JPH04208937A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、Ｈｅ　−ＮｅレーザまたはＬＥＤで焼き付けるのに適
した、赤色光に対して分光増感されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、製版用ハロゲン化銀写真感光材料の発展がめざま
しく、例えば新聞ファクシミリ分野においてはＨｅ　−
ＮｅレーザまたはＬＥＤ光を感光材料の焼付用光源とし
て用いるプロッタが現在広く使用されている。

このような分野では特に高速で次々と印刷物を作り出す
必要があるので、できるだけ短い時間で印刷版を作るこ
とが本来要求されており、これに伴って最近では感光材
料を送るプロッタの搬送速度が益々速くなる傾向にある
。

このプロフタの搬送速度が高速化すると、搬送ローラと
フィルム（感光材料）との間の接触力が増大して、フィ
ルムが帯電し、それによってゴミ等の異物を拾ったフィ
ルムをそのまま露光すると、印刷版にピンホールが発生
し、その結果オペーク、作業に要する時間が長くなると
いう問題が顕著になって、これを改善するための対策が
強く望まれていた。

〔研究に基づく知見事項〕

そこで本発明者は、上述の問題に鑑みて種々研究を重ね
た結果、 支持体の少なくとも一方の側の上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか
１層に下記一般式（Ｉ）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物を含有させ、かつ前記ハロゲン
化銀乳剤層と支持体との中間および／または前記ハロゲ
ン化銀乳剤層に対して支持体の反対側に導電層を設ける
と、レーザ光およびＬＥＤのいずれに対しても感度が高
く、かつピンホールの発生が抑制されたハロゲン化銀写
真感光材料が得られること、一般式（１） ％式％ 〔式中、Ｙ、およびＹ２はそれぞれ、低級アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキ
シカルボニル基またはハロゲン原子で置換されていても
よいベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフ
トチアゾール環、ナフトセレナゾール環またはキノリン
環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｒ８およ
びＲ２はそれぞれ、低級アルキル基、スルホ基を有する
アルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル基を
表し、Ｒ３はメチル基、エチル基またはプロピル基を表
し、Ｘｌ。はアニオンを表し、ｎ、およびＲ２はそれぞ
れ１または２を表し、そしてｍは１または０を表して、
分子内塩のとき、ｍ＝。

である。〕 を見出した。

〔本発明の目的および構成〕

本発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、Ｈｅ
　−Ｎｅレーザ光およびＬＥＤに対して十分な感度を存
し、かつ高速の焼付においてもピンホールを発生しない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とし、 支持体の少なくとも一方の側の上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか
１層が下記一般式（１）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物を含有し、かつ前記ハロゲン化
銀乳剤層と支持体との中間および／または前記ハロゲン
化銀乳剤層に対して支持体の反対側に導電層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、一般式（１
） ％式％ 〔式中、Ｙ、およびＹ２はそれぞれ、低級アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキ
シカルボニル基またはハロゲン原子で置換されていても
よいヘンジチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフ
トチアゾール環、ナフトセレナゾール環またはキノリン
環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｒｏおよ
びＲ２はそれぞれ、低級アルキル基、スルホ基を有する
アルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル基を
表し、Ｒ３はメチル基、エチル基またはプロピル基を表
し、Ｘｌ　はアニオンを表し、ｎ、およびｎ２はそれぞ
れ１または２を表し、そしてｍは１または０を表して、
分子内塩のとき、ｍ＝０である。〕 に係わるものである。

〔発明の詳細な説明］ 以下、本発明について具体的に説明する。

前記一般式（１〕で示される化合物の具体例を以下に示
すが、本発明で用いる一般式（１）の化合物は、ここに
例示したものに限定されない。

■−１０ ■　−１２ ■　−１３ ■−１４ Ｉ　−１７ Ｉ　−１９ ■　−２３ ■　−２４ ■　−２５ ’Ｉ　−２７ ■　−２８ ■　−３１ ■　−３２ ■　−３４ ■　−３５ ■　−３７ ＣＨ３ＣＨ３ 前記一般式（１）で示される化合物は、好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り１１１１ｇ〜２ｇ、更に好ましくは
５ｏ＋ｇ〜１ｇの範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。

この化合物は直接乳剤中へ分散することができる。また
、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン、水、
ピリジンまたはこれらの混合溶媒等に溶解して、溶液の
形で乳剤へ添加することもできる。

一般式Ｃ１ｌの化合物は単独で用いても、あるいは２種
以上併用してもよい。また、従来用いられている増感色
素を一般式〔Ｉ〕の化合物と組合せて用いることもでき
る。増感色素を併用する場合、総量が上記範囲の含有量
になるのが好ましい。

なお、本発明で用いる一般式（１）の化合物は、米国特
許第２５０３７７６号、英国特許第７４２１１２号、仏
国特許第２０６５６６２号、特公昭４０−２３４６号公
報を参照して容易に合成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に設けられる導電層
は水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子、硬化剤
等を用いる方法および金属酸化物を用いる方法によって
形成することができる。

前者の方法に用いる水溶性導電性ポリマーとしては、ス
ルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３
級アンモニウム塩、カルボキシル基から選ばれる少なく
とも１つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導
電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必要とす
る。水溶性導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、ス
ルフィン酸基、アルデヒド基またはビニルスルホン基を
含んでいてもよい。

このポリマーの分子量は、３，０００〜１００．０００
が好ましく、より好ましくは３．５００〜５０．０００
である。

つぎに、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの具
体例を挙げるが、この水溶性導電性ポリマーはこれらの
例示化合物に限定されない。

