JPH0334069B2

JPH0334069B2 -

Info

Publication number: JPH0334069B2
Application number: JP57213669A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Tsubushi; Junichiro Hashimoto
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-12-06
Filing date: 1982-12-06
Publication date: 1991-05-21
Also published as: US4595646A; GB2131566B; GB8332490D0; GB2131566A; JPS59102253A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真用液体現像剤に関する。従来、カーボンブラツク、フタロシアニンブル
ー等の有機又は無機顔料を樹脂と混練し、粉砕す
ことによつて得られる着色剤をトナーとして、高
絶縁性で低誘電率の担体液中に均一分散してなる
電子写真用液体現像剤がよく知られている。しか
し、この着色剤は、有機又は無機顔料が強い二次
凝集を起こしているため、ボールミル、アトライ
ター、熱ロールミル等でビヒクル中へ分散しても
容易に一次粒子迄には分散できないものであつ
た。又、カーボンブラツク等を水中に分散し、次に
樹脂溶液と共に混練してカーボンブラツクをとり
まく水を樹脂溶液により置換せしめた後、水及び
溶剤を除去することによつて着色剤を製造するフ
ラツシング法が知られている。しかしながら、こ
のフラツシング法でも、カーボンブラツクが親水
性でないため水によく分散せず微粒化出来ない
等、上記同様一次粒子迄に分散しにくいものであ
つた。しかるにこの着色剤と結着樹脂とをトナー
粒子とし、電子写真用液体現像剤に使用した場
合、担体液中での分散性が十分でないため、高濃
度で階調性及び定着性の優れた画像を形成するこ
とは困難であつた。他に、カーボンブラツクを水
中に分散する際、アニオン、ノニオン、カチオン
界面活性剤や高分子合成ポリマー分散剤等を添加
することが検討されたが、担体液中での分散性が
悪く上記問題を解決し得るもではない。本発明の目的は、高濃度で階調性及び定着性の
優れた画像の得られる電子写真用液体現像剤を提
供することにある。本発明者らは現像剤に使用さ
れる着色剤を改良して本発明を完成した。即ち、高絶縁性、低誘電率の担体液中に、着色
剤と結着樹脂からなるトナー粒子を分散してなる
電子写真用液体現像剤において、前記着色剤が無
機或いは有機顔料をフミン酸、フミン酸塩、又は
フミン酸の誘導体を主成分とするフラツシング処
理剤によりフラツシング処理されてなるものであ
ることを特徴とするものである。本発明で使用される無機顔料、有機顔料には次
のようなものを例示することができる。無機顔料
としては、フアーネスブラツク、アセチレンブラ
ツク、チヤンネルブラツクなどいずれも使用で
き、市販品としてプリンテツクスＧ、スペシヤル
ブラツク15、スペシヤルブラツク４、スペシヤル
ブラツク４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃44、
＃30、MA−11、MA−100（以上三菱カーボン社
製）、ラーベン30、ラーベン40、コンダクテツク
スSC（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル
800、400、660、ブラツクパールＬ（以上キヤボツ
ト社製）が知られている。有機顔料としては、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミ
ンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバ
イオレツトレーキ、ピーコツクブルーレーキ、ナ
フトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナ
フトールイエローＳ、リソールフアーストイエロ
ー2G、パーマネントレツド4R、ブリリアントフ
アストスカーレツト、ハンザイエロー、ベンジジ
ンイエロー、リソールレツド、レーキレツドＣ、
レーキレードＤ、ブリリアントカーミン6B、パ
ーマネントレツドF5R、ピグメントスカーレツト
3Bおよびボルドー10Bなどがあげれる。本発明
では有機顔料とカーボンブラツクとを、重量比で
１：２〜20の混合比で使用することが好ましく、
この下限以下ではトナーの極性の制御が不十分で
あり、上限以上では画像の色調が黒色からはずれ
て事務用の複写画像としては好ましいものではな
い。フラツシング処理を構成する樹脂成分は、担体
液（非水溶媒）に難溶又は不溶であることが必要
であるが、天然樹脂変性石炭樹脂、天然樹脂変性
マレイン酸樹脂、ダンマル、コーパル、シエラツ
ク、ガムロジン、硬化ロジン、エステルガムグリ
セリンエステル変性マレイン酸樹脂、スチレンブ
タジエン共重合体等が使用できる。これら樹脂の
使用量は顔料１重量部に対し１〜４重量部が好ま
しい。他にポリオレフイン、ポリオレフインとの
共重合樹脂又はワツクス等を用いることも出来、
市販品には下記のようなものがある。

