JPH0412284B2

JPH0412284B2 -

Info

Publication number: JPH0412284B2
Application number: JP57132945A
Authority: JP
Inventors: Karubonaro Antonio; Fuerero Sezaare; Koruberiini Marugeriita
Original assignee: AJIPU PETORORI SpA
Current assignee: AJIPU PETORORI SpA
Priority date: 1981-07-29
Filing date: 1982-07-29
Publication date: 1992-03-04
Also published as: SE453296B; CH654317A5; CA1190349A; IE821816L; IE53869B1; NO161376C; PL237693A1; BG42524A3; GR76205B; TR21778A; JPS5827707A; RO85330B; SU1688788A3; NO161376B; DD202582A5; LU84288A1; IT1137631B; US4446289A; IT8123212A0; AU553262B2

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、エチレンを包含するアルフア−オ
レフイン類を単独重合および共重合して、またジ
オレフイン、例えば１，３−ブタジエンとエチレ
ンとを共重合して、全く特異な生成物を得る方法
に関する。そしてこの方法は、新規なチタン含有
組成物に基づく新規な触媒系の使用を特徴とする
ものである。下記に詳しく述べるように、該組成
物と他の二成分との組合せによつて得られる該触
媒は、下記に詳記する他の特性と共に、特にモノ
マー単位の新規な分布を有するエチレン−ブタジ
エンコポリマーの製造において、効果的であるよ
うな特異かつ意外な挙動を有する。チタン系触媒によるエチレンの重合は、特許文
献に広範囲に記述されてきた。このような文献に
記載された方法は、高い比活性度を有する触媒系
によつて達成される利点に主に基づくものであ
り、これによつて該重合工程が大いに簡易化され
ている。概して、このような触媒系はこのような
挙動を有することを特徴とする。ここに記述した
種類の触媒によつては、高収率にてエチレンをブ
タジエンと共重合することができない。ポリ−アルフア−オレフイン類およびエチレン
とポリ不飽和炭化水素（１，３−ブタジエンも包
含される）とのコポリマーを、使用触媒の関連で
高収率にて製造する方法を記載している先行特許
出願明細書についても、本出願人は熟知している
（特願昭52−7909号、同52−83637号および同55−
28200号）。上記の特許出願の発明において、チタン系およ
びバナジウム系触媒の両者が使用されているが、
金属残渣から最終ポリマーを精製する工程を省略
することができない。例えば、バナジウムは触媒
性の酸化効果を示し、それがコポリマー素材の内
部で起るために、老化に対する耐性を著しく損う
ことが知られている。更に、従来技術によつて得
られるような若干のコポリマーは¹³C−NMRス
ペクトルにて検出できる微構造性分布を示すが、
例えばイオウの作用による架橋のようなその後の
反応に使用する目的にこれらのコポリマーを選択
することは到底できない。従つて、3.3％のブタ
ジエンモノマーを含有するエチレン−ブタジエン
コポリマーでは、イオウおよび促進剤を用いて硬
化処理する場合、沸とうキシレン中で不溶性であ
る部分が40％だけである（特願昭55−28200号明
