JPH0411680A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、家具、鋼板等の表面に貼付は可能な装飾用、
表示用、表面保護用や防錆等の防食用等の貼付は被覆用
のシートまたはフィルム（本発明ではこれらをシートと
総称する。）に関する。

（従来の技術） 従来、家具、鋼板等の表面の装飾、表示等は、一般に塗
料を用いて行われている。通常、塗料は、有機溶剤を使
用しているので、作業環境への影響（汚染、衛生上有害
）が問題となっている。また、水性塗料では、作業環境
を低下させることは少ないが、乾燥時間が長くなるか、
乾燥のための多大なエネルギーを必要とするといった問
題がある。

近時、ポリ塩化ビニルを主体とするノート状貼付は材料
が提案されている。これは、作業環境への悪影響がなく
、かつ、シート状であるが故に乾燥の必要もない。しか
し、このシート状貼付は材料は、主に、軟質ポリ塩化ビ
ニルを使用しており、硬度、耐擦傷性に劣るという欠点
がある。

この改善方法としては、貼付は後、／−ト材料を硬化さ
せるものが提案されている。例えば、特公昭５７−１３
４２５号公報には、多孔性シート基材にラジカル開始剤
を含浸させ、その片面または両面にポリマーとラジカル
反応性モノマー等とを含有する層を積層させた熱硬化型
複合シートが提案されている。

特公昭６０−２１６３０号公報には、熱可芒性および（
または）ゴム質からなる自己支持性の連続層内に、常温
で固体状のラジカル反応性不飽和化合物を含む粉体と、
常温で固体状のラジカル反応開始剤を含む粉末とからな
る加熱硬化し得る、物品面の被覆に好適なシート材料が
提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、特公昭５７−１３４２５号公報に開示されたシ
ートについては、ラジカル反応性不飽和化合物を有する
層とラジカル反応開始剤を有する層が積層された構造で
あるため、均一な硬化反応を行わせるにあたり、加圧お
よび加熱の制御が難しい。また、ラジカル反応開始剤を
含浸させるシート状基材として、紙、織布及び不織布を
用いているため、凹凸や曲面を有する物品へ被覆する場
合、シートの伸びが得に（く、良好な被膜を形成するこ
とが難しい。

特公昭６０−２１６３０号公報に開示されたシートにつ
いては、シートの展延性があり、凹凸や曲面への貼付け
は可能と考えられるが、製造方法が、冷凍粉砕、粉体温
合という過程を経るので、不均一な塗膜となり易（、表
面性能は元より、顔料分散性などの外観上の問題がある
。

本発明は、硬化前に展延性、可撓性があり作業性に優れ
、さらに、顔料やその低添加物の分散性にも優れ、製造
も容易で、硬化時、熱により均一でかつ硬度の高い硬化
膜を形成し得る熱硬化性被覆用シートを提供することを
目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１０
０．０００〜１，０００，０００の固体状の少なくとも
複数個の官能基を有するアクリル樹脂と、複数個の官能
基を有するモノマーもしくはオリゴマーと、ブロックイ
ソシアネートとを主成分とする未硬化または半硬化状態
のシートであり、そのことにより上記目的が達成される
。

本発明において、複数個の官能基を有するアクリル樹脂
とは常温で固体状の重合体である。ここで官能基にはイ
ソシアネート基と反応し得る水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基がある。この様なアクリル樹脂は、例えば、（
メタ）アクリル酸エステルモノマーと、スチレン誘導体
モノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーまたは２−アミノエチル（メタ）アクリレ−な
カルボキシル基を有するモノマーとを、各種過酸化物や
連鎖移動剤等を触媒として共重合させて得られる。

前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エト
キシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。

スチレン誘導体モノマーとしては、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−
クロロスチレン、０−クロロスチレン等が挙げられる。

アクリル樹脂の重量平均分子量は、開始剤を用いて重合
反応を行う際の条件により変化させることができる。本
発明に用いられるアクリル樹脂は、重量平均分子量（Ｍ
ｙ）が、１００，０００〜１，０００，０００の範囲の
ものが選択される。重量平均分子量が、１００．０００
を下回ると、得られた被覆用シートはシート形状を保持
することが困難となる。重量平均分子量が、１．０００
．０００を上回ると、得られた樹脂は成形性に劣る。す
なわち、例えば、溶剤キャスティングで製膜する場合、
溶液粘度が高くなり過ぎるために樹脂を低濃度でしかキ
ャスティングできなくなり、シートの膜厚制御や凹凸の
除去が難しい。

