JPH04161334A - 積層体の製造方法 - Google Patents

積層体の製造方法

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JPH04161334A
JPH04161334A JP2288140A JP28814090A JPH04161334A JP H04161334 A JPH04161334 A JP H04161334A JP 2288140 A JP2288140 A JP 2288140A JP 28814090 A JP28814090 A JP 28814090A JP H04161334 A JPH04161334 A JP H04161334A
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polymer
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Keizo Abe
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和秀 葉山
Kazuyuki Hata
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野Ｊ 本発明は、オレフィン重合体層とフッ素系樹脂層とを接
着性重合体を介して溶融接着する積層体の製造方法に関
するものである。
［従来の技術］ フッ素系樹脂は耐薬品性、耐溶剤性、非粘着性及び耐候
性に優れている為、幅広い用途で利用されている。
しかしながら、フッ素系樹脂はその非粘着性のため各種
基材との接着性に乏しく、剥離し易いという欠点がある
。
そこでフッ素系樹脂の接着性、例えば金属基材への接着
性を改善するためにエポキシアクリレート樹脂、フッ化
ビリニデン樹脂及びメタクリル樹脂等からなる組成物を
下塗り剤として利用する方法（特開平１−１４９８８０
号公報）、ポリオール樹脂、ポリイソシアネート化合物
及び熱可塑性アクリル樹脂を必須成分とする組成物を下
塗り剤として利用する方法（特開平１−１４６９６５号
公報）が開示されでいる。
〔発明が解決しようとする課題１ しかしながら、ポリエチレンやポリプロピレンに代表さ
れるオレフィン樹脂とフッ素系樹脂との接着については
、簡便で、かつ、満足のいく接着技術がないのが現状で
ある。
［課題を解決するための手段１ 本発明は、新に開発されたフッ素樹脂用ブライマーを用
いてオレフィン重合体とフッ素系樹脂を溶融接着し、一
体化することに成功したものである。
すなわち、本発明は、オレフィン重合体層とフッ素系樹
脂層とを接着性重合体を介して溶融接着する積層体の製
造方法において、接着性重合体として下記の重合生成物
Ａで、その単量体（ｃ）含量が１０〜９０重量％である
重合生成物を用いることを特徴とする積層体の製造方法
である。
重合生成物Ａ： １分子中に少なくとも一個の官能基を有するオレフィン
重合体（ａｌ　と 該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合
性単量体ｆｂｌ　と を反応させて得られるラジカル重合性オレフィン重合体
Ｂに、 アルキル（メタ）アクリレート及び／又は含フッ素不飽
和単量体を必須成分として含有する該ラジカル重合性オ
レフィン重合体と共重合可能な単量体（ｃｌ を共重合させて得られる重合生成物。
［発明の詳細な説明］ （オレフィン重合体） 本発明で用いるオレフィン重合体はエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１等のａ−オレフィンの単独重合体若しく
は共重合体、又はこれらａ−オレフィンを主成分とする
ビニルエステル（酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸（
アクリル酸、無水マレイン酸等）又はそのエステル（ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル等）、芳香族ビニ
ル単量体（スチレン等）、ビニルシラン（ビニルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメト
キシシラン等）など他の不飽和単量体とのブロック、ラ
ンダム又はクラフト共重合体等が用いられる このようなオレフィン重合体には、成形可能である限り
無機充填剤、着色剤、各種安定剤、導電剤等を配合した
ものであってもよい。
本発明では、極性を有さないオレフィン重合体であって
