JPH04153080A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は感熱記録材料に関し、さらに詳しくは、支持体
と感熱発色層との間にアンダーコート層を設けることに
より緒特性を改善した感熱記録材料の改良に関する。

［従来技術］ 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害などの
社会からの要請に伴って情報記録分野においても種々の
記録材料が研究、開発され実用にも供されているが、中
でも感熱記録材料は、°（Ｉ）単に加熱するだけで発色
画像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２
）比較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できるこ
と、さらに得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が
安価であること、　（３）支持体として紙が用いられる
場合が多く、この際には支持体コストが安価であるのみ
でなく、得られた記録材料の感触も普通紙に近いなどの
利点があるためにコンピュータのアウドプツト、電卓な
どのプリンター分野、低並びに高速ファクシミリ分野、
自動券売機分野、感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベ
ル分野などにおいて広く用いられている。

上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙、または合成樹
脂フィルムなどの支持体の上に、加熱により発色反応を
起こし得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布して乾燥
することにより製造されており、このようにして得られ
た感熱記録材料は熱ペン、または熱ヘツドで加熱するこ
とにより発色画像が形成される。このような感熱記録材
料の従来例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公
報または特公昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録
材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料は
、例えば熱応答性が遅く、高速記録の際充分な発色濃度
が得られなかった。そして、かかる欠点を改善する方法
として、例えば特公昭４９−３８４２４号公報には、ア
セトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニトロアニリン、フ
タル酸ジニトリルなどの含窒素化合物を、特開昭５２−
１０６７４６号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭
５３−１１０３６号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニルアミン
誘導体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、
特開昭５３−３９１３９号公報には、アルキル化ビフェ
ニル、ビフェニルアルカンを、特開昭５６−１４４１９
３号公報にはｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル誘導体を
、それぞれ含有させることによって、高速化、高感度化
をはかる方法が開示されているが、いずれの方法によっ
ても充分な満足のいく結果が得られてないのが現状であ
った。また、他の方法として、融点の高いロイコ染料を
非晶質化することにより低融点化して高感度化する方法
が特開昭５６−１６４８９０号公報などに開示されてい
る。しかしながら、非晶質化した染料は、その表面が活
性化されて反応性に富むため、感熱発色塗布液あるいは
感熱記録材料の液力ブリや地肌カブリが大きく、白色性
に劣るという問題がある。

地肌カブリを抑えて動的発色感度を高めるために、支持
体の熱伝導率を０．０４Ｋｃａｌ　／　ｍ　ｈ　℃以下
にする（特開昭５５−１６４１９２号公報）とか、支持
体上に微小中空球状粒子を主成分とする層を設けること
などが（特開昭５９−５０９３号公報及び特開昭５９−
２２５９８７号公報）提案されているが、これらは発泡
性が不充分で壁材に柔軟性がなかった番ハ断熱性が不充
分であったり、あるいはサーマルヘッドと感熱記録材料
との密着性が不充分であったりする場合があり、充分満
足のいく結果が得られるとは言い切れないし、また熱可
塑性樹脂からなる５μｍ以下の非発泡性微小中空球状粒
子を中間層に用いる方法（特開昭６２−５８８６号公報
）も提案されているが、単にこのような中空粒子を用い
た場合には充分満足する結果は得られない。

また、近年感熱記録材料において、記録像の高信頼性化
が望まれており、油脂や薬品などによる変退色のない記
録材料の開発が急務とされている。

この信頼性を高める方法として、サリチル酸誘導体を顕
色剤として用いる（特開昭６２−８２０７０号公報及び
特開昭６２−１６９６８１号公報）ことが提案されてい
るが、発色感度が劣るという欠点をもつ。

［本発明の目的］ 本発明の目的は高感度で、かつ地肌部及び画像部の信頼
性の優れた感熱記録材料を提供することである。

［構　　成］ 本発明によれば、支持体上にプラスチック球状中空粒子
を含有するアンダーコート層と、ロイコ染料及び該ロイ
コ染料を熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発
色層とを順次積層してなる感熱記録材料において、該プ
ラスチック球状中空粒子の平均粒径が０．２０〜１．５
０μｍで、かつその中空度が４０〜９０％であり、さら
に顕色剤としてサリチル酸誘導体を用いることを特徴と
する感熱記録材料が提供される。

本発明の微小中空粒子を有するアンダーコート層は、断
熱層として作用し、サーマルヘッドなどから供給される
熱エネルギーを効率的に活用することにより、発色感度
の向上をもたらすもので、本発明に用いられるプラスチ
ック球状中空粒子は、熱可塑性高分子を殻とし、内部に
空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態とな
っている微小中空粒子である。