ホモポリマー ホモポリマー ＳＯＪａ ＳＯＪａ　　　　　　　　　　Ｍｎ　＃０．５万ＣＨ３ ■ ＳＯＪａ　　　　　　　　　　　　　　　ｘ：ｙ＝９０
：１０Ｍｎ　＝　１，５万 ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　ｘ：ｙ　＝６
０：４０五ｎ＝ｏ．５万 ＣＨ３ ■ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　Ｍｎ＃３万 ＣＨ３　　　　　ＣｔｌｚＣＯＯＨ ＣＨ３ ｘ：ｙ＝９５：５ Ｍｎ″．２．５万 ＣＨ３ ＣＨｚ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ：１Ｍｎ＃０．
６万 ＣＨ。

Ｍｎ　”＝　０．８万 Ａ−１８ ＣＩ　　　　　　　ＧＨｚＣＯＯＨ ｘ：ｙ＝９０：１０ Ｍｎ＃３万 Ｍｎ＃０．６万 ＳＯ＋Ｎａ　　　　　　　　　　　ｘ：ｙ：ｚ＝８０：
１０：１０Ｍｎ＃１．５万 Ａ−２３デキストランサルフエイト 置換度２．０　　　Ｍｎ＝１０万 ｘ：ｙ：ｚ＝５０：４０：１０ Ｍｎ　＃１０万 ａＵ３Ｓ −（ＣＨＩ−ＣＨテ Ａ−３１ Ａ−３２ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　Ｍｎ＃８万Ｍｎ＃０．５万 −（ＣＨ２−ＣＨｈ→ＣＨ２−ＣＨ１ Ｉ Ｍｎ＃４万 Ｍｎζ１万 ｘ：ｙ：ｚ：ｗ＝５０：３０：１０：１０Ｍｎ＃５万 Ａ−４５ ＣＨ。

ｘ：ｙ：ｚ：ｗ＝４０：３０：２０：１０Ｍｎ’；５万 ｘ：ｙ：ｚ＝８０二５：１５ ｘ：ｙ：ｚ＝６０：１０：３０ なお、上記Ａ−１〜Ａ−５０のポリマーにおいて、ｘ、
ｙおよび２はモノマー成分のモル％、そしてＭｎは平均
分子量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を意
味する）を表す。

これらのポリマーは市販のモノマー、または常法によっ
て得られるモノマーを重合することによって合成するこ
とができる。これらの化合物の添加量は０．０１〜Ｌｏ
ｇ／ｍ”が好ましく、特に好ましくは０．１〜５ｇ／輸
２である。

これらの化合物は単独あるいは種々の親水性バインダー
または疎水性バインダーと混合させて層を形成させるこ
とができる。親水性バインダーとして特に有利に用いら
れるものはゼラチンまたはポリアクリルアミドであるが
、その他に利用できるものとしては、コロイド状アルブ
ミン、セルロースアセテート、セルロースニトレート、
ポリビニルアルコール、加水分解されたポリビニルアセ
テートおよびフタル化ゼラチンが挙げられる。疎水性バ
インダーとしては分子量２万〜１００万以上のポリマー
が包含され、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル
酸三元共重合ポリマー、ブチルアクリレート−アクリロ
ニトリル−アクリル酸三元共重合ポリマーおよびメチル
メタクリレート−エチルアクリレート−アクリル酸三元
共重合ポリマーが挙げられる。

導電層に含有できる疎水性ポリマー粒子は、実質的に水
に溶解しない、所謂ラテックス粒子で構成され、この疎
水性ポリマーは特に限定されず、スチレン、スチレン誘
導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニ
ルエステル誘導体およびアクリロニトリル等の中から任
意の組み合わせで選ばれるモノマーを重合して得られる
。

疎水性ポリマーを形成させるモノマー中には、特にスチ
レン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レートが少なくとも３０モル％含有されているのが好ま
しく、特に５０モル％以上が好ましい。

疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る（乳化重合法）、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶
かして微分散後、溶媒を漏失する（分散法）という２つ
の方法があり、いずれも採用可能であるが、粒径が細か
く、しかも粒子寸法がそろったものが得られるという点
で乳化重合の方が好ましい。

疎水性ポリマーの分子量は３０００以上であればよく、
分子量による透明性の差は殆どない。

以下に、疎水性ポリマーの具体例を挙げるが、疎水性ポ
リマーの具体例はこれらの例示化合物に限定されない。

ＣＨ３ 承−一ＨＣＨ２Ｃ）−Ｔ ＯＯＨ ＣＨ３　　　　　　　　　Ｃｊ２ ＣＨ３ 唱 ＊　−−ＨＣＨｚＣＨｈ− ＯＮＨｚ ＣＨ。

Ｂ−１３ ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ：１−（Ｃ
Ｈｚ　Ｃ）　ｎ−ＨＣＨｚ　ＣＨｈコーーーイＣＨｚ　
Ｃ）ｒｌ　　　　　　１　　　　　　　　１ ＣＯＯＣ）１３　　　Ｃ００Ｃ２Ｈ５ＯＨＣ０ＯＨＣＨ
。

ＣＨ２ＣＨ３ −（ＣＨｚＣＨ）ｒｒ−（ＣＨｚｃｂ「−一−ＨｃＨｚ
Ｃｈ了ＣＮ　　　　　　　Ｃ００ＣＪｑ（ｎ）　　　Ｃ
ＱＯＨＨｉ Ｃｏｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｓＨ ＣＨ。

Ｃ００（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｓｌ（ ■ ＊→ＣＨｚＣｈ− Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｊ ＣＨ。

＊−（ＣＨ２ＣＨ２１ Ｃ００（Ｃ１ｂＣＨｚＯ）　２３Ｈ ＣＨ３ ＣＨ。

＊−→ＣＨｚ　　Ｃｈ− Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　４Ｈ 疎水性ポリマーの添加量は好ましくは０．０１〜１０ｇ
／ｍ”、特に好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ”である。

前記乳化重合の際に用いられる活性剤、あるいは分散法
に用いられる分散剤としては、ノニオン活性剤が用いら
れ、ポリアルキレンオキサイド化合物が好ましく用いら
れる。