も好適に用いられ、これらは、市販のものから適宜選ん
で用いることができる。特にエチレン重合体、プロピレ
ン重合体が成形性の点で好ましい。
（フッ素系樹脂） また本発明で用いるフッ素系樹脂は、フッ化ビニル、フ
ッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル等の単独重合体若しくは
共重合体、又はこれらのフッ素系単量体とエチレン、プ
ロピレン等のａ−オレフィンとの共重合体が用いられる
。
中でも、ポリフッ化ビニルとポリフッ化ビニリデン、特
にポリフッ化ビニリデンが成形性、溶融接着性の点から
好適に用いられる。ポリフッ化ビニリデンにはポリメチ
ルメタクリレートを配合して組成物として用いることも
でき、また成形可能である限り無機充填剤、着色剤、各
種安定剤を配合して用いることもできる。
（接着性重合体） 本発明で接着性重合体として用いられる重合生成物Ａは
、 １分子中に少なくとも一個の官能基を有するオレフィン
重合体ｆａｌ　と 該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル重合
性単量体１ｂ）と を反応させて得られるラジカル重合性オレフィン重合体
Ｂに、 アルキル（メタ）アクリレート及び／又は含フッ素不飽
和単量体を必須成分として含有する該ラジカル重合性オ
レフィン重合体と共重合可能な単量体（ｃｌ を共重合させて得られる重合生成物である。
エ２１ヱユ」１１帆農り 本発明の重合生成物Ａの原料として用いられる一分子中
に少な（とも−個の官能基を有するオレフィン重合体ｆ
ａ）は、その重量平均分子量が約１０００〜２００口０
口であるものが好ましく、特に約１００００〜１０００
００のものが好ましい。分子量が低すぎると基材との接
着性が不十分で、高すぎると単量体ｆｃｌ　を共重合す
る際にゲル化し易くなる傾向がある。
一分子中に少なくとも一個の官能基を有するオレフィン
重合体ｆａ）は、既存のポリオレフィンに目的とする官
能基を有する不飽和化合物を反応させることにより得ら
れる。
その前駆体のポリオレフィンとしては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレン・プ
ロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体等のポリ
α−オレフィン又はこれらの共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体イソブチン・イソプレン共重合
体等のａ−オレフィンと共役ジエンの共重合体、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン等の共役ジエン、スチレン・
ブタジェン共重合体、スチレン・ブタジェン・スチレン
ブロック共重合体、又はその水添物、スチレン・イソプ
レン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンプロ・
ンク共重合体又はその水添物の芳香族ビニル化合物と共
役ジエンの共重合体及びこれらポリオレフィンの塩素化
物が挙げられる。
上記前駆体のポリオレフィンと反応させる官能基を有す
る不飽和化合物としては、ポリオレフィンに導入する官
能基によって種々の化合物が挙げられる。
すなわち、これら前駆体のポリオレフィンにカルボン酸
又はその無水物基を導入する場合には、（メタ）アクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸及びその無水物、イタコン
酸及びその無水物、クロトン酸及びその無水物、シトラ
コン酸及びその無水物等の不飽和カルボン酸又はその無
水物等が挙げられる。
エポキシ基を導入する場合、グリシジル（メタ）アクリ
レート、マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル、
イタコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、アリルコ
ハク酸のモノ及びジグリシジルエステル等の不飽和カル
ボン酸グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸の
グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリ
シジルエーテル等のグリシジルエーテル、ｐ−グリシジ
ルスチレン、３．４−エポキシ−１−ブテン、３．４−