プラスチック球状中空粒子の平均粒径は０．２０〜１．
５０μｍのものが用いられるが、この平均粒径（粒子外
径）が０．２０μｍより小さいものは、任意の中空度に
するのが難しいなどの生産上の問題があってコスト面で
難があり、逆に１．５０μｍより大きいものは、塗布乾
燥後の表面の平滑性が低下するするため、サーマルヘッ
ドとの接触性が低下して感度向上効果が発揮できない。

更に、この粒子は粒子径が前記の範囲にあると共に、そ
の大きさのバラツキの少ないものが望ましい。

さらに、本発明において用いられるプラスチック球状中
空粒子は、中空度が４０〜９０％のもであるが、この中
空度が４０％未満のものは断熱性が低いため、サーマル
ヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じて感熱材料の
外へ放出され、感度向上の効果が不充分となる。逆に中
空度が９０％を超えるものは機械的強度が低下し、分散
工程などにおいて機械的エネルギーにより球状中空状態
が破壊され、感度向上効果が発揮できず、また生産性が
極度に低下する。なお、ここで云う中空度とは、中空粒
子の外径と内径の比であり、下記式で表示されるもので
ある。

中空粒子の外径 本発明で用いるプラスチック球状中空粒子はアクリル酸
エステル、アクリルニトリルなどのアクリル系樹脂や、
スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそれらの共重合樹
脂などから容易に、かつ安価に製造することができる。

支持体上に前記アンダーコート層を設けるには、プラス
チック球状中空粒子を公知の水溶性高分子や、水性高分
子エマルジョンなどのバインダーとともに水に分散し、
これを支持体表面に塗布、乾燥することにより得られる
。この場合、プラスチック球状中空粒子の塗布量は支持
体１ｎ′！当り、少なくともＩｇ、好ましくは２〜１５
ｇ程度であり、またバインダー樹脂の塗布量はアンダー
コート層を支持体に強く結合させるような量でよく、通
常該プラスチック球状中空粒子とバインダー樹脂どの合
計量に対して２〜５０重量％である。

本発明において、前記アンダーコート層を形成する際に
使用されるバインダーとしては、従来公知の水溶性高分
子及び（または）水性高分子エマルジョンから適宜選択
される。その具体例としては、水溶性高分子として例え
ば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。また
水性高分子エマルジョンとしては、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合
体などのラテックス類や、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル
／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂
などのエマルションが挙げられる。

なお、本発明のアンダーコート層において、前記プラス
チック球状中空粒子及びバインダーと共に、必要に応じ
さらに、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成
分、例えば填料、熱可融性物質、界面活性剤などを併用
することができる。

この場合、填料、熱可融性物質の具体例としいては、後
記において感熱発色層成分との関連で示される各種のも
のが挙げられる。

航記のようにして支持体上に形成されたアンダーコート
層の表面はかなりの凹凸が生じているため、アンダーコ
ート層形成後キャレンダー処理により平面を平滑にする
ことが好ましい。

また、前記サリチル酸誘導体として下記一般式（＋）で
表されるものが好ましい。

式中、Ｍは水素原子または、ｎ価の金属原子を表わし、
金属原子としてはカルシュム、アルミニウム、亜鉛が好
ましい。Ｒはエステル結合、エーテル結合、水酸基を有
してもよい飽和もしくは不飽和の炭化水素を表わし、さ
らに分岐してもよい。

また、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子を表わし、４は１〜３の整数を示す。

ハロゲン原子としては、塩素、臭素が好ましい。

以下、本発明のサリチル酸誘導体の具体例を下の表−１
に挙げる。

表−１ 化合物Ｎｏ、　　　　　　　　　構　　　造また。上記
サリチル酸の亜鉛、カルシウム及びアルミニウム塩も該
当する。

本発明において用いられるロイコ染料は単独または２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えばトリフェニルメタン系、フルオラン系
、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、
インドリノフタリド系などの染料のロイコ化合物が好ま
しく用いられる。このようなロイコ染料の具体例として
は、例えば以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシアルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−　（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル＝７−アニリツフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−　（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−　（Ｎ−（３°−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）　−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニ
リノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ルツーアニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノル６−メチルーフーアニリツフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、　４’
−ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−　（Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７
−（Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー ６−クロロ−８°−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビリ
ロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ３−（２°−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２’−メトキシ−５°−クロルフェニル
）フタリド、 ３−　（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキシ−５−ニトロフェニル
）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル
）　−３−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２“−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−ヒドロキシ−４”−クロル−５゛−メチ
ルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンシル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。

