JPH03265842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは例
えば黄色安全灯下でまたは赤色安全灯下などで取り扱う
ことのできるＡｒ（アルゴン）レーザー・スキャナー用
ハロゲン化銀写真感光材料として利用することができる
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の発展はめざましく、
例えば製版用感光材料の技術分野では製版工程の明室化
が進むことに伴ない、明室（白色蛍光灯下あるいは黄色
安全灯下）での取り扱いが可能なハロゲン化銀写真感光
材料が広く使用されるようになってきた。

このような背景において、製版工程の中で従来は赤色安
全灯下で取り扱われていたＡｒ（アルゴン）レーザー光
源のカラースキャナーを用いる工程においても黄色安全
灯による明室化が求められるに至っている。

Ａｒレーザー光源の出力波長は、４８８ｎｒａである。

従ってＡｒレーザー光源のスキャナー用の感光材料とし
ては、４８８ｎｍの光に感光性を有し、さらに黄色安全
灯下で取り扱うことができ、さらに従来の赤色安全灯下
でも取り扱うことができる感光材料とするには、通常５
４０ｎｍよりも短波長域に感光性を有するように分光増
感して構成するのが通例である。

一方、カラースキャナーはカラー原稿の色分解と網点分
解の両方を行ない、レーザー光にて感光材料に焼き付け
を行なう装置であって、現在ではカラー原稿から印刷物
を作るために一般に用いられている。

このカラースキャナーには、ドラムタイプといって回転
ドラムに感光材料を巻きイづけて、該ドラムを回転させ
ながらレーザー光にて焼き付ける方式が一般に用いられ
ている。

しかしながら、この焼き付けの際に感光材料にゴミなど
の異物が付着していると、巻き付は時に浮きが生じ、そ
の部分が黒くボケたり、画像のピントがボケたりする現
象、いわゆる「焼ポケ」が発生し、製版作業に支障をき
たし、改良が強く望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明の目的は黄色安全灯下での取り扱いが安
全であって、さらに従来の赤色安全灯下での取り扱いも
安全であり、しかも焼きボケの発生の少ないＡｒレーザ
ー光源に対して高い感度を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、鋭意検討の結果、支持体上の少なくとも一
方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
化銀写真感光材料の少なくともいずれかＩＭに下記一般
式〔Ｉ〕で示される化合物から選ばれる少なくとも１種
類の化合物を含有し、前記感光性ハロゲン化銀乳＊ＪＭ
と支持体の中間および／または該乳剤層に対して支持体
の反対側に導電性層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光羽村によって上記目的を達威し得ることを
見出した。

一般式〔Ｉ〕 ［式中、Ｚｌは５〜６員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｑは５員の含窒素複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ１はアルキル基又
は置換アルキル基を表す。川はｉ又は２を表す。］ また上記導電性層が、■水溶性導電性ポリマー■疎水性
ポリマー粒子、■硬化剤を含有することにより、さらに
該導電性層が、金属酸化物を含有することにより、本発
明の目的がより効果的に達成できることを見出した。

以下、本発明について詳細に説明する。

先ず一般式〔工〕で示される化合物について説明する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｚｌは５員環または６員環の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群であり、上記複
素環としては例えばチアゾール環、セレナゾール環、オ
キサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾー
ル環、ベンズオキサゾール環、ナフトチアゾール環、ナ
フトセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、ピリジン
環キノリン環等を挙げることができ、さらにこれらの複
素環は置換基を有してもよく、これら置換基としては例
えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、例
えばアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基）、
ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル基等
）、アルコキシ基、好ましくは炭素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオ
キシ基等）、ヒドロキシ基、アリール基（例えばフェニ
ル基等）が挙げられる。

Ｑは５員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表す。この複素環としては例えばローダニン環、チオ
ヒダントイン環、チオオキサゾリジンジオン環、チオセ
レナゾリジンジオン環等を挙げることができ、これらの
複素環は置換基を右していてもよく、これら置換基は好
ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシエチルオキシエチル基、２メトキシ
エチル基、２−アセトキシエチル基、カルボキシメチル
基、２−カルボキシエチル基、３カルボキシプロピル基
、４−カルボキシブチル基、２−スルホエチル基、３−
スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブ
チル基ベンジル基、フェネチル基、ｎ−ブチル基等）、
アリール基（例えばフェニル基、ｐ−スルホフェニル基
等）またはピリジル基（例えば２−ピリジル基、３−ピ
リジル基、メチル−２−ピリジル基等）が挙げられる。

Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、例えば
、炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好まし
くは１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピルブチル、イソブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、置換アルキ
ル基、例えばアラルキル基（例えばベンジル、２−フェ
ニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例＆ば、２
−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルなど）、
カルボキシアルキル基（例えば２カルボキシエチル、３
−カルボキシプロピル、４カルボキシブチル、カルボキ
シメチルなど）、アルコキシアルキル基（例えば、２−
メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
など）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル
、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホ
ブチル、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒ
ドロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシ
エトキシエチルなど）、スルファトアルキル基（例えば
、３−スルファトプロピル、４−スルファトブチルなど
）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−
２−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル
など）、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル
、２−メタンスルホニルアミノエチル、アリル基などが
ある。　次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる上記一般式（１）で示される化合物の具体例を示
゛す。但し当然のことながら本発明で用いる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

■ ■ −２ ■ ＣＩ＋□ＣＩｌ、Ｓｏ、に ■ ５ ■ ３ ■ ６ ■ ■ ０ ■ １１ ■ ２ ■ ７ ■ ８ ■ ９ ２１ ■ ５ ■ ２ ■　−２６ ■　−２３ ■ ７ ■ ８ なお、本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物は、米国特許第２，１ｆｌｌ、３３１号および西独特
許第９３ｆ１０７１号明細書等に記載されている方法に
基づいて容易に合成することができる。