エポキシ−３−メチル−１−ブテン等のエポキシオレフ
ィン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等が挙げられ
る。
水酸基を導入する場合、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
アクリレート−６−ヘキサノリド付加重合物、２−プロ
ペン−１−オール等のアルケニルアルコール、２−プロ
ピン−１−オール等のアルキニルアルコール、ヒドロキ
シビニルエーテル等が挙げられる。
イソシアネート基を導入する場合、２−イソシアネート
エチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイソシア
ネート等が挙げられる。
ポリオレフィンと官能基を有する不飽和化合物との反応
は、常法によりラジカル開始剤を用いて行われる。これ
らポリオレフィンの中でスチレン・ブタジェン・スチレ
ン−ブロック共重合体又はその水添物等のスチレン系エ
ラストマー及び塩素化ポリオレフィンの変性物が最も好
ましい。
ラジカル重Ａ　単　　ｂ 重合生成物Ａの製造に用いられるラジカル重合性オレフ
ィン重合体Ｂは、上記オレフィン重合体ｆａ）の官能基
に、該官能基と反応性を有する官能基を有するラジカル
重合性単量体（ｂ）を反応させることにより得られる。
オレフィン重合体（ａｔのカルボン酸又はその無水物基
と反応性を有する官能基には、水酸基、エポキシ基及び
インシアネート基がある。
水酸基を有するラジカル重合性単量体としては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
、２−ヒドロキシエチルアクリレート−６−ヘキサノリ
ド付加重合物、２−フロペン−１−オール等のアルケニ
ルアルコール、２−プロピン−１−オール等のアルキニ
ルアルコール、ヒドロキシビニルエーテル等があり、エ
ポキシ基を有するラジカル重合性単量体としては、グリ
シジル（メタ）アクリレート、マレイン酸のモノ及びジ
グリシジルエステル、イタコン酸のモノ及びジグリシジ
ルエステル、アリルこはく酸のモノ及びジグリシジルエ
ステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル、ｐ−
スチレンカルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル
、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等のグリシジルエ
ーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３．４−エポキシ−
１−ブテン、３．４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン等のエポキシオレフィン、ビニルシクロヘキセンモノ
オキシド等があり、 イソシアネート基を有するラジカル重合性単量体として
は、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、
メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
これらの中で水酸基を有するラジカル重合性単量体が最
も好ましい。
オレフィン重合体（ａ）のエポキシ基と反応する官能基
にはカルボキシル基及び水酸基がある。
カルボキシル基を有するラジカル重合性単量体としては
、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸カルボキシエチルビ
ニルエーテル、カルボキシプロピルビニルエーテル等の
カルボキシアルキルビニルエーテル等があり、 水酸基を有するラジカル重合性単量体としては前記オレ
フィン重合体ｆａ）のカルボン酸又はその無水物と反応
性を有するラジカル重合成単量体１ｂ）として例示され
た単量体が挙げられる。
これらの中でカルボキシル基を有するラジカル重合性単
量体が最も好ましい。
オレフィン重合体（ａ）の水酸基と反応する官能基には
インシアネート基、カルボキシル基及びエポキシ基があ
る。
インシアネート基を有するラジカル重合性単量体及びエ
ポキシ基を有するラジカル重合性単量体としては、前記
オレフィン重合体ｆａ）のカルボン酸基又はその無水物
基と反応性を有する該単量体（ｂ）として例示された夫
々の単量体が、また、カルボキシル基を有するラジカル
重合性単量体としては前記オレフィン重合体（ａ）のエ