細書）。エチレンを単独重合しまたエチレンをアルフア
−オレフイン類と共重合することができそして新
規なTi系組成物を含む３成分触媒系の使用を特
徴とする製法によつて、モノマー単位の極めて特
殊な分布を有し、高い見掛け比重を有しそして狭
い分子量分布を有する結晶性エチレン−ブタジエ
ンコポリマーが使用した遷移金属の関連で非常に
高い収率にて得られることが、本発明者によつて
予想外にも見出された。該触媒系の活性は該触媒系中のチタン元素１グ
ラムあたり少くも200000グラム量のポリマーを生
成するようなものである。該反応条件を適当に選
定することによつて、該触媒系中のTi元素１グ
ラムあたり1000000グラムより更に多い量のポリ
マーを得ることができる。モノオレフイン類に対する触媒活性を低下させ
ることがブタジエンに認められ、そのことを適切
に考慮すると、エチレン−ブタジエンの共重合の
場合にはこのような範囲の活性は従来認識されて
いなかつた〔例えば、D.L.Christman，G.I.Keim
によるMacromolecules，１，358（1968）および
M.Nowakowaska，H.Macejewska，J.Ceblog，
J.PilichowskiによるPolymery，11，320（1966）
を参照〕。本発明の方法の別の顕著な特性は、重合後のす
べての転化の技術的操作に必要な流動性をポリマ
ー粉末に附与するような粒径分布を有する重合生
成物を提供することである。本発明の特徴を、最善に示す触媒系は下記の材
料から調製される。 (a) ハロゲン化チタンおよびチタンアルコレート
から選ばれるチタン化合物、低温度にて凝縮さ
れたマグネシウム蒸気、塩化アルキル、および
アルコール間の反応生成物、 (b) AlR₃の式で表わされるトリアルキルアルミ
ニウム、 (c) AlR_oX_3-oの式で表わされるハロゲン化アル
ミニウム、ここでＲはアルキル基またはアルカ
リール（alkaryl）基であり、ＸはClまたはBr
でありそしてｎは０〜２の数である。本発明における触媒調製工程のフローチヤート
図を第１図に示す。該触媒成分(a)は新規なものである。該成分は、上記の混合物を二連続工程にて反応
させて得られる。第一段階中に、低温度に冷却された他の試薬に
近づけるが接触させずに減圧にてマグネシウムを
加熱することによつて、マグネシウムの蒸発もし
くは昇華を起させる。該反応混合物が流体状に維持されるように、冷
却された該試薬に不活性の炭化水素系希釈剤を添
加することができる。冷却された該試薬の温度
は、加熱処理される該マグネシウム元素の分圧を
越えないように選定され、そして一般に−100℃
〜−10℃の範囲にて変化する。この初期段階用の
試薬はマグネシウムおよびチタン化合物である
が、該ハロゲン化化合物および該アルコールも任
意に存在し得る。この第一段階にて、該金属マグネシウムは蒸発
（もしくは昇華）し、そして凝縮して冷却された
該試薬と反応する。該金属マグネシウムがすべて蒸発すると直ちに
開始される第二の反応段階は、上記の試薬のすべ
てを50゜〜100℃の温度に可変の時間（例えば１時
間）撹拌しながら加熱することからなる。このようにして得られる懸濁物が新規な触媒成
分(a)である。触媒成分(a)は1.89（±0.01）に等しいｇ（電子ス
ピン「ｇ」因子）での広いシグナル（ΔH＝約
100ガウス）ならびにｇ＝1.945（±0.005）、1.600
（±0.005）および1.977（±0.005）でのより狭いシ
グナル（ΔH＝約30ガウス）を含むESR（電子ス
ピン共鳴）スペクトルによつて特徴ずけられ、
ROH／Tiの比が変わるに従つてシグナルの相対
的強度が変化する。すなわち、この比が増加する
