JP2022177188A - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
近年、感熱記録体は、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行のATM用、ガスや電気の検針用、車馬券等の金券用など多様な用途にも拡大してきており、そのため、耐水性、画像部の耐可塑剤性、白紙部の耐熱性、耐油性、過酷な条件下における画像部及び白紙部の保存性など様々な性能が必要とされてきている。
このような要求に対して、特定の2種類の顕色剤を組み合わせて用いることにより、耐水性、画像部の耐可塑剤性、白紙部の耐熱性などを向上させた感熱記録体(特許文献1)や、感熱記録体の発色濃度、白色度、及び印字部の保存性などの要求性能を向上させるための顕色剤としてのウレア化合物(特許文献2、3)が開示されている。
また、感熱記録体の感度や印字品質を向上させる方法として、支持体と感熱記録層との間に中空粒子を含む下塗り層を設けることが提案されている(特許文献4、5等)。
すなわち、本発明は、
支持体上に下塗り層を設け、該下塗り層の上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が、電子受容性顕色剤として、下記(1)又は(2)で表されるウレア化合物を含有し、該下塗り層が、バインダーと顔料を含有し、顔料を固形分で50~95重量%含有し、該顔料として、プラスチック中空粒子を含有し、該顔料中プラスチック中空粒子を固形分で50%重量以上含有する、感熱記録体である。
(1)下記一般式(化5)で表されるウレア化合物、
(2)下記一般式(化3)で表される第2のウレア化合物、
以下、本発明の感熱記録体の感熱記録層で使用される各種材料を例示するが、バインダー、架橋剤、顔料などは上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、下塗り層及び必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することが可能である。
(1)下記一般式(化5)で表される第1のウレア化合物、
(2)下記一般式(化3)で表される第2のウレア化合物、
(3)下式(化4)で表される第3のウレア化合物
一般式(化5)中、R3は、置換若しくは無置換であってもよい、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。このアルキル基は、例えば、直鎖状、分岐鎖状若しくは脂環状のアルキル基であり、炭素数は好ましくは1~12である。このアラルキル基の炭素数は好ましくは7~12であり、このアリール基炭素数は好ましくは6~12のである。また、これらが置換されている場合、その置換基は、好ましくは、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~12のアルコキシ基、炭素数6~12のアリール基又はハロゲン原子である。また、複数のR3は、同じであっても異なっていてもよい。
一般式(化5)のベンゼン環中のR3-SO2-O-の位置は、同じであっても異なってもよく、好ましくは、3位、4位又は5位である。
一般式(化2)のベンゼン環中のR2の位置は、同じであっても異なってもよく、好ましくは3位、4位又は5位である。
一般式(化6)のベンゼン環中のR9の位置は、同じであっても異なってもよく、好ましくは3位、4位又は5位、好ましくは4位である。
このアルキル基(アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基に含まれるものを含む。)、及びアリール基(アリールオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールカルボニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールアミノ基に含まれるものを含む。)については、上記一般式(化2)中のアルキル基及びアリール基と同様に定義される。
このアルコキシ基は、例えば、直鎖状、分岐鎖状若しくは脂環状のアルコキシ基であり、炭素数は好ましくは1~12である。
一般式(化3)のベンゼン環中の-O-(CONH)m-SO2-置換フェニル基の位置は、好ましくは、3位、4位又は5位である(下記一般式(化7)及び一般式(化8)においても同じ。)。
一般式(化3)中、mは0~2、好ましくは0~1の整数を表す。
本発明の感熱記録層中の前記第1のウレア化合物の同含有量は、1.0~50.0重量%、好ましくは5.0~40.0重量%である。また、前記第2のウレア化合物の同含有量は、5.0~50.0重量%、好ましくは5.0~40.0重量%である。
3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3-ジエチルアミノ-6-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(o,p-ジメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(o-フルオロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(m-メチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-n-オクチルアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-n-オクチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-ベンジルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-ジベンジルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-クロロ-7-p-メチルアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-エトキシエチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(o-フルオロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-ベンゾ〔a〕フルオラン、3-ジエチルアミノ-ベンゾ〔c〕フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-(o,p-ジメチルアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-(o-フルオロアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-エトキシエチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-p-メチルアニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジブチルアミノ-7-(o-フルオロアニリノ)フルオラン、3-ジ-n-ペンチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジ-n-ペンチルアミノ-6-メチル-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジ-n-ペンチルアミノ-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジ-n-ペンチルアミノ-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-ジ-n-ペンチルアミノ-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピペリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-プロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-シクロヘキシルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-シクロヘキシルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-キシルアミノ)-6-メチル-7-(p-クロロアニリノ)フルオラン、3-(N-エチル-p-トルイディノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-イソアミルアミノ)-6-クロロ-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-イソブチルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-エトキシプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-シクロヘキシルアミノ-6-クロロフルオラン、2-(4-オキサヘキシル)-3-ジメチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、2-(4-オキサヘキシル)-3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、2-(4-オキサヘキシル)-3-ジプロピルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、2-メチル-6-p-(p-ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-メトキシ-6-p-(p-ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-クロロ-3-メチル-6-p-(p-フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-クロロ-6-p-(p-ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-ニトロ-6-p-(p-ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-アミノ-6-p-(p-ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-ジエチルアミノ-6-p-(p-ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-フェニル-6-メチル-6-p-(p-フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-ベンジル-6-p-(p-フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2-ヒドロキシ-6-p-(p-フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3-メチル-6-p-(p-ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-p-(p-ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-p-(p-ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2,4-ジメチル-6-〔(4-ジメチルアミノ)アニリノ〕-フルオラン
3,6,6'-トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン-9,3'-フタリド〕、3,6,6'-トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン-9,3'-フタリド〕
3,3-ビス-〔2-(p-ジメチルアミノフェニル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル〕-4,5,6,7-テトラブロモフタリド、3,3-ビス-〔2-(p-ジメチルアミノフェニル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル〕-4,5,6,7-テトラクロロフタリド、3,3-ビス-〔1,1-ビス(4-ピロリジノフェニル)エチレン-2-イル〕-4,5,6,7-テトラブロモフタリド、3,3-ビス-〔1-(4-メトキシフェニル)-1-(4-ピロリジノフェニル)エチレン-2-イル〕-4,5,6,7-テトラクロロフタリド
3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-オクチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、3-(4-シクロヘキシルエチルアミノ-2-メトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、3,3-ビス(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3,6-ビス(ジエチルアミノ)フルオラン-γ-(3'-ニトロ)アニリノラクタム、3,6-ビス(ジエチルアミノ)フルオラン-γ-(4'-ニトロ)アニリノラクタム、1,1-ビス-〔2',2',2'',2''-テトラキス-(p-ジメチルアミノフェニル)-エテニル〕-2,2-ジニトリルエタン、1,1-ビス-〔2',2',2'',2''-テトラキス-(p-ジメチルアミノフェニル)-エテニル〕-2-β-ナフトイルエタン、1,1-ビス-〔2',2',2'',2''-テトラキス-(p-ジメチルアミノフェニル)-エテニル〕-2,2-ジアセチルエタン、ビス-〔2,2,2',2'-テトラキス-(p-ジメチルアミノフェニル)-エテニル〕-メチルマロン酸ジメチルエステル
酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
この下塗り層は、主としてバインダーと顔料とから成る。
下塗り層に用いるバインダーとしては、上述の感熱記録層に使用可能なバインダーが適宜使用可能である。これらのバインダーは1種又は2種以上用いてもよい。