ポキシ基と反応性を有する該単量体（ｂ）として例示さ
れた単量体が挙げられる。
これらの中でイソシアネート基を有するラジカル重合性
単量体が最も好ましい。
オレフィン重合体（ａ）のイソシアネート基と反応する
官能基には水酸基及びカルボキシル基がある。
これらの官能基を有するラジカル重合性単量体としでは
夫々、当該単量体（ｂ）として前記により例示された単
量体が挙げられる。これらの中で水酸基を有するラジカ
ル重合性単量体が最も好ましｌ／Ｘ０ ラジカル重Ａ　オレフィン重ＡＢ ラジカル重合性オレフィン重合体Ｂを得るには、オレフ
ィン重合体（ａ）とラジカル重合性単量体ｆｂｌは、オ
レフィン重合体ｆａＪ中の官能基１当量に対しラジカル
重合性単量体＋ｂｌ中の官能基が０．１〜１０当量にな
るように配合し反応させるのが好ましい、０，１当量未
満では、ラジカル重合性オレフィン重合体Ｂに共重合可
能な単量体（ｃ）を共重合させる際に、この成分子ｃ）
のポリマーの含有量が多くなり、また、ｌＯ当量を超え
るとゲル化し易くなる傾向がある。
反応温度は１通常２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１
２（］　’Ｃである。
反応を促進するために触媒として、エステル化反応では
酸あるいは塩基性化合物、例えば硫酸、パラトルエンス
ルホン酸、塩化亜鉛、ピリジン、トリエチルアミン、ジ
メチルベンジルアミン等を、ウレタン化反応ではジブチ
ル錫ジラウレート等を用いてもよい。
反応に際し、ビニル単量体のホモポリマーの生成を防止
するために、酸素又は空気雰囲気下で反応させ、ヒドロ
ロキノン、ヒドロキノン千ツメチルエーテル、フェノチ
アジン等の重合禁止剤の適量を反応系中に添加すること
が好ましい。
反応は適当な有機溶媒中で行うのが好ましく、有機溶媒
としてはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ート等がある。
単１１り回− 重合生成物Ａの製造に用いられるラジカル重合性オレフ
ィン重合体Ｂと共重合可能な単量体ｆｃ）は、アルキル
（メタ）アクリレート及び／又は含フッ素不飽和単量体
を必須成分として含有する単量体である。
アルキル（メタ）アクリレートには、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられ、メチルメタクリレートが最も好まし
い。
含フッ素不飽和単量体には、トリフルオロエチル（メタ
）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート
、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプ
タデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、ヘプタデ
カフルオロデシル（メタ）アクリレート等のフルオロア
ルキル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチレン
、トリフルオロエチレン、フッ化ビリニデン、フッ化ビ
ニル、モノクロロトリフルオロエチレン、１−クロロ−
２，２−ジフルオロエチレン、１．１−ジクロロ−２，
２−ジフルオロエチレン、ビニリデンクロロフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロペン、３．３．３．２−テトラ
フルオロプロペン、トリフルオロメチルエチレン、２−
フルオロプロペン、２−クロロ−１，１，３，３，３−
ペンタフルオロプロペン、１．１．２−トリクロロ−３
−トリフルオロプロペン、ペルフルオロ−１−ブテン、
ペルフルオロ−１−ペンテン、ペルフルオロブチルエチ
レン、ペルフルオロ−１−ヘプテン、ペルフルオロ−１
−ノネン、８−Ｈ−ペルフルオロ−１−オクテン、ペル
フルオロヘキシルエチレン、ペルフルオロオクチルエチ
レン、ペルフルオロデシルエチレン、ペルフルオロドデ
シルエチレン等の含フッ素オレフィン等が挙げられ、フ
ルオロアルキル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
他の共重合可能な単量体としては、例えば（メタ）アク
リル酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどのα−１
β−不飽和カルボン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等のオキシラン基を有する重合