上記一般式（１）で示される化合物をハロゲン化銀乳剤
に使用するには、塗布液中に添加溶解せしめるか、水あ
るいはメタノール、エタノール、アセトン等の右機溶媒
の単独もしくはそれらの混合溶媒を溶解して塗布液中に
添加すればよい。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層にも添加することができる。

また本発明ハロゲン化銀写真感光材料に含有する上記一
般式（Ｉ）で示される化合物をハロゲン化銀乳剤に添加
する場合の使用量については、ハロゲン化銀乳剤の種類
、化合物の種類によっても異なるが、通常ハロゲン化銀
１モル当たり５ＩＩＩｇから１０００ｍｇの範囲がよい
。

本発明において導電性層を形成する代表的方法としては
、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子、硬化剤
等を用いて形成する方法と、金属酸化物を用いて形成す
る方法がある。

前者の方法に用いる水溶性導電性ポリマーとしては、ス
ルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３
級アンモニウム塩、カルボキシル基から選ばれる少なく
とも１つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導
電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とす
る。水溶性導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、′ア
ミノ基エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、ス
ルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含ん
でいてもよい。

ポリマーの分子量は、３．０００〜１００．０００が好
ましく、より好ましくは３，５００〜５０，０００であ
る。

以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合
物例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

７ ８ Ａ−１ ホモポリマー ホモポリマー −８ ＳＯ，Ｎａ ０ ＣＩ＋。

ＳＯ，Ｎａ ＣＤ。

０ −１１ ａ 　−１２ Ｓｏ、Ｎａ −１３ Ｃ１１゜ 　−１４ ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ １５ Ｈ３ ７ Ｃ）１゜ ３ ３ デキス１−ランサルフェイト 置換度 ２．０ Ｍｎ＝１０万 ４ −２５ ６ ＳＯ，Ｎａ ９ ０ Ｍｎ＝１万 １ ２ ）υ３Ｎａ Ｍｎ？１．５万 ４ −２７ −２８ ＳＯ＝Ｎａ ０ Ａ ３■ ２ ３ ４ Ｏ３Ｎａ ７− ０ Ｃ）１。

１ Ｍｎ＃１万 ２ ５ 　−３６ −３７ 　−３８ 　−４３ ４ ５ ８ ＣＩ＋　。

ｘ：ｙ：ｚ：ｗ−４０：３０：２０：１０Ｍｎ＃５万 ４６ −４９ −４７ ０ ８ ２ 尚、上記Ａ−１〜Ａ−５０において、ｘ、ｙ。

２はモノマー成分のモル％、Ｍｎは平均分子量（本明細
書中、平均分子量とは数平均分子量を示す）を表す。

これらのポリマーは市販又は常法によって得られるモノ
マーを重合することによって台底することが出来る。こ
れらの化合物の添加量は０．０１〜１０ｇ　／ｍ’が好
ましく、特に好ましくは０．１〜５ｇ／ｒｎ’である。

これらの化合物は単独或いは種々の親木性バインダー又
は疎水性バインダーと混合させて層を形成させることが
できる。親水性バインダーとして特に有利に用いられる
ものはゼラチン又はポリアクリルアミドであるが、他の
ものとしては、コロイド状アルブミン、セルロースアセ
テート、セルロースニトレート、ポリビニルアルコール
、加水分解されポリビニルアセテート、フタル化ゼラチ
ンが挙げられる。疎水性バインダーとしては分子量２万
〜１００万以上のポリマーが含まれ、スチレ３ ンープチルアクリレートーアクリル酸３元共重合ポリマ
ー、ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル
酸３元共重合ポリマー、メチルメタクリレート−エチル
アクリレート−アクリル酸３元共重合ポリマーが挙げら
れる。

導電性層に含有できる疎水性ポリマー粒子は、実質的に
水に溶解しない所謂ラテックス粒子で構成され、この疎
水性ポリマーは、特に限定されずスチレン、スチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニ
ルエステル誘導体、アクリロニトリル等の中から任意の
組み合わせで選ばれるモノマーを重合して得られる。

特にスチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレートが少なくとも３０モル％含有されている
のが好ましく、特に５０モル％以上が好ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る（乳化重合法）、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶
かして微分散後、溶媒を溜去する　４ （分散法）という２つの方法があり、いずれも採用可能
であるが、粒径が細かくしかもそろったものができると
いう点で乳化重合することが好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以」−であれば良く
、分子量による透明性の差はほとんどない。

以下に、疎水性ポリマーの具体例を挙げるが、これらに
限定されない。

本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。

−４ ５ −９ ＣＨ。

■ 　−１０ −６ Ｃ，Ｈ。

−１１ ＣＨ。

ＣＨ。

　−１２ ＣＯＯＣＨ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

Ｃ００Ｉ＋ ３ Ｂ ７ ＩＬ ＣＯＯＣＩ＋　。

Ｃ００Ｃ，ｌ（、ＯＲ ＯＯＨ ４ Ｃ１４。

イＣＨ，ＣｈＴ−−−イＣ１ｌ、ＣＩ４石０００Ｃ，Ｈ
，−ｎ　　　Ｃ０ＯＨ ８ ＣＨｌ ５ ＣＢ、　　　　　　　　ＣＨ。

イＣＨ，ＣＩ（六Ｔ−イＣ１＋、Ｃガａ−−−イＣＨ，
ＣテｉＣＮ　　　　　　Ｃ００Ｃ，Ｈ，＝ｎ　　　Ｃ０
ＯＨ−１９ ＣＨ。

　−１６ ＩＬ −２０ ９ ０ −２１ Ｃ１１３ＣＩ１１ 疎水性ポリマーの添加量は好ましくは０．０１〜１０ｇ
／ｒｎ’、特に好ましくは０．１〜５　ｇ／ｍ′である
。

