JPH02243339A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、家具、鋼板等の物品表面の保獲、装飾、表示
用等として、それら物品の表面に貼付は熱硬化して用い
られる被覆用シートに関するものである。

（従来の技＃ｒ） 家具、鋼板等の表面に装飾あるいは表示を施す場合には
、一般には塗料が用いられている。

ところが、溶剤系の塗料を用いる場合には、有機溶剤が
作業中に揮散するため作業環境を悪くし、環境衛生上の
問題となっている。水性塗料を用いる場合には、作業環
境を損ねることはないが、塗料の乾燥時間が長くなるか
、塗料の乾燥のために多大なエネルギーを必要とすると
いった問題がある。

そこで、近時では、ポリ塩化ビニルを主体とするシート
状貼付は材料が提案されている。この貼付は材料は、家
具、鋼板等の物品表面に貼付けるものであり、この貼付
は材料を用いるときは、作業環境への悪影響がなく、か
つ乾燥の必要もない。しかし、このシート状貼付は材料
は、主に軟質ポリ塩化ビニルから形成されており、硬度
、耐摩傷性に劣るという欠点がある。

この改善方法として、貼付は後、シート材料を硬化させ
ることにより、表面硬度の高い被膜が得られる技術が提
案されている。例えば、特公昭５７−１３４２５号公報
には、多孔性シート状基材に、ラジカル反応開始剤を含
浸させ、その片面または両面にポリマーとクジカル反応
性七ツマー等とを含有する層を積層させてなる熱硬化型
複合シートが提案されている。さらに、特ｙ＠昭５８−
５７４７２号公報には、半硬化性樹脂含量に富む表面層
部とホットメルト樹脂金蓋に冨む裏層部より構成されて
なるシート状塗料が提案されている。

（発明が解決しようとする課Ｍ） しかしながら、特公昭５７−１３４２５号公報に開示さ
れた複合シートは、ラジカル反応性不飽和化合物を有す
る層と、ラジカル反応開始剤を有する層とが積層された
構造をしているため、加熱、加圧時に均一な硬化反応を
行わせるには、両層を均一に接触させる必要があって、
加熱及び加圧の制御が難しい。また、ラジカル反応開始
剤を含浸するシート状基材として、紙、織布、不織布等
を用いているため、複合シートを凹凸や曲面を有する物
品の表面へ被覆する場合には、複合シートが伸び難くて
”しわ”を生じ易く、物品表面に良好な被膜を形成する
ことが難しいという欠点がある。さらに、上記複合シー
ＭＯ加熱前の状思では物品に対する粘着性を有していな
いため、複合シートを物品表面に貼付ける場合には、機
械的に複合シートを物品に仮固定する必要があって作業
性が悪いという欠点がある。

また、時開１６５８−５７４７２号公報に開示されたシ
ート状塗料では、裏面部は常温で粘着性を有していない
ため、物品表面に貼付ける際の作業性が悪く、しかもシ
ート状塗料が貼付けられた物品が高温になると、裏面部
が軟化して粘着性が低下するという欠点がある。また、
その裏面部はホットメルトＭ１こて形成されているので
、常温あるいは高温ｆこおいて硬度不足を生じる欠点が
ある。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、硬化前では良好な展延性、可撓性を有して
いて凹凸や曲面を有する物品の表面へも良好（こ被覆す
ることができ、しかも被覆操作が容易であり、硬化後は
均一で耐衝撃性及び密着性に優れ、かつ硬度の高い被膜
を形成し得る熱硬化性被覆用シートを提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 第１発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量ｔ
ｏｏ、０００〜１，０００，０００の固体状反応性アク
リル樹脂とブロックイソシアネートとを含有する塗膜層
の片面（こ、ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を
有する飽和ポリエステル樹脂とブロックイソシネートと
を含有する粘着剤層が積層されており、そのこと（こよ
り上記目的が達成される。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１
００，０００〜ＬＯＯ０，０００の固体状反応性アクリ
ル樹脂、ブロックイソシアネート及び重量平均分子量Ｌ
０００〜１０，０００の反応性アクリルオリゴマーと固
体状熱可塑性樹脂の少なくとも一方を含有する塗膜層の
片面に、ヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を有す
る飽和ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートとを
含有する粘着剤層が積層されており、そのことにより上
記目的が達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