性単量体、（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド。
（メタ）アクリロニトリル、エポキシアクリレート、ア
ルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、エ
チレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート等の多価アルコール
の（メタ）アクリレート、−分子内に（メタ）アクリロ
イル基を有するウレタン変性多価アクリレート、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ヘキシビニルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン等
のビニル基を有する芳香族化合物、エチレンンブロビレ
ン、ブテン、イソプレン等のオレフィン類等が挙げられ
る。
必須成分である（メタ）アクリレート及び／又は含フッ
素不飽和単量体の配合割合は、共重合可能なｉｃ）成分
全体に対して３０重量％以上、好ましくは５０重量％以
上必要である。３０重量％未満ではフッ素樹脂の接着性
が不十分である。
（重合生成物Ａ） 重合生成物Ａは、前記ラジカル重合性オレフィン重合体
Ｂと上記特定の単量体（ｃ）とを共重合させて得られる
。
成分Ｂと成分（ｃ）との共重合反応はトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル、セロソルブアセテート、エタノール、ブタノ
ール、プロパツール等の有機溶剤を反応溶媒とし、重合
触媒として過酸化ベンゾイル、過酸化ジーｔｅｒｔ、−
ブチル、クメンヒドロペルオキシド等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾビス系化合物等を成分
子ｃ）に対して０１〜１０重量％、好ましくは１〜５重
量％用い、５０〜２００℃で１〜２０時間加熱反応させ
ることにより行うことができる。この場合、共重合成分
Ｂ及びｆｃ）は反応物中に合計で５〜５０重量％となる
ように反応溶媒の量を調整し、反応は窒素ガス等の不活
性ガスの雰囲気又は気流下で行うのが好ましい、残存モ
ノマーを少なくするために、重合開始剤としてアゾビス
系化合物と過酸化物とを併用してもよい。
分離、洗浄して得られた重合生成物Ａは、単量体ｆｃ）
を１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％含有
するものである。
本発明における接着性樹脂としては、上記で得られた重
合生成物Ａを更にオレフィン重合体又はフッ素系樹脂で
希釈して用いることができる。
ただし、上記の単量体ｉｃｌの含量範囲は、この重合生
成物Ａを更にオレフィン重合体又はフッ素系樹脂で希釈
して用いる場合の接着性樹脂に対して適用される。単量
体ｆｃ）の含量がこの範囲をはずれたものでは接着性が
劣るようになる。
（積層体） このようにして得られた接着性樹脂である重合生成物Ａ
若しくはこれをオレフィン重合体又はフッ素系樹脂で希
釈した重合体は、オレフィン重合体の層とフッ素系樹脂
の層との間に溶融接着させることにより、強固に一体化
された積層体を得ることができる。
各層の好ましい厚みは、オレフィン重合体層は０、（１
５〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｒｍｒｎ、フッ素樹
脂層は０．０１〜２　ｔｒｒｍ、好ましくは０．０５〜
Ｉ　ｌ１ｒｎ、接着剤層は１〜１００　ｕａ、好ましく
は３〜ｌ０ｕｖａ程度である。
積層体はこれら三層のほか、これを含んでいるならば他
の基材が積層されたものであってもよしＸ１１ このような積層体を製造する加工法としては、共押出法
１回転成形法、流動浸漬法、静電塗装法等がある。
〔実施例１ 実施例１ 接着性樹脂の製造 撹拌機、還流冷却管２滴下ロート及び温度計を取付けた
ガラスフラスコに、水添スチレン・ブタジェン・スチレ
ン−ブロック共重合体１０−０ｇ　（クレイトンＧ−１
６５２ニジエルケミカル社製、登録商標）及びキシレン
１０００ｇを仕込み、系内を窒素置換して１２５℃に昇
温した１次に、無水マレイン酸４．０ｇとジクミルペル
オキシド０．６ｇをキシレン８０ｇに溶解した溶液を該
系内に６時間かけて滴下した。反応終了後、系を室温付
近まで冷却し、アセトンを加えてマレイン化水添スチレ
ン・ブタジェン・スチレン−ブロック共重合体を再沈し
、続いて濾別、乾燥してオレフィン共重合体ｆａ）を得
