JPH08240877A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法Info
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- JPH08240877A JPH08240877A JP4400695A JP4400695A JPH08240877A JP H08240877 A JPH08240877 A JP H08240877A JP 4400695 A JP4400695 A JP 4400695A JP 4400695 A JP4400695 A JP 4400695A JP H08240877 A JPH08240877 A JP H08240877A
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Abstract
ax、乾燥性に優れた感材を提供する。 【構成】支持体の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン
化銀乳剤層が塗設された写真感光材料であって、支持体
の少なくとも一方の側において、塗布銀量が0.5g/
m2以上1.5g/m2以下であり、かつ該乳剤層の感光性
ハロゲン化銀粒子がセレン化合物により増感されてお
り、写真感光材料の乳剤層のある側の全親水性コロイド
層の膨潤率が130%以上200%以下であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Description
材料およびそれを処理する方法に関するものであり、特
に医療用レントゲン写真の小型自動現像機処理システム
または極低廃液処理システムにて利用処理するに適した
ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そのため、処理液としては活性を高めることが必要とな
り、現像液中の現像主薬や補助現像主薬の増量、現像液
の高pH化が図られてきた経緯がある。しかし、一般に
現像液の活性を高めると酸化劣化しやすくなり、処理安
定性が悪化するため、現像液の極低補充化、低廃液化は
現像液のみの改良では限界があると思われる。また白黒
現像の現像主薬として従来用いられてきたハイドロキノ
ンに代わって、新たな現像主薬としてアスコルビン酸を
用いる技術がすでに知られている。具体的には特開平4
−270343号、特開平6−019069号等に開示
されている。こういった現像液の極低補充化や新しい現
像液に適した処理安定性の高い感材が望まれる。ところ
で、自動現像機による処理システムにおいて、迅速処
理、自動現像機の小型化、低消費電力化も従来より強く
望まれていることである。水洗処理された感材を乾燥さ
せるには熱風により水を蒸発させる方法が一般的である
が、感材の硬膜度を高め、水洗時の含水量を低く抑える
ことは、感材を早く乾燥させる上で有利である。しかし
ながら感材の硬膜度を高めると上で述べたような処理方
法において、感材の写真性能が著しく悪化し、低感度化
や、高濃度域の現像が不充分なために軟調化が起こると
いった問題があった。
/又は極低補充の現像液処理においても良好な写真性能
が得られ、かつ乾燥性が良好である写真感光材料及びそ
の処理方法を提供することである。
明の目的が達成された。 (1)支持体の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン化
銀乳剤層が少なくとも一層塗設された写真感光材料であ
って、支持体の少なくとも一方の側において、塗布銀量
が0.5g/m2以上1.5g/m2以下であり、かつ該乳
剤層の感光性ハロゲン化銀粒子がセレン化合物により増
感されており、写真感光材料の乳剤層のある側の全親水
性コロイド層の膨潤率が130%以上200%以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
子のうち、投影面積で50%以上100%以下がアスペ
クト比3以上30以下の平板状ハロゲン化銀粒子である
ことを特徴とする(1)に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
積の円相当径の平均値が0.1ミクロン以上0.8ミク
ロン以下であることを特徴とする(1)または(2)に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
を有することを特徴とする(1)、(2)、又は(3)
のハロゲン化銀写真感光材料。
材料を処理する方法において、現像液に一般式(I)で
表される現像主薬を含有し、実質的にポリヒドロキシベ
ンゼン類化合物を含まない現像液で、(1)、(2)、
(3)又は(4)に記載の写真感光材料が現像時間5秒
以上30秒以下で現像処理されることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
ぞれヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基またはアル
キルチオ基を表す。P、Qはそれぞれヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、
カルボキシアルキル基、スルホ基、スルホアルキル基、
アミノ基、アルキル基、またはアリール基を表すか、ま
たはPとQが互いに結合してR1、R2が置換している
二つのビニル炭素原子とYが置換している炭素原子とと
もに5〜8員環を形成する原子群を表す。Yは=0、ま
たは=N−R3を表す。R3は水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アシル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基を表す。
り25ml以上200ml以下であることを特徴とする
(5)に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
以下に本発明について詳細に説明する。本発明において
支持体の片側当たりの塗布銀量は0.5g/m2以上1.
5g/m2以下であり、1.0g/m2以上1.45g/m2
以下がより好ましく、1.2g/m2以上1.4g/m2以
下が最も好ましい。
下、単に感材)は、硬膜剤を塗布液に添加することによ
って親水性コロイド層中のゼラチンが架橋されることで
予備硬膜がなされている。本発明の感材において膨潤率
は130%以上200%以下であるが、140%以上1
90%以下がより好ましく、150%以上180%以下
が最も好ましい。本発明における膨潤率とは特開昭58
−111933号に記載されるものと同一の定義による
ものである。
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および/または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは40℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭44−15748号、特公昭43−13489
号、特開平2−130976号、特開平4−10924
0号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類(例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類)、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類(例えば、