つ−ジエチルアミノー５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）　−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）　−７−（ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルジアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６−シメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベ
ンシル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）　−５，６ヘンゾ
ー７−α−ナフチルアミノ−４°−ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（−２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−へ−エ
チルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−メシチジノー４′。

５′−ベンゾフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３１１，１−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（Ｉ，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル）６−シメチルアミノフタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｌ−１）
−ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２
−イル）フタリド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（］−］ｐ
−ジメチルアミノフェニルー１ｐ−クロロフェニルエチ
レン２−イル）−６−シメチルアミノフタリド、３−（
４’−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−（＋”
−ｐジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロロフェニ
ル−１”、３″−ブタジェン−４″−イル）ベンゾフタ
リド、３−（４’−ジメチルアミノ−２′−ベンジルオ
キシ）−３（Ｉ″−ｐ−ジメチルアミノフェニル−Ｊ”
−フェニル−１″。

３”−ブタジェン−４”−イル）ベンゾフタリド３−ジ
メチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレンー９−
スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３
．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２
（ｐ−メトキシフェニル）エチニル）　−４，５，６，
７−チトラクロロフタリド、 ３−ビス〈１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル）−５，６−シクロロー４．フーシプ
ロモフタリビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−
ナフタレンスルホニルメタンなど。

また本発明においては、顕色剤として前記一般式（Ｉ）
で表わされるサリチル酸誘導体を用いるが、更に必要に
応じ、電子受容性の種々の化合物、例えば、フェノール
性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、
有機酸及びその金属塩などを併用することができ、その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。

４．４゛−イソプロピリデンビスフェノール、４．４”
−イソプロピリデンビス（Ｏ−メチルフェノール）、 ４．４゛−セカンダリーブナリデンビスフェノール４．
４゛−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブチル
フェノール）、 ４．４　−シクロへキシリデンフェノール、４．４“−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、 ２．２“−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４°−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル２
−メチル）フェノール、 ＋、］、３−ｈリス　（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ターシャリブチルフェニル）ブタン。

＋、ｌ、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロへキシルフェニル）ブタン、 ４．４′　−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチル）フェノール、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４゛−ヒドロキシジフェニルスル
小ン、 ４−ベンジロキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホン
、 ４．４”−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）〜プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ　　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ　　−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル
、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、）、
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４−
ジフェノールスルホン、 ２，２′−ジアリル−４，４−ジフェノールスルホン、
３．４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、 １−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチ
ルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−
３−ナフトエ酸亜鉛、α、α−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−α−メチルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ。

テトラブロモビスフェノールＳなど。

本発明の記録材料を製造するには、ロイコ染料、顕色剤
及び補助成分を支持体上に結合支持させればよい。この
場合バインダーとしては、慣用の種々のバインダーを適
宜用いることができ、その具体例としては、前記アンダ
ーコート層との関連で例示されたバインダー樹脂と同様
の水溶性高分子や、水性高分子エマルジョンが挙げられ
る。

また、本発明により感熱記録材料を得る場合は、必要に
応じて、熱感度向上剤として種々の熱可融性物質を使用
することができ、その具体例としては次の化合物が挙げ
られる。

ステアリン酸、ベヘン酸などの脂肪酸類、ステアリン酸
アミド、バルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミド酸、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛など
の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェ
ニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフＩ・
工酸メチル酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジメチ
ルエステル、１．４−ジメトギシナフタレン、１．４−
ジベンジルオキシナフタレン、１．２ビス（フェノキシ
）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１
，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１．４−ビス（フェ
ノキシ）−２−ブテン、】、２−ビス（４−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１．４−ビ
ス（フェニルチオ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−
メトキシフェニルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ベンゼン、１゜４−ビス（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキ
シエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニ
ル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオ
キシメタン、１゜３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジ
ベンジルジスルフィド、１．１−ジフニニルエタノール
、ｌ。

１−ジフェニルプロパツール、ｐ−＜ベンジルオキシ）
ベンジルアルコール、１．３−ジフェノキシ２−プロパ
ツール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシ
カルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベ
ンゼン、蓚酸ジベンジルエステル、１，５−ビス（ｐ−
メトキシフェニルオキシ）−３−オキサペンタンなど。