【表】

【表】本発明では、フラツシング処理剤の主成分とし
て、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体を
使用するものである。フミン酸について説明すれ
ば、フミン酸は石炭化度の低い泥炭、亜炭などの
若年炭類に含まれているアルカリ可溶の不定形高
分子有機酸である。このフミン酸は天然物と人工
物（ニトロフミン酸を含む。）に大別され、本発
明ではいずれも使用可能である。フミン酸の工業
製品は、分子量分布の違いによりCH型、CHA型
及びCHN型があり、また、それぞれ酸型のもの
あるいは例えばNa、NH₄等による塩型がありい
ずれも使用可能である。着色剤は、以上の原料を使用し次のようにして
製造される。顔料含水液にフミン酸、フミン酸塩
又はフミン酸の誘導体（以下、フミン酸類と呼
ぶ。）を、顔料含水液の0.1〜30wt％混合しニーダ
ー中でよく混合後、更に樹脂溶液と共にフラツシ
ヤーと呼ばれるニーダー中でよく混合する。これ
により顔料の囲りに存在する水が樹脂溶液によつ
て置換される。これをニーダーより水を捨て、樹
脂溶液中に顔料が分散されたものを乾燥して溶剤
を除去して塊りを得る。次にこの塊りを粉砕する
ことにより着色剤の粉末が得られる。この着色剤
は顔料が１次粒子の状態で樹脂によつて被覆され
ており、トナーとして使用される。本発明のフラツシング処理して得られた着色剤
と従来のこの分野で公知の結着樹脂とからなるト
ナー粒子を担体液中に分散せしめることで現像剤
が得られる。担体液としては、高絶縁性（電気抵
抗10¹⁰Ωcm以上）、低誘電率（誘電率３以下）の
石油系脂肪族炭化水素、ｎ−ヘキサン、リグロイ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ペンタイ、イソドデカ
ン、イソオクタンなどの他、それらのハロゲン誘
導体例えば四塩化炭素、パークロルエチレンなど
があげられる。なお、前記の石油系脂肪族炭化水
素の市販品にはエキソン社製の、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＬ、アイソパーＨ、ア
イソパーＫ、ナフサNo.６、ソルベツソ100などが
ある。これらは単独で又は組合わせて使用され
る。以上述べたようにフラツシング処理剤の主成分
としてフミン酸類を使用することによつて、以下
に挙げるような効果が得られる。 (1) フミン酸類がカーボンブラツク、その他顔料
によく吸着するため、一次粒子近似まで微粒化
分散できる。 (2) フミン酸類は、多官能性化合物で、構造式中
に−COOH、−OH、−COONH₄、−COONa、−
COON（CH₃）₂等を有しているため、顔料粒子
面に吸着して電荷発生に寄与し、又、分散安定
性の向上（長期保存）に寄与する。 (3) フミン酸類はカーボンブラツクの構造によく
似ているとともに黒色であるため、着色剤とし
ての機能をも有する。従つて、本発明の電子写真用液体現像剤は高濃
度で階調性及び定着性の優れた画像が得られるも
のである。次に、フミン酸類を使用したフラツシング法に
よる着色剤の製造例を示す。製造例１水 500ｇプリンテツクス 30ｇアルカリブルー 20ｇフミン酸（テルナイト社製商品名YH−01） 10ｇをフラツシヤーでよく撹拌後、ベツカサイトＰ−
720の600ｇ（10％トルエン溶液）をフラツシヤー
に添加してさらに混練した。次いで加熱し、減圧
して水分と溶剤を除去して含水分0.92％の着色剤
の塊りを得た。これをストーンミルで粉砕して
0.05〜0.1μの粉末とした。製造例２〜10 製造例１と同様の操作でそれぞれ原料だけを表
−１に示すものに変えて製造例２〜10の着色剤を
調製した。

【表】（表−１中のフミン酸類として、製造例２はテル
ナイト社製の商品名YH−02、製造例３、８は同
CH−04、製造例４は同CH−02、製造例５〜７
は同CH−07、製造例９、10は同CH−08をそれ
ぞれ用いたものである。）次に前記着色剤を使用した実施例を示す。実施例１製造例１の着色剤 20ｇポリラウリルメタクリレート／アクリル酸（90／
10） 50ｇアイソパーＧ 100ｇをボールミルで72時間混練し濃縮トナー50ｇと
し、これを２のアイソパーＨに分散させ現像剤
を得た。この現像剤を用いて市販の複写機リコピ
ーDT−1200でコピーしたところ、画像濃度1.33、
地肌濃度0.10、階調性９段、定着性82％であつ
た。比較例として、フミン酸を全く使用しない以外
は同様にして調製した着色剤を使用した場合は、
画像濃度0.92、地肌濃度0.20、階調性７段、定着
性60％であつた。実施例２〜10 製造例２〜10の着色剤、アイソパーＨ（100ｇ）
及び表−２に示すポリマーを各々用いて濃縮トナ
ーとし、実施例２〜10の現像剤を得た。

【表】

【表】表中、LMAはラウリルメタクリレート、AA
はアクリル酸の共重合体、DAはジエチルアミノ
エチルメタクリレート、GMAはグリシジルメタ
クリレート、MAAはメタクリル酸、MMAはメ
チルメタクリレートを示す。更に実施例１と同様に性能評価を行つた結果を
表−３に示した。比較例はフミン酸類を使用しな
かつた場合を示す。

【表】

【表】なお、実施例２〜10及び比較例２〜10で使用し
た着色剤の粒径は表−４に示す通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１高絶縁性、低誘電率の担体液中に、着色剤と
結着樹脂かなるトナー粒子を分散してなる電子写
真用液体現像剤において、前記着色剤が無機或い
は有機顔料をフミン酸、フミン酸塩、又はフミン
酸の誘導体を主成分とするフラツシング処理剤に
よりフラツシング処理されてなるものであること
を特徴とする電子写真用液体現像剤。