ポリアルキレンオキサイド化合物とは、分子中に少なく
とも３以上、多くとも５００以下のポリアルキレンオキ
サイド鎖を含む化合物をいい、例えばポリアルキレンオ
キサイドと、脂肪族アルコール、フェノール類、脂肪酸
、脂肪族メルカプタンまたは有機アミンなどの活性水素
原子を有する化合物との縮合反応により、あるいはポリ
プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン重合
体等のポリオールに脂肪族メルカプタン、有機アミン、
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド等を縮
合させて合成することができる。

上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中のポリ
アルキレンオキサイド鎖が１個でなく２ケ所以上に分割
されたブロック共重合体であってもよい。

この際、ポリアルキレンオキサイドの合計重合度は３以
上で１００以下が好ましい。

本発明において任意に用いられる上記ポリアルキレンオ
キサイド化合物の具体例を以下に示す。

（Ａｏ−１）　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｉ、ＨＣｎ　
＝　４　）（Ａｏ　−２）　　ＨＯ（Ｃ）ＩｚＣＨｚＯ
）ｎＨ（ｎ　＝１５）（Ａｏ　−３〕ＨＯ（ＣＨｚＣＨ
ｚＯ）、ＩＨ（ｎ　＝１３５）（Ａｏ−４）　　ＨＯ（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、、Ｈ（ｎ　＝２２５）（Ａｏ　　５
　）　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ＩＩＨＣｎ　＝４５０
：］（Ａｏ　　６　）　　ｎ−ＣａＨｑＯ（ＣＨｚＣＨ
ｚＯ）ｉ　ＨＣ１＝２０３［Ａｏ−７］　　ｎ−ＣＢＨ
ＩｆｆＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｌ　Ｈ（ｆ　＝３０）（Ａ
ｏ　−８）　　ｎ−Ｃ＋□ＨｚｓＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）
ｊ　Ｈ（１！、　＝３０）［＝３０） ＣＡｏ−１０）　　ｎ−ＣＩｚＨｚｓＳ（ＣＨｚＣＨｚ
Ｏ）ｎ　Ｈ（１＝３０）（Ａｏ　　１１）　　ＣａＨｑ
Ｓ（ＣＨｚＣＨｚＯ）、Ｃ０ＣＨｚ（：ＨｚＣＯＯＨＣ
ｎ＝５０） （Ａｏ　　１２）　　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｊ（Ｃ
Ｈｚ）−（ＣＨｚＣＨｚＯ）−−−ＣＯＣＨ，Ｃ）ｌＩ
ＣＯＯＨ （ｆ＋ｎ＝７０．ｍ＝５３ （Ａｏ　　１３）　　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｉ　　
（ＣＨＣ４１ｚＯ）−（ＣＨｚＣＨｚＯ）、ＨＣ１ｌ。

（ｆｆｉ　＋　ｎ　＝１５．　　ｍ＝１７）（Ａｏ−１
４）　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｊ　　（ＣＨＣＨ，
Ｏ）、（ＣＨ２ＣＨ，０）ｌｌＨ「 ＣＨ。

（ｆｆｉ＋ｎ＝３０．　　ｍ＝３５） （ＡＯ−１５〕ｌ０（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｕ　　（ＣＩ（
Ｃ１ｈＯ）、（ＣＩ（２ＣＨ２Ｏ）、、ｌ（Ｃ，Ｈ５ （ｆ＋ｎ＝１５．ｍ＝１５） （Ａｏ−１６）　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｊ（ＣＨ
ＣＨｚＯ）ｌＩ（ＣＨｚＣ）ｌｚｏ）ｌ、ＨＣ２Ｈ１ （Ａ　＋　ｎ　＝３０．　　ｍ＝１５）（Ａｏ−１７）
　　　８０（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｊ（ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ
Ｃ）ＩｚＯ）。

（ＣＨｚＣＨｚＯ）　ｌ、Ｈ （ｆ＋ｎ＝２３．ｍ＝２１） （Ａｏ　　１Ｂ）　　　）１０（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｆ　
　（Ｃ）ｌｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ）−−−（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０）　、Ｈ 〔１＋　ｎ　＝３８．　　ｍ＝１５３ ＣＡｏ−１９）　　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）Ｎ　　（
ＣＨＣＨｚＯ）ｌＩ（ＣＨｚＣｆｌｚＯ）ＬＩＨ□ ＣＨ２０ＣＨ３ （ｔｉ　＋　ｎ　＝１５．　　ｍ　＝１５）ＣＡｏ　　
２０）　　　ＨＯ（Ｃ１（ｚｃＨｚｏ）ｉ　　（ＣＨＣ
ＨｚＯ）−（ＣＩ（ｚｃｔ（ｚｏ）Ｉ、ＨＣＨ２０ＣＲ
３ ［（１＋　ｎ　＝３Ｑ、　　ｍ＝１５）（Ａｏ−２１）
　　　（ｎ）ＣＩｚＨｚｓＯ（ＣＨＣＨｚＯ）１（ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ）、ＨＣＨｚＯＣＨ：＋ （ｊ！＝７．ｍ＝３０） （Ａｏ２２）　　　（ｎ）ＣＩｚＨｚｓＳ（ＣＨＣＨｚ
Ｏ）Ｊ　　（ＣＨｚＣＨｚＯ）−Ｈ■ ＣＨ。