2−セレノプロピオン酸、2−セレノ酪酸)、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類(例えば、ビス(3−ク
ロロ−2,6−ジメトキシベンゾイル)セレニド)、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、ビス(オ
キシカルボニル)セレニド類、コロイド状金属セレンな
どがあげられる。以下に本発明に用いられる好ましいセ
レン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解し、または、特開平4−140738号、特開平4
−140739号に記載の形態にて化学増感時に添加さ
れる。好ましくは化学増感開始前に添加される。使用さ
れるセレン増感剤は1種に限られず上記セレン増感剤の
2種以上を併用して用いることができる。不安定セレン
化合物と非不安定セレン化合物を併用してもよい。本発
明に使用されるセレン増感剤の添加量は、用いるセレン
増感剤の活性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の
温度および時間などにより異なるが、好ましくは、ハロ
ゲン化銀1モル当り1×10-8モル以上である。より好
ましくは1×10-7モル以上1×10-5モル以下であ
る。セレン増感剤を用いた場合の化学熟成の温度は好ま
しくは45℃以上である。より好ましくは50℃以上8
0℃以下である。pAgおよびpHは任意である。例え
ばpHは4から9までの広い範囲で本発明の効果は得ら
れる。セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下で行う
ことは、より効果的である。
溶剤としては、米国特許第3,271,157号、同第
3,531,289号、同第3,574,628号、特
開昭54−1019号、同54−158917号等に記
載された(a) 有機チオエーテル類、特開昭53−824
08号、同55−77737号、同55−2982号等
に記載された(b) チオ尿素誘導体、特開昭53−144
319号に記載された(c) 酸素または硫黄原子と窒素原
子とにはさまれたチオカルボニル基を有するハロゲン化
銀溶剤、特開昭54−100717号に記載された(d)
イミダゾール類、(e) 亜硫酸塩、(f) チオシアネート等
が挙げられる。特に好ましい溶剤としては、チオシアネ
ートおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられ
る溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシア
ネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀1モル当り1
×10-4モル以上1×10-2モル以下である。
おいてイオウ増感および/または金増感を併用すること
によりさらに高感度、低かぶりを達成することができ
る。イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加して、高
温、好ましくは40℃以上で乳剤を一定時間攪拌するこ
とにより行なわれる。また、金増感は、通常、金増感剤
を添加して、高温、好ましくは40℃以上で乳剤を一定
時間攪拌することにより行なわれる。上記のイオウ増感
には硫黄増感剤として公知のものを用いることができ
る。例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、アリルイソチアシ
アネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニンなどが挙げられる。その他米国特許第1,5
74,944号、同第2,410,689号、同第2,
278,947号、同第2,728,668号、同第
3,501,313号、同第3,656,955号各明
細書、ドイツ特許1,422,869号、特公昭56−
24937号、特開昭55−45016号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。硫黄増感
剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大させるのに十
分な量でよい。この量は、pH、温度、ハロゲン化銀粒
子の大きななどの種々の条件の下で相当の範囲にわたっ
て変化するが、ハロゲン化銀1モル当り1×10-7モル
以上、5×10-4モル以下が好ましい。
数が+1価でも+3価でもよく、金増感剤として通常用
いられる金化合物を用いることができる。代表的な例と
しては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリ
ックトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、.ピリ
ジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。金増感剤の
添加量は種々の条件により異なるが、目安としてはハロ
ゲン化銀1モル当り1×10-7モル以上5×10-4モル
以下が好ましい。化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤
およびセレン増感剤またはセレン増感剤と併用すること
ができるイオウ増感剤および/または金増感剤等の添加
の時期および順位については特に制限を設ける必要はな
く、例えば化学熟成の初期(好ましくは)または化学熟
成進行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異
にして添加することができる。また添加に際しては、上
記の化合物を水または水と混合し得る有機溶媒、例えば
メタノール、エタノール、アセトン等の単液あるいは混
合液に溶解せしめて添加させればよい。
添加量はセレンと硫黄の1当量のモル比で1:9〜9:
1が好ましい。特に5:5〜7:3がより好ましい。
られるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀乳剤を有するものであっても良いが、高感度が得
られるという点では沃臭化銀であることが好ましく、定
着性が良いという点では塩化銀、塩臭化銀が好ましく用
いられる。特に沃化銀含有量については0モル%以上1
モル%以下が好ましい。本発明に好ましく用いられるハ
ロゲン化銀乳剤について、ハロゲン化銀粒子の投影面積
の円相当径の平均は、すべてのハロゲン化銀粒子の平均
値として計算される。円相当径の平均は好ましくは0.
1ミクロン以上1.2ミクロン以下であるが、特に0.
1ミクロン以上0.8ミクロン以下がより好ましく、さ
らに0.5ミクロン以上0.7ミクロン以下が最も好ま
しい。
は、立方体、八面体、十四面体のような等方的に成長し
たもの、あるいは球形のような多面的結晶型のもの、あ
るいは平行な双晶面を有し(111)面を主平面とする
平板状粒子のもの、(100)面を主平面とする平板状
粒子であっても良い。特に平行な双晶面を有し(10
0)面を主平面とする平板状粒子あるいは(100)面
を主平面とする平板状ハロゲン化銀粒子が好ましく用い
られる。本発明において好ましく用いられる平板状ハロ
ゲン化銀粒子について詳細に説明する。平板状ハロゲン
化銀粒子の厚みとしては0.05ミクロン以上0.2ミ
クロン以下が好ましく、0.08ミクロン以上0.16
ミクロン以下がより好ましく、0.1ミクロン以上0.