本発明で用いるプラスチック中空粒子の体積中空率は40~95%程度が好ましい。体積中空率を40%以上とすることにより、断熱性を向上させ、発色性能をより一層高めることができる。一方、95%以下とすることにより、中空粒子の殻の強度を上げて中空状態を効果的に保ち、表面強度が良好な下塗り層を得ることが容易となる。ここで体積中空率は(d3/D3)×100で求められる値である。該式中、dは有機中空粒子の内径を示し、Dは有機中空粒子の外径を示す。
下塗り層中の顔料の含有量は、下塗り層(固形分)に対して、通常50~95重量%、好ましくは70~90重量%である。下塗り層中のプラスチック中空粒子の含有量は、下塗り層中の顔料(固形分)に対して、50重量%以上、好ましくは70~100重量%、より好ましくは80~100重量%である。
下塗り層の塗工液には必要に応じて、分散剤、可塑剤、pH調整剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、着色染料、紫外線防止剤等の各種助剤を適宜配合してもよい。
この保護層は、主としてバインダーと顔料とから成り、これに更に架橋剤を加えてもよい。
このバインダーとしては、上述の感熱記録層に使用可能なバインダーが適宜使用可能であるが、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及びガラス転移点(Tg)が50℃より高い非コアシェル型アクリル系樹脂が好ましい。これらのバインダーは1種又は2種以上用いてもよい。
この架橋剤としては、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂等のエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミド尿素系樹脂、ポリアルキレンポリアミン樹脂、ポリアルキレンポリアミド樹脂、ポリアミンポリ尿素系樹脂、変性ポリアミン樹脂、変性ポリアミド樹脂、ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂、又はポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂等のポリアミン/ポリアミド系樹脂、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。保護層中に、架橋剤としてエピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/ポリアミド系樹脂を、それぞれ含有させると、耐水性が特に良好となるため好ましい。
保護層中のバインダーの量又はバインダーと顔料の総量は、固形分で、通常80.0~100.0重量%、好ましくは90.0~100.0重量%であり、顔料100重量部に対してバインダーは30.0~300.0重量部程度であることが好ましい。
保護層の塗工液には必要に応じて、上述の感熱記録層に使用可能な、滑剤、安定剤や、紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等の各種助剤を適宜配合してもよい。
感熱記録層及び感熱記録層以外の塗工層の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、感熱記録層の一般的な塗工量は固形分で2~12g/m2程度であり、保護層の塗工量は固形分で0.5~5.0g/m2が好ましい。
また、各塗工層の塗工後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
[各塗工液の調製]
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗り層用塗工液1~4を調製した。
<下塗り層用塗工液1>
焼成カオリン(BASF社製、商品名:アンシレックス90)40.0部
プラスチック中空粒子(日本ゼオン社製、商品名:Nipol
MH8108A、中空率50%、固形分27%) 222.2部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(日本ゼオン社製、
商品名:ST5526、固形分48%) 10.0部
<下塗り層用塗工液2>
焼成カオリン(アンシレックス90) 30.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 259.3部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
<下塗り層用塗工液3>
焼成カオリン(アンシレックス90) 20.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 296.3部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
<下塗り層用塗工液4>
焼成カオリン(アンシレックス90) 10.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 333.3部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 370.0部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
<下塗り層用塗工液6>
焼成カオリン(アンシレックス90) 60.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 148.1部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
<下塗り層用塗工液7>
焼成カオリン(アンシレックス90) 50.0部
プラスチック中空粒子(Nipol MH8108A) 185.1部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
水 50.0部
<下塗り層用塗工液8>
焼成カオリン(アンシレックス90) 100.0部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(ST5526) 10.0部
水 50.0部
N,N'-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素
(以下、「ウレア化合物1」という。) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:
PVA117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
下記化学式(化9)で表されるウレア化合物
(以下、「ウレア化合物2」という。) 6.0部
水 1.5部
顕色剤分散液(A3液)
N-[2-(3-フェニルウレイド)フェニル]ベンゼンスルホンアミド
(以下、「ウレア化合物3」という。) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
4-ヒドロキシ-4'-イソプロポキシジフェニルスルホン