（ｆ　＝　７　、　　ｍ＝３０） 〔＾ｏ−２３３ ）１００ＣＣＨｚＣＨｚＣＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｊ　　
（ＣＨｚＧＨｚ−〇 ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　、　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　ｎｃｃＨ
ｚｃＨｚｃＯＯＨ〔１＋　ｎ　＝１５．　　ｍ　＝１５
）（Ａｏ−２４） ＨＯＯＣＣＩＩｚＣＨｚＣＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚ　　
（ＣＨＣＨｚＯ）、−唱 ＣＨｚ （ＣＨ、ＣＨ，０）　。ＣＣＨｚｃＨｚｃＯＯＨＣＩ　
＋　ｎ　＝１５．　　ｍ＝２０）（Ａｏ　−２５） 〔１＋　　ｎ　　＝３０） （Ａｏ−２６１ ＣＩＪ　３ｚＣＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ；］［・・・・・・
；；１１・・・・１）：１Ｈ（Ａｏ−２７） ０（ＣＬＣＨｚ０３□□５□ｉ□−Ｈ （ｆ　＋ｍ　＋　ｎ　＝２０） （Ａｏ　−２８） （ｚ＋ｍ＝１２） 導電層に用いることができる硬化剤としてはヒドロキシ
含有エポキシ硬化剤が好ましいが、ポリグリシトールと
エビハロヒドリンとの反応生成物（ＣＡ）がより好まし
い。これは合成法上、混合物であると考えられるが、ヒ
ドロキシ基の数とエポキシ基の数を抑えることにより本
発明の効果を得ることができるため、上記生成物が混合
物であるか否かは重要でなく、したがって単離体でも混
合物でもよい。

この反応生成物の具体例として以下のものが挙げられる
が、反応生成物（ＣＡ）の具体例は勿論これらの例示化
合物に限定されない。

υＨ ＣＡ−１ｎ＝３　　エピクロルヒドリンの４モル付加反
応生成物 ＣＡ−２ｎ＝６　　エピクロルヒドリンの４モル付加反
応生成物 ＣＡ−３ｎ＝３　　エビブロモヒドリンの３モル付加反
応生成物 ＣＡ−４ｎ＝８　　エビブロモヒドリンの６モル付加反
応生成物 ＣＡ−５ｎ＝５　　エビヨードヒドリンの３モル付加反
応生成物 ＣＡ−６ｎ＝１０　　エビヨードヒドリンの８モル付加
反応生成物 また、導電層に用いることができる硬化剤としては下記
一般式（ＣＢ）で示される化合物も挙げられる。

一般式（ＣＢ） ＯＲ，０Ｒ２ ０Ｒ３０Ｒ。

式中、ｘ、ｙ、ｚおよびＷはそれぞれ、０〜５０の整数
を表し、Ｒ１，Ｒｚ　、Ｒ３およびＲ４は水素原子、 ０Ｒ６Ｃ１ｈＸ を表し、ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒ３およびＲ４は互に同一でも
、あるいは異っていてもよい。Ｘはハロゲン原子を表し
、Ｒ２およびＲ５は水素原子または以下に一般式（ＣＢ
）で示される化合物の具体例を挙げるが、一般式（ＣＢ
）の化合物の具体例はこれらの例示化合物に限定されな
い。

Ｂ−１ Ｂ Ｂ−２ Ｂ−３ Ｂ−４ ０ＨＯ ０ＣＨＣＨｚＣＨｚＣＩｔ Ｂ−５ ０Ｈ Ｂ−６ Ｏｆ（Ｏ ■ Ｂ−７ Ｂ−８ Ｂ−９ υＣＨＣＨｚＣＨｚＢｒ Ｂ−１０ ＯＨ Ｂ−１１ ＣＨ，ＯＨ Ｂ−１２ Ｃ１（２０）１ Ｂ−１３ Ｂ−１４ ＣＨｚＯＣＨｚ０ＣＨｚ 上記化合物は水またはアルコール、アセトン等の有機溶
媒に溶かしてそのまま添加してもよいし、ドデシルベン
ゼンスルホン酸塩や、ノニルフェノキシアルキレンオキ
サイドのような界面活性剤を用いて分散してから添加し
てもよい。

上記一般式（ＣＡ）および（ＣＢ〕で示される化合物の
好ましい添加量はいずれも１〜１０００ｍｇ／ｍ”であ
る。

つぎに、金属酸化物を用いて導電層を形成する方法を説
明する。

金属酸化物として好ましいのは、結晶性の金属酸化物粒
子であるが、酸素欠陥を含むものおよび用いられる金属
酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むも
の等は概して導電性が高いので特に好ましく、特に後者
の金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量
含むものは、ハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので
特に好ましい。

金属酸化物の例としては、ＺｎＯ２＋　Ｔｉ０ｚ　＋　
５ｎＯｚ＋ＡＩ−ｚｏｚ　＋　ＩｎｚＯ３＋　５１０ｚ
　＋　ＭｇＯｌＢａＯＩ　Ｍ２Ｏ３＋ｖ２０３等または
これらの複合酸化物が好ましく、特にＺｎＯ□、　Ｔｉ
Ｏ□および５ｎＯｚが好ましい。

異種原子を含む例としては、例えばＳｎＯ□に対してｓ
ｂ等の添加、またＴｉＯ□に対してはＮｂ　。

Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量
は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、０．１〜
１０モル％の範囲が特に好ましい。

本発明に用いられる金属酸化物の粒子は、導電性を有す
るものであり、その体積抵抗率は１０７Ωロ以下、特に
１０５Ω個以下であるのが好ましい。

この酸化物については特開昭５６−１４３４３１号公報
、同５６−１２０５１９号公報および同５Ｂ　−６２６
４７号公報等に記載されている。

金属酸化物の粒子はバインダー中に分散または溶解させ
て用いられる。使用できるバインダーはフィルム形成能
を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ゼ
ラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメルチセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロー
ス、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等
のセルロース誘導体、デキストラン、寒天、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げるこ
とができる。

特にゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵
素分解ゼラチン、フタル化ゼラチンおよびアセチル化ゼ
ラチン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロー
ス、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル
アミドおよびデキストランが好ましい。

金属酸化物をより効果的に使用して導電層の抵抗を下げ
るために、導電層中における金属酸化物の体積含有率は
高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持たせる
ために最低５％程度のバイダーを用いる必要があるので
、金属酸化物の体積百分率は５〜９５％の範囲が好まし
い。