15ミクロン以下が最も好ましい。平板状ハロゲン化銀
粒子のアスペクト比に関しては1粒子の投影面積の円相
当径をその粒子の厚みで割った値として定義され、全粒
子のアスペクト比の平均としては2以上20以下が好ま
しく、特に4以上10以下がより好ましく、さらには5
以上8以下の範囲では銀色調が良好で、単位現像銀量当
たりの光学濃度が高いという点で最も好ましい。アスペ
クト比3以上30以下の平板状ハロゲン化銀粒子の割合
は、好ましくはその投影面積の和が全粒子の投影面積の
和に対して50%以上100%以下であり、さらに好ま
しくは70%以上100%以下、最も好ましいのは90
%以上100%以下である。
当業界で知られた方法を適宜、組合せることにより成し
得る。また、pBr1.3以下の比較的低pBr値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。この粒子成長過程に於いて、新たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ま
しい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、
溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及び
ハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることによ
り調整できる。さらに本発明において、平板状ハロゲン
化銀粒子の中でも単分散六角平板粒子はとりわけ有用な
粒子である。単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特開昭63−151618に記載されているとお
りである。
について、結晶構造は一様なものでもよいが、内部と外
部が異質なハロゲン組成から成るものでも良く、層状構
造をなしていてもよい。また、粒子形成中に還元増感銀
核を含んでいることが好ましい。本発明において、英国
特許635,841号、米国特許3,622,318号
に記載されているような、いわゆるハロゲン変換型(コ
ンバージョン型)の粒子は特に有効に利用しうるもので
ある。ハロゲン変換量は銀量に対し0.2mol %〜2mo
l %が好ましく、特に0.2mol %〜0.6mol %がよ
り好ましい。沃臭化銀乳剤においては、内部及び/又は
表面に高沃度層を有する構造の粒子が特に好ましい。ま
た本発明において好ましい平板状ハロゲン化銀粒子の表
面を高沃度型にコンバージョンすることにより、より高
感度なハロゲン化銀乳剤を得ることができる。ハロゲン
変換前の粒子表面のハロゲン化銀組成としては、沃度含
量1モル%以下であることが、好ましい。特に0.4mo
l %以下であることが好ましい。上記方法でハロゲン変
換をおこなう際に、ハロゲン化銀溶剤を存在させる方法
は特に有効である。好ましい溶剤としては、チオエーテ
ル化合物、チオシアン酸塩、4置換チオ尿素があげられ
る。なかでもチオエーテル化合物とチオシアン酸塩は特
に有効であり、チオシアン酸塩はハロゲン化銀1モルあ
たり、0.5g〜5g、チオエーテルは0.2g〜3g
の使用が好ましい。又、本発明に於いて特開昭61−2
30135や特開昭63−25653号に記載されてい
るような、現像時に抑制剤を放出するような化合物を併
用してもよい。ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯
塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩など
を共存させてもよい。又、粒子形成時にはチオシアン酸
塩、チオエーテル化合物、チアゾリジンエチオン、四置
換チオ尿素の如きいわゆるハロゲン化銀溶剤を存在せし
めても良い。なかでもチオシアン酸塩、4置換チオ尿素
とチオエーテルは本発明に好ましい溶剤である。
ある一般式(I)の化合物について詳細に説明する。一
般式(I)において、好ましくはR1、R2はそれぞれ
ヒドロキシ基、置換又は無置換のアミノ基(置換基とし
ては炭素数1〜10のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、n−ブチル基、ヒドロキシエチル基などを置換
基として有するものを含む。)、置換又は無置換のアシ
ルアミノ基(アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど)、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基
(メタンスルホニルアミノ基など)、置換又は無置換の
アリールスルホニルアミノ基(ベンゼンスルホニルアミ
ノ基、p−トルエンスルホニルアミノ基など)、置換又
は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基(メトキシカ
ルボニルアミノ基)、メルカプト基または置換又は無置
換のアルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基な
ど)を表す。R1、R2の好ましい例としてヒドロキシ
基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基などを挙げることができる。
置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のヒド
ロキシアルキル基、置換又は無置換のカルボキシアルキ
ル基、スルホ基、置換又は無置換のスルホアルキル基、
置換又は無置換のアミノ基、アミノアルキル基、置換又
は無置換のアルキル基または置換又は無置換のアリール
基を表すか、またはPとQは互いに結合してR1 、R2
が置換している二つのビニル炭素原子とYが置換してい
る炭素原子とともに5〜8員環を形成する原子群を表
す。環構造の具体例としては−O−、−C(R9)
(R10)−、−C(R11)=、−C(=O)−、−N
(R12)−、−N=等を組み合わせて構成される。ただ
し、R9 、R10、R11、R12は水素原子、炭素数1〜1
0の置換してもよいアルキル基(置換基としてヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基などを挙げることができ
る)、ヒドロキシ基、カルボキシ基を表す。さらに、こ
の5〜8員環に飽和あるいは不飽和の縮合環を形成して
もよい。
ノン環、ジヒドロピロリン環、ピラノン環、シクロペン
テノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾ
リノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラ
シル環などが挙げられ、好ましい5〜8員環の例として
はジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘ
キセノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン
環、ウラシル環を挙げることができる。
は水素原子、ヒドロキシル基、置換又は無置換のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基など)、置換又は無置
換のアシル基(例えばアセチル基など)、置換又は無置
換のヒドロキシアルキル基(ヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基など)、置換又は無置換のスルホアルキ
ル基(スルホメチル基、スルホエチル基など)、置換又
は無置換のカルボキシアルキル基(カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基など)を表す。以下に本発明の
一般式(I)の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
ビン酸あるいはエリソルビン酸(アスコルビン酸のジア
ステレオマー)およびこれらのリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。現像
主薬は通常0.01モル/リットル〜0.8モル/リッ
トルの量で用いられるのが好ましく、0.05モル/リ
ットル〜0.4モル/リットルの量で用いるのが特に好
ましい。特に上記一般式(I)で表される現像主薬とと
もに超加成性を示す補助現像主薬を併用することが望ま
しい。
フェニル−3−ピラゾリドン類補助現像主薬あるいはp
−アミノフェーノール類補助現像主薬がある。1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン類補助現像主薬としては1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1
−p−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、1−p−トリル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドンなどがある。これらのうち
1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドンが好ましい。
してはN−メチル−p−アミノフェーノール、N−(β
−ヒドロキシエチル)−p−アミノフェーノール、N−
(4−ヒドロキシフェニル)−グリシン、2−メチル−
p−アミノフェーノール、p−ベンジルアミノフェーノ
ール等があるが、なかでもN−メチル−p−アミノフェ
ーノールが好ましい。
される現像主薬とともに1−フェニル−3−ピラゾリド
ン類あるいはp−アミノフェーノール類を補助現像主薬
と組み合わせて使用する場合には前者を0.01モル/
リットル〜0.5モル/リットル、後者を0.001モ
ル/リットル〜0.1モル/リットルの量で用いられる
のが好ましく、特に後者を0.005モル/リットル〜
0.05モル/リットルの量で用いるのが好ましい。
には現像促進のためにアミノ化合物を含有してもよい。
特に特開昭56−106244号、特開昭61−267
759号、特開平2−208652号に記載のアミノ化
合物を用いてもよい。本発明の感材を処理する際に用い
る現像液のpHは8.0〜13.0であり、好ましくは
8.3〜12であり、さらに好ましくは8.5〜10.
