・Ａ・ｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理をした後、上記で
合成したＳｎＯ₂ゾル、下記（Ｌ−２）液及び下記（Ｌ
−４）液を容量比で３５：１５：５０で混合した塗布液
を、乾燥後の膜厚０．１２μｍ、ゾル成分の付き量２５
０ｍｇ／ｍ²になるように、上層には前記（Ｌ−１）及
び下記（Ｌ−３）液を容量比で７０：３０で混合した塗
布液を乾燥後の膜厚０．０５３μｍになるように同時に
塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。

【０１２０】（Ｌ−１）ｐｈ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｘ）ＨＣＨ₂−ＹＸ：ＣＯＯＨ又はＣＯＯＮａＹ：ＣＯＯＮａ又はＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ（Ｌ−２）ｎ−ブチルアクリレート１０重量％、ｔ−ブ
チルアクリレート３５重量％、スチレン２７重量％及び
２−ヒドロキシエチルアクリレート２８重量％の共重合
体ラテックス液（固形分３０％）。

【０１２１】（Ｌ−３）テレフタル酸ジメチル３４．０
２重量部、イソフタル酸ジメチル２５．５２重量部、５
−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩１２．９７
重量部、エチレングリコール４７．８５重量部、１，４
−シクロヘキサンジメタノール１８．９５重量部、酢酸
カルシウム１水塩０．０６５重量部、酢酸マンガン４水
塩０．０２２重量部を窒素気流下において１７０〜２２
０℃でメタノールを留去しながらエステル交換反応を行
った後、リン酸トリメチル０．０４重量部、重縮合触媒
として３酸化アンチモン０．０４重量部及び１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸１５．０８重量部を加え、２
２０〜２３５℃の反応温度でほぼ理論量の水を留去しエ
ステル化を行った。その後、更に反応系内を約１時間か
けて減圧、昇温し最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で
約１時間重縮合を行い、ポリエステル重合体を得た。
（固有粘度０．３５）得られたポリエステル重合体の水溶液７３００ｇに、ス
チレン３０ｇ、ブチルメタクリレート３０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート２０ｇ、アクリルアミド２０ｇ及び過
硫酸アンモニウム１．０ｇを投入して８０℃で５時間反
応させ、室温に冷却して固形分を１０重量％に調整し塗
布液を得た。

【０１２２】（Ｌ−４）ｎ−ブチルアクリレート４０重
量％、スチレン２０重量％、グリシジルメタクリレート
４０重量％の共重合体ラテックス液。

【０１２３】［試料の作成］上記で得られた支持体のそ
れぞれの両面に、下記の横断光遮光層と乳剤層塗布液と
保護下層塗布液と保護上層塗布液とを下記の所定の塗布
量になるように下から順に同時重層塗布し、乾燥した。

【０１２４】第１層（横断光遮光層（ＡＨＬ））ゼラチン０．２ｇ／ｍ² 固体微粒子分散体染料（ＡＨ）２０ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｉ）５ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩５ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）１０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸カリウム５０ｍｇ／ｍ² 第２層（乳剤層（ＥＭＬ））上記で得た各々の乳剤に下記の各種添加剤を加えた。

【０１２５】テトラクロロパラジウム（２）酸カリウム１００ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｇ）０．５ｍｇ／ｍ² ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５ −トリアジン５ｍｇ／ｍ² ｔ−ブチル−カテコール５ｍｇ／ｍ² ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００）２０ｍｇ／ｍ² スチレン−無水マレイン酸共重合体８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム８０ｍｇ／ｍ² トリメチロールプロパン３５０ｍｇ／ｍ² ジエチレングリコール５０ｍｇ／ｍ² ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド１ｍｇ／ｍ² １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム５０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｈ）０．５ｍｇ／ｍ² ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｍ）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｎ）５ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．５ｇ／ｍ² 本発明の化合物表１参照デキストリン（平均分子量１０００）２００ｍｇ／ｍ² デキストラン（平均分子量４００００）２００ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万）７ｍｇ／ｍ² ただし、ゼラチンとしては片面の全付量が表１記載の量
になるように調整した。