第１発明の熱硬化性被覆用シートは、塗膜層の片面に粘
着剤層を＆層して形成されている。

塗膜層は重量平均分子ｊｉｌｏｏ、０００〜ｉ、ｏ　ｏ
　ｏ、ｏｏ。

の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネート
とを含有し、粘着剤層はヒドロキシル基を有する飽和共
重合ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートを含有
している。

上記塗膜層に含有される反応性アクリル樹脂は、複数の
水酸基、アミノ基又は／及びカルボキシル基を有するア
クリル系ポリマーであり、常温（２５℃）で固体状の重
合体である。このような反応性アクリル樹脂は、例えば
、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、スチレン誘
導体モノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー　２−アミノエチル（メタ）アクリレート
のようなアミ７基を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマー又ハ／及び（メタ）アクリル酸のようなカルボ
キシル基を有する七ツマ−とを共重合させて得られる０
反応性アクリル樹脂の重量平均分子量は、開始剤を用い
て重合反応を行う場合の条件により変化させることが可
能であり、第１発明に用いられる反応性アクリルｔｄ脂
は、その重量平均分子諷がＺｏｏ、０００〜１．ＯＱ　
Ｏ，０００の範囲のものが選択される。！量平均分子量
がＺｏｏ、０００を下回ると、得られた熱硬化性被覆用
シートはシート形状を保持することが困難となる。従っ
て、例えば貼付は作業時の延伸（こ対して充分な伸びが
得られず、場合によっては割れやヒビ割れが発生する。

逆に、重２平均分子ｋがＬＯＯｏ、０００を上回ると、
ブロックイソシアネートとの組成物は成形性に劣り、熱
硬化性被覆用シートを調製することが困難となる。

上記塗膜層に含有されるブロックイソシアネートは、上
記反応性アクリル樹脂を加熱の際に硬化させるための加
熱反応型硬化剤として用いられる。ここで、ブロックイ
ソシアネートとは、分子内に２個以上のイソシアネート
基を持つイソシアネート化合物のインシアネート基を、
フェノール、オキシム、ε−カプロラクタム、マロン酸
エステルなどのブロック剤でブロックした化合物を意味
する。上記インシアネート化合物としては、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートなどの単量体、またはこれらのトリメ
チロールプロパン付加体、イソシアヌレート変性体、カ
ルボジイミド変性体などがある。

ブロックイソシアネートは、加熱により上記ブロック剤
が脱離し、生じたイソシアネート基が反応性アクリル樹
脂の官能基（水酸基とアミン基とカルボキシル基との総
和、官能基価は水酸基価とアミン基価と酸価の総和であ
り、アミノ基価は、重合時に添加するアミノ基の量を水
酸基価と同様に計算もしくは、アミノ基を亜硝酸と反応
させ水酸基に変えて定量した値。酸価は、重合時に添加
するカルボキシル基の社を水酸基の量と同様に計算もし
くは、カルボキシル基をＫＯＨ等で定量した値）と架橋
反応を起こす。

ブロックイソシアネートの含有量は、該反応性アクリル
ｇｓｍに含まれる官能基と、該ブロックイソシアネート
に含まれるイソシアネート基との比がα５〜Ｌ５の範囲
内となるようにｆＡ振されるのが好ましく、より好まし
くはα８〜Ｌ２の範囲である。

上記固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネー
トとの組成物にて塗膜層が形成される。この塗膜層は所
定以上の温度で加熱すること番こより、硬質の被膜が形
成されるものである。