従って、被覆用シートを調整することが困難となる。ま
た、これらのアクリル樹脂は、硬化後の硬度の関係から
、例えば、鉛筆硬度法で８以上のシートを得る場合には
、Ｔｇ　（ガラス転移点）が−２０〜８０℃の範囲内で
、官能基価が２０〜２００の範囲のものが好ましい。し
かし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法で２
Ｂ以下（２３℃）のシートを得る場合は、これら範囲外
であっても採用可能である。

また、これらのアクリル樹脂としては、低分子量のアク
リル樹脂と他の重合体または単量体とをブロックまたは
グラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。この場
合、これらアクリル樹脂とブロック重合する他の材料と
しては、アクリル系、スチレン系、マレイン酸系、イミ
ド系、シリコーン系、フッ素系材料など、ブロック化で
きる材料であればどの材料との組み合わせでも構わない
。

この場合、この材料の重量平均分子量を前記範囲内にし
て用いる方法と、前述のアクリル樹脂に、これらのブロ
ック重合体をブレンドして用いる方法がある。後者の場
合は、特に、各種被着体が、例えば、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、アセ
タール樹脂、ポリオレフィンなどで形成されている場合
に、被着体表面の接着力を制御するのに有利である。

前記複数個の官能基を有するモノマーもしくはオリゴマ
ーは、インシアネート基と反応する架橋剤として、塗膜
硬度、密着性、展延性を得るために用いられる。

このようなモノマーには、例えば、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、ビスフェノールＡ５　ビ
スフェノールＳ１ネオペンチルグリコール、トリス−２
−ヒドロキシエチルインシアヌレート、オクタンジオー
ル、ジグリセリン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヘキ
シレングリコール、３−メチルペンタン−１，３，，５
−トリオール、２．５−ジーｔ〜フチルヒドロキノン、
２．５−ジメチル−３−ヘキシン−２５−ジオール、４
−ｔ−ブチルカテコール、フロログリシツール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１．５−ベンタンジオール、ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート、ｐ−ヒドロキシフェ
ネチルアルコール等の多価アルコール、エチレンアミン
Ｑ、ｍ−ｊ−シリレンジアミン、ジアミノジフェニルエ
ーテル等のポリアミン、セバシン酸、アジピン酸、イン
フタル酸等のポリカルボン酸、アミノエタノールアミン
、エタノールアミン、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸アミ
ド、ｐ−ヒドロキシフェネチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジェタノールアミン、ｐ−ヒドロキシフェニル酢
酸、ｐ−ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ベンジル酸
のような２種の官能基を含むモノマーがある。

オリゴマーについては、例えば、官能基を含む分子ｊｌ
　１．０００〜１０，０ＣＩＯのアクリル樹脂やポリエ
チレングリコール、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタ
ジェンポリオールなどのポリマーポリオール、ポリエー
テルポリアミン等がある。これら架橋剤の添加量は、ベ
ースポリマーである分子量１００、０００以上のアクリ
ル樹脂に対して、部数比でベースポリマー：架橋剤＝１
：０．１〜１　（重量部）となる量が好ましい。これは
架橋剤が少なすぎる場合、得られるシートの硬度や密着
性が低くなり、逆に多すぎる場合、相溶性や、平均分子
量の低下によりシート性能が悪くなるからである。また
、同時に添加するブロックイソシアネートの添加量は官
能基価と当量に対して、５〜８割程度の量が好ましい。

前記した各架橋剤の添加量は前述した範囲が好ましいが
、実際には架橋剤同士の反応、各架橋剤のベースポリマ
ーとの相溶性の違い、反応性の違い等があるので、実際
の添加量については予備実験を行ってから決定するのが
望ましい。

本発明に用いられるブロックイソシアネートは、分子内
に２個以上のイソシアネート基を有するインシアネート
、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート
、インホロンジイソシアネート等の単量体あるいは変性
体のイソシアネート基をブロック（マスク）したもので
ある。ブロック成分としては、フェノール類のほかにオ
牛シム、ラクタム、マロン酸エステルなどのようなもの
が用いられる。このブロックイソシアネートは、加熱に
よりブロックが離脱して活性なインシアネート基を有し
、硬化剤としての役割を果たすものである。