と、広いシグナルが消失する傾向がある。更に、約5.8Åのブラツグ（Bragg）間隔に相
当する反射ｄおよび／または角度が進みそして第
一の反射線に続く更に二本の反射d1およびd2を
含むＸ線スペクトルによつて新規な触媒組成物が
特徴ずけられる。これは、d1＝２d2でありそし
てROH／Tiの比が増加するに従つてまた該Ｒ基
の立体的かさが増大するに従つてこれらの強度が
増加し、その間に第一の反射ｄは消失する傾向が
あるからである。例として、Ｒ＝CH₃、イソ−C₃H₇および
C₆H₅CH₂の場合のd1の値が報告されており、そ
れぞれ8.0、8.5および14.5Åにほぼ等しい。触媒成分(a)の調製に使用できるチタン化合物の
中で、該金属が４価の状態にあるものが炭化水素
中の溶解性のために好ましい。例えば、TiCl₄、
Ti（OC₄H₉）₄およびTi（Ｏイソ−C₃H₇）₄を挙げる
ことができる。特に重要なことは、成分(a)の調製反応用の成分
としてアルコールを使用することである。該アル
コールは、第一、第二または第三アルコールであ
ることができる。アルコールの活性は該アルコー
ルの機能を担持する基によつて影響を受ける。従
つて、例えばベンジルアルコールでは、全体的に
脂肪鎖を有するアルコール類よりも活性が小さい
ことがわかつている。重合触媒としての挙動を最適にするために、モ
ル比は下記の範囲内にて選定される。すなわち、
MgとTi化合物との間では10〜25（グラム原子対
グラム分子）、ハロゲン化化合物とTi化合物との
間では10〜60、アルコール類とTi化合物との間
では１〜20である。該触媒系の成分(b)は、AlR₃類のアルミニウム
化合物からなり、Ｒはアルキルまたはアルカリー
ル（alkaryl）基である。トリエチルアルミニウ
ムおよびトリイソブチルアルミニウムが、この種
類の化合物の中でこのために好ましい最も単純な
化合物である。該触媒系の成分(c)もアルミニウム化合物である
が、ハロゲン化されている。実際に、三塩化アル
ミニウムまたは三臭化アルミニウムが使用でき、
そしてAl−ジエチルモノクロリドまたはAl−イ
ソブチルジブロミドのようなモノアルキル−また
はジアルキル−ハロゲン化物も使用できる。該触媒系の成分(a)、(b)および(c)間のモル比は重
要でなく、活性を最適にするだけの目的で、その
比は下記の範囲内にて選定される。成分(b)対Ti化合物（成分(a)中に含まれる）の
比は50〜1000、そして成分(c)と成分(b)との間の比
は0.1〜10である。ポリマーの分子量を調節するために（該ポリマ
ーのメルトフローインデツクス（MFI₂.₁₆）は最
も広い範囲内にて変化させることができ）、水素
を通常の方法で用いることができる。重合工程自体に関しては、従来技術の工程と比
較して特に区別される特徴は存在しない。重合温
度は通常50゜〜150℃である。反応生成物は、簡単
な過工程によつてまたは反応スラリーの遠心処
理によつて回収でき、そして乾燥段階前の精製は
必要とされない。コポリマー中のブタジエンおよびエチレンの単
位の含量は、供給される二種類のモノマーの相対
量の関数として変化する。所望の組成を有するコポリマーを得ることが充
分に可能であるが、若干の用途に少ないブタジエ
ン不飽和を有するコポリマーが特に重要であり、
このブタジエン不飽和数は慣用のイオウ系の硬化
を可能とするのに充分である。例えば、１〜５モル％のブタジエン単位を導入
することによつて高密度ポリブタジエンにふさわ
しい多くの特徴が主に維持されるが、硬化の結果
としての格子の形成に関連する他の重要な特性が
改善される（例えば、高温に対する耐性）。この乾燥コポリマーは、極く僅かな無害な量の
無機触媒残渣を含有するだけであつて、注入する
と自由に流動できる満足な粒子寸法の分布状態を