(三菱ケミカル株式会社製、商品名:NYDS) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン(山本化成社
製、商品名:ODB-2) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
1,2-ビス-(3-メチルフェノキシ)エタン(三光社製、
商品名:KS232) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 5.0部
水 1.5部
<感熱記録層用塗工液>
顕色剤分散液(A1液) 36.0部
ロイコ染料分散液(B液) 18.0部
増感剤分散液(C液) 5.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(PVA117) 25.0部
<保護層塗工液>
水酸化アルミニウム分散液(マーティンスベルグ社製、
商品名:マーティフィンOL、固形分50%) 9.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:
KL318、重合度:約1800、鹸化度:85~90mol%、
固形分10%) 30.0部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製、商品名:
WS4030、固形分25%) 4.0部
変性ポリアミン樹脂(田岡化学社製、商品名:スミレーズレジンSPI
-102A、固形分45%) 2.2部
ステアリン酸亜鉛(中京油脂社製、商品名:ハイドリンZ-7-30、
固形分30%) 2.0部
支持体(坪量47g/m2の上質紙)の片面に、下塗り層用塗工液1を、固形分で塗工量10.0g/m2となるようにベントブレード法で塗工した後、乾燥を行ない、下塗り層塗工紙を得た。
この下塗り層塗工紙の下塗り層上に、感熱記録層用塗工液を、固形分で塗工量6.0g/m2となるようにロッドブレード法で塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が100~500秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
[実施例2]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA4液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の代わりにA2液を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例4]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の代わりにA3液を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例5]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液4を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA2液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例6]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液2を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA3液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例7]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA3液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液5を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA3液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例9]
感熱記録層塗工紙の感熱記録層上に、保護層塗工液を、固形分で塗工量2.0g/m2となるように、ロッドブレード法で塗工した後、乾燥を行ない、スーパーカレンダーで平滑度が100~500秒になるように処理した以外は、参考例8と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例10]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液の配合量を18部に変更し、更に感熱記録層用塗工液にA3液9部及びA4液9部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[参考例11]
下塗り層用塗工液1の代わりに、下塗り層用塗工液3を使用し、感熱記録層用塗工液中のA1液を配合せず、A2液18部及びA3液18部を追加した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液6に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例2]
下塗り層を設けない以外は、実施例3と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例3]
下塗り層塗工液3を下塗り層塗工液8に変更した以外は、実施例3と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例4]
下塗り層塗工液3を下塗り層塗工液6に変更した以外は、参考例4と同様にして感熱記録体を作製した。
下塗り層塗工液4を下塗り層塗工液6に変更した以外は、参考例5と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例6]
下塗り層を設けない以外は、参考例5と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例7]
下塗り層塗工液4を下塗り層塗工液8に変更した以外は、参考例5と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例8]
下塗り層を設けない以外は、参考例6と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例9]
下塗り層塗工液2を下塗り層塗工液8に変更した以外は、参考例6と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例10]
下塗り層を設けない以外は、参考例11と同様にして感熱記録体を作製した。
下塗り層塗工液3を下塗り層塗工液8に変更した以外は、参考例11と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例12]
下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液7に変更し、感熱記録層用塗工液において、A1液を配合せず、A5液を36.0部配合した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例13]