ブロックイソシアネートとアクリル樹脂との配合比は、
官能基価／イソシアネート基の数（ＮＣ０価）＝０．４
〜１．５となるようにするのが好ましく、さらに好まし
くは０．６〜１．０である。

また、シートの初期段階での硬化については、シートの
使用方法により初期硬化の度合が異なる。

例えば、貼付する被着体の形状が凸状や垂直部分を持つ
場合や／−トを被着させる作業環境がかなり高温（３０
°Ｃ以上）である場合は、０．Ｏｌから３０％程度の官
能基をこのイソシアネートで架橋するのがよい。また、
この熱硬化性シートをインサートインジェクション等の
シートとして用いる場合は、インジェクションされる樹
脂温度および樹脂圧に耐えられるよう、２０から８０％
の初期硬化を行ってから用いるのがよい。これら初期硬
化は、このブロックイソシアネートのブロックが脱離す
る温度にシートを所定時間保持することにより行われる
。

本発明の熱硬化性シートは、硬化前に三次元曲面（凹凸
状物等）等を有する被着体にも貼付できる程度の展延性
を有し、かつ可撓性に富む。このシートは、被着体に貼
付後、加熱することにより、シート中のブロックイソシ
アネートと反応性官能基が反応し硬化するものである。

熱硬化性シートの膜厚は、シートの被着物への貼付性や
被着体への機能付与により異なるが、シートの凹凸のあ
る表面への貼付性の観点から２０〜５００μｍ程度の範
囲が好ましいが、平面への貼付では５〜１．０００μｍ
程度の範囲でも構わない。

本発明の熱硬化性シートを貼付する被着体は、様々なも
のが考えられる。例えば、■鋼板、アルミニウム板、ト
タン、ブリキ等の金属メツキ板、■石膏ボード、セメン
ト、瀬戸物等のセラミックス、■鋼板やセラミックス、
樹脂の上に樹脂成分を主材とした塗料を塗布した塗装板
、■さらには、ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ポリフェ
ニレンサルファイド（ＰＰＳ）　、ポリエーテルイミド
等の熱硬化性樹脂やメラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリイミド等の熱硬化性樹脂等の材料であ
る。

これらへの貼付に対しては、シートそのものを用いる場
合と、接着層をシートに積層させて用いる場合とがある
。接着層をシートに積層する場合の接着材料としては、
例えば、ＥＶＡ系１１Ｍ（ホットメルト）接着材、ＳＩ
Ｓ系ＨＭ接着剤、アクリル系）ＩＭ接着剤、不飽和ポリ
エステル系の未架橋物、アクリル系粘着剤、シリコーン
系粘着剤、後硬化アクリル粘着剤などが挙げられる。被
着体の性質としては、例えば、親水性の表面の場合、こ
の熱硬化性シートを直接用いるか、これらの接着剤層を
設けたものを用い、また、被着体の性質が親油性の場合
は、熱硬化性シートを直接用いるほうが好ましい。また
、被着体が撥水、撥油性（親水性でもなく親油性でもな
い性質）の場合は、シリコーン系粘着剤層を設けたもの
を用いるほうが好ましい。これら、被着体への接着に対
しては、熱硬化シートに、フロックまたは櫛形の共重合
体を用いるか、または接着剤層を積層させることにより
あらゆる被着体表面に積層することができる。

この熱硬化性シートには、必要に応じて次の材料等が添
加されることがある。すなわち、顔料、染料等の着色剤
がこの光硬化性シートに含まれることがある。着色剤に
ついては、通常の塗装で用いられる顔料、染料等が使用
できる。例えば、顔料では酸化チタン、酸化鉄、カーボ
ンブラック、シアニン系顔料など、染料では、アゾ系染
料、アントラ牛ノン系染料、インジゴイド系染料、スチ
ルベン系染料等があり、このほかアルミフレーク、ニッ
ケル粉、金粉、銀粉等の金属粉を採用できる。