有する。該コポリマーはミリリツトルあたり約
0.35〜0.40グラムの見掛け比重を有する。この微細構造によつて、本発明によつて製造さ
れたエチレン−ブタジエンコポリマーを従来技術
にて得られたコポリマーと区別することが可能で
ある。添附図面第２図は、上記の方法によつて製造さ
れたコポリマーの飽和炭素原子に関する¹³C−
NMRスペクトルの部分を示す。そのスペクトル
でブタジエン単位のメチレン基（−CH₂−）に起
因する三個のピークが観察される。そのピーク
は、類似するコポリマーに関して（特願昭55−
28200号）指摘されているテトラメチルジシロキ
サンからの32.6、32.7および32.9ppmの位置であ
るが、従来認められていなかつたモノマー単位の
分布を示す。未硬化の共重合生成物において二重結合に関し
てアルフア位のメチレン基の鋭いピーク（predo
−minance）の存在は、１，４−トランス−ポリ
ブタジエンおよびエチレン−ブタジエンブロツク
コポリマー（ブタジエンの１，４−トランス鎖を
持つ）において見出されるものとは異なり、ブタ
ジエン単位の全部またはほとんど全部がまだ１，
４−トランス型であるけれども問題のこのコポリ
マーを従来のものと異なるコポリマーとして評価
することができる。本発明によるコポリマーを用いて製造されイオ
ウおよび促進剤にて硬化された製品では、沸騰キ
シレン中で不溶性物が50％より多い。該硬化製品
は、例えば架橋結合ポリエチレン発泡物、高温用
のチユーブ、熱衝撃に耐性の電気絶縁物のよう
な、多くの用途に特に適当な数多くの特性を発揮
する。本発明を限定するためでなくよく理解されるた
めに、数種類の触媒系の例および本発明によつて
得られる数種類のポリマーおよびコポリマーに関
する例を以下に示す。例１触媒成分(a)の調製調製の第一工程を、電源に接続されたラセン状
に巻いたタングステンフイラメントを中心部に配
置している回転式フラスコ中で実施する。水平に設置した該フラスコを冷浴中に浸し、該
装置の頂部には窒素用および減圧用の管口部を有
するようにする。該タングステンのラセンのまわりに、2.5グラ
ムのマグネシウム線（103ミリグラム原子）を巻
く。窒素雰囲気下で該フラスコに、300mlの脱水
ｎ−ヘプタン、1.17mlのテトラブチルオルトチタ
ネート（3.45ミリモル）および31.5mlの１−クロ
ロヘキサン（230ミリモル）を仕込む。該フラス
コを−70℃に冷却し、10^-3トルに減圧し、そして
該金属Mgが蒸発するように該ラセンを電気で加
熱する。このようにして黒色の析出物が生成す
る。約20分間を要する蒸発の終了時に、該装置中
に窒素を供給し、そして未だに冷いスラリー5.1
mlのｎ−ブタノール（55ミリモル）を補給する。
該フラスコを環境温度にもどし、その後にその内
容物を沸騰するまで加熱して２時間沸とうを続け
る。固形反応生成物を分析して、重量基準にて下記
の組成率を得た。 Ti＝1.7％ Mg＝19.90％ Cl＝39.2％ OR＝39.7％例２アンカー形撹拌機を備えた５リツトルのオート
クレーブに、２リツトルの無水脱気ｎ−ヘプタ
ン、10ミリモルのAl（isoC₄H₉）₃、５ミリモルの
Al（C₂H₅）Cl₂を仕込む。温度を70℃に上昇させ、
ついで2.9バール（圧力）の水素、230ｇの１，３
−ブタジエン、および9.7バールのゲージ圧のエ
チレンを導入する。次に、例１にて調製した、
0.015ミリグラム原子の金属チタンに相当する量
の触媒スラリーを装入する。エチレンを一定圧が
維持されるように２時間連続的に供給する。 245ｇのコポリマーが得られ、これは金属チタ
ン１グラムあたり330000グラムに相当する。この生成物の規格は下記の通りである。 2.16Kgの荷重でのメルトフローインデツクス（MFI₂.₁₆ASTM Ｄ 1238／Ａ）……10分間あ