金属酸化物の使用量は０．０５〜Ｌｏｇ／ｍ”であるの
が好ましく、より好ましくは０．０１〜５ｇ／ｍ２であ
る。これにより帯電防止性が得られる。

本発明において、導電層はハロゲン化銀乳剤層と支持体
との中間および／または該乳剤層に対して支持体の反対
側に設けられる。すなわち透明支持体の感光性乳剤面側
に設けられてもよいし、あるいは感光性乳剤面に対し透
明支持体の反対側、いわゆる背面（裏面）に設けられて
もよい。

このような導を層は透明支持体上に塗布することによっ
て形成される。

透明支持体は写真用のもの全てが使えるが、好ましくは
可視光を９０％以上透過するように作られたポリエチレ
ンテレフタレートまたはセルローストリアセテートが使
用される。

これらの透明支持体は当業者によく知られた方法で製造
できるが、場合によっては光透過を実質的に阻害しない
ように染料を若干添加して青味付けしたものでもよい。

支持体にコロナ放電処理をした後、ラテックスポリマー
を含有する下引層を塗設してもよい。コロナ放電処理は
、エネルギー値として１ｍＷ〜ＩＫＷ／ｌｌ１２ａＩｉ
ｎが特に好ましく適用される。また、支持体にラテック
ス下引層塗布後、導電層塗設前にコロナ放電処理を再度
施すのが特に好ましい。

前記の導電層を有する支持体の上には少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはヒドラジン化合
物を含有させるのが好ましく、このヒドラジン化合物と
しては、下記一般式ＣＨ）で表される化合物が挙げられ
る。

一般式（Ｈ） Ｑ、　　Ｑ、　　Ｘ。

Ｒ、−Ｎ　−Ｎ　−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ，は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ、およびＱ２は水素原子
またはアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含
む）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含
む）を表し、ＸＩは酸素原子またはイオウ原子を表す。

一般弐（Ｈ）で表される化合物のうち、ＸＩが酸素原子
であり、かつＲ２が水素原子である化合物が特に好まし
い。

上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機残基としては、芳香族
残基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基およびこ
れらに置換基（アルキル基、アルコキシ基、アシルヒド
ラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレ
ア基、チオウレア基など）のついたものが包含される。

置換基のついたものの具体例として、例えば、４−メチ
ルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチ
ルフェニル基、４−ドデシルフェニル基、４−カルボキ
シフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オ
クチルアミノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル
基；４−アセトアミド−２−メチルフェニル基、４−（
３−エチルチオウレイド）フェニル基、４−　（２−（
２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノキシ）ブチルア
ミド〕フェニル基、１．１−ジベンジルセミカルバジド
基等がついたものを挙げることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄またはセレン原
子のうちの少なくとも１つを存する五員または六員の単
環または縮合環残基であって、これらに置換基がついて
いてもよい。具体的には例えば、ピロリン環、ピリジン
環、キノリン環、インドール環、オキサゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、イミダノ゛
−ル環、ヘンシイミダゾール環、チアゾリン環、チアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セ
レナゾール環、ベンゾオキサゾール環およびナフトセレ
ナゾール環等の残基を挙げることができ、これらの複素
環は、メチル基またはエチル基等の炭素数１〜４のアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のア
ルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８の了り−ル
基や、塩素または臭素等のハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、またはアミノ基等で置換されて
いてもよい。

脂肪族残基としては、直鎖および分枝鎖のアルキル基、
シクロアルキル基およびこれらに置換基のついたもの、
並びにアルケニル基およびアルキニル基が包含される。

直鎖および分枝鎖のアルキル基としては、例えば炭素数
１〜１８、好ましくは１〜８のアルキル基が挙げられ、
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基お
よび１−オクチル基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のシ
クロアルキル基、具体的には例えばシクロプロピル基、
シクロヘキシル基およびアダマンチル基等が挙げられる
。アルキル基およびシクロアルキル基に対する置換基と
しては、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基およびブトキシ基等）、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチ
オ基、アミド基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル
基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素および沃
素等）、アリール基（例えばフエニ７Ｌ［、ハロケン！
換フェニル基およびアルキル置換フェニル基）等が挙げ
られ、置換されたものの具体例としては例えば３−メト
キシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基、４−ク
ロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジ
ル基、ｐ−クロロベンジル基等を挙げることができる。

アルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ）基、
そしてアルキニル基としては例えばプロパルギル基を挙
げることができる。

ヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示す。

（以下余白） （例示化合物） Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｈ−１４ Ｈ−１５ ＣＨ２ ＣＪｓ　　　　　　　Ｃ）Ｉ。

Ｈ−３３ Ｈ−３４ ＮＨＮＨＣＨＯ Ｍｌ（Ｎ）Ｉｃ）１０ 一般式（Ｈ）で表されるヒドラジン化合物の添加位置は
ハロゲン化銀乳剤層および／または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光性親水性コロイド層であるが
、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層および／またはその
下層である。

添加量は１０−５〜１０−１モル／銀１モルが好ましく
、更に好ましくは１０−４〜１０−２モル／銀１モルで
ある。

また本発明においては感光性ハロゲン化銀乳剤層にテト
ラゾリウム化合物を含有させるのが好ましい。

テトラゾリウム化合物としては、下記一般式〔Ｔ〕で表
される化合物が挙げられる。

一般式〔Ｔ〕 上記一般式（Ｔｌで示されるトリフェニルテトラゾリウ
ム化合物のフェニル基の置換基Ｒ＋、ＲｚおよびＲ３は
水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメットのシグマ
（＋！（σＰ）が負または正のものが好ましく、特に負
のものが好ましい。