5である。
にはpH値設定のためのpH緩衝剤として炭酸塩(例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)を含有する。炭
酸塩の添加量は0.3モル/リットル以上が好ましく、
特に0.4モル/リットル以上2モル/リットル以下が
好ましく、さらには0.4モル/リットル以上1モル/
リットル以下が最も好ましい。本発明の感材を処理する
際に用いられる現像液のpHの設定のために用いるアル
カリ剤には上記炭酸塩の他に通常の水溶性無機アルカリ
金属塩(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等)を併用することもできる。具体的にはその他、第二
燐酸ナトリウム、第二燐酸カリウム、第一燐酸ナトリウ
ム、第一燐酸カリウムの如きpH緩衝剤を、それ以外に
特開昭60−93433号に記載のpH緩衝剤を用いる
ことができる。
汚れ防止剤の目的のために特公昭62−4702号、特
公昭62−4703号、特願昭63−24123号、特
願平3−94955号、特願平3−112275号、特
願平3−233718号に記載の化合物を用いることが
できる。
像液には上記のようなアミノ化合物やアルカリ剤あるい
は銀汚れ防止剤の如き添加剤の他に臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤、ジメチルホルムアミド、メ
チルセルソルブ、エチレングリコール、エタノール、メ
タノールの如き有機溶剤、5−メチルベンツトリアゾー
ル、5−クロルベンツトリアゾール、5−ブロムベンツ
トリアゾール、5−ブチルベンツトリアゾール、ベンツ
トリアゾール等の如きかぶり防止剤を添加してもよい。
る亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜
硫酸塩は0.01モル/リットル以上、特に0.02モ
ル/リットル以上2.5モル/リットル以下で用いるこ
とが好ましい。この他、L.F.A.メイスン著「フォトグラ
フィック・プロセッシング・ケミストリー」フォーカル
・プレス刊(1966年)の226〜229頁、米国特
許第2,193,015号、同2,592,364号、
特開昭48−64933号などに記載のものを用いても
よい。
水軟化剤、硬膜剤などを含んでもよい。現像液中のキレ
ート剤としては、エチレンジアミンジオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒド
ロキシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチ
レンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、
1,3−ジアミノプロパノール四酢酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、1,1−ジホスホ
ノエタン−2−カルボン酸、2−ホスホノブタン−1,
2,4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシ−1−ホスホ
ノプロパン−1,3,3−トリカルボン酸、カテコール
−3,4−ジスルホン酸、ピロリン酸ナトリウム、テト
ラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
等が挙げられるが、特に好ましくはジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、1,3−ジ
アミノプロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、
2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、
1,1−ジホスホノエタン−2−カルボン酸、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタホス
ホン酸、1−ヒドロキシプロピリデン−1,1−ジホス
ホン酸、1−アミノエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
やこれらの塩がある。
量は感光材料1m2当たり25ml以上200ml以下であ
り、好ましくは30ml以上180ml以下であり、更に好
ましくは60ml以上150ml以下である。
像処理時間は5秒以上60秒以下であることが好まし
い。特に5秒以上30秒以下であることが最も好まし
い。
電性物質について記す。本発明における非溶出性とは感
光材料を自動現像機で処理した際に実質溶出しないこと
をあらわし、具体的には溶出量が添加量に対して0〜1
重量%の場合である。本発明に好ましく使用される導電
性物質としては結晶性の金属酸化物粒子が使用でき、酸
素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してド
ナーを形成する異種原子を少量含むもの等は一般的に言
って導電性が高いので特に好ましく、特に後者はハロゲ
ン化銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。金属
酸化物の例としてZnO、不純物をドープしたTi
O2 、SnO2 、Al2 O3 、In 2 O3 、SiO2 、
MgO、BaO、MoO3 、V2 O5 等、あるいはこれ
らの複合酸化物が良く、特にZnO、不純物をドープし
たTiO2 及びSnO2 が好ましい。異種原子を含む例
としては、例えばZnOに対してはAl、In等の添
加、SnO2 に対してはSb、Nb、P、ハロゲン元素
等の添加、またTiO2に対してはNb、Ta等の添加
が効果的である。これら異種原子の添加量は0.01モ
ル%〜30モル%の範囲が好ましいが、0.1モル%〜
10モル%であれば特に好ましい。更に又、微粒子分散
性、透明性改良のために、微粒子作成時にケイ素化合物
を添加してもよい。本発明において好ましい導電性物質
である金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体
積抵抗率は107 Ω/cm以下、特に105 Ω/cm以
下である。これらの酸化物については特開昭56−14
3431号、同56−120519号、同58−626
47号などに記載されている。
ごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物
(例えば酸化チタン)に上記の金属酸化物を付着させた
導電性素材を使用してもよい。利用できる粒子サイズは
1μm以下が好ましいが、0.5μm以下であると分散
後の安定性が良く使用し易い。また光散乱性をできるだ
け小さくする為に、0.3μm以下の導電性粒子を利用
すると透明感光材料を形成することが可能となり大変好
ましい。粒子サイズの下限は特にないが、0.01μm
以上が導電性が良好となることから好ましい。又、金属
酸化物微粒子が針状あるいは繊維状の場合はその長さは
30μm以下で直径が1μm以下が好ましく、特に好ま
しいのは長さが10μm以下で直径0.3μm以下であ
り長さ/直径比が3以上である。本発明において好まし
いこれらの導電性を有する金属酸化物は、バインダーな
しで塗布液から塗布されてもよく、その場合更にその上