【０１２６】第３層（保護層下層（ＥＰＤ））ゼラチン０．２ｇ／ｍ² ジオクチルフタレート０．２ｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００００）３０ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム（分子量約５０万）７ｍｇ／ｍ² 第４層（保護層上層（ＥＰＵ））ゼラチン０．２８ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレートからなるマット剤（面積平均粒径７．０μｍ）２７ｍｇ／ｍ² ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩１０ｍｇ／ｍ² ラテックス（Ｌ）０．２ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０１４μｍ）５０ｍｇ／ｍ² ポリアクリルアミド（平均分子量１００００）０．１ｇ／ｍ^２ポリアクリル酸ナトリウム３０ｍｇ／ｍ² ポリシロキサン（ＳＩ）５０ｍｇ／ｍ² 本発明の化合物表１参照化合物（Ｉ）３０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｊ）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−１）７ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｋ）１５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｏ）５０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｓ−２）５ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−１）３ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−２）２ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−３）１ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｆ−４）１０ｍｇ／ｍ² 化合物（Ｐ）５０ｍｇ／ｍ^２

【０１２７】

【化１】

【０１２８】

【化２】

【０１２９】

【化３】

【０１３０】なお、素材の付量は片面分であり、塗布銀
量は片面分として１．０ｇ／ｍ^２になるように調整し
た。

【０１３１】１）感度の評価塗布乾燥した試料を２３℃５５％ＲＨで３日間保存した
後、Ｘ線写真用増感紙ＫＯ−２５０で挟み、ペネトロメ
ータＢ型を介してＸ線照射後、ローラー搬送型自動現像
機（ＳＲＸ−５０１：コニカ（株）製）を用い下記組成
の現像液、定着液にて処理を行った。

【０１３２】（現像液処方）Ｐａｒｔ−Ａ（１２ｌ仕上げ用）水酸化カリウム４５０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）２２８０ｇジエチレンテトラアミン５酢酸１２０ｇ重炭酸水素ナトリウム１３２ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．２ｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．２ｇハイドロキノン３４０ｇ水を加えて５０００ｍｌに仕上げるＰａｒｔ−Ｂ（１２ｌ仕上げ用）氷酢酸１７０ｇトリエチレングリコール１８５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン２２ｇ５−ニトロインダゾール０．４ｇスターター氷酢酸１２０ｇ臭化カリウム２２５ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げる（定着液処方）Ｐａｒｔ−Ａ（１８ｌ仕上げ用）チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）６０００ｇ亜硫酸ナトリウム１１０ｇ酢酸ナトリウム・３水塩４５０ｇクエン酸ナトリウム５０ｇグルコン酸７０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１８ｇＰａｒｔ−Ｂ硫酸アルミニウム８００ｇ現像液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢを同
時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１２ｌに仕上げ氷
酢酸でｐＨを１０．４０に調整した。これを現像補充液
とする。

【０１３３】この現像補充液１ｌに対して前記のスター
ターを２０ｍｌ／ｌ添加しｐＨを１０．２６に調整し使
用液とする。

【０１３４】定着液の調製は水約５ｌにＰａｒｔＡ、Ｐ
ａｒｔＢを同時添加し、撹拌溶解しながら水を加え１８
ｌに仕上げ、硫酸とＮａＯＨを用いてｐＨを４．４に調
整した。これを定着補充液とする。

【０１３５】感度は試料１がカブリ＋１．０の濃度を与
えるのに要した露光エネルギー量の逆数を１００とした
相対値で表した。

【０１３６】また、カブリ値はベース濃度を差し引いた
正味の値で示した。

【０１３７】２）残色の評価塗布乾燥した試料を５５℃５５％ＲＨで３日間保存した
後、未露光のまま１）と同じ条件で処理した。残留色素
による残色レベルを以下のランクによって目視評価し
た。

【０１３８】５残色の発生なし４残色が僅かに発生しているが実用上問題にならない
レベル３残色が少し発生しているが許容限界レベル２残色が発生しており、誰がみてもわかるレベル１残色が強く発生しており、問題外のレベル。