添加することが出来る着色剤の量は、ノートの材料系、
シートの厚み、着色剤の種類等によって適宜変更するこ
とができる。

これら熱硬化性シート材料には、その表面制御や高機能
化等のために、さらに無機充填剤や金属材料、老化防止
剤や防錆剤等が含まれても構わない。

前記熱硬化性シートは、常温における剛性が低い場合に
は、その形状を保持することが困難となる。このような
場合には、必要により、熱硬化性シートに支持層を設け
ることによって、該シートの形状保持性を向上させるこ
とができる。この支持層は、シート全体の形状保持性の
ために用いられるものであるが、この支持層を有する状
態で３次元曲面等に貼付けをする際には、柔軟性を有す
る支持層を用いるのがよい。例えば、ゴム状の材料を用
いたり、加熱等で展延性を発現する熱可望性等の材料を
用いる。これらの支持層は、シート被着後すぐに剥離し
てシートを硬化させてもよいし、熱硬化性シートを物品
に貼り付け、支持層を付けたままで硬化させた後、これ
ら被着体を使用するまでの間の保護層とし用いることも
できる。

さらに、この支持層の表面にエンボスや模様を付けてお
くことにより、熱硬化性シート表面形状（表面状態）を
制御することができる。

この熱硬化性シートは、前記材料を十分均一に混合サセ
、コンマロールやコンマリバース等の方法により紙の如
き工程材（通常は、シリコーンで離型処理したＰＥＴ　
：ポリエステルテレフタレートや紙等）上にコーティン
グし、紫外線を照射し、製膜して作成することができる
。

このようにして得られたシートは被着体に貼付し、加熱
硬化させて被覆物が得られる。被着体への貼付方法は各
種方法で行える。例えば、手貼り方法、ラミネータ一方
法のほか真空等のプレス、インサートインジェクション
、真空密着成形（真空包装成形）等の方法がある。特に
、被着体との密着性の向上や防錆性の向上等のためには
、被着体と熱硬化性シートの間を真空にした真空密着成
形や真空プレス等が好ましい。熱硬化性シートの加熱硬
化については、用いられるブロックイソシアネートの使
用条件を満足する所定時間待われることが好ましい。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートは、次の利点を有する。

硬化温度以下で展延性および可撓性に富み、硬化後は、
高硬度（Ｈ〜５Ｈ）の被膜を形成することが可能である
。このため、平面は勿論、多少の凹凸や三次元曲面を有
する被着体への被覆も可能であり、しわのない良好な被
膜を形成できる。また、現在行われている自動車や家電
製品、建材の塗装は勿論、家具や装飾用小物等までの塗
装に代用することができ、インジェクション等の成形で
は樹脂との一体成形による被覆も行える。

（実施例） 以下本発明を実施例により説明する。なお、「部」は「
重量部」を意味する。

友ユＪＬＬ 酢酸エチル３００部に、アクリルポリオール（日本触媒
化学工業（株）製、７　ｏ　９７２０４０−１４５、Ｍ
ｗ＝３３８．７００．７ｇ４０℃、０８価８０）固形分
１００部に、トリメチロールプロパン５０部、アクリル
ポリオールオリゴマー（日本カーバイド工業（株）製、
ニカライトＨ８７０、Ｍｖ＝　２５００．　Ｔｇ−４５
℃、ＯＨ価２００）　６０部、ブロックイソシアネート
（大田薬品工業（株）製、タケネートＸＮＢ１８１Ｎ　
、　ＨＤＩ　インシアヌレート変性体のケトオキシムブ
ロックＮＣＯ＝７．５％）固形分４２０部（この架橋剤
は前記樹脂中の水酸基に対して、１．０当量のインシア
ネート基を有する）をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をンリコーン離型処理したポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型面にアプリケータ
ーで塗工し、７０°Ｃにて３０分間乾燥し、熱硬化性ノ
ートを作成した。ノートの厚みは５０μｍであった。

次にこのシートをアクリルメラミン塗装処理した半径１
５ｃｍの半球に真空密着成形（真空包装成形）によりシ
ートを５０°Ｃに加熱し、到達真空度が１０Ｔ。

ｒｒになった時点で貼付した。それを１６０°Ｃ１３０
分間加熱硬化し、被覆物を作成した。この被覆物の硬化
は鉛筆硬度で２Ｈ１密着性は１ｍｍ幅基盤目試験で１０
１）／ＩＯＱであった。