前記乳化重合の際に用いられる活性剤、あるいは分散法
に用いられる分散剤としては、ノニオン活性剤が用いら
れ、ポリアルキレンオキサイド化合物が好ましく用いら
れる。

ポリアルキレンオキサイド化合物とは、分子中に少なく
とも３以上、多くとも５００以下のポリアルキレンオキ
サイド釦を含む化合物をいい、例えばポリアルキレンオ
キサイドと脂肪族アルコール、フェノール頬、脂肪酸、
脂肪族メルカプタン、有機アミンなどの活性水素原子を
有する化合物との縮合反応により、またはポリプロピレ
ングリコール、ポリオキシテトラメチレン重合体などの
ポリオールに脂肪族メルカプタン、有機アミン、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド１ などを縮合させて合成することができる。

上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中のポリ
アルキレンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分
割されたブロック共重合体であってもよい。

この際、ポリアルキレンオキサイドの合計重合度は３以
上で１００以下が好ましい。

本発明において任意に用いられる上記ポリアルキレンオ
キサイド化合物の具体例を以下に示す。

２ 〔例示化合物〕 （Ａｏ−１） （ＡＯ−２） ＣＡｏ−３） （Ａｏ−４） （Ａｏ−５） （Ａｏ−６） （Ａｏ−７） （Ａｏ−８） ＨＯ（ＣＨ，ＣＩｌ、０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ３ＣＯ，０）ｎＨ ＨＯ（ＣＩｌ、ＣＩ（，０）ｎＨ １１０（ＣＨｚＣＨ２０）ｎＨ ＨＯ（ＣＨ，ＣＩｌ、０）ｎＨ ｎ　−Ｃ，ＨＩＯ（ＣＨ，ＣＨ２０）ＱＨｎ　ＣＩｌ　
＋０（ＣＨｚＣｔ（２０％Ｉｎ−Ｃ，、Ｈ，，０（ＣＨ
２Ｃｌ、Ｏ）、２Ｈ（ｎ　−４） （ｎ＝１５） （ｒ＋−１３５］ （ｎ　−２２５） （ｎ　−４５０） ＣＩ２−２０） （Ｑ−３０） （Ｑ＝３０） （Ａ。

（Ｑ＋ｎ＝２３．　ｍ＝２１３ １（０（ＣＩｌ　ｚｃＨ２０）Ｑ（ＣＨｚｃｔｌ　２Ｃ
Ｈ２ＣＩ＋　□Ｏ）ｍ（ＣＨｚｃ）Ｉ　２０）ｎ）Ｉ（
Ｈ−ｎ＝３８．　ｍ−１５） （Ａｏ−１０） （Ａｏ−１１） （Ａｏ−１２） ｎ　Ｃ＋　□Ｈｚｓｓ（Ｃ）ｌ＋ｃ＋＋ｚｏ）７ＨＣｔ
１１ｓＳ（ＣＪＣＨ２０）ｎｃＯｃｌ（２Ｃｔ（＝ＣＯ
Ｏｔ＋（ｆｆ　＝　３０） （ｎ　−５０） ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｐ（ＣＨｚ　）ｍ（ＣＨ２ＣＨ
＝Ｏ）ｎｃＯｃＨ２ｃＨ＝ｃＯＯＨＣＩ２＋ｎ＝７０．
　ｍ−５） Ｈｓ （１２＋ｎ＝１５．　ｍ＝１７Ｊ （Ａｏ−２７） （Ｑ＋ｎ＝１５ ｍ＝１５） （Ａ。

Ｑ＋ｍ＋ｎ−２０ （１２＋ｎ＝１．５．　ｍ−２０） （１２＋ｎ−３０） 〔Ａｏ−２６〕 １ ＣＩ＋１１１１ＣＯ（Ｃ＋＋２Ｃ＋＋２０テ１（Ａ１：
１ 導電性層に用いることができる硬化剤としてはヒドロキ
シ含有エポキシ硬化剤が好ましいが、ポリグリシトール
とエビハロヒドリンの反応生成物［ＣＡ］がより好まし
い。これは合成法上、混合物であると考えられるが、ヒ
ドロキシ基の数とエポキシ基の数をおさえることにより
本発明の効果を得ることができるため、混合物であるか
否かは重要ではなく、従って単離体でも混合物でもよい
。

具体例として以下のものが挙げられるが、もちろんこれ
らに限定される訳ではない。

一般式１：　ＣＢ） 式中、 ＷはＯ〜５０の整数を表 し、Ｒ，、 Ｒ４は水素原子、 を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一でも具ってもよ
い。Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ５、Ｒ６は水素原子Ｈ ＣＡ〜１　　ｎ　＝　３　エピクロルヒドリンの４モル
付加反応生戒物０Ａ−２ｎ　−６エピクロルヒドリンの
４モルＭ　、）ＩＩ＋　反応生成物ＧＡ−３ｎ　＝　　
３　　エビハロヒドリンの３モル４”ｆ　力ｎ　反応生
成物Ｃ＾〜４　　ｎ　＝　８　エビブロモヒドリンの６
モル付７１＋１　反応生成物ＧＡ−５ｎ　　＝　　５　
　エビヨードヒドリンの３モル付加反応生威’ｆｈＧＡ
−［１ｎ　　＝　１０　　エビヨードヒドリンの８モル
付カロ反応生威物又導電性層に用いることができる硬化
剤としては下記一般式（ＣＢ）で示される化合物も挙げ
られ７ 以下に一般式（ＣＢ）で示される化合物の具体例を挙げ
るが、これらに限定されない。