フェニル置換におけるハメットのシグマ値は多くの文献
、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミストリー（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７年、記載のシー
・ハンシュ（Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ）等の雑文等に見ること
ができ、とくに好ましい負のシグマ値を有する基として
は、例えばメチル基（σＰ　＝−０，１７、以下、括弧
内はいずれもσＰ値を示す）、エチル基（−０，１５）
、シクロプロピル基（−０，２１）　、ｎ−プロピル基
（−０，１３）　１ｓＯ−プロピル基（−０，１５）　
、シクロブチル基（−０，１５）、ｎ−ブチル基（−０
，１６）　、１ｓｏ−ブチル基（−０，２０）、ｎ−ペ
ンチル１（−０，１５）　、シクロヘキシル基（−０，
２２）　、アミノ基（−０，６６）　、アセチルアミノ
基（−０，１５）　、ヒドロキシル基（−０，３７）　
、メトキシ基（−０，２７）　、エトキシ基（−０，２
４）　、プロポキシ基（−０，２５）　、ブトキシ基（
−０，３２）およびペントキシ基（−０，３４）等が挙
げられ、これらはいずれも前記一般式（Ｔ）の化合物の
置換基として有用である。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｔ）の化合物の具体
例を挙げるが、一般式ＣＴ）の化合物の具体例はこれら
の例示化合物に限定されない。

（以下余白） −Ｉ Ｔ−９ Ｔ−１０ （以下余白） 上記のテトラゾリウム化合物は、例えばケミカル・レビ
ュ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｉｖｓ）第５５巻、
第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にしたがって容易に
合成することができる。

テトラゾリウム化合物は、ハロゲン化銀写真怒光材料中
に含有されるハロゲン化銀１モル当り約１■以上１０ｇ
までの範囲で用いるのが好ましく、また約１０■以上約
２ｇまでの範囲で用いるのがより好ましい。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗設した側
あるいは塗設しない側の最外層にはマット剤を含有させ
るのが好ましい。

マット剤としては、公知のもののいずれも用いることが
できる。例えばスイス特許３３０．１５８号に記載のシ
リカ、仏閣特許１，２９６，９９５号に記載のガラス粉
、英国特許１，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類
金属またはカドミウム、亜鉛等の炭酸塩のような無機物
粒子、米国特許２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベ
ルキー特許６２５，４５１号または英国特許９８１　、
１９８号に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４
３　号公報記載のポリビニルアルコール、スイス特許３
３０．１５８号に記載されたポリスチレンまたはポリメ
チルメタアクリレート、米国特許第３，０７９゜２５７
号記載のポリアクリロニトリルまたは米国特許第３，０
２２，１６９号に記載のポリカーボネートのような有機
物粒子をマット剤として利用できる。

これらマット剤はそれぞれ単独で用いてもよく、併用し
てもよい。マット剤の形状は定形のマット剤としては球
形が好ましいが、他の形、例えば平板状または立方形で
あってもよい。

マット剤の大きさは平均粒径０．１〜１０μｍであるの
が好ましく、より好ましくは２〜８μｍの範囲にある。

ここに平均粒径とは、球形の場合はその直径を、また球
形以外の場合はマット剤の体積を球形の体積に換算して
求められる球の直径を意味する。

またマット剤が最外層に含有されるということは、マッ
ト剤のうち少なくとも一部が最外層に含まれていること
を意味し、マット剤の一部が最外層よりも下層の層にま
で達していてもよい。

マット剤は、その基本的機能を果たすため、その一部が
表面に露出しているのが望ましい。表面に露出している
マット剤は添加したマット剤の一部でも、あるいは全て
でもよい。マット剤の添加方法は、あらかじめ塗布液中
に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を
塗布した後、乾燥が終了する前にマット剤を最外層の表
面に噴霧する等の方法を用いてもよい。複数種の異るマ
ット剤を添加する場合は、上記２つの方法を併用しても
よい。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として、臭化銀、
塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀等の、通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができ、ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法また
はアンモニア法のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、あるいは粒子の内部と表
面層とでハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子であ
ってもよく、潜像が主として表面に形成されるような粒
子であっても、また主として粒子内部に形成されるよう
な粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２，７１６，０６２号
、同第３，５１２，９８２号、西独特許出願公告第Ｌ１
Ｂ９，３８０号、同第２，０５８，６２６号、同第２，
１１８，４１１号、特公昭４７−４４１７号公報、西独
特許出願公告筒２．１４９．７８９号、特公昭３９−２
８２５号公報および特公昭４９−１３５６６号公報等の
各明細書または公報に記載されている化合物、好ましく
は、例えば５．６−１−リメチレン−７−ヒドロキシー
Ｓ−）リアゾロ（１゜５−ａ）ピリミジン、５−メチル
−７−ヒドロキシ−Ｓ−トリアゾロ（１，５〜ａ）ピリ
ミジン、７−ヒドロキシ−３−トリアゾロ（１，５−ａ
）ピリミジン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロキ
シ−Ｓ−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、
没食子酸ナトリウム、メルカプタン類（１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトヘンツチ
アゾール）、ヘンシトリアゾール類（５−プロモヘンッ
トリアゾール、５−メチルベンツトリアゾール）または
ベンツイミダゾール（６−ニドロヘンツイミダゾール）
等を用いて安定化することができる。

本発明の感光材料および／またはこの感光材料を現像す
るための現像液中には、アミン化合物を含有させること
ができる。

本発明においては現像性を高めるために、フェニドンや
ハイドロキノンのような現像主薬、ベンゾトリアゾール
のような抑制剤を乳剤中に含有させることができ、また
処理液の処理能力を上げるために、バッキング層に現像
主薬や抑制剤を含有させることができる。

本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンである。本発明に用いられるゼラチンにはアルカリ処
理または酸処理のいずれも適用することができるが、オ
セインゼラチンを用いる場合にはカルシウムまたは鉄分
を取り除くのが好ましい。好ましい含有量としてカルシ
ウム分は１〜９９９　ｐｐｍであるが、更に好ましくは
１〜５００ｐｐｍであり、鉄分は、０．０１〜５０ｐｐ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜１０ｐｐｍであ
る。このようにカルシウム分や鉄分の量を調節する方法
は、ゼラチン水溶液をイオン交換装置に通すことにより
達成することができる。