にバインダーを塗布することが好ましい。
属酸化物はバインダーと共に塗布されることが更に好ま
しい。バインダーとしては、特に制限されないが、例え
ば、ゼラチンやデキストラン、ポリアクリルアミド、デ
ンプン、ポリビニルアルコールのような水溶性バインダ
ーでもよいし、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレン、ポリカーボネートなどの合成
重合体バインダーを有機溶媒で使ってもよいし更にこれ
らの重合体バインダーを水分散体の形体で用いてもよ
い。又、これらの金属酸化物は球形状のものと繊維状の
ものを混合して使用しても良い。本発明において好まし
く用いられる金属酸化物の含有量は、0.0005g/
m2以上1.0g/m2以下であり、より好ましくは0.0
010〜0.5g/m2、特に好ましくは0.0050〜
0.3g/m2である。
明において好ましい金属酸化物からなる層中に耐熱剤、
耐候剤、無機粒子、水溶性樹脂、エマルジョン等をマッ
ト化、膜質改良のために添加しても良い。例えば、本発
明において好ましい金属酸化物からなる層中に無機微粒
子を添加してもよい。添加する無機微粒子の例として
は、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾ
ル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあ
げることができる。微粒子は、平均粒径0.01〜10
μmが好ましく、より好ましくは0.01〜5μm、塗
布剤中の固型分に対して重量比で0.05〜10部が好
ましく、特に好ましいのは0.1〜5部である。又、本
発明の塗布剤中には各種の有機又は無機の、硬化剤を添
加しても良い。これらの硬化剤は低分子化合物でも高分
子化合物でも良く、これらは単独で使用しても、組み合
わせて使用しても良い。
エイチ・ジェームス(T. H. James)による「ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The The
oryof the Photographic Process)」、第4版、77頁
〜88頁に記載されている低分子硬化剤が使用され、そ
の中でもビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ
基、トリアジン環を有するものが好ましく、特に特開昭
53−41221号、特開昭60−225143号に記
載されている低分子化合物が好ましい。高分子硬化剤と
は、好ましくはゼラチン等の親水性コロイドと反対する
基を同一分子内に少なくとも2個以上有する、分子量2
000以上の化合物であり、ゼラチン等の親水性コロイ
ドと反応する基としては、例えば、アルデヒド基、エポ
キシ基、活性ハライド(ジクロロトリアジン、クロロメ
チルスチリル基、クロロエチルスルホニル基等)、活性
ビニル基、活性エステル基等があげられる。
は、例えば、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米
国特許第3,396,029号記載のアクロレイン共重
合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、米国特許
第3,623,878号記載のエポキシ基を有するポリ
マー、リサーチ・ディスクロージャー誌17333(1
978)等に記載されているジクロロトリアジン基を有
するポリマー、特開昭56−66841号に記載されて
いる活性エステル基を有するポリマー、特開昭56−1
42524号、米国特許第4,161,407号、特開
昭54−65033号、リサーチ・ディスクロージャー
誌16725(1978)等に記載されている活性ビニ
ル基、あるいはその前駆体となる基を有するポリマーが
好ましく、特に特開昭56−142524号に記載され
ている様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あ
るいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されて
いるものが好ましい。
リマー、又はラテックスについて記す。用いられる導電
性ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン
性、ベタイン性及びノニオン性のいずれでも良いが、そ
の中でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。
より好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カル
ボン酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又
3級アミン系、4級アンモニウム系、ホスホニウム系で
ある。これらの導電性ポリマーは、例えば、特公昭52
−25251号、特開昭51−29923号、特公昭6
0−48024号記載のアニオン系ポリマー又はラテッ
クス、特公昭57−18176号、同57−56059
号、同58−56856号、米国特許4118231号
などに記載のカチオン系ポリマー又はラテックスを挙げ
ることができる。以下にこれらの導電性ポリマー又はラ
テックスについて具体例を記すが、これに限定されるも
のではない。
良好である点では導電性物質として金属酸化物が最も好
ましく用いられる。本発明において好ましく使用される
導電性金属酸化物、ポリマー及びラテックスの添加層は
支持体上の乳剤を有する側の面であれば特に限定されな
いが、例えば保護層、中間層、乳剤層、UV層、アンチ
ハレーション層、下塗り層を挙げることができる。これ
らの中で好ましいものとしては保護層、中間層、アンチ
ハレーション層、下塗り層であり、特に好ましいのは下
塗り層、中間層、アンチハレーション層である。
加剤等については特に制限は無く例えば、以下の該当箇
所に記載のものを用いる事ができる。 項 目 該 当 箇 所 1)ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6 その製法 行目から同第10頁右上欄12行目、同3−245 37号公報第2頁右下欄10行目ないし第6頁右上 欄1行目、同第10頁左上欄16行目ないし第11 頁左下欄19行目。 2)化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄13行 目から同左上欄16行目。 3)カブリ防止剤、安定剤 特開平2−68539号公報第10頁左下欄17行 目から同第11頁左上欄7行目及び同第3頁左下欄 2行目から同第4頁左下欄。 4)色調改良剤 特開昭62−276539号公報第2頁左下欄7行 目から同第10頁左下欄20行目、特開平3−94 249号公報第6頁左下欄15行目から第11頁右 上欄19行目。 5)分光増感色素 特開平2−68539号公報第4頁右下欄4行目か ら同第8頁右下欄。 6)界面活性剤 特開平2−68539号公報第11頁左上欄14行 帯電防止剤 目から同第12頁左上欄9行目。 7)マット剤、滑り剤 特開平2−68539号公報第12頁左上欄10行 可塑剤 目から同右上欄10行目、同第14頁左下欄10行 目から同右下欄1行目。
5.0g、臭化カリウム6.9g、平均分子量1万5千