なお、本発明により感熱記録材料風を得る場合には、ロ
イコ染料、顕色剤とともに、必要に応じてこの種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤などを併用することができる。この場合填料と
しては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカなどの無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂な
どのの有機系の微粉末を挙げることができる。

なお、本発明においては、アンダーコート層と感熱発色
層の間に、必要に応じ中間層として填料、バインダー、
熱可溶性物質などを含有する層を設けることもできる。

この場合填料、バインダー及び熱可溶性物質の具体例と
しては、前記感熱発色層またはアンダーコート層との関
連において例示されたものと同様なものが挙げられる。

さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッドなど
に対するマツチング性向上や、記録画像保存性をより高
めるなどの目的によって、感熱発色層の上に保護層を設
けることも可能であるが、この場合、保護層を構成する
成分として前記の填料、バインダー、熱可溶性物質を用
いることもできる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各層形成用
塗布液を、紙、合成紙、プラスチックフィルムなどの適
当な支持体上に塗布、乾燥することによって製造され、
各種の感熱記録分野に応用される。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％は、いずれも重量基準である。

実施例 （Ａ液） プラスチック球状中空粒子分散体　　　　４０部（固形
分濃度４７％、平均粒子径 ０．４μｍ、中空度７５％） ポリビニルアルコールの１０％水溶液　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０部上記（Ａ液）をデイスパーにて撹拌分散して
アンダーコート液を調整し、これを上質紙（坪量５２ｇ
／ｍｌ）の表面に、乾燥後塗布量が６ｇ／ｒｒ！になる
ように塗布乾燥してアンダーコート紙Ｕを作成した。

（Ｂ液） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　２０部ポリビ
ニルアルコールの１０％水溶液　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部（Ｃ液） 表−１のサリチル酸誘導体の具体例　　　ｌＯ部石２の
　化合物 ポリビニルアルコールの１０％水溶液　　　２５部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０部上記組成からなる混合物をそれぞれ平均粒径が２μ
ｍ以下になるようにサンドミルを用いて分散して、　（
Ｂ液）及び（Ｃ液）を調製した。次に、（Ｂ液）及び（
Ｃ液）を重量比が１・８みになるよう混合撹拌して感熱
発色層形成液を調製し、前記アンダーコート紙Ｕの表面
にに乾燥後重量が７ｇ／ｎ（になるよう塗布乾燥して感
熱発色層を設けた後、更にベック平滑度が５００〜６０
０秒になるようにスーパーキャレンダー処理して本発明
の感熱記録材料を得た。

比較例ｊ 実施例において、　（ＡＭ）中のプラスチック球状中空
粒子の代わりに、プラスチック球状非中空粒子（三井東
圧■製、ＳＰＭＭ−Ｈ５固形分濃度４０％）を用いた以
外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例において、　（Ｃ液）中のサリチル酸誘導体の代
わりに、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンを用いた以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。

以上のようにして得た感熱記録材料について、松下電子
部品■製の感熱印字装置にて、電圧１３．３■で、パル
ス巾をＯ６２〜０．４ｍｓに変化させて印字し、マクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４型で濃度を測定した。更に、画像
部に綿実油を塗布し室温に４８時間保存して消色状態を
調べた。また、エタノールを地肌部に塗布し記録材料の
状態を目視で観察し発色状態を判定した。以上の結果を
表−２に示す。

表−２の結果から本発明の記録材料は、高感度でかつ、
画像部、地肌部の保存安定性の良好な、極めて優れた記
録材料であることがわかる。

［効果］ 本発明の感熱記録材料は、支持体上にプラスチック球状
中空粒子を含有するアンダーコート層及びロイコ染料と
該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を順次積層してなる感熱記録材料において
、該顕色剤として、サリチル酸誘導体を用いたことから
、発色感度に優ぐれ、地肌部及び画像部の信頼性の高い
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にプラスチック球状中空粒子を含有するアンダ
   ーコート層と、ロイコ染料及び該ロイコ染料を熱時発色
   せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層とを順次積層
   してなる感熱記録材料において、該プラスチック球状中
   空粒子の平均粒径が０．２０〜１．５０μｍで、かつそ
   の中空度が４０〜９０％であり、該顕色剤として下記一
   般式（ I ）で示されるサリチル酸誘導体を用いること
   を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （式中、Ｍは水素原子または、ｎ価の金属原子を示し、
   Ｒはエステル結合、エーテル結合、水酸基を有してもよ
   い飽和もしくは不飽和の炭化水素を、Ｘは水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、ｌは１〜３
   の整数を表わす。