Ｌ里匠且 酢酸エチル３００部に、アクリルポリオール（日本触媒
化学工業（株）製、アロタン２０４０−１４９、ＭＷ＝
１７２５０．７ｇ８０℃、０８価８０）固形分１００部
に、ネオヘンチルグリコール５０部、アクリルポリオー
ルオリゴマー（日本カーバイド工業（株）製、ニカライ
）　Ｈ８７０、Ｍｖ＝　２５００、Ｔｇ−４５℃、ＯＨ
価２００）　６０部、ブロックイソシアネート（大田薬
品工業（株）製、タケネートＸＮＢＩ３１Ｎ、　ＭＤＩ
　インシアヌレート変性体のケトオキシムブロックＮＣ
０＝７．５％）固形分４２０部、（この架橋剤は前記樹
脂中の水酸基に対し、■、０当量のインシアネート基を
有する）をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理したＰＥＴフィルムの
離型面にアプリケーターで塗工し、７０°Ｃにて３０分
間乾燥し、熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは
１００μｍであった。

次に、このシートをアクリルメラミン塗装処理した半径
６ｃｍの瀬戸物の皿に真空密着成形（真空包装成形）に
よりシートを１００°Ｃに加熱し、到達真空度がＩ（ｌ
Ｔｏｒｒになった時点で貼付した。それを１６０℃、３
０分間加熱硬化し、被覆物を作成した。

この被覆物の硬化は鉛筆硬度で２部１密着性は１ｍｍ幅
基盤目試験で１００／　１００であった。

Ｋ血匠立 酢酸エチル３００部に、アクリルポリオール（日本触媒
化学工業（株）製、アロタン２０４０−２４７、Ｍｗ＝
１６０．０００．７８８０°Ｃ，０１価８０）固形分１
００部に、ビスフェノールＡ５０部、アクリルポリオー
ルオリゴマー（日本カーバイド工業（株）製、二カライ
ド８７０　、　Ｍｖ＝　２５００．　Ｔｇ−４５’Ｃ１
ＯＨ価２００）　６０部、ブロックイソシアネート（同
上）固形分１７５部（この架橋剤は前記樹脂中の水酸基
に対し、１６０当量のイソシアネート基を有する）をよ
く攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理したＰＥＴフィルムの
離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５分間乾
燥し、さらに、１６０℃、５分間初期硬化処理を行い熱
硬化性シートを作成した。この熱硬化性シートの初期硬
化は、赤外線光分析（ＩＲ）の官能基の定量より水酸基
の２５％が初期硬化していた。シートの厚みは５０μｍ
であった。

次に、このシートを半径１０ｃｍ、高さ６ｃｍの筒状に
成形するインジェクションの金型にシートが金型に対し
て平面になるように固定したポリエーテルイミド樹脂を
射出し、シートを貼付した。それを１６０°Ｃｌ２Ｏ分
間加熱硬化し、被覆物を作成した。

この被覆物の硬化は鉛筆硬度で２部１密着性は１ｍｍ幅
基盤目試験で１００／　１ｏｏであった。

支立丘工 酢酸エチル３［）０部に、アクリルポリオール（日本触
媒化学工業（株）製、７０タン２０４０−１４９、ＭＷ
＝１７２５０　、　Ｔｇ８０℃、０１価８０）固形分１
００部に、ネオペンチルグリコール５０部、アクリルポ
リオールオリゴマー（日本カーバイド工業（株）製、ニ
カライトＨ８７０、Ｍｖ＝　２５００、Ｔｇ−４５℃、
ＯＨ価２０’Ｏ）　６０部、ブロックイソシアネート（
同上）固形分４２０部、（この架橋剤は前記樹脂中の水
酸基に対し、０．６当量のイソシアネート基を有する）
、酸化チタン５０部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理したＰＥＴフィルムの
離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて３０分間
乾燥し、熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは１
００μｍであった。

次に、このシートをステンレス鋼５ＵＳ−３０４製の縦
横が１５ｃｍ、高さｆｏａｍの直方体に真空密着成形（
真空包装成形）によりシートを１００℃に加熱し、さら
に、被着体を８０°Ｃに加熱し、到達真空度が６Ｔｏｒ
ｒになった時点で貼付した。それを１６０°Ｃ１３０分
間加熱硬化し被覆物を作成した。この被覆物の硬化は鉛
筆硬度で５部５密着性は１ｍｍ幅基盤目試験で１００／
　１（ｔｏであった。