たり0.40ｇ密度(d)（ASTM Ｄ 1505）……0.9421Kg／ｄ
m³トランス−ブタジエン単位……2.96モル％（IR法）硬化した製品の最大トルク（ASTM 2084
71T）……0.41m−Kg（36pounds F.inch）用いた配合処方は下記の通りであつた。

【表】チルフエノール
(0.02246)

【表】開放形ロール機にて150℃で該コンパウンドを
混練した。例３触媒成分(a)の製造装置および工程は例１に記述したものと同じで
ある。該タングステンのラセンのまわりに、2.45ｇの
マグネシウム線（100ミリグラム原子）を巻く。
該フラスコへ、300mlの脱水ｎ−ヘプタン、0.312
mlの四塩化チタン（2.85ミリモル）および30mlの
１−クロロヘキサン（220ミリモル）を仕込む。
この冷いスラリーに4.95mlのイソアミルアルコー
ルを補給する。該フラスコを環境温度にもどし、
その後に沸騰するまで加熱してその内容物を２時
間沸騰させる。固形の反応生成物を分析して、重
量基準で下記の組成率を得た。 Ti＝1.33％ Mg＝20％ Cl＝45.5％ OR＝33.2％例４アンカー形の撹拌機を備えた５リツトルのオー
トクレーブに、２リツトルの無水脱気ｎ−ヘプタ
ン、10ミリモルのAl（isoC₄H₉）₃、５ミリモルの
Al（C₂H₅）Cl₂を仕込み、そして温度を70℃に上
昇させる。その後、2.9バール（圧力）の水素、
230グラムの１，３−ブタジエン、および9.7バー
ルのゲージ圧までのエチレンを導入する。次い
で、例３にて調製した0.0250ミリグラム原子の金
属チタンに相当する量のスラリーを装入する。圧
力を一定に維持するようにエチレンの供給を２時
間継続する。 520グラムのコポリマーが得られ、これは金属
チタン１グラム当り430000グラムに相当する。この生成物の特性は下記の通りである。 2.16Kgの荷重でのメルトフローインデツクス
（MFI₂.₁₆ASTM規格D1238／Ａ）……10分間あた
り0.66グラム密度(d)（ASTM規格Ｄ 1505）……0.9445
Kg／ｄm³ トランス−ブタジエン単位……4.05モル％乾燥粉の盛込密度（ASTM規格Ｄ 1895−69）
……0.358Kg／ｄm³ 硬化製品の最大トルク（ASTM規格2084
71T）……0.51m−Kg（44poundsF.inch）配合処方については例２を参照のこと。例５アンカー形撹拌機を備えた５リツトルのオート
クレーブへ、２リツトルの無水脱気ｎ−ヘプタ
ン、８ミリモルのAl（isoC₄H₉）₃、１ミリモルの
Al（C₂H₅）Cl₂、および0.005ミリグラム原子の金
属チタンに相当する量の例３に従つて調製した触
媒を仕込む。温度を85℃に上昇させ、次いで２バ
ール（圧力）の水素および５バールのゲージ圧ま
でのエチレン（４％のブテン−１を含む）を導入
する。圧力が一定に保持されるまでエチレンの供給を
２時間継続する。 200グラムのコポリマーが得られ、これはチタ
ン１グラムあたり800000グラムのポリマーの収率
を示す。このコポリマーは、0.88重量％のブテン
含量、0.9520Kg／m³の密度、および10分間あたり
0.7グラムに相当するMFI₂.₁₆Kgを有する。例６触媒成分(a)の製造装置および工程は、例１記載のものと非常によ
く似たものである。タングステンのラセンのまわりに、2.4グラム
のマグネシウム線（98ミリグラム原子）を巻く。
該フラスコへ、315mlの脱水ｎ−ヘプタン、0.360
mlの四塩化チタン（3.3ミリモル）および26.9ml
の１−クロロヘキサン（198ミリモル）を仕込み、