の低分子量ゼラチン3.5gを添加し、50℃に保った
容器へ攪拌しながら硝酸銀水溶液40ml(硝酸銀4.0
g)と臭化カリウム0.85gを含む水溶液35mlをダ
ブルジェット法により40秒間で添加した。その後、6
0℃に温度を上昇させ硝酸銀水溶液(硝酸銀4.0g)
40mlを10分間で添加し、さらに臭化カリウム1.0
gとゼラチン18.4gを添加した。
60℃のままで20分間物理熟成した後、100%酢酸
4ml添加した。引き続いて硝酸銀162gの水溶液と臭
化カリウムの水溶液をpAg8.6に保ちながらコント
ロールダブルジェット法で流量を添加しながら35分間
かけて添加した。次に2規定のチオシアン酸カリウム溶
液35mlを添加し、5分後に35℃に温度を下げた。得
られたハロゲン化銀粒子は、アスペクト比3以上30以
下の平板状粒子の投影面積の和が全粒子の投影面積の和
の96%を占める、純臭化銀平板状粒子であり、粒子の
投影面積の円相当径平均は0.7ミクロン、厚みの平均
は0.12ミクロン、径の変動係数25%、個々の粒子
のアスペクト比の平均は6.7であった。
去した。再び40℃に昇温してゼラチン35gとフェノ
キシエタノール0.1gおよび増粘剤としてポリスチレ
ンスルフォン酸ナトリウム0.4gを添加し、苛性ソー
ダと硝酸銀水溶液でpH6.4、pAg8.2に調整し
た。
態で化学増感を施した。ハロゲン化銀1モルの乳剤に対
して、ヨウ化カリウム0.33gを添加し、次に4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンを0.2gを添加し、エチルチオスルフィン酸ナ
トリウムを3.5mg添加した。続けて化合物A−1を1
×10-3モル、強色増感剤として化合物A−2を4×1
0-6モルを続けて添加した。さらに塩化金酸4.6mgと
チオシアン酸カリウム60mgを添加した。引き続くカル
コゲン化合物による増感方法を次の2通りに分けて実施
した。(表1中のカルコゲン増感の欄を参照)
×10-6モルとセレン化合物A−3を6.5×10-6モ
ルを添加した。 「S型増感法」 チオ硫酸ナトリウム15×10-6モル
を添加した。 どちらの場合も20分後に亜硫酸ナトリウムを6×10
-4モル添加し、さらに40分後に化合物A−4を20mg
添加し、35℃に冷却した。こうして平板状粒子乳剤T
1を調製完了した。
て純臭化銀立方体乳剤を調製した。粒子の投影面積の円
相当径平均は0.6ミクロン、径の変動係数は20%で
あった。凝集沈澱法や分散方法はT1と同様に行い、化
学増感もT1と同一条件で行った。 (Se型増感法)
添加される各成分が、支持体の片側当たり下記の塗布量
となるように乳剤層の塗布液を調製した。 ・2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ −1,3,5−トリアジン 1.7 mg/m2 ・デキストラン 0.45g/m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 33mg/m2 (乳剤添加分を含む) ・ゼラチン 1.1 g/m2 (乳剤添加分を含む) ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン (表1中の膨潤率250%の場合) (35mg/m2) (表1中の膨潤率180%の場合) (55mg/m2) (表1中の膨潤率120%の場合) (95mg/m2) ・化合物A−5 0.11g/m2 ・染料乳化物b(染料固形分として) 4.0 mg/m2 ・染料乳化物m(染料固形分として) 4.0 mg/m2
0gおよび2,4−ジアミルフェノールを62.8g、
ジシクロヘキシルフタレートを62.8g及び酢酸エチ
ル333gを60℃で溶解した。つぎにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液65mlとゼラチン
94g,水581mlを添加し、ディゾルバーにて60
℃、30分間乳化分散した。つぎにp−ヒドロキシ安息
香酸メチルを2gおよび水6リットルを加え、40℃に
降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモジュールAC
P1050を用いて、全量が2kgとなるまで濃縮し、p
−ヒドロキシ安息香酸メチルを1g加えて染料乳化物b
とした。
秤取し、トリクレジルフォスフェート10mlと、酢酸エ
チル20mlから成る溶媒に溶解した後、アニオン界面活
性剤750mgを含む15%ゼラチン水溶液100ml中に
乳化分散することにより、染料乳化物mを調製した。
限り乾燥させないでウェットケーキとして取扱い、乾燥
固形分2.5gに対し、5%のカルボキシメチルセルロ
ース水溶液15gを加えて、全量を63.3gとして、
よく混合してスラリーとした。直径0.8〜1.2mmの
ガラスビーズを100ml用意し、このスラリーを分散機
(1/16G サンドグラインダーミル;アイメックス
(株)製)に入れて、12時間分散した後、染料濃度が
2重量%となるように水を加えて、染料分散物iを得
た。
各成分が、下記の塗布量となるように表面保護層の塗布
液を調製した。 ・ゼラチン 0.60g/m2 ・プロキセル 1.4mg/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 17mg/m2 ・添加剤−1 35mg/m2 ・添加剤−2 5.4mg/m2 ・添加剤−3 22.5mg/m2 ・添加剤−4 0.5mg/m2 ・マット剤−1(平均粒子径3.7ミクロン) 72.5mg/m2
レートフィルム上にコロナ放電を行い、下記の組成より
成る第1下塗液を塗布量が4.9ml/m2 と成るように
ワイヤーバーコーターにより塗布し、185℃にてI分
間乾燥した。つぎに反対面にも同様にして第1下塗層を
設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには染料
−1が0.04重量%含有されているものを用いた。 ・ブタジエンースチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 158ml ・2,4−ジクロロー6ーヒドロキシーs−トリアジンナトリウム塩4%溶液 41ml ・蒸留水 801ml *ラテックス溶液中には、乳化分散剤として化合物A−9をラテックス固形 分に対し0.4重量%含有
ビン酸ナトリウムを現像主薬とする現像補充液Aを調整
した。 ジエチレントリアミン五酢酸 8.0g 亜硫酸ナトリウム 19.6g 亜硫酸水素ナトリウム 2.8g 炭酸ナトリウム・1水塩 52.0g 炭酸カリウム 55.0g エリソルビン酸ナトリウム 60.0g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 13.2g 3,3′−ジフェニル−3,3′−ジチオプロピオン酸 1.44g ジエチレングリコール 50.0g 水を加えて1リットルとする。 水酸化ナトリウムあるいは酢酸でpH10.1に調整する。
リットルを水で希釈し4リットルとし、下記組成のスタ
ータ液を現像補充液A 1リットルあたり55ml添加、
pH9.5に調整したものを現像母液とした。 スタータ液 臭化カリウム 11.1g 酢酸 10.8g 水を加えて55mlとする