　８ ＣＢ−７ ＣＢ−２ ＣＢ−３ ＣＢ−８ ＣＢ−１１ ９ ｃ１３−１３ ＣＢ−１４ １ 上記化合物は水又はアルコール、アセトンなどの右機溶
媒に溶かしてそのまま添加してもよいし、ドテシルベン
ゼンスルホン酸塩や、ノニルフェノキシアルキレンオキ
サイドのような界面活性剤を用いて分散してから添加し
てもよい。

上記一般式［ＣＡ］及び［ＣＢ］で示される化合物の好
ましい添加量は各々１〜１０００　ｍｇ／ｒｎ’が好ま
しい。

次に金属酸化物を用いて導電性層を形成する方法を説明
する。

金属酸化物として好ましいのは、結晶性の金属酸化物粒
子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸
化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの
等は一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特
に後者の用いられる金属酸化物に対してドナーを形成す
る異種原子を少量含むものは、ハロゲン化銀乳剤にカブ
リを与えないので特に好ましい。

金属酸化物の例としては、Ｚｎ０２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ
，＋、Ａｎ　２０３、Ｔｎ２０３．５ｉ０２、ＭｇＯｌ
Ｂａ０２Ｍ００３、■２０５等或いはこれらの複合酸化
物が好ましく、特に　２ Ｚｎ０２、Ｔｒ０７．５ｎ０２が好ましい。

異種原子を含む例としては例えばＳｎ０２に対してｓｂ
等の添加あるいはＴｉ（ｈに対してはＮｂ、Ｔａ等の添
加が効果的である。これら異種原子の添加量は０゜０１
〜３０モル％の範囲が好ましいが、０．１〜１０モル％
の範囲であれば特に好ましい。

本発明に用いられる金属酸化物の粒子は、導電性を有す
るものであり、その体積抵抗率は１０７Ωｃｍ以下、特
に＋０５Ωｃｍ以下であることが好ましい。

この酸化物については特開昭５ｓ−ｉ４３４３１号、同
５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号等に記載
されている。

金属酸化物の粒子はバインダー中に分散又は溶解させて
用いられる。使用できるバインダーはフィルム形成能を
右するものであれば特に限定されないが、例えば、ゼラ
チン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロース
、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等の
セル口　３ 一ス化合物、デキストラン、寒天、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、ポリ＃酸
ビニル、ポリアクリル酸エステルポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げることができる
。

特にゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵
素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチ
ン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、
トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルアミ
ド、デキストランが好ましい。

金属酸化物をより効果的に使用して導電性層の抵抗を下
げるために、導電性層中における金属酸化物の体積含宥
率は高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持た
せるために最低５％程度のパイグーが必要であるので、
金属酸化物の体積百分率は５〜９５％の範囲が好ましい
。

４ 金属酸化物の使用量は０．０５〜ｌＯｇ／ｍ′が好まし
く、より好ましくは０．０１〜５　ｇ／ｒｎ’である。

これにより帯電防止性が得られる。

本発明において、導電性層はハロゲン化銀乳剤層と支持
体の中間および／または該乳剤層に対して支持体の反対
側に設けられる。即ち透明支持体の感光性乳剤面側に設
けられてもよいし、あるいは感光性乳剤面に対し透明支
持体の反対側、いわゆる背面に設けられてもよい。

かかる導電性層は、透明支持体」二に塗布によって形成
される。

透明支持体は写真用のもの全てが使えるが、好ましくは
可視光を８０％以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレート又セルローストリアセテートである。

これらの透明支持体は、当業者に良く知られた方法で作
成されるものであるが、場合によっては光透過を実質的
に阻害しないように染料を若干添加して青味付けしたり
しても良い。

支持体は、コロナ放電処理をした後ラテックス　５ ポリマーを含有する下引層が塗設されていてもよい。コ
ロナ放電処理は、エネルギー値として１ｍＷ〜ＩＫＷ／
ｒｎ’ｍｉｎが特に好ましく適用される。又特に好まし
くは、ラテックス下引層塗布後導電性層を塗設する前に
コロナ放電処理を再度行うとよい。

　６ 前記の導電性層を看する支持体の上には少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられる。

本発明においては感光性ハロゲン化銀乳剤層にヒドラジ
ン化合物が含有されることが好ましく、ヒドラジン化合
物としては、下記一般式（Ｈ）で表される化合物が挙げ
られる。

一般式（Ｈ） 式中、Ｒ，は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ＋およびＱ２は水素原子
又はアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む
）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む
）を表し、Ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す。一
般式（Ｈ）で表される化合物のうち、ｘｌが酸素原子で
あり、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい
。

　７ 上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機残基としては、芳香族
残基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基およびこ
れらに置換基（アルキル基、アルコキシ基、アシルヒド
ラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレ
ア基、チオウレア基など）のついたものを含む。置換基
のついたものの具体例として、例えば、４−メチルフェ
ニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチルフェ
ニル基、４−Ｆデシルフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オクチル
アミノフェニル基、４ベンジルアミノフエニル基、４−
アセトアミド２−メチルフェニル基、４−（３−エチル
チオウレイド）フェニル基、ｉ　［２−（２，４−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］　フェ　８ ニル基、１．１−ジベンジルセミカルバジド基などを挙
げることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを右する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これら装置８！！基がついてもよ
い。具体的には例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノ
リン環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベ
ンゾイミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール
環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なと
の残基を挙げることができる。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖および分岐のアルキ９ ル基、シクロアルキル基およびこれらに置換基のついた
もの、並びにアルケニル基およびアルキニル基を含む。

直鎖および分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１
〜１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体
的には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、１−
オクチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、フッ素、沃素など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル
基）等であり、置換されたものの具体例としては例えば
３−メトキシプ０ ロビル基、エトキシカルボニルメチル基、４−クロロシ
クロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、
ｐ−クロロベンジル基などを挙げることができる。また
、アルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ）基
、アルキニル基としては例えばプロパルギル基を挙げる
ことができる。

ヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示す。

（例示化合物） −１ −２ −４ Ｃ［（。

−５ しＨコ １ ２ ６ −１０ −１６ −１８ −１９ −２０ ５ −１３ ４ １ −２２ ３ ４ ５ ＣＨ。

４ Ｇ ＣＨ。

２６ ７ ｒ −２８ ９ −３５ ８ ９ ７ ０ １ ４ ８ −４０ １ −４２ −４３ しＨ。

０ ４４ −４５ −４６ ある。

また本発明においては感光性ハロゲン化銀乳剤層にテト
ラゾリウム化合物が含有されることが好ましい。

テトラゾリウム化合物としては、下記一般式〔Ｔ〕で表
される化合物が挙げられる。

一般式（Ｔ） 一般式（Ｈ）で表されるヒドラジン化合物の添加位置は
ハロゲン化銀乳剤層および／または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光性親水性コロイド層であるが
、好ましくは、／＼ロゲン化銀乳剤層および／またはそ
の下層である。

添加量は、１０−５〜１０−１モル／銀１モルが好まし
く、更に好ましくは１０−４〜１Ｏ−２モル／銀１モル
で１ 上記一般式（Ｔ）で示されるトリフェニルテトラゾリウ
ム化合物のフェニル基の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素
原子もしくは電子吸引仕度を示すハメットのシグマ値（
σＰ）が負または正のものが好ましく、特に負のものが
好ましい。

フェニル置換におけるハメットのシグマ値は多くの文献
、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミストリー（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７年、記載のＣ，
ハンシュ　２ （Ｇ、Ｈａｎｓｃｈ）等の報文等に見ることができ、と
くに好ましい負のシグマ値を有する基としては、例えば
メチル基（σＦ＝−０，１７、いずれもσＰ値）、エチ
ル基（−０，１５）、シクロプロピル基（−０，２１）
、ｎ−プロピル基（−０，１３）　、　ｉｓｏプロピル
基（−０，１５）　、シクロブチル基（−０，１５）、
ｎ−ブチル基（−ｏ、ｉｅ）、１ｓｏ−ブチル基（−０
，２０）　、　ｎ−ペンチル基（−０，１５）　、シク
ロヘキシル基（−０，２２）　、アミノ基（−ｏ、ｅｅ
　）　、アセチルアミノ基（−０，１５）　、　　ヒド
ロキシル基（−０，３７）　、メトキシ基（−０，２７
）　、エトキシ基（−０，２４）　、プロポキシ基（−
０，２５）　、ブトキシ基（−０，３２）　、ペントキ
シ基（−０，３４）等が挙げられ、これらはいずれも本
発明の一般式〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用である
。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｔ）の化合物の具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

（例示化合物） 　３ ４ ７６ 上記のテ）・ラゾリウム化合物は、例えばケミカルｅレ
ビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）第５５巻
、第３３５頁〜４８３頁に記１あの方ｎ、に従って容易
に合成することができる。

テトラゾリウム化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料中
に含有されるハロゲン化銀１モル当り約１ｍｇ以上１（
Ｉｇまでの範囲で用いられることか好ましく、また約１
ｍｇ以上約２ｇまでの範囲で用いられるのがより好まし
い。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤居を含む側ある
いは含まない側の面における最外層にはマット剤が含有
されることが好ましい。

マント剤としては、公知のものをいずれも用いることが
できる。例えばスイス特許３３０，１５８号に記載のシ
リカ、仏閣特許１．２９ｆｔ、９！１５号に記載のガラ
ス粉、英国特許１，１７３．１８＋号に記載のアルカリ
土類金属またはカドミウム、亜鉛などの炭Ｍｌなどの無
機物封子、米国特許２，３２２，０３７弓に記載の澱粉
、ベルキー＃＋ｆ訂８２５，４５１　号あるいは英国特
許９８１．１！１８号に記・威された澱粉誘導体、特／
Ｊ〉昭４４８ ３６４３号記載のポリビニルアルコール、スイス特許３
３０，１５８号に記載されたポリスチレンあるいはポリ
メチルメタアクリレート、米国特許３，０７９，２５７
号に記載のポリアクリロニトリル、米国特許３，０２２
．１６９号に記載のポリカーボネ−１・のような有機物
粒子を含むことができる。

これらマツｉ・剤はそれぞれ単独で用いてもよく、Ｏ（
用してもよい。マット剤の形状は定形のマット剤として
は球形が好ましいが、他の形例えば平板」二、立方形で
あってもよい。

マット剤の大きさは平均粒径０１〜ｌｏｇｍが好ましく
、より好ましくは２〜８ｐ、ｍの範囲にあることである
。ここに平均粒径とは球形の場合はその直径を、球形以
外の場合はマット剤の体積を球形の体積に換算して求め
られる直径を意味する。

またマット剤が最外層に含有されるとは、マツｉ・剤の
うち少なくとも一部が最外層に含まれていればよく、マ
ット剤の一部が最外層より下層の層にまで達していても
よい。