た。
この重合体の赤外吸収スペクトル？ｊ１１１定及び中和
滴定によって求めた無水マレイン酸の含有量は１．５重
量％であった。
撹拌機、還流冷却管１滴下ロート及び温度計を取付けた
ガラスフラスコに、上記で得られたオレフィン重合体（
ａｔ　２０ｇとトルエン１５０ｇを仕込み、空気気流下
７０℃に昇温し溶解した。これにラジカル重合性単量体
（ｂｌである２−ヒドロキシエチルアクリレート０．３
６ｇとジメチルベンジルアミン１ｇ及びヒドロキノンモ
ノメチルエーテル０．０６ｇをトルエン３０ｇに溶解し
た溶液を添加し、同温度で５時間反応させ、ラジカル重
合性オレフィン重合体Ｂを得た。
続いて窒素気流下、系内を８０℃に昇温し、単量体（ｃ
ｌ　であるメチルメタアクリレート１８ｇ、ヘプタデカ
フロロノリルメタアクリレート２ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル０．２ｇをトルエン８０ｇに溶解した溶液
を４時間かけて滴下した。更にアゾビスイソブチロニト
リル０．２ｇを追加して６時間反応させた後、再度アゾ
ビスイソブチロニトリル０．２ｇを追加して５時間反応
させて生成重合体Ａを得た。
得られた接着性樹脂は、 ５ＥＢＳ　（スチレン・ブタジェン・スチレン−共重合
体水添物）５０重量部 ＭＭＡ　　（メチルメタアクリレート）４５重量部フッ
化アクリル（ヘプタデカフロロノリルメタアクリレート
）　　　　　　　　　　　５重量部からなる５ＥＢＳ・
アクリル複合系樹脂である。
積層体の製造 上記の接着性樹脂を用いて、［フッ素樹脂（アトケムノ
ースアメリカ社製フッ化ビニリデンＦＰＶＤＦＩ樹脂：
登録商標ＫＹＮＡＲ’ｎｏｔ／接ｉｔ性樹脂／ポリオレ
フィン樹脂（三菱油化■製ポリプロピレン、登録商標三
菱ポリプロＦＹ−６Ｃｌ　］の三層積層体を、王台の押
出機からの共押出しによって成形した。
得られた三層シートの各層の厚みは、それぞれ０．３ａ
ａｎ＋　／　０．２ｍｍ　／　２．Ｏｍｍであった。
インストロン型引張試験機を用い、２０龍巾短冊試験片
で引張速度５０ｍｍ／分で測定した三層シートの接着強
度は＞　８．０　ｋｇ／　２０＋＋ｍ巾（材料破壊）で
あった。
実施例２ 加熱炉の炉内雰囲気温度を３５０℃に設定した回転成形
機で、５ｉ容量のボトル形状をした回転金型内に、低密
度ポリエチレン（三菱油化■製、登録商標三菱ポリプロ
Ｒ９（ＩＫ）の粉末を投入し、加熱炉内にて回転成形し
た。
次いで、実施例１で用いた接着性樹脂粉末を投入して回
転成形により加熱溶融で積層した。
次に、フッ化ビニリデンｆＰＶＤＦｌ樹脂（ＫＹＮＡＲ
）１７１０１の粉末を投入して同様に回転成形により加
熱溶融積層した。
この後、回転金型を工業用ファンで１０分間空冷し、更
に１０分間水冷した後、金型を開いて多層成形体容器を
取り出した。
得られた多層成形体容器から、幅２０ｍｍ、長さ１００
ｍｏ＋の短冊試験片を切り出し、実施例１と同じく接着
強度の評価を実施した。各層の厚さは、弗化ビニリデン
樹脂２．Ｏｎ＋ｍ／接着性樹脂１．ｋｍ／ポリエチレン
３．０ｍｍで、その接着強度は＞ＩＯ，Ｏｋｇ／２０＋
＋ｕｎ巾（材料破壊）であった。
［発明の効果１ 本発明は、特定の新規な重合体を溶融接着層として用い
ることにより、オレフィン重合体とフッ素系樹脂を強固
に接着させることができ、フッ素系樹脂の有する優れた
性質と安価で成形性に優れたオレフィン重合体の両方の
長所を併せ持った積層体が、安価に、かつ、簡便に得ら
れる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）オレフィン重合体層とフッ素系樹脂層とを接着性
    重合体を介して溶融接着する積層体の製造方法において
    、接着性重合体として下記の重合生成物Ａで、その単量
    体（ｃ）含量が１０〜９０重量％である重合生成物を用
    いることを特徴とする積層体の製造方法。 重合生成物Ａ： １分子中に少なくとも一個の官能基を有するオレフィン
    重合体（ａ）と該官能基と反応性を有する官能基を有す
    るラジカル重合性単量体（ｂ）とを反応させて得られる
    ラジカル重合性オレフィン重合体Ｂに、アルキル（メタ
    ）アクリレート及び／又は含フッ素不飽和単量体を必須
    成分として含有する該ラジカル重合性オレフィン重合体
    と共重合可能な単量体（ｃ）を共重合させて得られる重
    合生成物。
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