充液を調製した。 水 0.5リットル エチレンジアミンテトラ酢酸・2水塩 0.05g チオ硫酸ナトリウム・5水塩 300g 重亜硫酸ナトリウム 98.0g 水酸化ナトリウム 2.91g NaOHでpH5.4に調整し、水を加えて1リットルとする。
トルを水で希釈し4リットルとした。pHは5.6であ
った。
に改良した富士写真フイルム(株)社製の自動現像機F
PM−1300で、上記現像液および定着液を用いて、
現像補充液および定着補充液を感光材料1m2当たり10
3ml補充しながら処理した。dry to dry 120秒で運
転した場合の各工程の内訳を記載する。 工 程 温 度 処理時間 現 像 35℃ 25秒 定 着 35℃ 25秒 水 洗 25℃ 30秒 乾 燥 55℃ 40秒 合 計(dry to dry) 120秒
面保護層および中間層の塗布液を同時押し出し法により
前述の支持体の両面に同一条件で逐次塗布した。なお乳
剤層のゼラチン量および乳剤層の各薬品量は塗布量が一
定になるように各乳剤に対する薬品量は塗布液ごとに変
更されている。また各写真材料の塗布銀量は表1に示さ
れた量(g/m2)になるように設定されている。なお、
膨潤率の測定は本文に記載した定義に従って測定した。
像機を用いて前述の補充方法に従い4ツ切りサイズの写
真材料6を1000枚(黒化率40%)処理してランニ
ング状態にした。各写真材料を富士写真フイルム(株)
社製のXレイオルソスクリーンHG−Mを使用して両側
から0.1秒の露光を与え、現像から乾燥まで120秒
処理(現像時間25秒)と処理スピードを変更した18
0秒処理(現像時間38秒)を行い、感度の評価を行っ
た。写真材料1を120秒処理して得られた感度を10
0として、各写真材料の写真感度は現像濃度が180秒
処理で得られる最高濃度の50%に達した時に与えられ
た露光量と、写真材料1のそれとの比の逆数で示した。
感度を表す数値は大きい方が好ましい。なお、現像濃度
は支持体と未露光部の被り濃度を差し引いた値を使用
し、最高濃度は支持体濃度を差し引いた値を使用した。
表2中、Dmaxは、与えられた最大露光量で120秒処理
での現像濃度が充分飽和しており、180秒処理の最大
濃度と同等である場合は〇にて表示し、飽和していない
場合は×の表示にて示した。×の表示の試料はその現像
時間で現像が完了していないことを表している。
5cm×35cm(大角サイズ)の各試料を120秒処理し
た際、乾燥ゾーン出口に出てきた試料を触り、評価し
た。 〇:良く乾いている。 ×:湿り気があり問題である。
20秒処理で180秒処理に匹敵する感度が得られ、Dm
axも120秒処理で充分現像が完了している。感度と階
調の安定性が高く、かつ乾燥性が良好であるのは本発明
の写真材料であることがわかる。
ンの量を5.0gに変更して得られた純臭化銀平板状粒
子をT2とした。得られたハロゲン化銀粒子はアスペク
ト比3以上30以下の平板状粒子が粒子の全投影面積の
97%を占めており、粒子の投影面積の円相当径の平均
値は1.0ミクロン、径の変動係数は30%であった。
粒子の厚みの平均値は0.16ミクロンであった。
行い、化学増感はT1の「Se型増感法」の各薬品の半
分の量を添加した。乳剤T2を用いて、実施例1の写真
材料4、および6と同一と同様に塗布し、得られた写真
材料を12、13とした。(表3を参照) なお写真材料を12、13の膨潤率は写真材料4,6と
同じく180%であった。処理方法、写真性の評価方法
は実施例1と同様である。
イズの大きくハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当径平
均が1.0ミクロンである乳剤T2を用いた写真材料1
3は180秒処理では、感度が高く好ましいが、120
秒処理においては写真材料6と同等の感度である。最大
濃度が高いという点では写真材料6が優れている。
第2下塗り層として下記に記載の量となるように片面ず
つ、両面にワイヤーバーコーター方式により導電性層を
塗布、乾燥し支持体を作成した。 ・ゼラチン 19mg/m2 ・SnO2 /Sb(9/1 重量比、平均粒子径0.24ミクロン)160mg/m2
に、実施例1の塗布試料6と同一処方の乳剤層、中間
層、表面保護層を、実施例1と同様の方法で両面に塗布
した。この塗布試料を14とした。また塗布試料14の
表面保護層の処方から添加剤1を除去して塗布された試
料を塗布試料15とした。
の各試料を25℃10%RHの環境下で6時間経時し、
表面抵抗値(logSR)を測定した。 (低補充処理の方法、および評価)実施例1で使用した
自動現像機および処理液を用いて、新液からスタート
し、5ml/4ツ切サイズの補充条件で、試料6、14、
15の各試料につき、現像率が40%となるように露光
した1000枚(4ツ切サイズ)を処理した。処理時間
120秒であった。評価は処理されたフィルムの現像ム
ラの程度と現像液の泡の多さを比較した。現像ムラにつ
いては900枚〜1000枚目までの処理したフィルム
を観察し、現像ムラの発生が多い場合を×、現像ムラが
僅かに発生するが実用上問題ない場合を△、ほとんどム
ラが発見できない場合を〇とした。現像液の泡は100
0枚処理した直後に運転した状態での現像タンクを観察
し、ローラーに泡が付着している場合を表4中に「あ
り」、泡の付着がほとんど発見できない場合を「なし」
として記載した。
料15は、本実験のような極低補充処理においても静電
特性に優れ、泡や現像ムラの発生がほとんどない好まし
い特性を有することがわかる。
%であり、乾燥性において試料6と同様に良好であっ
た。また120秒処理、180秒処理のいずれにおいて
も感度、Dmaxなど写真性能に関しては試料6と同等性能
であった。
に調製した。
溶液(2) と溶液(3) を1分間かけて同時に加え、溶液の
温度を15分間かけて50℃に上昇させた。この時点で
全銀量の約5.7%に相当する粒子が形成された。次
に、溶液(4) と溶液(5) を24分間かけて同時に加え、
さらに溶液(6) と溶液(7) を40分間かけて同時に添加
し、塩化銀平板乳剤Aが得られた。乳剤を沈降法により
水洗・脱塩した後ゼラチン30gとH2 Oを加え、さら
にフェノキシエタノール2.0g及び増粘剤としてポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム0.8gを添加し、苛性
ソーダでpH6.0になるように再分散した。得られた
ハロゲン化銀粒子は粒子の投影面積の円相当径平均が
0.68ミクロン、粒子厚みの平均が0.11ミクロ
ン、円相当径の変動係数19%、アスペクト比の平均が
6.5である、(1.1.1)面を主平面とする塩化銀の平板
状粒子である。アスペクト比3以上30以下の平板状粒
子の投影面積の和は全粒子の投影面積の95%を占めて
いた。
一条件にて化学増感された。(Se型増感法にて実施)
チン水溶液1200ml(メチオニン含率が約40μモル
/gの脱イオン化アルカリ処理骨ゼラチン18gを含
み、pH4.3)を入れ、温度を35℃に保ちながらA
g−1液(100ml中にAgNO3 20g、該ゼラチン
0.8g、HNO3 1N液0.2mlを含む)とX−1液
(100ml中にNaCl6.9g、該ゼラチン0.8
g、NaOH1N液0.3mlを含む)を24ml/分で1
2mlだけ同時混合添加した。2分間攪拌した後、Ag−
2液(100ml中にAgNO3 を2g、該ゼラチン0.