また、塗膜層には必要に応じて、充填剤、老化防止剤、
着色剤などが含有されてもよい。着色剤としては、通常
の塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば
、顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料など、染料ではア
ゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料
、スチルベン系染料などがあり、またアルミフレーク、
ニラチル粉、金粉、銀粉等の金属粉などを添加してもよ
い。高隠蔽性を有する着色剤を用いる場合には、絡着色
剤の量は、樹脂の固形分１００重量部に対して、２〜１
００重量部の範囲が好ましい。

上記粘着剤層に含有されるヒドロキシル基あるいはカル
ボキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂としては、分
子ｆｆ１５，０００〜２５，０００．ＯＨ価あるいは酸
価２〜２０のものが好適に用いられる。この樹脂は、分
子末端にヒドロキシル基あるいはカルボキシル基を持っ
ているためにウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂などで硬化させることによって硬度を高めることがで
きる。

上記粘着剤層に含有されるブロックイソシアネートは、
粘着剤＠　Ｉｎ含まれる上記飽和ポリエステル樹脂を硬
化させるため番ご用いられる。このブロックイソシアネ
ートは上記塗膜層に用いられるものと同様のものを用い
ることができ、その含有量は飽和ポリエステル樹脂に含
まれるヒドロキシル基とカルボキシル基とを合わせた反
応性基とブロックイソシアネートに含まれるイソシアネ
ート基との比が０．５〜１５の範囲内となるように調整
されるのが好ましく、より好ましくはα８〜１２の範囲
である。

上記ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂とブ
ロックイソシアネートとを含有する組成物にて粘着剤層
が形成される。また、粘着剤７１１こは必要に応じて、
前記塗膜層で用いた充填剤、老化防止剤、着色剤、防錆
剤などが含有されてもよい。このようにして得られる粘
着剤層は、硬化前の状態では粘着性を有し、上記した塗
膜層と良好に粘着すると共Ｅ、物品表面１と良好に粘着
する。また、粘着剤層は所定以上の温度で加熱すること
１こより、共重合ポリエステル樹脂とブロックイソシア
ネートとが反応して硬質の被膜が形成される。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、第１発明同様に塗
膜層の片面ｌこ粘着剤層を積層して形成されている。塗
膜層は！！ｆｆｉ平均分子量１００ρ００〜１，０００
，０００　　の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイ
ソシアネートに、さらに重量平均分子１１Ｌ０００〜１
０，０００の反応性アクリルオリコマ−と固体状の熱可
塑性樹脂の少なくとも一方を含有する。

上記反応性アクリルオリゴマーは、塗膜層の柔軟性及び
伸びを得るために用いられる０反応性アクリルオリゴマ
ーは、主としてアクリレート繰り返し単位からなり、そ
の分子鎖に水酸基アミノ−又は／及びカルボキシル基を
有するオリゴマーであって、重量平均分子量が１，００
０〜１０，０００のものが用いられる。反応性アクリル
オリゴマが −の重量平均分子ｉｌ″Ｌ０００を下回ると、得られた
熱硬化性被覆用シートの柔軟性が低下し、貼付は作業時
に割れや、ヒビを生じ易い、逆に、重量平均分子量が１
０，０００を上回ると、回層化効果がでなくなる。反応
性アクリルオリコマ−は、反応性アクリル樹脂の固形分
１００ＴｆＬｆｆｉ部に対して、１−１００重量部添加
されるのが好ましく、より好ましくは１〜５０重量部で
ある。オリゴマーの添加量が少くなると、熱硬化性被覆
用シートの柔軟性が乏しくなる。逆に、多（なると粘度
が低下して流動性が高くなるため、シート形状を保持す
ることが困難となる。

上記熱可塑性樹脂は室温（２５℃）で固体状のものであ
り、熱硬化性被覆用シートの可撓性を向上させてシート
の取り扱い時にヒビ割れ等の発生を減少させ、取り扱い
性を良（するために用いられ、反応性アクリル樹脂と相
溶性が良い、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ｌ
ｌメｌｆｆ’＄７ボリフツ化ビニリデン系、スチレン系
、ポリ塩化ビニル系樹脂などが好適に使用される。