　９ またマット剤の基本的機能を果たすため、マット剤の一
部は表面に露出していることが望ましい。また表面に露
出しているマット剤は添加したマット剤の一部でもよく
、全てでもよい。マット剤の添加方法は、あらかじめ塗
ＩＩｉ液中に分散させて塗布する方法であってもよいし
、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマフ　１
・剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数種の
異るマット剤を添加する場合、両方の方法を併用しても
よい。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロケン化銀として、臭化銀、
塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが
でき、）＼ロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、および
アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ＼ロゲン
化銀組成分２１を有するものでも、粒子の内部と表面層
とでハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面０ に形成されるような粒子であっても、また主として粒子
内部に形成されるような粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，８０７号、同第２，７１６，０６２号
、同第３，５１２，９８２号、西独間出願公告第１４８
９，３８０号、同第２．０５８．６２６号、同第２，１
１８，４１１号、特公昭４７−４４１７号、西独間出願
公告第２，１４９，７８９号特公昭３９−２８２５　、
特公昭４９−１３５ｆｔ８等の各明細書または公報に記
載されている化合物、好ましくは、例えば５．６−）リ
メチレン−７−ヒドロキシ５−１−リアゾロ（１，５−
ａ）ピリミジン、５メチル−７−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アゾロ（１゜５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシ−３
−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル６
−プロモーフ−ヒドロキシ−Ｓ−）リアゾロ（１，５−
ａ）ピリミジン、没食子酸インアミル、没食子酸ドデシ
ル、没食子酸プロピル１没食子酸すｌ・リウム）、メル
カプタン類（１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル トベンツチアツール）、ベンゾトリアゾール類１ （５−ブロモベンツトリアゾール、５−メチルへンツト
リアゾール）、ヘンライミダゾール類（６ニトロペンツ
イミグゾール）等を用いて安定化することができる。

本発明において感光材料および／または現像液中には、
アミン化合物を含有することができる。

また現像性を高めるために、フェニドンや／＼イドロキ
ノンのような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑
制剤を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処
理液の処理能力を上げるために、バッキング居に現像主
薬や抑制剤を含イ１せしめることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。本発明に用いられるゼラチンは、アルカリ処
理、酸処理いずれも用いることができるが、オセインゼ
ラチンを用いる場合にはカルシウムあるいは鉄分を取り
除くことが好ましい。好ましい含有量としてカルシウム
分は１〜９９９ｐｐｍであるが、更に好ましくは１〜５
００ｐｐｍであり、鉄分は、０．０１〜５０ｐｐｍが好
ましく、更に奸ま２ しくは０．１〜ＩＯｐｐｍである。このようにカルシウ
ム分や鉄分の量を調節する方法は、ゼラチン水溶液をイ
オン交換装置に通すことにより達成することができる。

感光材料の現像に用いられる現像主薬としては、カテコ
ール、ピロガロールおよびその誘導体ならびにアスコル
ビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン
、メチルハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキ
ノン、２，５ジエチルハイドロキノン、４−クロロカテ
コール、４−フェニル−カテコール カテコール、４−アセチル−ピロガロール、アスコルビ
ン酸ソーダ等がある。

また、）１０−　（ＣＨ＝ＣＨ）ａ　−　Ｎ）＋２　型
現像剤としては、オルトおよびバラの７ミノフエノール
が代表的なもので、４−アミノフェノール、２−アミノ
６−フェニルフェノール、２−アミノ−４−クロ、ロー
６−フェニルフェノール、Ｎ−メチル−ｐアミノフェノ
ール等がある。

更に、）１２Ｎ　−　（ＣＨ＝ＣＨ）ａ−Ｎ）＋２型現
像剤として３ は、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ　、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ホリン、ｐ−フェニレンジアミン等がある。

ヘテロ原型現像剤としては、１−フェニル−３ピラゾリ
ドン、■ーフェニルー４．４ージメチルー３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ビラツリトンのような３−ピラゾリドン類、１
−フェニル−４アミノ−５−ピラゾロン、５−アミノラ
ウシル等を挙げることができる。

Ｔ．Ｈ．ジェームス著　ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅＳｓ　
ＦｏｕｒｔｈＥｃｌｉｔｉｏｒ＋　）第２９１　〜３３
４頁およびジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第
７３＠、第３．１００頁（１９５１　）に記載されてい
るごとき現像剤を用いることもできる。

　４ これらの現像剤は単独で使用しても２袖以上組合わせて
もよいが、２種以」二を組合せて用いる方が好ましい。

また、現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸塩を用い
ても、本発明の効果が損なわれることはない。また、保
恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を用
いることができ、この場合その使用量は現像液１文当り
５〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜２００
ｇである。

また、現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有さ
せてもよく、そのようなグリコール類としてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ベンタンジオール等があるが、ジエチレン
グリコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコ
ール類の好ましい使用量は現像液１１当り５〜５００ｇ
が好ましく、より好ましくは２０〜２００ｇである。こ
れらの４１機溶媒は単独でも２以上併用しても用いるこ
とができる。

５ 現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３であるが、保恒性
および写真特性」二からｐＨ値は１０〜１２の範卯が更
に好ましい。現像液中の陽イオンについては、ナトリウ
ムよりカリウムイオンの比率が高い程現像液の活性度を
高めることができるので好ましい。

本発明に係る感光材料は、種々の条件で処理することが
できる。処理温度は、例えば現像温度は５０°Ｃ以下が
好ましく、特に２５℃〜４０°Ｃ前後が好ましく、また
現像時間は２分以内に終了することが一般的であるが、
特に好ましくは１０秒〜５０秒で好効果をもたらすこと
が多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、
安定、定着、更に必要に応じて前硬膜．中和等の工程を
採用することはイＴ：意であり、これらは通有省略する
こともできる。更にまた、これらの処理は皿現像、枠現
像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、バンカ
ー現像など機械現像であってもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも１Ｍの感光性ハロゲン
化銀乳剤層が形成される感光材料金てに６ 適用することができる。例えばカラー感光材料、レン）
・ゲン用感光刹料、印刷製版用感光材料等である。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ （導電性層を有する支持体の調製） 厚さ１００　ｐＬｒｎの下引き処理したポリエチレンテ
レフタレート支持体上にコロナ放電した後、下記構成の
液を、下記（＝Ｊ量になる様に７０ｍ／ｍｉｎの速さで
ロールフィツトコーティングパン及びエアーナイフを使
用して塗布した。