本発明の感光材料の現像に用いられる現像主薬としては
、カテコール、ピロガロールおよびその誘導体ならびに
アスコルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジブロモハ
イドロキノン、２゜５−ジエチルハイドロキノン、４−
クロロカテコール、４−フェニル−カテコール、３−メ
トキシ−カテコール、４−アセチル−ピロガロールまた
はアスコルビン酸ソーダ等がある。

また、）１０−（ＣＨ＝Ｃ）Ｉ）−−ＮＨｚ型現像剤と
しては、オルトおよびバラのアミノフェノールが代表的
なもので、その他に４−アミノフェノール、２−アミノ
−６−フェニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−
６−フェニルフェノールおよびＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール等がある。

また、ｔｌｚＮ−（ＣＨ＝ＣＨ）　−−ＮＨｚ型現像剤
としては、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ　、Ｎ−
ジエチルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−モルホリンおよびｐ−フェニレンジアミン等がある。

ペテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
１−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロンおよび５−
アミノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著　ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁および
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、！　
３，１００頁（１９５１）に記載されているような現像
剤を用いることもできる。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上併用しても
よいが、２種以上を組合せて用いる方が好ましい。また
、現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸塩を用いても
本発明の効果が損なわれることはない。この保恒剤とし
てヒドロキシルアミンまたはヒドラジド化合物を用いる
ことができ、この場合の使用量は現像液１！当り５〜５
００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜２００ｇであ
る。

また、現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有さ
せてもよく、そのようなグリコール類としてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ルおよび１．５−ベンタンジオール等があるが、ジエチ
レングリコールが好ましく用いられる。そしてこれらの
グリコール類の好ましい使用量は現像液１１当り５〜５
００ｇであり、より好ましくは２０〜２００ｇである。

これらの有機溶媒は単独で、あるいは２以上組合わせて
用いることができる。

現像液のｐＨ値は好ましくは９〜１３であるが、保恒性
および写真特性上からｐＨ値は１０〜１２の範囲が更に
好ましい。現像液中の陽イオンについては、ナトリウム
イオンよりカリウムイオンの比率が高い程現像液の活性
度を高めることができるので好ましい。

本発明に係る感光材料は、種々の条件で処理することが
できる。処理温度は、例えば現像温度は５０°Ｃ以下が
好ましく、特に２５°Ｃ〜４０°Ｃ前後が好ましく、ま
た現像時間は２分以内に終了するのが一般的であるが、
特に好ましくは１０秒〜５０秒で好効果をもたらすこと
が多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、
安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を
採用することは任意であり、これらは適宜省略すること
もできる。更にまた、これらの処理は皿現像、枠現像な
どいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー現
像など機械現像であってもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも１層の怒光性ハロゲン
化銀乳剤層が形成される感光材料金てに適用することが
でき、例えばカラー感光材料、レントゲン用感光材料お
よび印刷製版用感光材料等に好都合に適用される。

〔実施例〕

ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
の実施態様はこれらに限定されない。

実施例１ 厚さ１００μｍのポリマー下引き処理を施したポリエチ
レンテレフタレート支持体上にコロナ放電を施した後、
下記の組成からなる導電層形成用配合液を、下記付量に
なるように７０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィツトコー
ティングパンおよびエアーナイフを使用して塗布した。

水溶性導電性ポリマーＡ（表１　）　　　０．６　ｇ／
ｒｄ疎水性ポリマー粒子Ｂ（表１　）　　　　０．２　
ｇ／ボ硬化剤Ｃ（表１　）　　　　　　　　　　０．２
　ｇ／ボ塗膜を９０°Ｃで２分間乾燥し、１４０°Ｃで
９０秒間熱処理した。この導電層を支持体の片側のみお
よび両側に塗布したものをそれぞれ表１に示されるよう
に調製した。

つぎに、ゼラチン６０ｇを水に溶解して、その中に染料
（Ａ）を２．０ｇ添加し、さらに延展剤として１−デシ
ル−２−（３−イソペンチル）サクシネート−２−スル
ホン酸ナトリウム塩１％水溶液を４０蔵、硬膜剤として
グリオキザールの４％水溶液４５戚およびエチレングリ
コールとエピクロルヒドリンの２モル付加物の５％水溶
液２０ｍ１を加えて全量を１１としたゼラチン含有水溶
液を前記表１で示した導電層を有する各支持体上にゼラ
チン付量が３．２ｇ／ｎｉになるように塗布した。

一方、下記処方により、塩臭化銀乳剤を調製した。

（乳剤層形成用塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９８
０戚塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　２０ｇへキサクロ
ロイリジウム酸 カリウム塩の０．１０％水溶液　　　　２．８ｄヘキサ
ブロモジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　２．５ｄ溶液
Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
８０戚塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３８ｇ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　４２ｇ溶液溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８０
成硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ４０
°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３，ｐＡｇを７
．７に保ちながら上記溶液Ｂおよび溶液Ｃを同時に関数
的に８０分間に互って加えた後、５分間攪拌を続け、つ
いで炭酸ナトリウム水溶液で混合液のｐＨを５．６に調
整し、通常の脱塩および水洗工程を経て、５００　ｍの
水と３０ｇのゼラチンを加え、５０°Ｃで３０分間分散
させる。