上記熱可塑性樹脂は、反応性アクリル樹脂の固形分１０
０！量部に対して１〜３０重量部添加されるのが好まし
く、より好ましくは５〜２０重量部である。熱可塑性樹
脂の添加量が１重量部より少なくなるとシートの可撓性
の向上があまり望めず、また添加量が３０重量部より多
くなるとシートの延展性、硬度に劣るようになる。

尚、上記反応性アクリルオリゴマーと熱可塑性樹脂は単
独で使用されてもよいし、併用されてもよい。

上記反応性アクリル樹脂及び反応性アクリルオリゴマー
を硬化させるため（こ、ブロックイソシアネートが加熱
反応型硬化剤として用いられる。ブロックイソシアーネ
ートの含有量は、反応性アクリル樹脂及び反応性アクリ
ルオリゴマ一番と含まれる官能基（水酸基とアミン基と
カルホキシル基との総和。官能基価は水酸基価とアミノ
基価と酸価の総和であり、アミン基価は、重合時に添加
するアミノ基の鼠を水酸基価と同様に計算もしくは、ア
ミノ基を亜硝酸と反応さ水 ぜ′酸基に変えて定量した値。酸価は、重合時に添加す
るカルボキシル基の量を水酸基の社と同様に計算もしく
は、カルボキシル基をＫＯＨ等で定量した値）とブロッ
クイソシアネートに含まれるイソシアネート基との比が
０．５〜Ｌ５の範囲内となるように調整されるが好まし
く、より好ましくはα８〜Ｌ２の範囲である。

このようＩこして構成される熱硬化性被覆用シートは任
意の方法で製造されて良い。例えば、上記した塗膜層成
分を均一に混合し、この混合物をシリコーン離型剤で離
型処理されたフィルム上に塗工し、乾燥して塗膜層を形
成する。次いで、この塗膜層の表面に上記粘着剤層成分
を均一に混合した粘着剤層組成物を塗工し、乾燥するこ
とにより得ることができる。上記各乾燥工程の温度は、
ブロックイソシアネートの分解温度以下で行うものであ
る。得られる熱硬化性被覆用シートの厚みは目的に応じ
て調整することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施側番ご基づいて詳細番ご説明する。

実施例１〜４ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタ墓部（以下
単Ｉこ部と記す）、ブロックイソシアネート（武田薬品
工業■製、タケネートＢ　８１５Ｎ、ＮＣ０％７．３；
水添ジフェニルメタンジイソシアネートのオキシムブロ
ック体）固形分で４９部を攪拌しながら混合した。この
混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテレフ
タレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）の離
型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工し、
７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た。

一方、表１に示す飽和ポリエステル樹脂を酢酸エチルに
３０Ｍｍ％になるよう１こ溶かし、上記のブロックイソ
シアネートを飽和共重合ポリエステル樹脂の水酸基に対
し、ＬＯ当鰍のイソシアネート基を有する量だけ加え、
攪拌しながら混合した。これを上記の塗膜層の上に乾燥
後の膜厚が３０μｍとなるように塗工し、７０℃で１時
間乾燥させて粘着剤層を形成し、ライ／レム付きの熱硬
化性被覆用シートを得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板に貼付けるようにして
シートを塗装鋼板に圧着プレス及び加熱圧着プレスし、
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし取り
、次１こ１６０℃で３０分間加熱硬化させた。硬化後、
被膜の鉛筆硬度試験を２５℃と８０℃でそれぞれ行い、
また被膜の密着性を測定した。なお、鉛筆硬度試験はＪ
ＩＳ　Ｋ５４００に準じて測定した。密着性試験は、硬
化した熱硬化性被覆用シートの表面に１鱈間隔の切れ目
を基盤目状）こ１００個入れ、これに市販の粘着テープ
を貼付け、次いでテープを剥がして基盤目片の残留％で
表示した。その結果を表１に示した。