水溶性導電性ポリマーＡ（表１　）　　　Ｏ，Ｅｉｇ／
ｒｒｆ疎水ポリマー粒子Ｂ（表１　）　　　　　０．２
ｇ／ｍ′ポリエチレンオキサイド化合物 （分子量５００）　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｒｒ
ｆ硬化剤Ｃ（表１）　　　　　　　　　　０．２ｇ／ｍ
’これを９０’Ｏ２２分間乾燥し、１４０°ｃ、９０秒
間熱処理した。この導電性層を支持体の片側のみ及び両
側に塗布したものをそれぞれ表１のようにｖｊＪ製した
。

　７ ８ （乳剤層及び乳剤層上部の保護層の塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．７文塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０
ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ０５ｇ溶
液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．８文塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　９
４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３６５ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４５０ｇへキサ
クロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　
　　　　　　　　　２８ｍ１へキサブロモロジウム酸カ
リウム塩ノ ０．０１％水溶液　　　　　　　　　　　１．０Ｉ１Ｍ
溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．８文硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１７
００ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３、
ＰＡｇ７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同時
に　９ 関数的に６０分間にわたって加え、さらに１０分間し続
けた後、炭酸ナトリウム水溶液でＰｌ＋を６．０に調整
し、　２０％硫酸マグネシウム水溶液２ｆＬ及びポリナ
フタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５１を加え、乳
剤を４０°Ｃにてフロキュレート化し、デカンテーショ
ンを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次いで
、それに３．７文の水を加えて分散させ再び２０％の硫
酸マグネシウム水溶液０．９文を加えて同様に過剰の水
溶液の塩を除去する。それに３．７文の水と１４１ｇの
ゼラチンを加えて、５５℃３０分間分散させる。これに
よって臭化銀３２モル％、塩化銀６８モル％、平均粒径
０．２５ｐｍ　、単分散度９の乳剤が得られる。

この乳剤を２８００ｍ！：Ｌ量り取り、それにクエン酸
１％の水溶液４０ｍ１と、臭化カリウム５％の水溶液を
１００ｍ文加えて、ｐＨ，ｐＡｇ　ｔｌ−調整した。こ
のようにして得た乳剤にチオ硫酸ナトリウム０．１％の
水溶液を２０ａ文及び０．１％の塩化金酸水溶液３０ｍ
文を加えてｅｏ”ｃでおよそ３時間の間熟戊して、最高
感度にする。

０ 上記乳剤に、カブリ防止剤として、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール ２５ｍ４、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル１
、３．３ａ，？ーテトラザインデンの１％溶液を６００
ｍ文、ゼラチンの１０％水溶液を８６０ｍ文加え、熟成
を停止させた。この乳剤に前記一般式〔Ｉ〕を表１に示
すように塗布量が４ｍｇ／ｒｎ’になるように添加し、
更にカブリ防止剤としてハイドロキノンの２０％溶液を
７０ｍｌ、延展剤として２０％のサポニン水溶液を６−
文、増粘剤として、スチレン−マレイン酸重合体の４％
水溶液を１３−文、アクリル酸エチルの高分子ポリマー
ラテックスを８４ｇ、それぞれ添加攪拌し、更にクエン
酸１％の水溶液３５ｍ文と、臭化カリウム５％の水溶液
ＢＯｍｌ加えて、ｐ）１．　ＰＡｇを調整した。

保護層用の塗布液は、次のように調製した。すなわち、
ゼラチン８００ｇを含む水溶液に臭化カリウムｌＯ％水
溶液１０５ｍ文を添加し、延展剤としてｌ−デシル−２
−（３−インペンチル）サクシネート−２−スルホン酸
ソーダ１％水溶液を３７５ｍ文添加する。この１ ようにして得た液に後記の化合物ｎを４５ｍｇ／ｒｎ’
になるように添加し、攪拌した。

（裏面層及び裏面層上部の保護層の塗布液の調製） ゼラチンを７００ｇ含む水溶液に、後記水溶性染料化合
物ｍ−１の２％水溶液２９８０ｍ文、同■−２の２％水
溶液Ｅｉ２０ｍＵ、同１１１−３の５％水溶液４９９ｍ
Ｍを、添加した。さらに抑制剤として、５−ニトロイン
ダゾールの０．７５％のメタノール溶液を８２５ｍＭ、
延展剤として２０％のサポニン水溶液を２１０ｍＭ、増
粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶液を
２００ｍＭ、アクリル酸ブチルの高分子ポリマーラテッ
クスを１０５ｇ、添加し、さらにクエン酸の７％水溶液
５０ｍＭを添加し攪拌した。このようにして、裏面層を
形成するための塗布液を調製した。

さらに裏面層上部の保護層を形成する塗布液として、ゼ
ラチン６００ｇを含む水溶液に、マット剤として，平均
粒径約０．４ｇｍのポリメチルメタアクリレートを４．
４８ｇ．塩化ナトリウムの１０％水溶液　２ を３［１０ｍｆｌ添加し、延展剤として１−デシル−２
−（３−インペンチル）サクシネート−２−スルホン酸
ソーダ１％水溶液を５００！ＩＩＪＪ　、添加し、攪拌
した。

（試料の作成） 以上のようにして調製した乳剤層、乳剤層上部の保護層
、裏面層、裏面層上部の保護層用の塗布液のうち、乳剤
層上部の保護層用の塗布液に、硬膜剤としてホルマリン
と２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンのナト
リウム塩及びビスビニルスルホニルメチルエーテルの水
溶液を添加し、裏面層用の塗布液に硬膜剤としてグリオ
キザール及びビスビニルスルホニルメチルエーテルを添
加し裏面層」二部の保護層用の塗布液に硬膜剤としてグ
リオキザール及びビスビニルスルホニルメチルエーテル
を添加したのち、前記の支持体」二の片側に、３０Ｗ／
ｒｎ’・ｍｉｎ−１のエネルギーでコロナ放電したのち
、乳剤層を銀量が４．２５ｇ／ｍ’になるように、さら
にその」二層に、保護層をゼラチン量が１．３８ｇ／ｒ
ｎ’になるように同ｌＩ！Ｉ−塗布した。そして乳剤層
と反対側に、３０酊ｍｌ・ｍｉｎ−１のエネルギーでコ
ロナ放電し　３ たのち、裏面層を、ゼラチン量が、２．２８ｇ／ｍ’に
なるように、さらにその上層に保護層をゼラチン量が１
．３４ｇ／ｍ’になるように、同時塗布した。