下塗り層塗工液1を下塗り層塗工液3に変更し、感熱記録層用塗工液において、A1液を配合せず、A5液を36.0部配合した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
<発色性能(印字濃度)>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のTH-PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印字速度50mm/secで、印加エネルギー0.41mJ/dotで市松模様を印字した。印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD-914、アンバーフィルター使用)で測定し、発色性能(印字濃度)を評価した。
作製した感熱記録体について、ゼブラ社製ラベルプリンタ140XiIIIを用い、印字レベル+10、印字速度30.4cm/秒(12インチ/秒)で、バーコード(CODE39)を縦方向(プリンタヘッドの移動方向とバーコードが直交)と、横方向(プリンタヘッドの移動方向とバーコードが平行)に印字した。
次いで、印字されたバーコードをバーコード検証機(Honeywell社製、QCPC600、光源640nm)で読み取り試験を実施し、バーコード読み取り適性を評価した。評価結果をANSI規格のシンボルグレードで記した。
シンボルグレード:バーコードをバーと垂直方向に10分割して、各箇所1回ずつ読み取り試験を実施し、その平均値を(優)A、B、C、D、F(劣)の5段階評価で表す。
<白紙部の耐熱性>
作製した感熱記録体について、80℃の環境条件下で24時間処理した後、23℃×50%RH環境条件下に3時間静置した。
非印字部(白紙部)の濃度をマクベス濃度計(RD-914、アンバーフィルター使用)で測定し、処理前後の値の差から地色発色値を算出し、下記の基準で非印字部(白紙部)の耐熱性を評価した。
地色発色値=(処理後の非印字部の濃度)-(処理前の非印字部の濃度)
優:地色発色値が0.3未満
可:地色発色値が0.3以上0.5未満
不可:地色発色値が0.5以上
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のTH-PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用い、印加エネルギー0.41mJ/dot、印字速度50mm/secで市松模様を印字した。
印字した感熱記録体を、紙管に塩ビラップ(三井化学製ハイラップKMA)を1回巻き付けた上に貼り付け、更にその上に塩ビラップを3重に巻き付けて、40℃の環境条件下で24時間静置した。
印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD-914、アンバーフィルター使用)で測定し、処理前後の値から残存率を算出して、耐可塑剤性を評価した。
残存率(%)=(処理後の印字部の印字濃度/処理前の印字部の印字濃度)×100
優:残存率が90%以上
可:残存率が70%以上、90%未満
不可:残存率が70%未満
<印字走行性(耐ヘッドカス性)>
作製した感熱記録体について、サトー社製ラベルプリンタ(レスプリR-8)にて長さ10cmの格子印字を行い、印字後のサーマルヘッドに付着したカス(ヘッドカス)を目視にて下記の基準で評価した。
優:ヘッドカスの付着がほとんど見られなかった。
可:ヘッドカスの付着が少し見られたが、形成された画像の抜け及びカスレが見られず、実用上問題のない程度であった。
不可:ヘッドカスの付着が多く見られ、形成された画像の抜け及びカスレが見られた。
すなわち、本発明は、支持体上に下塗り層を設け、該下塗り層の上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が、電子受容性顕色剤として、下記(1)又は(2)で表されるウレア化合物を含有し、該下塗り層が、バインダーと顔料を含有し、顔料を固形分で50~95重量%含有し、該顔料として、プラスチック中空粒子を含有し、該顔料中プラスチック中空粒子を固形分で50%重量以上含有する、感熱記録体である。
(1)下記一般式(化5)で表される第1のウレア化合物、
(2)下記一般式(化3)で表される第2のウレア化合物、
Claims (11)
- 支持体上に下塗り層を設け、該下塗り層の上に無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が、電子受容性顕色剤として、下記(1)又は(2)で表されるウレア化合物を含有し、該下塗り層が、バインダーと顔料を含有し、顔料を固形分で50~95重量%含有し、該顔料として、プラスチック中空粒子を含有し、該顔料中プラスチック中空粒子を固形分で50%重量以上含有する、感熱記録体。
(1)下記一般式(化5)で表されるウレア化合物、
(2)下記一般式(化3)で表される第2のウレア化合物、
- 前記第1のウレア化合物において、R9が炭素数が1~4のアルキル基を表し、oが0~1の整数を表し、ベンゼン環中のR9の位置が4位である、請求項2に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中のウレア化合物の含有量(固形分)の総量が1.0~70.0重量%である、請求項1~4のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中の前記第1のウレア化合物の含有量(固形分)が1.0~50.0重量%である、請求項5に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層中の前記第2のウレア化合物の含有量(固形分)が5.0~50.0重量%である、請求項5又は6に記載の感熱記録体。
- 前記感熱記録層が、第1のウレア化合物及び第2のウレア化合物以外の顕色剤を含有し、前記感熱記録層中に含有される全顕色剤に対する、第1のウレア化合物及び第2のウレア化合物の合計含有量(固形分)が90重量%以上である、請求項1~7のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記プラスチック中空粒子の体積中空率が40~95%である、請求項1~8のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記下塗り層が、
(i)顔料を固形分で50~95重量%含有し、該顔料中プラスチック中空粒子を固形分で80~100重量%含有する、又は
(ii)顔料を固形分で70~90重量%含有し、該顔料中プラスチック中空粒子を固形分で70~100重量%含有する、請求項1に記載の感熱記録体。 - 前記下塗り層が、プラスチック中空粒子以外の顔料を含有する場合には、該顔料として、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、又はタルクを含有する、請求項1又は10に記載の感熱記録体。
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