表１に示すよう］こ、実施例１〜４で得られた熱硬化性
被覆用シートは、硬度、密着性共曇こ良好であった。

実施例５〜８ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分でｉｏｏ部、アクリルポリオールオ
リコ゛７−（日本カー）くイド■製、二カライドＨ８７
０）を固形分で３０部及びブロックイソシアネート（武
田薬品工業■製、タゲネートＢ−８１５Ｎ）固形分で８
６部攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、実
施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表２に示した。

（以下余白） 表２ 表２に示すように、実施例５〜８で得られた熱硬化性被
覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった。

実施例９〜１２ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタフ２０４０
−１４５）を固形分で１００部、ブロックイソシアネー
ト（武田薬品工業■製、タデネー部 トＢ−８１５Ｎ）固形分で４９Ｖ１アクリル樹＆（協和
ガス化学工業■製、パラペットビーズＧＩＰ８又はパラ
ペットビーズＥＨ−１０００Ｐ）を１０部、及び酢酸エ
チル１００部を加え、攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるよう（こ塗
工し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、
実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表３に示した。

（以下余白） 表３ 表３に示すように、実施例９〜１２で得られた熱硬化性
被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった。

実施例１３〜１６ アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分て１００部、アクリルポリオ−ルオ
リコ゛マー（日本カーバイド■製、二カライｌ−Ｈ８７
０）を固形分で３０部、ブロックイソシアネート（武田
薬品工業■製、タテネ−トＢ　−８１５Ｎ　）を固形分
で８６部、アクリル樹脂（協和ガス化学工業■製、パラ
ベットビーズＧＩＰ　８又はバラベットビーズＥＨ−１
０００Ｐ）を１０部、及び酢酸エチルを１００部加え、
攪拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、実
施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表４１こポした。

（以下金白） 表４ 表４１こ示すよう１こ、実施例１３〜１６で得られた熱
硬化性被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であ
った。

比較例１〜４ 実施例１．５．９．１３と同様の塗膜層に、アクリル系
粘着剤（綜研化学■製Ｐ４４の固形分１００部に対して
、日本ポリウレタン工業■製コローネートＬ４５を１７
部加えたもの）のみを積層した以外は、実施例１と同様
にして得た熱硬化性被覆用シートの鉛筆硬度及び密着性
の結果を表５（こ示した。

表５の結果から、比較例１〜４で得られた熱硬化性被覆
用シートは密着性は上記各実施例のシートと同等である
が、硬度はかなり低い値を示したことがわかる。

比較例５ アクリルポリオールとして、重鼠平均分子社の小さいア
ロタン２０４０−１３４（日本触媒＠製、平均分子量９
，３００、ＯＨ価１２０　）を用いた以外は、実施例１
と同様１こして混合物を得、実施例１と同様な試験を行
ったがシート形状を保持することが困難であった。

比較例６ 塗膜層重ご用いるアクリルポリオールのオリゴマーとし
て、分子量の大きいアロタン２０４０−１４４（日本触
媒■製、重凰平均分子社１０３，９００）を用いた以外
は、実施例１と同様Ｉこして熱硬化性被覆用シートを得
、実施例１と同様な試験を行った。得られた熱硬化性被
覆用シートは１００％の伸びが得られなかった。

実施例１７〜２０ 酢酸エチル３００重歎部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−ア
ミノエチルの共重合体、　Ｍｗ＝４９２．０００、Ｔｇ
３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２価４０）固形分１００
重量部をこ、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製
、タケネートＢ−８７ＯＮ、イソホロンジイソシアネー
トのオキシムブロックＮＧＯ＝１２．６％）３４重置部
（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基Ｉこ対
し、０．ｇ当社のイソシアネート基を有する）を加え攪
拌しながら混合した。この混合物をシリコーン離型処理
したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの
離型面にアプリゲータ−で塗工し、８０℃にて５分間乾
燥し熱硬化性シートを作成した。