実上ｌ引ｉ 酢酸エチル３００部に、（メタ）アクリル酸エチルと（
メタ）アクリル酸とアクリル酸２−アミノニチルの共重
合体、Ｍｗ＝　２００．０００．７ｇ２（１℃、ＣｏＯ
Ｈ価１０゜ＮＨ２価４０）固形分１００部に、ペンタエ
チレンへキサミツ５０部、アクリルポリアミン（Ｍｖ＝
５，０００　、Ｔｇ−２０℃、Ｎ８２価１００）固形分
で２０部、ブロックイソシアネート（同上）固形分で３
５０部（この架橋剤は前記樹脂中のアミン基に対し、１
．０当量のイソシアネート基を有する）、クロム酸亜鉛
２部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーンｌｌＢ！型処理したポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの離型面に塗工し
、７０°Ｃにて３０分間乾燥し、熱硬化性ノートを作成
した。シートの厚みは８０μｍであった。

次に、このシートを鋼板５Ｓ−４１製（稀硝酸処理−イ
オン交換水洗浄したもの）の縦横が１０　Ｃｎｌ、高さ
１０ｃｍの立方体に真空密着成形（真空包装成形）によ
りシートを１００°Ｃに加熱し、さらに、被着体を８０
℃に加熱し、到達真空度が６　丁ｏｒｒになった時点で
貼付した。それを１２０℃、２０分間加熱硬化し被覆物
を作成した。この被覆物の硬化は鉛筆硬度で３Ｈ，密着
性は１ｔｏａ幅基盤目試験で１００／ｉｏｏであった。

さらに、防錆性の評価として塩水噴霧試験（ＪＩＳ　Ｚ
　２３７１）により錆の発生を調べたところ、２００時
間でも錆の発生はなかった。

ル上」ヨ。

酢酸エチル３００部に、アクリルポリオール（日本触媒
化学工業（株）製、アロタン２０４０−１３６、Ｍｗ＝
２８、３００．７ｇ４５°Ｃ１ＯＨ価８０）固形分１０
０部二１トリメチロールプロパン５０部、アクリルポリ
オールオリゴマー（日本カーバイト工業（株）製、二カ
ライド８７０　、Ｍｖ＝２５００、Ｔｇ−４５℃、ＯＨ
価Ｚｏｏ　）　６０部、ブロックイソシアネート（式日
薬品工業（株）製、タケネートＸＮＢ１ｇ１Ｎ％ＨＤＩ
インシアヌレート変性体のケトシムブロックＮＧＯ＝７
．５％）固形分で４２０部（この架橋剤は前記樹脂中の
水酸基に対し、１．０当量のインシアネート基を有する
）をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理したポリエチレンテレ
フタレー）　（ＰＥＴ）フィルムの離型面に塗工し、７
０℃にて３０分間乾燥し、熱硬化性シートを作成した。

シートの厚みは５０μｍであった。

次に、このシートをアクリルメラミン塗装処理した半径
１５ｃｍの半球に真空密着成形（真空包装成形）により
シートを８０℃に加熱し、到達真空度が６　Ｔｏｒｒに
なった時点で貼付したところ、シートが破断し成形でき
なかった。

匿較五主 酢酸エチル３００部に、アクリルポリオール（日本触媒
化学工業（株）製、アロタン２０４０−１８８、ＭＷ＝
８１６００．７ｇ６０℃、ＯＨＨＢＯ２固形分１００部
に、ネオペンチルグリコール１００部、アクリルポリオ
ールオリゴマー（日本カーバイト工業（株）製、二カラ
イド８７０　、Ｍｖ＝２５００、Ｔｇ−４５℃、ＯＨ価
２００）　６０部、ブロックイソシアネート（同上）固
形分で４２０部（この架橋剤は前記樹脂中の水酸基に対
し、０．６当量のイソシアネート基を有する）酸化チタ
ン５０部をよく攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーンＭ型処理したＰＥＴフィルムの
離型面にアプリケーターで塗工し、７０℃にて３０分間
乾燥し、熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは１
００μｍであった。

次に、このシートを半径１０ｃＩＴ１１高さ６ｃｍ、底
の半径６ｃｍの瀬戸物の皿に真空密着成形（真空包装成
形）によりシートを１００°Ｃに加熱し、到達真空度が
４　Ｔｏｒｒになった時点で貼付したところ、シートが
破断し成形できなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状の少なくとも複数個の官能基を有するアクリ
   ル樹脂と、複数個の官能基を有するモノマーもしくはオ
   リゴマーと、ブロックイソシアネートとを主成分とする
   未硬化または半硬化状態の熱硬化性被覆用シート。