【０１３９】３）ローラーマークの評価試料を１０×１２インチのサイズで黒化濃度が１．０に
なるように一様露光したのち、上記の処理を行った。た
だし、この時使用した現像ラック、現像から定着への渡
りラックは故意に疲労させたものを用いた。即ち、各ラ
ックのローラーは疲労のため、約１０μｍ程度の凹凸が
全面にできていた。処理後の試料にはこの凹凸に起因す
る圧力のため、細かい斑点状の濃度ムラが耐圧性の悪い
試料には多数発生した。このレベルを以下のランクによ
って目視評価した。

【０１４０】５斑点の発生なし４斑点が僅かに発生しているが実用上問題にならない
レベル３斑点が少量発生しているが通常ラックでは発生しな
い許容限界レベル２斑点が発生しており、通常ラックでも時々発生する１斑点が多発。通常ラックでも常に発生している。

【０１４１】結果を表１、表２に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】比較ａ：ポリエチレンイミン（日本触媒
（株）製エポミンＰ−１０００）比較ｂ：コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノーテ
ックスＣ）比較ｃ：特開平６−９５３００号実施例１記載の微粉末
−Ｉ表１、２の結果から明かなように本発明により、高感
度、低カブリでローラーマーク及び残色の発生のない優
れた写真要素が得られることがわかる。

【０１４５】実施例２実施例１で作成した試料Ｎｏ．６〜３５にＸ線露光を与
え、実施例１の現像液、定着液を使用して自動現像機は
実施例１で用いたＳＲＸ−５０１（コニカ（株）製）を
改造して搬送スピードを速めたものを用い、以下の条件
で各試料をランニング平衡に達するまで処理しランニン
グ平衡液１及びランニング平衡液２をつくった。

【０１４６】補充条件ランニング平衡液１ランニング平衡液２四切サイズ１枚当たり（１０×１２インチ）現像補充量１４．０ｍｌ７．０ｍｌ（１８０ｍｌ／ｍ²）（９０ｍｌ／ｍ²）定着補充量１４．０ｍｌ７．０ｍｌ（１８０ｍｌ／ｍ²）（９０ｍｌ／ｍ²）実施例１で作成した試料Ｎｏ．６〜３５を上記のランニ
ング平衡液１（条件１）及びランニング平衡液２（条件
２）を用いて上記の条件で処理し、感度、ローラーマー
ク及び残色の評価を行った。

【０１４７】

【表３】

【０１４８】表３から明かなように本発明により、低補
充量での超迅速処理でも感度の低下が小さく、低カブリ
で、ローラーマーク及び残色の発生のない優れたハロゲ
ン化銀写真要素が得られることがわかる。

【０１４９】

【発明の効果】本発明により、環境を配慮した低補充量
での処理でも高感度、低カブリで圧力特性が改良され、
ローラーマークの発生及び残色の発生がない超迅速処理
適性を有するハロゲン化銀写真要素及びその処理方法を
提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/95 1/95 5/26 5/26 5/31 5/31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層と、非感
光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真要素に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層又は／及び支持体から最
も遠くに位置する非感光性親水性コロイド層にアニオン
性表面を有する無機微粒子とカチオン性を有する有機ポ
リマーとの複合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真要素。
【請求項２】乳剤層の少なくとも一層にハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比２以上の
平板状粒子を含有し、かつ支持体の片側の全親水性コロ
イド層のゼラチン量が合計で１．３〜２．５ｇ／ｍ²で
あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
要素。
【請求項３】平板状ハロゲン化銀粒子の２つの平行な
主平面が（１００）面であり、かつ塩化銀含有率２０モ
ル％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の
ハロゲン化銀写真要素。
【請求項４】平板状ハロゲン化銀粒子がセレン又はテ
ルル化合物により化学増感されることを特徴とする請求
項１、２又は３記載のハロゲン化銀写真要素。
【請求項５】請求項２〜４何れか１項記載のハロゲン
化銀写真要素を該写真要素１ｍ²当たり３５〜９８ｍｌ
の現像補充液で、全処理時間が１０〜３０秒である自動
現像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真要
素の処理方法。