シートの厚みは、８０μｍであった。

一方、表６に示す飽和ポリエステル樹脂を酢酸エチルに
３０重量％になるよう番こ溶かし、上記のブロックイソ
シアネートを飽和共重合ポリエステル樹脂の水酸基に対
し、ＬＯ当にのイソシアネート基を有する社だけ加え、
攪拌しながら混合した。これを上記の塗＃、層の上に乾
燥後の膜厚が３０μｍとなるように塗工し、７０℃で１
時開乾燥させて粘着剤層を形成し、フィルム付きの熱硬
化性被覆用シートを得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板番こ貼付けるようにし
てシートを塗装銅板に圧着プレス及び加熱圧着プレスし
、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし取
り、次に１６０℃で３０分間加熱硬化させた。硬化後、
被膜の鉛筆硬度試験を２５℃と８０℃でそれぞれ行い、
また被膜の密着性を測定した。なお、鉛筆硬度試験はＪ
ＩＳ　　Ｋ５４００に準じて測定した。密着性試験は、
硬化した熱硬化性被覆角シートの表面に１ｕ間隔の切れ
目を基盤目状に１００個入れ、これに市販の粘着テープ
を貼付け、次いでテープを剥がして基盤目片の残留％で
表示した。その結果を表６に示した。

表６に示すように、実施例１７〜２０で得られた熱硬化
性被覆用シートは、硬度、密着性共に良好であった。

実施例２１〜２４ 酢酸エチル３００重量部Ｊこ、反応性アクリル樹脂（メ
タアクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−
アミノエチルの共重合体、　Ｍｗ＝５６５．０００．７
ｇ３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２価４０）を固形分１
００重員部に、反応性アクリルオリコマ−（アクリル腋
メチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ブチル、メタアクリル酸の共重合体、Ｍｗ−４，０
００、Ｔｇ−１０℃、ＯＨ価１００、Ｃ００Ｈ価４０）
を固形分３０ｉｆｆｉ部、ブロックイソシアネート（式
日薬品工業製、タゲネートＢ−８１５Ｎ、水添ジフェニ
ルメタンジイソシアネートのゲトオキシムブロックＮＧ
Ｏ７、３９６）　７５重態部（この架橋剤は上記反応性
アクリルｍ脂と反応性アクリルオリゴマーとの官能基に
対し、ＬＯ当量のイソシアネート基を有する）をよく攪
拌しながら混合した。この混合物をシリコーン離型処理
したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの
離型面にアプリデーターで塗工し、８０℃にて５分間乾
燥し熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは、８０
ｐｍであった。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表７に示した。

表７ 表７に示すように、実施例５〜８で得られた熱硬化性被
覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった。

（発明の効果） 本発明の熱硬化性被覆用シートの構成は上記の通りであ
り、硬化温度以下の状態では、展延性、可撓性に優れて
おり、平面はもちろん、多少の凹凸や曲面を有する物品
表面へ“しわ“を生じることなく良好に被覆することが
できる。

しかも、粘着剤層を物品の表面基こ粘着させることがで
きるので、被覆操作も容易である。また、熱硬化性被覆
用シートは、加熱することによって塗膜層及び粘着剤層
が共に硬化することにより、硬度、耐摩傷性に優れた強
固で均一な被膜を形成することができる。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネー
   トとを含有する塗膜層の片面に、ヒドロキシル基あるい
   はカルボキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂とブロ
   ックイソシアネートとを含有する粘着剤層が積層されて
   いる熱硬化性被覆用シート。 ２、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂、ブロックイソシアネー
   ト及び重量平均分子量１，０００〜１０，０００の反応
   性アクリルオリゴマーと固体状熱可塑性樹脂の少なくと
   も一方を含有する塗膜層の片面に、ヒドロキシル基ある
   いはカルボキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂とブ
   ロックイソシアネートとを含有する粘着剤層が積層され
   ている熱硬化性被覆用シート。