これによって塩化銀６２モル％、臭化銀３８モル％のハ
ロゲン化銀組成を有しかつ平均粒径０．２６μｍを有す
る立方晶粒子を含む乳剤を得た。この乳剤を金増感およ
びイオウ増感した後、ハロゲン化銀１モル当り１．５ｇ
の４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３，３ａ、７−チト
ラザインデンおよび０．２ｇの１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールを添加して分割し、表１に示す増感
色素の０．１％メタノール溶液をハロゲン化銀１モル当
り５０ｍ１加え、カブリ防止剤としてハイドロキノンの
１０％メタノール溶液５０戒、およびｌ−フェニル−３
−ピラソ゛リドンの１０％メタノールを容液２０戚、延
展剤として２０％サポニン水溶液１９ｄ、増粘剤として
スチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液５０ｄ、ア
クリル酸エチルの高分子ポリマーラテックス３０ｇをそ
れぞれ添加し、また硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１％水溶液２０ｄ
、ホルマリン４％水溶ｉ１０＊およびビスビニルスルホ
ニルメチルエーテル４％水溶液５ｄを加えて攪拌し、こ
のようにして得られた乳剤を前記フィルム上のゼラチン
塗布面とは反対のフィルム面に塗設した。更にその乳剤
層の上に保護層として、ゼラチンと１＝デシル−２−（
３−イソペンチル）サクシネートー２−スルホン酸ナト
リウム塩を含む水溶液を塗布した。

染料（Ａ） ＣＨ，ＣＨ３ ピンホールテスト 以上のようにして得られた、表１に示される各試料を環
境温度：２３°Ｃおよび環境相対湿度＝５５％の条件下
で２時間調湿した後、同条件下に松下電送社製ＬＥＤフ
ァクシミリプロフタ（ＰＴ５０３１１［）を用いて露光
し、ついでコニカ株式会社製自動現像機ＧＲ−２６ＳＲ
を用い、下記の処理条件および処理液で各試料に現像処
理を施した。

現像　　　　３８°Ｃ１２秒 定着　　　　３８°Ｃ１０秒 水洗　　　　２０°Ｃ１０秒 乾燥　　　　４０°Ｃ１３秒 現像放処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００１ｄ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸酢酸トリウム塩　２ｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　　１０．５　ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　３００ｍｇジエチレングリコール　　
　　　　　　　２５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　３．５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　
　　　２０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
１５ｇ純水（イオン交換水）を加えて１．０００ｄに仕
上げ、ｐＨを約１０．８に調整する。

！ｌ藍処方 （組成物Ａ） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　
　　　　６ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢　酸
（９０％−八本溶液）　　　　　　１３．６ｄ（組成物
Ｂ） 純　水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｄ酢　
酸（５０％−八本溶液）　　　　　　　４．７ｇ使用時
に水５００ｄ中に上記組成物Ａおよび組成物Ｂを、Ａの
次にＢの順に溶かして１２に仕上げ、ｐＨを約４．３に
調整する。

現像後に各試料に形成された画像についてピンホールの
発生状況を観察し、その発生程度を以下の基準に基づい
て評価し、その結果を表１に示した。

○：ピンホールの発注皆無 Δ：ビンホールが僅かに発生するが、オペーク作業時間
を殆ど必要としないレベル ×：ビンホールが著しく発生してオペーク作業にかなり
の時間を要するレベル 表１に示される結果から明らかなように、本発明試料１
〜７は比較試料に較べてピンホールの発生が少ないこと
がわかる。またこれらの試料はいずれもＬＥＤに対して
十分な感度を示した。

実施例２ 厚さ１００μｍの塩化ビニリデン下引処理を施したポリ
エチレンテレフタレート支持体上にコロナ放電を施した
後、下記の組成からなる導電層を塗布した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３５■／ポ５ｎＯ
ｚ／５ｂ（８／２）　　（粒径０．３　ｕ　ｍ　）　　
　２５０ｍｇ／　ｎｉ塗膜を９０°Ｃで２分間乾燥し、
１４０°Ｃで９０秒間熱処理した。この導電層を支持体
の片側のみおよび両側に塗布したものをそれぞれ調製し
た。

つぎに実施例１と全く同様にして、８種の試料を作製し
、得られた各試料について実施例と同様なピンホールテ
ストを行なった。

その結果、上記導電層を設けた本発明試料は、導電層を
設けない比較試料に比べてピンホールの発生が少なく、
またいずれの試料もＬＥＤに対して高い感度を示した。

〔発明の効果〕

以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
レーザ光またはＬＥＤを用いる高速の焼付においてもピ
ンホールの発生が抑制され、かつレーザ光およびＬＥＤ
のいずれに対しても十分な感度を有するハロゲン化銀写
真感光材料が提供される。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社 代理人　中　　　島　　　幹　　　雄 （ほか１名） 手続補正書 平成２年７月１４日 同 特許庁長官　　　植　松　　敏　殿 １、事件の表示 平成２年特許願第１５５６９５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）　　コ　ニ　カ　株式会社代表取締役　　米　
山　高　範 ４、代理人 住所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４２番１１
号カーサ新宿　５階５０７ 自　　　　発 少 一補正の内容− （１）明細書、第４頁、第３行の「印刷版」を、「フィ
ルム」と訂正する。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の少なくとも一方の側の上に少なくとも１
   層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくともい
   ずれか１層が下記一般式〔 I 〕で示される化合物から
   選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層と支持体との中間および／または前記
   ハロゲン化銀乳剤層に対して支持体の反対側に導電層を
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１およびＹ＿２はそれぞれ、低級アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アル
   コキシカルボニル基またはハロゲン原子で置換されてい
   てもよいベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、
   ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール環またはキノ
   リン環を形成するのに必要な非金属原子団を表し、Ｒ＿
   １およびＲ＿２はそれぞれ、低級アルキル基、スルホ基
   を有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアル
   キル基を表し、Ｒ＿３はメチル基、エチル基またはプロ
   ピル基を表し、Ｘ＿１＾■はアニオンを表し、ｎ＿１お
   よびｎ＿２はそれぞれ１または２を表し、そしてｍは１
   または０を表して、分子内塩のとき、ｍ＝０である。〕
2. （２）前記導電層が、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポ
   リマー粒子および硬化剤を含有することを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）前記導電層が金属酸化物を含有することを特徴と
   する請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。