8g、HNO3 1N液0.2mlを含む)とX−2液(1
00ml中にKBr 1.4g、該ゼラチン0.8g、N
aOH1N液0.2mlを含む)を31ml/分で19mlだ
け同時混合添加した。2分間攪拌した後、Ag−1液と
X−1液を48ml/分で36mlだけ同時混合添加した。
NaCl−1液(100ml中にNaCl 10gを含
む)を20ml加え、pHを4.8とし、温度を60℃に
昇温した。20分間熟成した後、温度を60℃に下げ、
pHを5.0とした後、銀電位130mVでAg−3液
(100ml中にAgNO3 10gを含む)とX−3液
(100ml液中にNaCl 3.6gを含む)をC.D.J.
(controlled double jet) 添加した。添加開始時の流量
は7ml/分で1分間に0.1ml/分ずつ流量を加速添加
し、Ag−3液を400ml添加した。
降水洗し、ゼラチン水溶液を加え、38℃でpH6.
2、pCl 3.0に調節した。該乳剤の一部を採取
し、該粒子のレプリカの透過型電子顕微鏡写真像(以後
「TEM像」と記す)を観察した。該粒子は(1.0.0)を
主平面とする平板状粒子であり、その形状特性値は次の
通りであった。(アスペクト比3以上30以下の(10
0)平板状粒子の全投影面積/全AgX粒子の投影面積
和)は、0.94、アスペクト比2以上の(100)平
板状粒子の平均アスペクト比(平均直径/平均厚さ)は
8.2、粒子の投影面積の円相当径の平均は0.71μ
m 、(双晶粒子の全投影面積/アスペクト比2以上の
(100)平板状粒子の全投影面積)=0、(アスペク
ト比2以上でエッジ比1〜1.4の(100)平板状粒
子の全投影面積和/全AgX粒子の投影面積の和)=
0.86、(アスペクト比2以上の(100)平板状粒
子を大きい方から全投影面積の70%までを取り出した
時、その粒子の直径分布の変動係数)=0.059、平
均厚さは0.10μm であった。
法、分散方法、化学増感法は乳剤Aと同一条件で行っ
た。
々について、実施例3の試料15と同一処方にて支持体
の両面に塗布した。乳剤Aを塗布したものを試料16、
乳剤Bを塗布したものを試料17とした。試料16、1
7共、片側の塗布銀量は1.4g/m2、膨潤率は175
%であった。
1の試料6と同じく、実施例1の処理方法において12
0秒処理での乾燥性は良好で、感度、Dmaxも120秒処
理で良好な結果であった。
度、Dmax、乾燥性を満足する感材を提供できる。
Claims (6)
- 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が少なくとも一層塗設された写真感光
材料であって、支持体の少なくとも一方の側において、
塗布銀量が0.5g/m2以上1.5g/m2以下であり、
かつ該乳剤層の感光性ハロゲン化銀粒子がセレン化合物
により増感されており、写真感光材料の乳剤層のある側
の全親水性コロイド層の膨潤率が130%以上200%
以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項2】 該乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の
うち、投影面積で50%以上100%以下がアスペクト
比3以上30以下の平板状ハロゲン化銀粒子であること
を特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項3】 該感光性ハロゲン化銀粒子の投影面積の
円相当径の平均値が0.1ミクロン以上0.8ミクロン
以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項4】 非溶出性の導電性物質を含有する層を有
することを特徴とする請求項1、2又は3に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項5】 自動現像機でハロゲン化銀写真感光材料
を処理する方法において、現像液に下記一般式(I)で
表される現像主薬を含有し、実質的にポリヒドロキシベ
ンゼン類化合物を含まない現像液で、請求項1、2、3
又は4に記載の写真感光材料が現像時間5秒以上30秒
以下で現像処理されることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。 一般式(I) 【化1】 式中、R1、R2はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基、
メルカプト基、またはアルキルチオ基を表す。P、Qは
それぞれヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アルキル基、ま
たはアリール基を表すか、またはPとQが互いに結合し
てR1、R2が置換している二つのビニル炭素原子とY
が置換している炭素原子とともに5〜8員環を形成する
原子群を表す。Yは=0、または=N−R3を表す。R
3は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アシル
基、スルホアルキル基又はカルボキシアルキル基を表
す。 - 【請求項6】 該現像液の補充量が該感光材料1m2当り
25ml以上200ml以下であることを特徴とする請求項
5に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
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---|---|---|---|
JP04400695A JP3496778B2 (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 |
US08/609,282 US5700630A (en) | 1995-03-03 | 1996-03-01 | Silver halide photographic material and method for processing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04400695A JP3496778B2 (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08240877A true JPH08240877A (ja) | 1996-09-17 |
JP3496778B2 JP3496778B2 (ja) | 2004-02-16 |
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ID=12679625
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP04400695A Expired - Fee Related JP3496778B2 (ja) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3496778B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1582919A1 (en) | 2004-03-23 | 2005-10-05 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photosensitive material and photothermographic material |
EP1635216A1 (en) | 2004-09-14 | 2006-03-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
JP5492772B2 (ja) * | 2009-08-20 | 2014-05-14 | クラリオン株式会社 | 車載器 |
-
1995
- 1995-03-03 JP JP04400695A patent/JP3496778B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP3496778B2 (ja) | 2004-02-16 |
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