この冷いスラリーへ2.7mlのエタノールを添加す
る。該フラスコを環境温度へもどし、次いで加熱
して内容物を２時間沸とうさせる。この固形物を分析し、重量％にて下記の組成を
得た。 Ti＝1.7％ Mg＝22.55％ Cl＝46.75％ OR＝29％例７アンカー形撹拌機を備えた５リツトルのオート
クレーブへ、２リツトルの無水脱気ｎ−ヘプタ
ン、８ミリモルのAl（isoC₄H₉）₃、0.5ミリモルの
Al（C₂H₅）Cl₂、および例６に従つて調製した
0.005ミリグラム原子の金属チタンに相当する量
の触媒を仕込む。温度を85℃に上昇させ、次いで
２バール（圧力）の水素および５バールのゲージ
圧までのエチレンを導入する。該圧力を一定に維持するようにエチレンの供給
を２時間継続する。 225グラムのポリエチレンが得られ、これは金
属チタン１グラムあたり940000グラムに相当す
る。この生成物の特性は下記の通りである。 2.16Kgの荷重でのメルトフローインデツクス
（MFI₂.₁₆、ASTM規格Ｄ 1238／Ａ）……10分
間あたり0.9グラム密度……0.965グラム／ミリリツトル融点（DSC）……136℃ 例８アンカー形撹拌機を備えた５リツトルのオート
クレーブへ、２リツトルの無水脱気ｎ−ヘプタ
ン、10ミリモルのAl（isoC₄H₉）₃、５ミリモルの
Al（C₂H₅）Cl₂を仕込む。温度を70℃に上昇させ、
次いで、2.9バール（圧力）の水素、230グラムの
１，３−ブタジエン、および97バールのゲージ圧
までのエチレンを仕込む。次に、例６に従つて調
製した0.0420ミリグラム原子の金属チタンに相当
する量の触媒を仕込む。該圧力が一定に維持されるように、エチレンの
供給を２時間継続する。420グラムのコポリマー
が得られた。残存する金属チタンの量は4.8ppm
に相当した。この生成物の規格は下記の通りである。 2.16Kgの荷重でのメルトフローインデツクス
（MFI₂.₁₆、ASTM規格Ｄ 1238／Ａ）……10分
間あたり0.28グラム密度(d)（ASTM規格Ｄ 1505）……0.9424
Kg／ｄm³ トランス−ブタジエン単位……3.1モル％（IR
法）硬化した製品についての最大トルク
（ASTM2084 71T）……0.51m−Kg（44pound F.
inch）配合の処方および硬化条件は、例２の記載と同
じである。

【図面の簡単な説明】

添付図面において、第１図は本発明における触
媒調製工程を示すフローチヤート図、第２図は、
本発明の方法によつて製造されたエチレン−ブタ
ジエンコポリマーの飽和炭素原子に関する¹³C−
NMRスペクトルの部分を示すNMRスペクトル
図である。

Claims

【特許請求の範囲】１下記の成分からなる多成分触媒系に関与する
単量体を接触させることを特徴とする、エチレン
を包含するアルフア−オレフイン類を単独重合も
しくは共重合するまたは一もしくは二以上の共役
ジオレフイン類と組合せて共重合する方法。 (a) ハロゲン化合物およびアルコレートの中から
選ばれるチタン化合物、マグネシウムの蒸気、
塩化アルキル、およびアルコールの間の反応生
成物、 (b) 式AlR₃（ここにＲはアルキルまたはアルカリ
ール基である）に該当するトリアルキルアルミ
ニウム、 (c) 式AlR_oX_3-o（ここにＲはアルキルまたはアル
カリール基であり、ＸはClまたはBrでありそ
してｎは０〜２の数である）に該当するハロゲ
ン化アルミニウム。２マグネシウムを減圧にて加熱し、次いで、任
意に不活性希釈剤の存在下に、該チタン化合物お
よび塩化アルキルの混合物上にマグネシウム蒸気
を凝縮させ、そして次にこのようにして得られた
スラリーをアルコールの存在にて50゜〜100℃の温
度に加熱することによつて該触媒系の成分(a)を得