　４ （試料の作成に用いた化合物） 化合物　ｍ−３ 化合物 ■ 化合物 ｎ 化合物 ■ ５ （現像処理条件） 使用した現像液と定着液の処方を下記に示す。

く現像液処方〉 純水（イオン交換水）　　　　　　　約３００ｍ文亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　８０ｇエチレンジ
アミン四酢醇二すトリウム　　　２ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　ＩＯ，５ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　　３００ｍｇジエチレングリコール　
　　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン００ｍｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラツール８０ｍｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇ　Ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオ
ン交換水）を加えてｌ　、０００ｍＪｊに仕」−げる。

この現像液のｐＨは約１０，８であった。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　２４０ｍ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酪
チエリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸すｌ・リウ
ム・２水ｆ４２　　　　　　２　ｇ酢酸（８０％Ｗ／Ｗ
水溶液）　　　　　　　　１３．８ｍ１（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）１７ｍ文 硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　４．７
ｇ硫酪アルミニウム（Ａ文２０３換算含量が８．１％Ｗ
／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　　　２６．５ｇ定着液
の使用時に水５００＋＋ｌ中に」二記組成Ａ、組成７ Ｂの順に溶かし、１文に仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

自動現像機はコニカＧＲ−２７を使用した。

現像処理条件を以下に示す。

現像　　２８℃　　３０秒 １君　　２８℃　　２０秒 水洗　　２０℃　　１４秒 水切　　２０℃　　６秒 乾燥　　５０℃　　２８秒 こうして得られた試料（表１に示す）を環境温度２３°
Ｃ１環境相対湿度２０％の条件下に２時間調湿したのち
、下記焼きボケ強制劣化テストを実施した。結果を表１
に示す。

（焼きボケ強制劣化テスト） 前記の様に調湿された試料を環境温度２３°Ｃｌ２Ｏ％
の相対湿度で、コムローラーにて強制的に帯電させ、タ
バコの灰にフィルム面を接触させた。その後、付着した
タバコの灰をハケで軽くはらった後、該フィルムを大日
本スクリーン製造株式会社製のＡｒレーザースキャナー
５Ｇ−８０８Ｈのドラムに巻　８ きつけ、５０％の網点画像を焼きつけた後、自動現像機
で処理した。得られた画像の焼きボケの発生程度を以下
の基型で評価した。

Ｏ：発生なし △：発生は認められるが、程度は微小であり、実用上は
問題ないレベル ×：実用不可 表１ 実施例２ 実施例１において、乳剤塗布液中にテトラゾリウム化合
物Ｔ−７を添加した以外は同様にして実験を行なった。

その結果、実施例１と同等の結果が得られた。

実施例３ 実施例２で用いたテトラツリウム化合物Ｔ−２に代えて
、ヒドラジン化合物（Ｈ−４７）を用いた以外は、同様
に実験したところ、実施例２と同様の結果が得られた。

表１から明らかなように、本発明構成のＮ０８２〜８の
試料は焼きボケの発生が少なく、好ましいことがわかる
。

　９ 実施例４ （導電性層を有する支持体の調製） 厚さ１００μの下引処理したポリエチレンテレフタレー
）・支持体上にコロナ放電した後、下記構成の導電性層
を塗布した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　３５ｍｇ／ｒｎ’５
１１０２／　５ｂ（８／２）　　（粒径０．３ｇｍ　）
　　２５０ｍｇ／ｍ′００ Ｃ９１１ｕ−Ｑ−０（Ｃ）Ｉ２ＣＬＯ）　ｅＨ５ｍｇ／
ｒｎ’これを９０°Ｃ１２分間乾燥し、　１４０°Ｃで
９０秒間熱処理した。この導電層を支持体の片側のみ及
び両側に塗布したものをそれぞれ調製した。

実施例１と全く同様にして、乳剤層、乳剤保護層、裏面
層、裏面保護層を設けて試料を作成した。但し、乳剤層
中にはヒドラジン化合物（Ｈ４７）を添加した。得られ
た試料を用いて焼きボケ強制劣化テストを行なった。

その結果、本発明の−に記導電層を設けた試料は設けな
い試料に比へて焼きボケの発生がなく、良好な結果が得
られることが判った。

〔発明の効果〕

以」二の説明から明らかなように、本発明によれば、苦
色安全灯下での取り扱いが安全であって、さらに従来の
赤色安全灯下での取り扱いも安全であり、しかも焼きボ
ケの発生の少ないＡｒレーザー光源に対して高い感度を
有するハロゲン化銀写真感光材料を捉供することができ
る。

　０１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上の少なくとも一方の側に少なくとも一層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の少な
   くともいずれか１層に下記一般式〔 I 〕で示される化
   合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含有し、
   前記感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の中間および／
   または該乳剤層に対して支持体の反対側に導電性層を有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＾１は５〜６員の複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表し、Ｑは５員の含窒素複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ＾１はアルキル
   基又は置換アルキル基を表す。ｍは１又は２を表す。］
2. （２）導電性層が、［１］水溶性導電性ポリマー、［２
   ］疎水性ポリマー粒子、［３］硬化剤を含有することを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）導電性層が、金属酸化物を含有することを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。