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。３マグネシウムを１〜10^-5トールの負圧下の減
圧および300℃〜650℃の温度にて昇華することに
よつて該触媒系の成分(a)が調製される、特許請求
の範囲第１または２項記載のいずれかの方法。４脂肪族または芳香族の炭化水素類の中から選
ばれた不活性溶剤中で該マグネシウム蒸気の凝縮
を実施することによつて該触媒系の成分(a)を調製
する、特許請求の範囲第１〜３項記載のいずれか
の方法。５マグネシウム蒸気を−100℃〜−10℃の温度
にて凝縮させる、特許請求の範囲第１〜４項記載
のいずれかの方法。６該アルコール化合物が脂肪族アルコール類の
中から選ばれる、特許請求の範囲第１〜５項記載
のいずれかの方法。７塩化アルキル対蒸発したマグネシウムのモル
比が１または１より大である、特許請求の範囲第
１〜６項記載のいずれかの方法。８塩化アルキル対該チタン化合物のモル比が10
〜60である、特許請求の範囲第１〜７項記載のい
ずれかの方法。９該アルコール化合物対該チタン化合物のモル
比が１または１より大である、特許請求の範囲第
１〜８項記載のいずれかの方法。１０該アルコール化合物対該チタン化合物のモ
ル比が１〜20である、特許請求の範囲第１〜９項
記載のいずれかの方法。１１蒸気させたマグネシウムおよび該チタン化
合物を、グラム原子にて１または１より大きい
Mg／Ti比で反応させて、該触媒系の成分(a)を得
る、特許請求の範囲第１〜１０項記載のいずれか
の方法。１２蒸気させたマグネシウムおよび該チタン化
合物を、グラム原子にて10〜25のMg／Ti比で反
応させて、該触媒系の成分(a)を得る、特許請求の
範囲第１〜１１項記載のいずれかの方法。１３該触媒系の成分(b)と該触媒系の成分(a)中に
含まれるチタン化合物との間のモル比が50〜1000
である、特許請求の範囲第１〜１２項記載のいず
れかの方法。１４該触媒系の成分(c)と成分(b)とのモル比が
0.1〜10である、特許請求の範囲第１〜１３項記
載のいずれかの方法。１５該単独重合または共重合反応を不活性溶剤
の存在にて実施する、特許請求の範囲第１〜１４
項記載のいずれかによる、エチレンの単独重合、
またはエチレンとアルフア−オレフインおよび／
または共役ジオレフインまたはこれらのオレフイ
ン混合物との共重合の方法。１６該不活性溶剤が脂肪族炭化水素類の中から
選ばれる、特許請求の範囲第１５項記載による、
エチレンの単独重合、またはエチレンとアルフア
−オレフインおよび／または共役ジオレフインま
たはこれらのオレフイン混合物との共重合の方
法。１７該重合反応が50゜〜150℃の温度にて実施さ
れる、特許請求の範囲第１５項または１６項記載
による、エチレンの単独重合、またはエチレンと
アルフア−オレフインおよび／または共役ジオレ
フインまたはこれらのオレフイン混合物との共重
合の方法。１８該単独重合または共重合反応が１〜50気圧
の圧力下に実施される、特許請求の範囲第１５項
〜１７項のいずれかによる、エチレンの単独重
合、またはエチレンとアルフア−オレフインおよ
び／または共役ジオレフインまたはこれらのオレ
フイン混合物との共重合の方法。１９エチレンまたはアルフア−オレフインおよ
び共役ジオレフインを不活性希望剤を存在させず
に重合させる、特許請求の範囲第１５項〜１８項
のいずれかによる、エチレンの単独重合、または
エチレンとアルフア−オレフインおよび／または
共役ジオレフインまたはこれらのオレフイン混合
物との共重合の方法。２０共役ジオレフインとして１，３−ブタジエ
ンを使用して該重合反応が実施される、特許請求
の範囲の第１〜１９項記載のいずれかの方法。